TWI741849B

TWI741849B - 塗覆金屬合金基板及其製造方法

Info

Publication number: TWI741849B
Application number: TW109136726A
Authority: TW
Inventors: 吳冠霆; 張啟豪; 郭清勇
Original assignee: 美商惠普發展公司有限責任合夥企業
Priority date: 2019-12-09
Filing date: 2020-10-22
Publication date: 2021-10-01
Also published as: EP4073290A1; TW202124773A; CN114929938A; WO2021114015A1; US20220403528A1

Abstract

本發明提供一種用於一電子裝置之塗覆金屬合金基板、一種用於製造用於一電子裝置之一塗覆金屬合金基板的方法及一種用於一電子裝置之外殼，該外殼包含一塗覆金屬合金基板，其中該塗覆金屬合金基板包含至少一個斜切邊緣且包含：一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。

Description

塗覆金屬合金基板及其製造方法

本發明係有關於塗覆金屬合金基板及其製造方法。

發明背景

諸如膝上型電腦及行動電話之電子裝置包括位於金屬合金外殼內之各個組件。此類金屬合金外殼係由提供金屬合金圍封體之受追捧金屬光澤的金屬合金基板製成。此類圍封體應能夠耐受來自常規使用及曝露於自然環境之耗損及磨損。

依據本發明之一實施例，係特地提出一種用於一電子裝置之塗覆金屬合金基板，其中該塗覆金屬合金基板包含至少一個斜切邊緣且包含：一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。

在揭示及描述塗覆金屬合金基板、用於製造塗覆金屬合金基板之方法，及具有包含塗覆金屬合金基板之外殼的電子裝置之前，應理解本發明不限於本文所揭示之特定方法細節及材料，此係因為此類方法細節及材料可稍微變化。亦應理解，本文中所使用之術語用於描述特定實例之目的。術語並不意欲限制性，此係因為本發明之範疇意欲受所附申請專利範圍及其等效物限制。

應注意，除非上下文另外明確規定，否則如本說明書及隨附申請專利範圍中所用，單數形式「一(a)」、「一(an)」及「該」包括多個指示物。

若本文中提及標準測試，則除非另外陳述，否則待參考的測試之版本在申請本專利申請案時為最新的。

如本文中所使用，術語「約」用以藉由提供給定值可為「稍高於端點」或「稍低於端點」而向數值範圍端點提供靈活性。此術語之靈活度可藉由特定變數指示且將在熟習此項技術者之知識內以基於經驗及本文中相關聯描述來判定。

濃度、量及其他數值資料在本文中可以範圍格式來表達或呈現。應理解，此範圍格式僅係出於便利及簡潔目的而使用，且因此應以靈活方式解釋為包括如該範圍之界限明確所述之數值，且亦包括彼範圍內涵蓋之所有個別數值或子範圍，如同各數值及子範圍被明確敍述一樣。作為說明，「約1重量%至約5重量%」之數值範圍應解譯為包括約1重量%至約5重量%之明確敍述值且亦包括所指示範圍內的個別值及子範圍。因此，包括於此數值範圍中的係諸如2、3.5及4之個別值及諸如1至3、2至4及3至5等之子範圍。此相同原理適用於列舉單一數值之範圍。此外，此解釋應應用而不考慮正描述之範圍之廣度或特性。

如本文中所使用，為方便起見，多個項目、結構性元件、組合元件及/或材料可呈現於共同清單中。然而，應將此等清單理解為如同清單之各成員經個別地識別為獨立且唯一成員。因此，在不存在相反於以下情況之指示的情況下，不應基於其在共同群組中之呈現，將此清單之個別成員理解為實際上等效於同一清單之任何其他成員。

如本文所用，術語「經沈積」當用以指層之方位或位置時包括術語「經安置」或「經塗覆」。

如本文所用，術語「雕刻」當用以指斜切邊緣之形成時包括術語「蝕刻」或「切割」。

如本文所用，術語「疏水性」係指分子之物理性質，其中分子具有對於水的低親和力。

如本文所用，術語「斜切邊緣」係指已自雕刻或切割得到的基板之任何邊緣。

如本文所用，術語「非斜切表面」係指尚未雕刻或切割的基板之任何部分。

如本文所用，術語「LogP」係指分配係數（縮寫P）之對數。LogP為化學物質之疏水性或親水性的量測。舉例而言，具有大於5之LogP的組分被認為係疏水性化合物。LogP可定義為在平衡時及在25℃及標準壓力下正辛醇之兩相體系中的溶質之濃度與水之比率。LogP可例如使用基於片段及/或基於原子之方法（例如使用諸如ChemDraw Ultra 12.0之Cambridge Soft軟體）藉由計算來判定。

如本文所用，術語「接觸角」係指經由液體量測的角度，其中液體-蒸氣介面接觸固體表面。其可經由楊氏方程（Young equation）定量固體表面藉由液體之潤濕性。在給定溫度及壓力下的固體、液體及蒸氣之給定系統具有唯一平衡接觸角。然而，實務上常常觀測到接觸角滯後之動態現象，範圍介於前移（最大）接觸角至後退（最小）接觸角。平衡接觸係在最大值及最小值內，且可自最小值及最大值計算。平衡接觸角反映液體、固體及蒸氣分子相互作用之相對強度。接觸角可使用液滴形狀分析器（諸如DSA100）來量測。

如本文所用，術語「包含」具有開放式意義，其允許待呈現的其他未指定特徵。此術語包涵但不限於半封閉術語「基本上由組成」及封閉術語「由組成」。除非上下文另外指示，否則術語「包含」可由「基本上由組成」或「由組成」替換。

