TWI761987B - 負光阻及其顯影的方法 - Google Patents

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Abstract

本揭露提供一種負光阻以及顯影負光阻的方法。例如；負光阻包含溶劑、溶解抑制劑以及聚合物。聚合物包含一個羥基。聚合物佔負光阻總重的40重量百分比以上。

Description

負光阻及其顯影的方法
本揭露關於一種負光阻及其顯影的方法。
半導體積體電路(Integrated circuit,IC)工業經歷指數的成長。IC材料和設計的技術進步已經產出數代IC，其中新一代都會比前一代具有更小、更複雜的電路。在積體電路發展過程中，功能密度(例如：每個晶片面積單位的互連裝置數)已經增加，而幾何尺寸(例如：使用IC製程可以創建出的最小元件或線)已經減小。這種等比縮小的製程方法通常藉由提高生產效率和降低相關成本來提供收益。然而，這種等比縮小也增加了處理和製造IC的複雜性。
用於製造IC的一種示例性製程是微影製程。微影是將IC圖案轉移到半導體晶圓的製程。在示例的微影製程中，光阻膜塗覆在晶圓的表面上，隨後曝光和顯影以形成光阻圖形。然後將光阻圖形用於蝕刻晶圓以在晶圓中形成IC圖案。光阻圖形的品質會直接影響最終IC的品質。
依據本揭露之部分實施例，一種負光阻包括一溶劑、 一溶解抑制劑以及一聚合物。聚合物包含一羥基，且佔負光阻的總重的40重量百分比以上。
依據本揭露之部分實施例，一種負光阻包括一溶劑、一溶解抑制劑以及一包含羥基的聚合物。溶解抑制劑佔負光阻的總重的5重量百分比以上。
依據本揭露之部分實施例，一種負光阻顯影的方法包括：將該負光阻沉積在基板上；曝光該負光阻的一部分於一輻射源，該輻射源具有20毫焦耳到30毫焦耳的能量；使用一有機溶劑顯影該負光阻，使得該負光阻已曝光的該部分保留下來，而該負光阻未曝光的部分則移除。
100:元件
102:基板
104:圖案層
104B:圖案化層
106:負光阻
106A:部分
106B:部分
110:輻射束
202:聚合物
204:聚合物
206:聚合物
302:羥自由基
304:羥自由基
306:羥自由基
308:酸
310:酸
312:酸
402:交聯化合物
404:交聯化合物
406:交聯化合物
408:交聯單元
410:交聯單元
412:交聯單元
502:溶解抑制劑
504:溶解抑制劑
506:溶解抑制劑
602:溶解抑制劑
604:溶解抑制劑
606:溶解抑制劑
702:溶解抑制劑
704:溶解抑制劑
706:溶解抑制劑
802:溶解抑制劑
804:溶解抑制劑
806:溶解抑制劑
900:方法
902:步驟
904:步驟
906:步驟
908:步驟
910:步驟
1000:微影系統
1002:輻射源
1006:聚光鏡
1008:遮罩
1010:遮罩台
1012:投影鏡
1014:基板台
當閱讀以下詳細的描述以及附圖之後，可以更好理解本揭露各方面。應當注意，根據行業中的標準實踐，各種特徵未按比例繪製。實際上，為了清楚討論起見，各種特徵的尺寸可能任意增加或減小。
第1A-1F圖為根據本揭露至少一個實施例繪示晶圓製造中不同階段的部分剖面圖；第2圖為根據本揭露至少一個實施例中繪示負光阻的聚合物之示例；第3圖為根據本揭露至少一個實施例繪示聚合物形成的光酸之示例；第4圖為根據本揭露至少一個實施例繪示交聯聚合物之示例； 第5圖為根據本揭露至少一個實施例繪示具有環氧基的溶解抑制劑之示例；第6圖根據本揭露至少一個實施例繪示具有羥基的溶解抑制劑之示例；第7圖根據本揭露至少一個實施例繪示具有三聚氰胺基的溶解抑制劑之示例；第8圖根據本揭露至少一個實施例繪示具有烯基的溶解抑制劑之示例；第9圖根據本揭露至少一個實施例繪示負光阻的顯影方法之流程圖；以及第10圖根據本揭露至少一個實施例繪示極紫外線(EUV)微影系統之示例。