除非另外陳述，否則本文中所描述的任何特徵可與本文中所描述的任何其他特徵組合。

本發明者已發現可能難以維持金屬合金基板之自然金屬光澤及高光澤度效果。詳言之，本發明者已發現可難以當在例如點擊墊、指紋掃描器、電氣裝置的外殼之側壁及標識處使用時在金屬合金基板之斜切邊緣處製造金屬光澤效果。本發明者已發現具有本文中所描述的一或多個斜切邊緣之塗覆金屬合金基板可能產生具有良好金屬光澤形態、良好耐腐蝕性及/或持久塗層的表面。施加至斜切邊緣的鈍化層及電泳沈積層之使用可允許色彩經由電泳沈積層被添加至斜切區段。在金屬合金基板之不同區段中之斜切邊緣可用具有不同色彩或不同光澤度層級的電泳沈積層處理，從而允許用於斜切金屬合金之高度靈活性設計解決方案。疏水層之應用在一些實例中已被看到維持斜切邊緣處之美觀性質及光澤度，同時亦增強耐腐蝕性。塗覆金屬 合金基板

在一些實例中，提供一種用於電子裝置之塗覆金屬合金基板，其中該塗覆金屬合金基板包含至少一個斜切邊緣且包含：一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。金屬合金基板

金屬合金基板可包含選自鋁、鎂、鋰、鈦、鈮、鋅及其合金的金屬。在一些實例中，金屬合金基板可包含選自鋁合金、鎂合金、鋰合金、鈦合金及不鏽鋼的金屬合金。此等金屬可為重量輕的且可提供一耐用外殼。

大體而言，金屬合金包含至少約75重量%之金屬含量。舉例而言，當金屬合金為鎂合金時，鎂合金可包含按金屬合金之總重量計至少約80重量%鎂，或至少85重量%鎂，或至少約90重量%鎂。

鎂合金可進一步包含鋁、鋅、錳、矽、銅、稀土金屬或鋯。鋁含量可為約2.5重量%至約13.0重量%。當鎂合金包含鋁時，則亦存在錳、鋯或矽中之至少一者。鎂合金的實例包括根據美國測試材料標準協會的AZ31B、AZ61、AZ60、AZ80、AM60、AZ91D、LZ91、LZ14、ALZ691合金。

在一個實例中，金屬合金包含以下按金屬合金之總重量計的組分：Al：0.02重量%至9.7重量%；Zn：0.02重量%至1.4重量%；Mn：0.02重量%至0.5重量%；選自以下各者之一或多個組分：Si：0.02重量%至0.1重量%；Fe：0.004重量%至0.05重量%；Ca：0.0013重量%至0.04重量%；Ni：0.001重量%至0.005重量%；Cu：0.008重量%至0.05重量%；Li：9.0重量%至14.3重量%；Zr：達至0.002重量%及為Mg及不可避免的雜質的其餘部分。

在一些實例中，金屬合金基板可為插入模製金屬基板以形成具有包含一另外材料（諸如塑膠）之區段的金屬基板。對於一些實例，金屬合金基板為包含塑膠插入物之插入模製金屬基板。插入模製金屬基板可藉由使用金屬基板作為模具而形成。此金屬模具可具有一區段，諸如塑膠之材料經射出至該區段中以形成塑膠插入物。用於插入模製金屬基板之塑膠可係選自聚對苯二甲酸伸丁酯（PBT）、聚苯硫醚（PPS）、聚醯胺（耐綸）、聚鄰苯二甲醯胺（PPA）、丙烯腈丁二烯苯乙烯（ABS）、聚醚醚酮（PEEK）、聚碳酸酯（PC）及具有15至50重量%玻璃纖維填充劑之丙烯腈丁二烯苯乙烯與聚碳酸酯（ABS/PC）。

在一些實例中，金屬合金基板已經預處理以形成第一分層表面，如本文所描述。在一些實例中，金屬合金基板已經預處理以形成第一經處理表面，如本文所描述。斜切邊緣

金屬合金基板包含一個斜切邊緣或多於一個斜切邊緣。一或多個斜切邊緣係藉由雕刻金屬合金基板而形成。形成斜切邊緣之雕刻方法可使用包括電腦數值控制（CNC）金剛石切割器或雷射雕刻器之一系列技術來實施。雕刻方法曝光基板之未經氧化表面。以此方式曝光的基板之未經氧化表面為尚未經歷實質氧化以使得例如其保持其金屬形態的基板之未經塗覆表面。

藉由用鈍化層、電泳沈積層及疏水層塗覆藉由雕刻形成的金屬合金基板之未經氧化表面，或許有可能保護並保持下層金屬基板之有吸引力的有光澤形態。鈍化層

鈍化層沈積於至少一個斜切邊緣上。鈍化層可係透明的。鈍化層可包含螯合劑及金屬離子或其螯合金屬錯合物，或螯合劑、金屬離子及螯合金屬錯合物之混合物。螯合金屬錯合物包含配位至金屬離子的配位體。配位體為螯合劑。

螯合劑可係選自乙二胺四乙酸（EDTA）、乙二胺（EN）、氮基三乙酸（NTA）、二伸乙基三胺五(亞甲基膦酸)（DTPPH）、氮基參(亞甲基膦酸)（NTMP）、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸（HEDP）及磷酸。在一個實例中，螯合劑為DTPPH。

金屬離子選自鋁離子、鎳離子、鉻離子、錫離子、銦離子及鋅離子。在一個實例中，金屬離子選自鋁離子、鎳離子及鋅離子。

在一個實例中，螯合金屬錯合物可包含螯合至鋁離子之DTPPH。在另一實例中，螯合金屬錯合物可包含螯合至鎳離子之DTPPH。在另一實例中，螯合金屬錯合物可包含螯合至鋅離子之DTPPH。

鈍化層之厚度可為約30 nm至約3 µm，諸如約200 nm至約2 µm，或約500 nm至約1 µm。層之厚度可在其已施加之後使用例如微米螺紋量規或掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。電泳沈積層

電泳沈積層沈積於鈍化層上。在一些實例中，電泳沈積層包含電泳聚合物。在一些實例中，電泳聚合物可係選自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯醯胺-丙烯酸共聚物及含環氧樹脂之聚合物。