以下揭露提供很多不同的實施例或範例，用於實施所揭露之主題的不同功能。一些特定元件和組合的例子描述如下，以簡化本揭露。當然，這些僅是一些範例也不完全侷限於此。例如，在下述的說明中，第二特徵之上的第一特徵的形成可能包含第一特徵和第二特徵直接接觸的實施例，也可能包含在第一和第二特徵之間的另一個特徵，使得第一和第二特徵可能並沒有直接接觸。此外，在本揭露的不同的範例中，可能會重複參考數字或字母。重複的目的是為了簡化和明確性，而非指定不同實施例間的關係和/或組態。
進一步地，為了便於描述，一些空間相對項，例如：「在…之上」、「以下」、「下」、「以上」、「上」，在這裡可用來描述附圖中的元件和另一元件或特徵和另一特徵之間的關係。這些空間相對項旨在涵蓋設備在使用或操作中的不同方向以及圖中所示方向。這個裝置可以以其他方式定向(旋轉90度或在其他方位)並且在此使用的空間相對描述語可以同樣被相應地解釋。
本揭露所描述的先進微影製程、方法和材料可以使用在很多應用，包含鰭式場效電晶體(FinFETs)。例如：上述揭露非常適合將鰭片圖案化以在特徵之間產生相對較近的間隔。此外，依據上述揭露之製程可用來形成間隔層以形成FinFETs的鰭片。
本揭露涉及負光阻以及負光阻顯影的方法。在微影製程中，有兩種製程用來顯影曝光的光阻膜：正顯影製程(Positive Tone Development,PTD)以及負顯影製程(Negative Tone Development,NTD)。
在PTD製程中，光阻可以旋塗到晶圓上。光阻上會放上一個遮罩。遮罩有IC圖形，此圖形會印到晶圓上。一個輻射源(例如紫外光(UV)或極紫外線(EUV)光源)經過遮罩照射到光阻上。遮罩未覆蓋的光阻部分會暴露於輻射源下。
在一實施例中，PTD製程中的光阻包含一種聚合物，例如聚羥基苯乙烯(Poly Hydroxy Styrene,PHS)，佔20wt%到40wt%。聚合物包含一個酸不穩定基(Acid Labile Group,ALG)，在暴露輻射源期間ALG會離開聚合物。當ALG基離開聚合物後，有暴露到輻射源的部分會比沒有暴露到的部分更親水。這使得光阻的曝光部分可溶於正顯影劑，比如像氫氧化四甲基銨(Tetra Methylammonium Hydroxide,TMAH)的溶液，該顯影劑可以輕易地移除光阻曝光的部分。
減少所需施加輻射源的能量使得光阻顯影製程更有效率是必要的。PHS是弱酸，當PHS在光阻中的比例增加時，光阻會變得對輻射光源更敏感。然而，對於PTD製程來說，添加更多PHS可能導致光阻的溶解度提升而更容易溶解於TMAH溶液。因此，TMAH顯影過多的光阻，而降低了顯影技術的表現，例如線寬的粗糙度與局部臨界尺寸的均勻一致性。
本揭露把PTD製程中提高聚合物在光阻的比例所產生的缺點用來改善NTD製程。例如：藉由提高光阻中的聚合物比例可以增加靈敏度，所以只需使用較少的能量於光阻的曝光部分，例如20到30毫焦耳(milli-Joules)相對於現行使用的40毫焦耳或以上。
第1A-1F圖為根據本揭露至少一個實施例繪示NTD製程中不同階段的部分剖面圖。應當注意的是，在第1A-1F圖所示的操作中每個階段之前、期間或之後提供附加的操作是可行。
第1A圖繪示半導體元件100的剖面圖。半導體元件100可以是在IC加工過程中製造的中間元件或其一 部分。半導體元件包含靜態隨機存取記憶體(SRAM)和/或邏輯電路，被動元件像是電阻、電容以及電感，主動元件像是p型場效電晶體(PFETs)、n型場效電晶體(NFETs)、鰭式場效電晶體(FinFETs)、多閘極電晶體、互動式金屬氧化物半導體(CMOS)電晶體、雙極性電晶體、高壓電晶體、高頻電晶體、其他主動元件以及上述其中的組合。