電泳沈積層可係透明的。在一個實例中，電泳沈積層無色。在另一實例中，電泳聚合物層可包含著色劑。

「著色劑」可為賦予色彩給電泳沈積層的材料。如本文所使用，「著色劑」包括顏料及染料，諸如賦予色彩（諸如黑色、洋紅、青色、黃色及白色）給電泳沈積層的顏料及染料。顏料粒子可分散於整個電泳沈積層中。顏料可係選自碳黑、二氧化鈦、黏土、雲母、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣、合成顏料、珍珠顏料、金屬粉末、氧化鋁、染料、石墨烯、石墨、顏料著色劑、磁性粒子及無機粉末。儘管本說明書主要例示顏料著色劑之使用，但術語「顏料」可更一般用以描述顏料著色劑及亦諸如有機金屬化合物、鐵氧體及陶瓷之其他顏料。在一個實例中，顏料為染料。染料可分散於整個電泳沈積層中。

著色劑可為與電泳聚合物相容的任何著色劑並可用於提供電泳沈積層。舉例而言，著色劑可以顏料粒子形式存在，或可包含樹脂及顏料。顏料可為在此項技術中規範使用的顏料中之任一者。在一些實例中，著色劑選自青色顏料、洋紅顏料、黃色顏料及黑色顏料。舉例而言，藉由Hoechst生產的顏料包括永久黃色DHG、永久黃色GR、永久黃色G、永久黃色NCG-71、永久黃色GG、漢沙黃色RA、漢沙亮黃色5GX-02、漢沙黃色X、NOVAPERM®黃色HR、NOVAPERM®黃色FGL、漢沙亮黃色10GX、永久黃色G3R-01、HOSTAPERM®黃色H4G、HOSTAPERM®黃色H3G、HOSTAPERM®橙色GR、HOSTAPERM®深紅GO、永久紅寶石F6B；藉由Sun化學公司生產的顏料包括L74-1357黃色、L75-1331黃色、L75-2337黃色；藉由Heubach生產的顏料包括DALAMAR®黃色YT-858-D；藉由Ciba-Geigy生產的顏料包括CROMOPHTHAL®黃色3 G、CROMOPHTHAL®黃色GR、CROMOPHTHAL®黃色8 G、IRGAZINE®黃色5GT、IRGALITE®紅寶石4BL、MONASTRAL®洋紅、MONASTRAL®深紅、MONASTRAL®紫色、MONASTRAL®紅色、MONASTRAL®紫色；藉由BASF生產的顏料包括LUMOGEN®淺黃色、PALIOGEN®橙色、HELIOGEN®藍色L 690 IF、HELIOGEN®藍色TBD 7010、HELIOGEN®藍色K 7090、HELIOGEN®藍色L 710 IF、HELIOGEN®藍色L 6470、HELIOGEN®綠色K 8683、HELIOGEN®綠色L 9140；藉由Mobay生產的顏料包括QUINDO®洋紅、INDOFAST®亮深紅、QUINDO®紅色6700、QUINDO®紅色6713、INDOFAST®紫色；藉由Cabot生產的顏料包括栗色BSTERLING®NS黑色、STERLING®NSX 76、MOGUL®L；藉由DuPont生產的顏料包括TIPURE®R-101；且藉由Paul Uhlich生產的顏料包括UHLICH®BK 8200。若顏料為白色顏料粒子，則該顏料粒子可係選自TiO₂ 、碳酸鈣、氧化鋅及其混合物。在一些實例中，白色顏料粒子可包含氧化鋁-TiO₂ 顏料。在一些實例中，著色劑可為太平洋藍色染料。

著色劑或顏料可以按電泳沈積層之總重量計約0.1重量%至約15重量%的量存在於電泳沈積層中。舉例而言，著色劑或顏料可以按電泳沈積層之總重量計約0.5重量%至約13重量%、或約1重量%至約12重量%、或約1.5重量%至約10重量%、或約2重量%至約9重量%、或約2.5重量%至約8重量%、或約3重量%至約7重量%、或約3.5重量%至約6重量%、或約4重量%至約5重量%之量存在於電泳沈積層中。在一些實例中，著色劑或顏料粒子可以按電泳沈積層之總重量計至少5.5重量%（例如，按電泳沈積層之總重量計至少4.5重量%）之量存在於電泳沈積層中。

在一個實例中，電泳沈積層包含按電泳沈積層之總重量計10重量%聚丙烯酸共聚物樹脂、0.1重量%太平洋藍色染料、0.3重量%陰離子表面活性劑（十二烷基苯鈉）及89.6重量%去離子水。

在一些實例中，電泳沈積層包含至少一第一及第二部分，其中該第一及第二部分包含不同著色劑。

電泳沈積層之厚度可為約5 µm至約60 µm，例如約10 µm至約55 µm，或約15 µm至約50 µm，或約20 µm至約45 µm，或約25 µm至約40 µm，或約30 µm至約35 µm。層之厚度可在其已施加之後使用例如微米螺紋量規或掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。

鈍化層及電泳沈積層之存在可保護並保持下層金屬基板之有吸引力及有光澤的形態。密封層

在一些實例中，金屬合金基板進一步包含沈積於鈍化層與電泳沈積層之間的密封層。

在一些實例中，密封層包含金屬化合物及表面活性劑。在一些實例中，金屬化合物可包含選自鋁、鎳或鈰的陽離子。在一些實例中，金屬化合物可包含選自氟化物或乙酸酯的陰離子。在一些實例中，金屬化合物選自氟化鋁、氟化鎳、氟化鈰、乙酸鈰、乙酸鋁、乙酸鎳或其組合。在一些實例中，金屬化合物可以按密封層之重量計約0.5 wt%至約5.0 wt%或約0.75至約4.0 wt%或約1.0 wt%至約3.5wt%之量存在。

在一些實例中，表面活性劑為陰離子表面活性劑。在一些實例中，表面活性劑可係選自醇硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、酪蛋白酸鈉、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷烷基醚羧酸鈉、十二烷基硫酸鈉或其組合。表面活性劑可以按密封層之重量計約0.1 wt%至約2 wt%或約0.3 wt%至約1.75wt%或約0.5 wt%至約1.5 wt%之量存在。