在一實施例中，半導體元件100包含一個基板102。基板102包含一層以上的材料或組成。在一實施例中，基板102為半導體基板(例如晶圓)。在一實施例中，基板102包含晶體結構中的矽。在一實施例中，基板102包含其他基本的半導體，像是鍺，化合物半導體像是碳化矽、砷化鎵、砷化銦、磷化銦或合金半導體，像是碳化矽鍺、磷化砷化鎵、磷化銦鎵等。在一實施例中，基板102包含矽晶絕緣體(SOI)基板，為提高性能而施加作用力或壓力，包含外延區，包含隔離區，包含摻雜區，包含一個以上半導體元件或其一部份，包含導電/或非導電層或其他合適的特徵。
在一實施例中，基板102包含一圖案層104。在一實施例中，圖案層104為一個硬遮罩層，此遮罩的材料包含矽、氧化矽、氮化矽、氫氧化矽、氮化矽碳、碳化矽和氮化鈦等。圖案層104包含高k介電層、閘極層、硬遮罩層、接面層、覆蓋層、擴散/障蔽層、電介質層和傳導層等。
第1B圖中，本揭露負光阻106塗佈於基板102的圖案層104。通過將負光阻106旋轉塗佈到基板102上形成負光阻106。在一實施例中，負光阻106進一步以軟烘烤、硬烘烤或其組合來處理。
在一實施例中，本揭露的負光阻106包含大量的光敏聚合物。例如：聚合物為有一ALG或一羥基(hydroxyl group)的聚合物。在一實施例中，負光阻106具有超過40wt%的上述聚合物以提升負光阻106對輻射光源的靈敏度。例如：負光阻106包含約40wt%到60wt%的上述聚合物。
如上述討論，當正光阻中聚合物在PTD中佔比太大(例如大於40wt%)，在PTD製程中可能產生副作用。例如：正光阻可能變得過度顯影(例如顯影劑去除太多正光阻)和產生顯影問題。因此，在正光阻中的聚合物比例可能受限制，而侷限了PTD製程可降低的輻射源能量。
相反地，在NTD製程中，負光阻106內的聚合物可以增加，以輕鬆去除負光阻106中的顯影部分。因此，只需要使用較少的輻射能量或UV光就能夠將負光阻106顯影。例如：在本揭露中，不須使用到40毫焦耳的輻射能量，僅需20-30毫焦耳的能量就足以使負光阻106顯影。
此外，如上所述，當暴露於輻射能量，負光阻106內的聚合物(例如PHS)可能產生弱酸。當負光阻106中有越高濃度的聚合物，暴露到輻射光源後，會產生越多的弱酸。
在負光阻106中的弱酸會與溶解抑制劑(dissolution inhibitor)或交聯單元(cross linking units)反應。交聯反應可能增加負光阻106的分子量也讓其暴露到輻射源的部分更能抵抗顯影。因此，除了減少使用的能量之外，提高負光阻106中聚合物的量還可以改善對比度(contrast)。
在一個實施例中，負性光阻包括聚合物、溶解抑製劑、聚乙二醇(Polyethylene Glycol,PEG)和在溶劑中混合的淬滅劑(quencher)。聚合物可以是具有酸不穩定基(Acid Labile Group,ALG)之任何類型的光致酸產生劑(Photo Acid Generator,PAG)。當PAG暴露於輻射時，ALG會從PAG的骨架上裂解下來形成弱酸。這可以增加聚合物在顯影劑中的溶解度。
在一個實施例中，聚合物包含羥基(OH)。第2圖為可用於負光阻106的聚合物202、204和206的示例。例如，聚合物202是聚羥基苯乙烯(Poly HydroxyStyrene,PHS)，聚合物204是聚丙烯酸(Poly Acrylic Acid,PAA)，而聚合物206是聚苯甲酸(Poly Benzoic Acid,PBA)。應當注意的是，聚合物202、204和206只是其中一些例子，任何可以產生ALG的PAG類型聚合物都可適用。
在一個實施例中，溶解抑制劑可包含交聯單元，在聚合物暴露於輻射源後，形成羥自由基(hydroxyl radicals)而交聯至交聯單元。交聯反應(cross-linking reaction)幫助提高負光阻106暴露到輻射源部分的分子量，使得暴露的部分對顯影劑更具抵抗力。