在一些實例中，在施加密封層之後，加熱密封層。在一些實例中，密封層加熱至約25℃至約100℃之溫度。在一些實例中，密封層加熱至大於約25℃或大於30℃或大於約40℃或大於約50℃或大於約60℃或大於約70℃或大於約80℃、大於約90℃之溫度。

在一些實例中，密封層之厚度可為約1 µm至約3 µm。層之厚度可在其已施加之後使用例如微米螺紋量規或掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。疏水層

疏水層沈積於電泳沈積層上。在一些實例中，疏水層為透明的。疏水層可具有高接觸角。在一個實例中，疏水層可具有約100°或大於100°之接觸角，諸如約105°或大於105°，或約110°或大於110°。

疏水層可包含疏水性聚合物，例如其包含7個碳或多於7個碳。疏水性聚合物可具有大於約2、或大於約2.5、或大於約3、或大於約3.5、或大於約4、或大於約4.5、或大於約5的LogP。疏水性聚合物可具有在25℃下在水中小於50 mg/mL，或在25℃下在水中小於25 mg/mL，或在25℃下在水中小於10 mg/mL之溶解度。

在一些實例中，疏水層可包含氟聚合物。氟聚合物可係選自氟化烯烴基聚合物、含氟丙烯酸酯、氟矽酮丙烯酸酯、氟胺基甲酸乙脂、全氟聚醚、全氟聚環氧丁烷、C1至C6氟短鏈聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯及氟矽氧烷。在一個實例中，氟聚合物為聚偏二氟乙烯。

包含於疏水層中之氟聚合物可為UV聚合物，其可在80至120℃下固化。包含於疏水層中之氟聚合物可為疏水性聚合物，包含7個碳或多於7個碳。氟聚合物可具有約25,000至約100,000之重量平均分子量。

疏水層可包含按疏水層之總重量計至少20重量%氟聚合物。舉例而言，疏水層可包含按疏水層之總重量計至少25重量%氟聚合物，或至少30重量%氟聚合物，或至少40重量%氟聚合物，或至少50重量%氟聚合物，或至少60重量%氟聚合物，或至少70重量%氟聚合物。

在一些實例中，疏水層可包含長鏈矽烷聚合物。長鏈矽烷聚合物本文中可指具有至少6個碳或至少7個碳或至少8個碳或至少9個碳或至少10個碳或至少11個碳之烷基鏈的任何經烷基取代之矽烷聚合物。長鏈矽烷聚合物可係選自十二烷基三甲氧基矽烷、巰基十一烷基三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷基十一醛、11-胺基十一烷基三乙氧基矽烷及N-（2-胺基乙基）-11-十一烷基三甲氧基矽烷或其組合。

在一些實例中，疏水層可包含按疏水層之總重量計至少20重量%長鏈矽烷聚合物。舉例而言，疏水層可包含按疏水層之總重量計至少25重量%長鏈矽烷聚合物，或至少30重量%，或至少40重量%，或至少50重量%，或至少60重量%，或至少70重量%長鏈矽烷聚合物。

除了疏水性聚合物之外，疏水層可進一步包含丙烯酸樹脂。在一些實例中，疏水層可包含按疏水層之總重量計至少25重量%丙烯酸樹脂，或至少30重量%丙烯酸樹脂，或至少40重量%丙烯酸樹脂，或至少50重量%丙烯酸樹脂，或至少60重量%丙烯酸樹脂，或至少70重量%丙烯酸樹脂。在一些實例中，丙烯酸樹脂可由選自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或其組合的至少一個單體形成。在一些實例中，丙烯酸樹脂為甲基丙烯酸甲酯丙烯酸乙酯共聚物。

在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有約80,000至約200,000或約100,000至約180,000或約125,000至約155,000之重量平均分子量。在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有大於80,000或大於100,000或大於120,000之重量平均分子量。在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有小於250,000或小於200,000或小於180,000之重量平均分子量。

在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有大於約50℃或大於約55℃之玻璃態轉化溫度（Tg）。在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有小於約100℃或低於約90℃或低於約80℃或低於約70℃之玻璃態轉化溫度（Tg）。在一些實例中，丙烯酸樹脂可具有約60℃之玻璃態轉化溫度（Tg）。量測玻璃態轉化溫度（Tg）參數之方法經描述於例如藉由J. Brandrup撰寫、藉由E. H. Immergut, Wiley-Interscience編輯之聚合物手冊第3版中。

在一些實例中，疏水層係藉由施加包含氟聚合物、丙烯酸樹脂及至少一溶劑之流體而形成。在一些實例中，溶劑為異佛爾酮、環己酮或其組合。在一些實例中，流體包含按流體之總重量計的20重量%聚偏二氟乙烯、40重量%異佛爾酮、5重量%環己酮及35重量%丙烯酸樹脂。在一些實例中，疏水層係在施加疏水性流體之後加熱。在一些實例中，疏水層經加熱至至少約80℃或至少約90℃或至少約100℃或至少約110℃的溫度。在一些實例中，疏水層經加熱至約80℃至約120℃之溫度。疏水層之厚度可為約10 nm至約1 µm，諸如約50 nm至約900 nm、或約100 nm至約800 nm、或約200 nm至約700 nm、或約300 nm至約600 nm、或約400 nm至約700 nm。層之厚度可在其已施加之後使用例如掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。

在一個實例中，疏水層可施加至整個金屬合金基板，例如疏水層係在斜切邊緣及非斜切表面兩者處施加至電泳沈積層。

疏水層可幫助維持斜切邊緣處之金屬光澤。疏水層可增強斜切邊緣處之耐腐蝕性。疏水層可具有抗污功能並提供光滑觸碰感覺。疏水層可具有良好防水性且可經容易地清潔。製造塗覆金屬 合金基板之方法

本發明亦關於製造本文所揭示之塗覆金屬合金基板的方法。

製造塗覆金屬合金之方法在下文描述並在圖1中之流程圖中展示。

在一些實例中，提供一種製造用於電子裝置之塗覆金屬合金基板的方法，該方法包含：雕刻該金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣；施加一鈍化層至該至少一個斜切邊緣；施加一電泳沈積層至該鈍化層；以及施加一疏水層至該電泳沈積層。

在一些實例中，方法可重複任何數目次。換言之，在施加疏水層至電泳沈積層之後，存在第二種方法，該第二種方法包含：雕刻金屬合金基板以形成至少一第二斜切邊緣；施加一鈍化層至該至少一第二斜切邊緣；施加一電泳沈積層至該鈍化層；以及施加一疏水層至該電泳沈積層。

在一些實例中，包含第一著色劑之第一電泳沈積層經施加至第一斜切邊緣之鈍化層，且包含第二著色劑之第二電泳沈積層經施加至第二斜切邊緣之鈍化層。

金屬合金基板經雕刻以形成至少一個斜切邊緣。塗覆金屬合金基板可藉由雷射切割方法或電腦數值控制（CNC）金剛石切割方法雕刻。CNC金剛石切割方法可使用包括水基切割液之切割液。

藉由雕刻形成的斜切邊緣可為金屬合金基板的曝光之未經氧化表面。以此方式曝光的基板之未經氧化表面為尚未經歷實質氧化的基板之未經塗覆表面。雕刻方法去除金屬合金基板之一部分（包括（例如）任何經氧化層）以曝光下層基板之有光澤表面。在一些實例中，金屬合金基板已在雕刻方法之前例如使用本文中所描述的方法來預塗覆或預處理。若金屬合金基板已經預塗覆或預處理，則雕刻方法去除塗層之一部分以曝光下層基板之有光澤表面。

雕刻金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣可經實施以形成預定義圖案或形狀。雕刻方法可允許將向斜切邊緣之表面（換言之未斜切表面）提供一紋理或飾面（finish）的圖案之形成，該紋理或飾面不同於尚未雕刻的金屬合金基板之紋理或飾面。

雕刻金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣可使用電腦數值控制（CNC）金剛石切割器或雷射雕刻器來實施。使用此方法，金屬合金基板之部分可經切割掉且各所得斜切邊緣可形成邊緣、側壁、標識、點擊墊之空隙、指紋掃描器之空隙。

施加一鈍化層至至少一個斜切邊緣。鈍化層可經噴射、滾動、浸漬或擦刷至金屬合金表面上。

電泳層接著沈積於鈍化層的至少部分上。為實施電泳沈積，金屬合金基板形成電化學電池之電極。電化學電池亦具有作為對立電極之惰性電極及包含電泳聚合物之電解質。電位差跨越電化學電池之電極施加以在塗層上沈積電泳聚合物。電解質可具有電泳聚合物之約1重量%至約25重量%之濃度，諸如約5重量%至約20重量%，或約10重量%至約15重量%。一般而言，聚合物具有可電離基團。當聚合物為帶負電荷材料時，則其將沈積於帶正電荷電極（陽極）上。當聚合物為帶正電荷材料時，則其將沈積於帶負電荷電極（陰極）上。

在一些實例中，在施加電泳層之前，密封層可沈積於鈍化層的至少部分上。密封層可例如藉由浸漬而施加。施加一疏水層至電泳沈積層。疏水層可經噴射、滾動、浸漬或擦刷至金屬合金表面上。預處理金屬合金基板以形成第一分層表面

在一些實例中，金屬合金基板可經預處理以在雕刻金屬合金基板之前形成第一分層表面。

第一分層表面可包含單層或層的組合。第一分層表面可包含氧化層、無機層、保護層或其組合。

在一些實例中，在雕刻該金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣之前，可用微型弧氧化處理金屬合金基板或使其初步鈍化。

在一些實例中，金屬合金基板在施加疏水層之前用微型弧氧化來處理。微型弧氧化（MAO）為電化學氧化方法，其可例如在金屬合金基板上產生氧化層。

MAO涉及在浸沒於電解質在中之金屬合金之表面上建立微型放電以產生結晶氧化物塗層。所得微型弧氧化物層可係延展性的且具有相對高硬度。不同於陽極氧化方法，MAO使用高電勢，使得放電發生。所得電漿可修改氧化物層之結構。MAO為使下層金屬合金材料而非安置於金屬合金之表面上的氧化物層氧化的化學轉化方法。此可產生具有增強耐耗損及腐蝕性的金屬表面且可延長組件壽命。與藉由沈積方法製造的氧化物層相比，微型弧氧化物層可具有對下層金屬合金之較高黏著力。用於MAO之電解溶液可包含選自矽酸鈉、磷酸鈉、氟化鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氟鋯酸鹽、六偏磷酸鈉、氟化鈉、氧化鋁、二氧化矽、草酸鐵銨、磷酸鹽、聚氧化乙烯烷基酚醚及其組合的電解質。

氧化層之厚度可為約3 µm至約15 µm，諸如約5 µm至約12 µm、約7 µm至約10 µm。氧化層之厚度可使用例如微米螺紋量規或掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。

在一些實例中，金屬合金基板係在施加疏水層之前經初步鈍化。初步鈍化為包含將無機層沈積於金屬合金基板上的方法。無機層可包含選自鉬酸鹽、釩酸鹽、磷酸鹽、鉻酸鹽、錫酸鹽及錳鹽的鹽。在一個實例中，無機層包含磷酸鹽。無機層可含有可提供具有暗灰色形態之第一表面的氧化鹽。在一個實例中，無機層可係不透明。

無機層之厚度可為約0.5 µm至約5 µm，諸如約1 µm至約4 µm，或約2 µm至約3 µm。無機層之厚度可使用例如微米螺紋量規或掃描電子顯微鏡（SEM）來量測。