在一個實施例中，負光阻106包含大於5wt%的溶解抑制劑。例如：負光阻106可能包含5~10wt%的溶解抑制劑。添加相對大量的溶解抑制劑可以提升發生的交聯反應的量。交聯反應可以提高負光阻106曝光部分對顯影劑的抵抗力。
第5~8圖繪示一些可以使用的溶解抑制劑。溶解抑制劑可能包含二個或以上的交聯處(cross-linking sites)。第5圖描繪具有環氧基的溶解抑制劑502、504和506。溶解抑制劑502可能包含四個交聯處，溶解抑制劑504可能包含三個交聯處，溶解抑制劑506可能包含兩個交聯處。在溶解抑制劑502、504和506中的R1可能為一個C2-C20的烷基(alkyl group)、環烷基(cycloalkyl group)、羥烷基(hydroxylalkyl group)、環烷基羧基(cycloalkyl carboxyl group)、C2-C20的飽和或不飽和烴環(carbon(C)2-C20saturated or unsaturated hydrocarbon ring)或C2-C20雜環基(C2-C20 heterocyclic group)。R1鏈是可旋轉的，藉以在負光阻106曝光區域中達到高交聯反應效率。
第6圖描繪具有羥基的溶解抑制劑602、604和606。溶解抑制劑602可能包含四個交聯處，溶解抑制劑604可能包含三個交聯處，溶解抑制劑606可能包含兩個 交聯處。在溶解抑制劑602、604和606中的R1可能為一個C2-C20烷基、環烷基、羥烷基、環烷基羧基、C2-C20的飽和或不飽和烴環，或C2-C20雜環基。R1鏈是可旋轉的，藉以在負光阻106曝光區域中達到高交聯反應效率。在溶解抑制劑602、604和606中的Ra，可能為氫(H)或C1-C8烷基(hydrogen(H)or C1-C8 alkyl group)、環烷基(cycloalkyl group)、羥烷基(hydroxylalkyl group)、環烷基羧基(cycloalkyl carboxyl group)、C1-C8飽和或不飽和的烴環(C1-C8 saturated or unsaturated hydrocarbon ring)或C1-C8雜環基(C1-C8 heterocyclic group)。
第7圖描繪具有三聚氰胺基(melamine group)的溶解抑制劑702、704和706。溶解抑制劑702包含四個交聯處，溶解抑制劑704包含三個交聯處，溶解抑制劑706包含兩個交聯處。在溶解抑制劑702、704和706中的R1可能為一個C2-C20烷基、環烷基、羥烷基、環烷基羧基、C2-C20的飽和或不飽和烴環，或C2-C20雜環基。R1鏈是可旋轉的，藉以在負光阻106曝光區域中達到高交聯反應效率。在溶解抑制劑702、704和706中的Ra，可能為氫(H)或C1-C8烷基、環烷基、羥烷基、環烷基羧基、C1-C8飽和或不飽和的烴環，或C1-C8雜環基。
第8圖描繪具有烯基(alkene group)的溶解抑制劑802、804和806。溶解抑制劑802包含四個交聯 處，溶解抑制劑804包含三個交聯處，溶解抑制劑806包含兩個交聯處。在溶解抑制劑802、804和806中的R1可能為一個C2-C20烷基、環烷基、羥烷基、環烷基羧基、C2-C20的飽和或不飽和烴環，或C2-C20雜環基。R1鏈是可旋轉的，藉以在負光阻106曝光區域中達到高交聯反應效率。
PEG可以幫助提供負光阻106在圖案層104的黏附性。淬滅劑為鹼性的淬滅劑，用來中和PAG的化學計量，PAG由聚合物生成。
溶劑可讓負光阻106的組成塗佈或旋塗於圖案層104上。例如：溶劑可能包括2-甲氧基-1-甲基乙酸乙酯(2-methoxy-1-methylethyl acetate,PGMEA)、乙酸丁酯(butyl acetate)和乳酸乙酯(ethyl lactate)等。