在一個實例中，金屬基板之氧化層及無機層兩者可存在。在此等實例中，微型弧氧化及初步鈍化係按逐步方式實施。在一個實例中，無機層可沈積或塗覆於金屬合金基板之表面上。

在一個實例中，氧化層或無機層可為單層。微型弧氧化物層或初步鈍化層/無機層本身可防止金屬合金基板之腐蝕。

第一分層表面可進一步包含至少一個保護層，諸如兩個、三個或四個保護層。各保護層可係選自底漆塗層、底塗層、粉末塗層及頂塗層。保護層可直接沈積或塗覆於氧化層或無機層上。在一些實例中，在沈積保護層之後，保護層經加熱或UV固化。在一些實例中，底漆塗層、底塗層及頂塗層可藉由印刷施加至金屬合金基板。此等保護層中之各者可由不同材料製成且可提供不同功能性，諸如耐熱性、疏水性及抗菌性質。

底漆塗層可包含聚胺基甲酸酯或選自以下各者的填充劑：碳黑、二氧化鈦、黏土、雲母、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣、合成顏料、金屬粉末、氧化鋁、碳奈米管（CNT）、石墨烯、石墨及有機粉末。有機粉末可例如為丙烯酸、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚酯或環氧化物。底漆塗層可例如包含聚胺基甲酸酯及如上文所描述之填充劑。

耐熱性材料可包括在底漆塗層中。在一實例中，底漆塗層含有耐熱性材料、如上文所描述之填充劑且可進一步包含聚胺基甲酸酯。

底漆塗層可具有約5 µm至約20 µm的厚度，諸如約7 µm至約18 µm，或約10 µm至約15 µm。

底塗層可包含含聚胺基甲酸酯之顏料。底塗層可進一步包含碳黑、二氧化鈦、黏土、雲母、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣、合成顏料、金屬粉末、氧化鋁、有機粉末、無機粉末、石墨烯、石墨、塑膠珠粒、色彩顏料或染料中之至少一者。有機粉末可例如為丙烯酸、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚酯或環氧化物。

底塗層可包含選自以下各者之組分：硫酸鋇、滑石、染料及色彩顏料。在一個實例中，底塗層包含色彩顏料或染料。

底塗層可進一步包含耐熱性材料，諸如二氧化矽氣凝膠。底塗層可包括耐熱性材料及如上文所描述之組分。

底塗層可具有約10 µm至約25 µm的厚度，諸如約15 µm至約20 µm。

藉由使用底塗層，其他不同保護層可容易地沈積於第一分層表面上。舉例而言，當第一分層表面已塗覆有氧化物層時，底塗層之使用可改良不同保護層之間的黏著力。

粉末塗層可包含選自環氧樹脂、聚（氯乙烯）、聚醯胺、聚酯、聚胺基甲酸酯、丙烯酸及聚苯醚的聚合物。

在一實例中，粉末塗層為靜電粉末塗層。粉末塗層可靜電沈積或塗覆至基板之第一表面上且接著聚合物可固化。

粉末塗層可進一步包含選自以下各者的填充劑：碳黑、二氧化鈦、黏土、雲母、滑石、硫酸鋇、碳酸鈣、合成顏料、金屬粉末、氧化鋁、碳奈米管（CNT）、石墨烯、石墨及有機粉末。有機粉末可例如為丙烯酸、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、聚酯或環氧化物。在一個實例中，填充劑可選自滑石、黏土、石墨烯及高縱橫比顏料。

粉末塗層可經施加且可在約120℃至約190℃的溫度下固化。

粉末塗層可具有約20 µm至約60 µm的厚度，諸如約30 µm至約50 µm，或約35 µm至約45 µm。

在一些實例中，頂塗層為熱敏或可UV固化樹脂。頂塗層可包含聚丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂（或聚合物）、丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸丙烯酸酯樹脂或環氧丙烯酸酯樹脂或其組合中之至少一者。頂塗層可包含底部層及塗覆或沈積於該底部層上的頂部層。底部層可包含聚胺基甲酸酯聚合物。頂部層可包含UV頂塗層。UV頂塗層可例如為樹脂，諸如聚丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂或環氧丙烯酸酯樹脂。在一些實例中，發現聚胺基甲酸酯聚合物展示與其他塗層之良好黏著力。當頂塗層包含底部層及頂部層時，則底部層及頂部層兩者可為透明的。頂塗層可係透明的。頂塗層可具有約10 µm至約25 µm之總厚度，諸如約15 µm至約20 µm。

第一分層表面可包含在金屬合金基板上的多個層。在一實例中，第一分層表面包含無機層、底漆塗層、底塗層及頂塗層。在一實例中，第一分層表面包含無機層、粉末層、底漆塗層、底塗層及頂塗層。

在一個實例中，如圖5之流程圖中所展示，金屬合金基板係用MAO預處理以形成氧化層。在此實例中，底漆塗層、底塗層及頂塗層接著按依序層添加。金屬合金基板接著運用CNC金剛石切割來雕刻以形成斜切邊緣。斜切邊緣接著用鈍化層、電泳沈積層及疏水層來處理。預處理金屬合金基板以形成第一經處理表面

在一些實例中，金屬合金基板可用清潔處理繼之以電泳沈積來預處理，以在雕刻金屬合金基板之前形成第一經處理表面。

經受清潔處理之金屬合金基板可未經處理，或可已經用初步鈍化層、金屬基板之氧化層或金屬基板之氧化層及初步鈍化層兩者預處理。

第一經處理表面可用選自除油、化學拋光及去離子水清潔的清潔處理來處理。清潔處理可校平金屬合金基板之表面。

在一個實例中，除油經實施於超音波振動浴槽中：包含在pH值9至13之超音波振動除油浴槽中使用0.3至2.0重量%酪蛋白鈉、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷烷基醚羧酸鈉及十二烷基硫酸鈉以自表面去除有機雜質、滑脂及油的鹼清潔方法。

在一個實例中，使用選自鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸及其組合的0.1至3重量%酸溶液實施化學拋光。