再參考第1B圖，未顯示於圖的其他處理步驟也可以執行。例如：在將負光阻106加到圖案層104上之前，可以先形成一層抗反射塗層(ARC)在圖案層104上。ARC層可以是無氮抗反射塗層(NFARC)，其包括諸如氧化矽(SiO2)、碳化矽氧碳化物(SOC)、等離子體增強化學氣相沉積氧化矽(PECVD-SiO2)、其他合適的材料或其中任意組合。在圖案層104與負光阻106之間還可以形成其他的附加層。
第1C圖描繪在微影系統1000中，負光阻106暴露在輻射束110中(例如紫外(UV)光源、極紫外(EUV) 光源和雷射等)。輻射束可為任何光源或是輻射源類型。例如：輻射束110可以為I-line(365奈米(nm))、深UV輻射例如KrF準分子雷射(248nm)或ArF準分子雷射(193nm)、EUV輻射(例如：13.8nm)、電子束、X射線、離子束或其他適合的輻射源。
第1C圖描繪的操作可以於空氣、液體(浸潤式微影)或真空中(例如用於EUV微影和電子束微影)中實施。在實施例中，具有IC圖案的遮罩將輻射束110圖案化，像是透射式遮罩或反射式遮罩，該遮罩有包括諸如相移和/或光學鄰近效應修正(OPC)之類的解析度增強技術。在另一實施例中，輻射束110直接通過IC圖案進行調變，而無需使用遮罩(無遮罩微影)。在本實施例中，輻射束110是EUV輻射，而微影系統1000為EUV微影系統。第10圖為EUV微影系統1000的一實施例。
參考第10圖，EUV微影系統1000包括一輻射源1002、該輻射源產生輻射束110，還包括聚光鏡1006、固定在遮罩台1010上的遮罩1008、投影鏡1012以及基板台1014，基板台1014用以固定半導體元件100。半導體元件100包含基板102和負光阻106。其他配置以及包含或省略項目也是可能的。在本揭露中，EUV微影系統1000可為步進微影機或微影曝光機。
輻射源1002提供輻射束110，該輻射束110波長在EUV範圍，例如約1~100nm。在一實施例中，輻射束110的波長約為13.5nm。如上所述，由於本揭露的 負光阻106的成分，負光阻106對輻射束110更敏感。所以，輻射源1002所施加的能量得以減少。例如，輻射源1002只需施加20毫焦耳~30毫焦耳，而非如先前所需要的40毫焦耳。
聚光鏡1006有多層塗層聚光器(multilayer coated collector)和多個切線入射鏡(grazing mirrors)。聚光鏡1006配置以收集並成形輻射束110，以及將一條輻射束提供給遮罩1008。遮罩1008，也稱為光罩或倍縮式光罩，該包含一個或以上目標IC元件的圖案。遮罩1008提供圖案化的空間影像到輻射束110。在本實施例中，遮罩1008為一反射式遮罩，並且可以結合解析度增強技術，例如相移技術和/或光學鄰近效應修正(OPC)。遮罩台1010透過真空將遮罩1008固定於其上，在EUV微影系統中，該遮罩台提供遮罩1008在對齊、對焦、調水平以及操作曝光時的準確位置及移動。
投影鏡1012有一個或以上的透鏡和多個鏡子。透鏡有小於1的放大率，從而將遮罩1008的圖案化的空間影像縮小到元件100，更具體來說為負光阻106。元件100固定於基板台1014，在EUV微影系統中，該遮罩台提供遮罩1008在對齊、對焦、調水平以及操作曝光時的準確位置及移動，使得遮罩1008的圖案化空間影像以重複的方式曝光到負光阻106上(儘管其他微影方式也可行)。負光阻的曝光部分變得不溶於顯影劑，而沒有曝光的部分則以顯影劑移除。
如第1C圖所示，負光阻106的曝光部分106B曝光於輻射束110中。如上述，由於在負光阻106中有大量的聚合物(例如大於40wt%)，使負光阻對輻射束110更敏感。因此，只需施加較少劑量或較小能量的輻射束110就能使聚合物中產生弱酸並且在負光阻106中產生交聯反應。