電泳聚合物接著可施加至清潔金屬合金基板表面。電泳聚合物層係藉由例如如本文所描述之電泳沈積（EPD）方法形成。電泳聚合物可係選自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯醯胺-丙烯酸共聚物及含環氧樹脂之聚合物。電子裝置

本發明之電子裝置可為電腦、膝上型電腦、平板電腦、工作站、蜂巢式電話、攜帶型網路連接裝置、攜帶型遊戲裝置及攜帶型GPS。

電子裝置具有電路，諸如母板或顯示器電路系統。外殼可在電路外部。外殼

如本發明中所描述，電子裝置可具有外殼。在一些實例中，提供具有外殼之電子裝置，其中該外殼包含：一金屬合金基板，其具有至少一個斜切邊緣；一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。

外殼包含本文所揭示之金屬合金基板。金屬合金基板可為重量輕的且可提供一耐用外殼。本發明之外殼可具有視覺上吸引使用者的裝飾特徵，諸如有吸引力的表面飾面。

外殼可提供電子裝置之外部部分，諸如電子裝置之罩蓋或殼體。外殼可包括用於電子裝置之電子組件的支撐結構。外殼可包括電池罩蓋區域、電池門、通風口或其組合。

外殼可提供電子裝置之罩蓋或殼體的實質部分。術語「實質部分」在此上下文中係指罩蓋或殼體之總重量的至少約50%，諸如至少約60%、至少約70%、至少約80%或至少約90%。外殼可提供電子裝置之整個罩蓋或殼體。

外殼可為電子裝置之罩蓋（諸如蓋）、殼體或罩蓋及殼體兩者。殼體可形成電子裝置之罩蓋的底部或下部部分。舉例而言，外殼為膝上型電腦、平板電腦或蜂巢式電話之殼體。

外殼可包含雙表面金屬合金基板，其中表面中之一者為斜切邊緣。金屬合金基板之主要未雕刻表面可提供用於顯示螢幕之邊框、殼體或鍵盤之腕部擱置部分。

斜切邊緣可提供觸控板、指紋掃描器、軌跡球、指向桿或按鈕（諸如滑鼠按鈕或鍵盤按鈕）的外殼中之邊緣或周邊區域。

在圖2、圖4及圖6中展示本發明之外殼的實例，其為穿過外殼之部分橫截面。

圖2中所展示之外殼為在斜切邊緣（1）處的外殼之部分橫截面。斜切邊緣（1）具有沈積於其上之鈍化層（2）、沈積於鈍化層上之電泳沈積層（3），及沈積於電泳沈積層上之疏水層（4）。

在另一實例中，圖4展示具有斜切邊緣（1）之外殼的部分橫截面之實例。斜切邊緣（1）具有沈積於其上之鈍化層（2）、沈積於鈍化層上之密封層(5)、密封層上之電泳沈積層（3），及沈積於電泳沈積層上之疏水層（4）。

在另一實例中，圖6中所展示之外殼展示外殼之橫截面的實例。金屬合金基板已首先用氧化層（6）、底漆層（7）、底塗層（8）及頂塗層（9）預處理以形成第一經塗覆表面。預處理金屬合金接著經雕刻以形成斜切邊緣（1）。斜切邊緣具有沈積於其上之鈍化層（2）、沈積於鈍化層上之電泳沈積層（3），及沈積於電泳沈積層上之疏水層（4）。

圖7展示本發明之外殼的實例。外殼為用於膝上型電腦之鍵盤的殼體（10）。金屬合金基板（11）之未雕刻經塗覆表面提供用於膝上型電腦之腕部擱置部分及罩蓋。斜切邊緣形成諸如（12）、（13）及（14）之另外表面。發現此外殼之斜切邊緣具有良好金屬光澤。除了高金屬光澤之外，表面亦被發現是抗腐蝕並具有耐用塗層。實例

以下內容說明本文中所描述之方法及其他態樣的實例。因此，此等實例不應被視為限制本發明，而僅適當教示如何進行本發明之實例。實例1

膝上型電腦之鍵盤殼體係由包含鎂合金AZ31B之鎂合金基板製成，該鎂合金AZ31B按總合金之重量計包含：Al：2.5至3.5重量%；Zn：0.6至1.4重量%；Mn：0.2重量%；Si：0至1重量%；Cu：0.05重量%；Ca：0.04重量%；Fe：0.005重量%；Ni：0.005重量%及為鎂及不可避免的雜質之其餘部分。

經氧化表面層藉由微型弧氧化形成於鎂合金基板上。經氧化表面層接著用聚酯聚胺基甲酸酯之底漆塗層塗覆。底漆塗層塗覆有聚胺基甲酸酯之底塗層及丙烯酸胺基甲酸酯之頂塗層。

斜切邊緣係使用CNC切割方法切割至經塗覆基板中。此方法使用金剛石切割程序使用車床以去除薄鎂合金層以曝光塗覆金屬合金基板之未經氧化表面。此在觸控板殼體中切割一開口。所使用的機器為Brother Speedio S500 Z1（機器尺寸61.4''×87.4''×98.3''）。觸控板寬度尺寸係在0.3 nm至2 nm之間。

曝光之斜切邊緣塗覆有包含螯合金屬錯合物的溶液，其中螯合劑為DTTPH且金屬離子為鋅。溶液經乾燥並形成包含DTTPH及鋅之透明鈍化層。透明鈍化層保護基板之下層金屬表面並防止其經受大氣氧化。

使用電泳沈積，包含按電泳沈積層之總重量計10重量%聚丙烯酸聚合物、5重量%顏料黃色191、0.5重量%聚丙烯酸鈉及0.3重量%戊二醛的電泳沈積層經施加至鈍化層。接著在170℃下持續45分鐘加熱基板。

藉由噴塗一疏水性流體施加疏水層至電泳沈積層，該疏水性流體包含按疏水性流體之總重量計20重量%聚偏二氟乙烯（Hylar®460）、40重量%異佛爾酮、5重量%環己酮及35重量%paraloid B44丙烯酸樹脂。疏水層經加熱至100℃之溫度以固化。疏水層具有750 nm的厚度。