例如第3圖中，在負光阻暴露於輻射束110後，負光阻中的聚合物產生酸和羥自由基。第3圖描繪羥自由基302、304和306，由聚合物202、204和206照射輻射束110所形成。此外，第3圖還描繪了酸308、310和312的形成。可以用負光阻106中的鹼性淬滅劑中和酸308、310和312。
在一實施例中，羥自由基302、304和306接著與溶解抑制劑反應(例如：第5~8圖中描述的溶解抑制劑)或第4圖中的交聯單元408、410和412。例如羥自由基302可與交聯單元408反應而形成交聯化合物402。羥自由基304可與交聯單元410反應而形成交聯化合物404。羥自由基306可與交聯單元412反應而形成交聯化合物406。
第1D圖描繪如何使負光阻106顯影。顯影劑112加入曝光部分106B和無曝光部分106A。在一實施例中，顯影劑可為TMAH。然而，由於負光阻106的組成成分(例如聚合物占比大於40wt%)，其他的有機溶劑亦可使用於顯影負光阻106的無曝光部分106A。其他可使用作為顯 影劑112的有機溶劑包含乙酸丁酯(butyl acetate)與70%的乙二醇單甲醚(glycol monomethylether)和30%的丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethylether acetate)的混合物等。
在一實施例中，顯影劑112可以施加在顯影劑工具上。例如元件100轉移到顯影工具上。元件100可固定於顯影工具的平台或玻璃塊。當顯影劑112噴塗到負光阻106上時的同時保持或旋轉上元件100。顯影劑112可以連續地或以水坑式顯影製程(puddle developing process)等其他方法噴塗。在負光阻106顯影後，會以去離子水(DI)去洗除剩餘部分106B的微粒或殘留物。剩餘部分106B也可能進行顯影後烘烤(post-development baking)製程，硬化剩餘部分106B的光阻圖案層以增加其結構穩定性。
第1E圖描繪在負光阻106中所得光阻圖案。例如：在施加顯影劑112之後，曝光部分106B會留在圖案層104上。由於曝光部分106B中的交聯反應數增加，剩餘的曝光部分106B對顯影劑112產生了抵抗力。所以，剩餘曝光部分106B有非常平滑的邊緣和側壁(例如：低線邊緣粗糙度(line edge roughness,LER)和低線寬粗糙度)，也有明顯的對比(例如高顯影對比度)。
將負光阻106中剩餘部分106B形成的IC圖案移轉到基板102的圖案層104。例如：透過蝕刻操作轉移IC圖案，該操作利用剩餘部分106B當作蝕刻遮罩。蝕刻 操作有乾(電漿)蝕刻、濕蝕刻，和/或其他蝕刻方式。
例如：乾蝕刻法使用含氧的氣體，含氟氣體(例如CF4、SF6、CH2F2、CHF3和/或C2F6)，含氯氣體(例如：Cl2、CHCl3、CCl4和/或BCl3)，含溴氣體(例如：HBr和/或CHBR3)，含碘氣體或其他合適的氣體和/或電漿，和/或其組合。例如：濕蝕刻法包含在稀氫氟酸(DHF)中蝕刻；氫氧化鉀(KOH)溶液；氨；氫氧化四甲基銨(TMAH)；含氫氟酸(HF)的溶液，硝酸(HNO3)，和/或醋酸(CH3COOH)；或其他適合的濕蝕刻劑。負光阻106的剩餘部分106B在圖案層104的蝕刻時可能會部分地或完全地消耗掉。在一實施例中，任何剩餘部分106B的部分都會剝離，在基板102上方留下圖案化層104B，如第1F圖。
在一實施例中，元件100會進行到最終圖案或在基板102上一個IC裝置。在一實施例中，基板102為半導體基板而基板102可進行額外的處理以形成鰭式場效電晶體(FinFET)結構。例如：基板102中可以形成多個主動鰭片。主動鰭片具有一致的臨界尺寸(CD)，因為負光阻106的剩餘部分106B形成有較低的線邊緣粗糙(LER)和線寬粗糙度(LWR)的圖案。