在此實例中，膝上型電腦外殼具有著黃色的觸控板。實例2

膝上型電腦之鍵盤殼體由如實例1中所描述之鎂合金基板製成。

一另外斜切邊緣接著使用CNC切割方法經切割至塗覆金屬合金基板之第二區域中以曝光塗覆金屬合金基板之未氧化表面以在指紋掃描器之殼體中切割一開口。

如實例1中所描述，施加透明鈍化層至第二斜切邊緣。

使用電泳沈積，著紅色的電泳層經施加至密封層。電泳沈積層包含按電泳沈積層之總重量計10重量%聚丙烯酸聚合物、5重量%顏料紅色168 MF、0.5重量%聚丙烯酸鈉及0.3重量%戊二醛。接著在170℃下持續45分鐘加熱基板。

如實例1中所描述，施加一疏水層至電泳沈積層。

所得基板具有兩個斜切邊緣，其皆經著色。膝上型電腦外殼具有部分著黃色觸控板及著紅色指紋掃描器。

實例之鎂合金基板展現有吸引力的金屬光澤。塗覆金屬合金基板被發現通過根據ASTM B117的96小時鹽霧測試之2個循環。在包括斜切邊緣的基板之所有部分中觀測到此等耐腐蝕性性質。另外，包含斜切邊緣的基板之不同區域可具有不同色彩，其同樣經個別地選擇。

實例1及2亦藉由在鈍化層與電泳沈積層之間額外施加密封層而進行。在此等實例中，密封層包含3重量%氟化鋁及施加至鈍化層的0.5重量%表面活性劑。密封層之添加被發現進一步增強耐腐蝕性，其被認為係歸因於經曝光鎂合金表面之表面活性的減少。

1:斜切邊緣 2:鈍化層 3:電泳沈積層 4:疏水層 5:密封層 6:氧化層 7:底漆層 8:底塗層 9:頂塗層 10:殼體 11:金屬合金基板 12,13,14:另外表面

圖1為展示用於製造用於電子裝置之塗覆金屬合金基板的方法之實例的流程圖。

圖2為展示塗覆金屬基板之實例的部分橫截面圖。

圖3為展示用於製造塗覆金屬合金基板的方法之實例的流程圖。

圖4為展示包含第一分層表面之形成的塗覆金屬基板之實例的部分橫截面圖。

圖5為作為用於製造用於電子裝置之塗覆金屬合金基板的方法之實例的流程圖。

圖6為展示具有至少一個斜切邊緣之塗覆金屬基板的部分橫截面圖。

圖7展示膝上型電腦之實例外殼。

圖式描繪本發明之若干實例。應理解本發明不限於圖式中描繪之實例。

1:斜切邊緣

2:鈍化層

3:電泳沈積層

4:疏水層

Claims

一種用於一電子裝置之塗覆金屬合金基板，其中該塗覆金屬合金基板包含至少一個斜切邊緣且包含：一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該鈍化層為包含一螯合劑及一金屬離子或其螯合金屬錯合物的一透明鈍化層。
如請求項2之塗覆金屬合金基板，其中該螯合劑選自乙二胺四乙酸、乙二胺、氮基三乙酸、二伸乙基三胺五(亞甲基膦酸)、氮基參(亞甲基膦酸)、1-羥基乙烷-1,1-二膦酸及磷酸，且該金屬離子選自一鋁離子、一鎳離子、一鉻離子、一錫離子、一銦離子及一鋅離子。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該電泳沈積層包含選自聚丙烯酸聚合物、聚丙烯醯胺-丙烯酸共聚物及含環氧樹脂聚合物的一電泳聚合物。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該電泳沈積層包含一著色劑。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該疏水層包含選自以下的一氟聚合物：氟化烯烴基聚合物、含氟丙烯酸酯、氟矽酮丙烯酸酯、氟胺基甲酸乙脂、全氟聚醚、全氟聚環氧丁烷、C1至C6氟短鏈聚合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、氟矽氧烷、十二烷基三甲氧基矽烷、巰基十一烷基三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷基十一醛、11-胺基十一烷基三乙氧基矽烷及N-(2-胺基乙基)-11-十一烷基三甲氧基矽烷。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其進一步包含沈積於該鈍化層與該電泳沈積層之間的一密封層。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該金屬合金基板包含選自鋁、鎂、鋰、鈦、鈮、鋅及其合金的一金屬。
如請求項1之塗覆金屬合金基板，其中該金屬合金基板為包含一塑膠插入物之一插入模製金屬基板。
如請求項9之塗覆金屬合金基板，其中該塑膠插入物包含選自以下的一塑膠：聚對苯二甲酸伸丁酯、聚苯硫醚、聚醯胺、聚鄰苯二甲醯胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯、聚醚醚酮、聚碳酸酯及丙烯腈丁二烯苯乙烯與聚碳酸酯。
一種用於製造用於一電子裝置之一塗覆金屬合金基板的方法，其包含：雕刻該金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣；施加一鈍化層至該至少一個斜切邊緣；施加一電泳沈積層至該鈍化層；以及施加一疏水層至該電泳沈積層。
如請求項11之方法，其中雕刻該金屬合金基板係使用一CNC金剛石切割器或一雷射雕刻器來實施。
如請求項11之方法，其中將包含一第一著色劑之一第一電泳沈積層施加至該鈍化層的部分，且將包含一第二著色劑之一第二電泳沈積層施加至該鈍化層之一另外部分。
如請求項11之方法，其中在雕刻該金屬合金基板以形成至少一個斜切邊緣之前，用微型弧氧化處理該金屬合金基板或使其初步鈍化。
一種具有一外殼之電子裝置，其中該外殼包含：一金屬合金基板，其具有至少一個斜切邊緣；一鈍化層，其沈積於該至少一個斜切邊緣上；一電泳沈積層，其沈積於該鈍化層上；以及一疏水層，其沈積於該電泳沈積層上。