在另一個實施例，將基板102進行操作以形成多個在半導體基板102中的閘極。由於負光阻106的剩餘部分106B形成平滑的側面，閘極都有一致的閘長度。在另一個實施例，目標圖案將形成為多層互連結構中的金屬線。 例如：金屬線可能在基板102的層間電介質層形成，輻射束110將該金屬線蝕刻以包含多個溝槽。
基板102接著進行將溝槽填滿傳導材質的操作，例如像是金屬；並且使用像是化學機械研磨(CMP)的方法來拋光導電材料以曝光圖案化的ILD層，從而在ILD層中形成金屬線。上面是可以使用根據本揭露的各個方面的本揭露的負光阻106來製造和/或改善的元件/結構的非限制性示例。
第9圖描繪負光阻顯影的方法900的流程圖，根據本揭露至少一實施例。方法900可以在控制器或處理器的控制下經由微影工具或顯影器執行。
儘管下面將方法900圖示和描述為一系列動作或事件，但是將理解的是，這樣的動作或事件的圖示順序不應以限制性的意義來解釋。例如：除了本文圖示和/或描述的那些動作或事件之外，某些動作可以以不同的順序發生和/或與其他動作或事件同時發生。另外，可能不需要所有示出的動作來實現本文描述的一個或多個方面或實施例。此外，本文描述的一個或多個動作可以在一個或多個單獨的動作和/或階段中執行。
方法900由步驟902開始。在步驟904，方法900將負光阻沉積在基板上。在一實施例中，負光阻可以旋塗於基板上的圖案層。負光阻可能包含溶劑、溶解抑制劑(例如交聯單元)、聚合物、PEG以及鹼性猝滅劑(basic quencher)。在一實施例中，聚合物可能多於負光阻總量 的40wt%。在一實施例中，負光阻可能包含大於5wt%的溶解抑制劑。在一實施例中，負光阻可能包含大約5~10wt%的溶解抑制劑。溶解抑制劑可能包含兩個或更多交聯處。溶解抑制劑可能包含至少一個可旋轉的碳原子鏈，以在負光阻的曝光區域中實現高的交聯反應效率。溶解抑制劑可能包含環氧基、羥基、三聚氰胺基或烯基，根據第5-8圖的描述及討論。
如上所述，負光阻中大量的聚合物使得負光阻對輻射更敏感。結果，可以通過輻射源施加更低的劑量，降低所需的能量。大量的負光阻也會產生更多的酸和羥基自由基。大量的羥基自由基也可與大量的溶解抑制劑產生更多交聯反應。大量在負光阻中的交聯反應讓負光阻的曝光部分對顯影劑更具抵抗力。
在步驟906，方法900將負光阻的一部分曝光到大約20毫焦耳-30毫焦耳的輻射源。如上所述，負光阻中的大量聚合物(例如大於40wt%)可以使負光阻對輻射更敏感。所以，可以將較低劑量或較少能量施加到負光阻。輻射源可以是UV光、EUV光或雷射等。
在步驟908，方法900用有機溶劑將負光阻顯影，使得負光阻的曝光部分留下，而無曝光部分則移除。在一實施例中，由於負光阻的成分，之前未使用的其他有機溶劑種類也可以使用。例如：有機溶劑包含氫氧化四甲基銨(TMAH)、乙酸丁酯(butyl acetate)、70%的乙二醇單甲醚和30%的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合物等。
在顯影負光阻後，負光阻形成一圖案用來將IC的圖案轉移到基板上。然後可以去除圖案化的負光阻，並且基板可以繼續進行附加處理以形成最終的IC元件。在步驟910，方法900結束。
因此，本揭露涉及負光阻以及負光阻顯影的方法。在一些實施例中，本揭露使用到較少輻射能量來顯影負光阻。例如：負光阻包含一溶劑、一溶解抑制劑以及一聚合物。聚合物可能包含羥基。聚合物可能占超過負光阻總重的40wt%以上。聚合物可佔負光阻的總重的40重量百分比到60重量百分比。聚合物可包含聚羥基苯乙烯、聚苯甲酸或聚丙烯酸。溶解抑制劑包含一具有至少兩個交聯處的交聯單元。
在其他實施例中，本公開涉及一種負光阻，其使用較少的輻射能量並提高了曝光的負光阻對顯影劑的抵抗力。負光阻包含一溶劑、一溶解抑制劑以及一聚合物。溶解抑制劑包含大於負光阻總重的5wt%。聚合物包含羥基並且占負光阻總重大於40wt%。聚合物可包含聚羥基苯乙烯、聚苯甲酸以及聚丙烯酸的至少其中之一者。溶解抑制劑可包含一具有至少兩個交聯處的交聯單元。溶解抑制劑可包含至少一環氧基，環氧基包含至少一可旋轉鏈。溶解抑制劑可包含至少一羥基，羥基包含至少一可旋轉鏈。溶解抑制劑可包含至少一三聚氰胺基，三聚氰胺基包含至少一可旋轉鏈。溶解抑制劑可包含至少一烯基，烯基包含至少一可旋轉鏈。
在其他實施方式中，本公開涉及用於顯影本揭露的負光阻的方法。例如：該方法包含將負光阻沉積在基板上。一部分的負光阻曝露到輻射源下。施加大約20毫焦耳到30毫焦耳的輻射源能量。在曝光後，有機溶劑顯影負光阻。負光阻的曝光部分留下，無曝光部分則移除。有機溶劑可包含氫氧化四甲基銨、乙酸丁酯以及百分之70的乙二醇單甲醚和百分之30的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合物的至少其中之一者。負光阻可包含一聚合物，聚合物包含一羥基，聚合物佔負光阻的總重的40重量百分比以上。聚合物可包含聚羥基苯乙烯、聚苯甲酸以及聚丙烯酸的至少其中之一者。負光阻可包含一溶解抑制劑，溶解抑制劑佔負光阻的總重5重量百分比以上。溶解抑制劑可包含環氧基、羥基、三聚氰胺基以及烯基的至少其中之一者。
前述概述了幾個實施例的特徵，使得本領域技術人員可以更好地理解本揭露的各方面。本領域技術人員應當理解，他們可以容易地將本揭露用作設計或修改其他過程和結構的基礎，以實現與本文介紹的實施例相同的目的和/或實現相同的優點。本領域技術人員還應該認識到，這樣的等效構造不脫離本公開的精神和範圍，並且在不脫離本公開的精神和範圍的情況下，它們可以在這裡進行各種改變，替換和變更。
900:方法
902:步驟
904:步驟
906:步驟
908:步驟
910:步驟

Claims (10)

  1. 一種負光阻，包括：一溶劑；一溶解抑制劑，包括一具有至少兩個交聯單元處的交聯單元；及一聚合物，包含一羥基，其中該聚合物佔該負光阻的總重的40重量百分比以上，該聚合物包括聚苯甲酸以及聚丙烯酸的至少其中之一者。
  2. 如請求項1所述之負光阻，其中該聚合物佔該負光阻的該總重的40重量百分比到60重量百分比。
  3. 一種負光阻，包括：一溶劑；一溶解抑制劑，包括一具有至少兩個交聯單元處的交聯單元，其中該溶解抑制劑佔該負光阻的總重的5重量百分比以上；及一聚合物，包含一羥基，該聚合物包括聚苯甲酸以及聚丙烯酸的至少其中之一者。
  4. 如請求項3所述之負光阻，其中該聚合物佔該負光阻的該總重的40重量百分比以上。
  5. 如請求項3所述之負光阻，其中該溶解抑制 劑包括環氧基、羥基、三聚氰胺基以及烯基的至少其中之一者，且包括至少一可旋轉鏈。
  6. 如請求項5所述之負光阻，其中該至少一可旋轉鏈為C2-C20烷基、環烷基、羥烷基、環烷基羧基、C2-C20的飽和或不飽和烴環，或C2-C20雜環基。
  7. 一種負光阻顯影的方法，包括：將該負光阻沉積在基板上，該負光阻包含一聚合物、一溶解抑制劑及一溶劑，其中該聚合物包含一羥基，該聚合物包括聚苯甲酸以及聚丙烯酸的至少其中之一者，該溶解抑制劑包括一具有至少兩個交聯單元處的交聯單元；曝光該負光阻的一部分於一輻射源，該輻射源具有20毫焦耳到30毫焦耳的能量；以及使用一顯影劑顯影該負光阻，使得該負光阻已曝光的該部分保留下來，而該負光阻未曝光的部分則移除。
  8. 如請求項7所述之方法，其中該顯影劑包含氫氧化四甲基銨、乙酸丁酯以及百分之70的乙二醇單甲醚和百分之30的丙二醇單甲醚乙酸酯的混合物的至少其中之一者。
  9. 如請求項7所述之方法，其中該溶解抑制劑佔該負光阻的該總重5重量百分比以上。
  10. 如請求項9所述之方法，其中該溶解抑制劑包含環氧基、羥基、三聚氰胺基以及烯基的至少其中之一者。
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