TWI740310B - 難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用其之纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種難燃性樹脂組成物，其為含有：含有聚烯烴樹脂之基礎樹脂(A)與難燃劑。難燃劑為含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)，有機磷化合物(B)以下述一般式(1)表示，受阻胺化合物(C)為具有下述一般式(2)所示基。
Figure 108146138-A0101-11-0001-1
(上述一般式(1)中，X1 及X2 表示可具有取代基的烴基，可為相同或相異)
Figure 108146138-A0101-11-0002-2
(上述一般式(2)中，R1 ～R4 各獨立表示碳數1～8的烷基，R5 表示碳數1～50的烷基、碳數5～12的環烷基、碳數7～25的芳烷基或碳數6～12的芳基)。

Description

難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用其之纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑
本發明係關於難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用此的纜線、成形體、難燃劑母料及難燃劑。
聚烯烴樹脂因具有優良的機械特性，故廣泛地使用於建材、包裝用資材、OA機器、汽車用構件、纜線等。因聚烯烴樹脂為可燃性物質，故可在鹵素系難燃劑、磷系難燃劑、金屬水合物系難燃劑等各種難燃劑經添加的狀態下使用。鹵素系難燃劑雖可賦予優良難燃性，但燃燒時容易產生有毒氣體或煙霧，故在各國有著需要依據的規制。因此，近年來，期待使用非鹵素系難燃劑的難燃性樹脂組成物。作為如此難燃性樹脂組成物，已知有並用磷酸酯及NOR型受阻胺化合物的難燃性樹脂組成物(參照下述專利文獻1)。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2017-66299號公報
[發明所解決的問題]
上述專利文獻1所記載的難燃性樹脂組成物顯示優良難燃性。但上述專利文獻1所記載的難燃性樹脂組成物因在難燃劑之分離抑制的觀點來看尚有需要改善的空間。因此，所謂難燃劑的分離為在於樹脂混煉難燃劑時，分離難燃劑(未混合)，或一旦分散於樹脂組成物中後，難燃劑直接或經分解以固體狀或液體狀下，排出於樹脂組成物表面，而降低難燃性。
本發明為有鑑於上述情事者，以提供具有優良難燃性且可抑制難燃劑的分離之難燃性樹脂組成物、使用此的纜線、纜線用難燃性樹脂組成物、成形體及難燃劑母料以及難燃劑為目的。 [解決課題的手段]
本發明者們欲解決上述課題而重複檢討。其結果發現對於含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂添加特定有機磷化合物及特定受阻胺化合物的難燃性樹脂組成物可解決上述課題。
即本發明為一種難燃性樹脂組成物，其為含有：含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)與難燃劑；前述難燃劑含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)；前述有機磷化合物(B)以下述一般式(1)表示，前述受阻胺化合物(C)具有下述一般式(2)所示基；
Figure 02_image001
(上述一般式(1)中，X1 及X2 表示可具有取代基的烴基，可為相同或相異)。
Figure 02_image003
(上述一般式(2)中，R1 ～R4 各獨立表示碳數1～8的烷基，R5 表示碳數1～50的烷基、碳數5～12的環烷基、碳數7～25的芳烷基或碳數6～12的芳基)。
本發明之難燃性樹脂組成物為具有優良難燃性且可抑制難燃劑之分離。
且，本發明者們對於本發明之難燃性樹脂組成物具有優良難燃性之理由有如以下的推論。
即，上述一般式(1)所示有機磷化合物(B)因於分子結構中含有多量磷且難自基礎樹脂(A)分離，故具有優良難燃性。另一方面，受阻胺化合物(C)亦具有一般式(2)所示基，而可賦予優良難燃性。其結果，推論為難燃性樹脂組成物可能為具有優良難燃性者。
又，對於藉由本發明之難燃性樹脂組成物而抑制難燃劑的分離之理由雖無定論，但本發明者們推論如以下。
即，有機磷化合物因具有螺環結構，故具有高熔點，於難燃性樹脂組成物之成形時不會熔融，難自聚烯烴樹脂分離。另一方面，難燃性樹脂組成物未含有機磷化合物(B)時，受阻胺化合物(C)與有機磷化合物(B)相比較，有著於難燃性樹脂組成物之成形時會熔融而容易自聚烯烴樹脂分離之傾向。相對於此，難燃性樹脂組成物因含有有機磷化合物(B)，藉由本發明之難燃性樹脂組成物中之有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)之一般式(2)所示基的相互作用，在難燃性樹脂組成物之成形時受阻胺化合物(C)亦難自有機磷化合物(B)分離。因此，在難燃性樹脂組成物之成形時，受阻胺化合物(C)亦難自聚烯烴樹脂分離。其結果，推論為對於難燃性樹脂組成物，難燃劑之分離可能受到抑制。
對於上述難燃性樹脂組成物，前述一般式(1)中，以X1 及X2 所表示的前述烴基，例如為脂肪族烴基或芳香族烴基。
對於上述難燃性樹脂組成物，前述一般式(1)中，以X1 及X2 表示的前述烴基以芳香族烴基者為佳。
此時，可使難燃性樹脂組成物的耐水解性更為提高。對於如此耐水解性提高的理由雖無定論，但推論為因芳香族烴基成為對水分子的立體障礙，或電子性作用，而可能妨礙到有機磷化合物(B)之水解。
對於上述難燃性樹脂組成物，前述芳香族烴基以苯基甲基(苯甲基)者為佳。
此時，可使難燃性樹脂組成物的耐水解性及難燃性更有效果地提高。
上述難燃性樹脂組成物的前述一般式(1)中，以X1 及X2 表示的前述烴基若為芳香族烴基或苯基甲基(苯甲基)時，放入在85℃且85%RH的恆溫槽中而放置48小時後，進行表面觀察或觸手確認時，於表面上若未確認到異物者為佳。
該難燃性樹脂組成物具有更優良的耐水解性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述基礎樹脂(A)100質量份，前述受阻胺化合物(C)以未達0.4質量份的比例下添加者為佳。
此時，受阻胺化合物(C)與以0.4質量份以上的比例下添加時相比較，難燃性樹脂組成物可進一步抑制臭氣產生。
對於藉由上述難燃性樹脂組成物來抑制臭氣產生的理由雖無定論，但本發明者們推論出如以下所示。
即，臭氣雖考慮為受阻胺化合物經分解而產生的胺系物質所造成者，但如上述，因受阻胺化合物(C)難自有機磷化合物(B)分離且為少量，故推論為所產生的胺系物質亦難自有機磷化合物(B)分離。其結果推論為藉由胺系物質而產生的臭氣變的難釋出於難燃性樹脂組成物中，而可抑制臭氣產生。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述受阻胺化合物(C)的前述有機磷化合物(B)之質量比以5.6以上者為較佳。
此時，與對於受阻胺化合物(C)的有機磷化合物(B)之質量比未達5.6之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述受阻胺化合物(C)的前述有機磷化合物(B)之質量比以11.1以下者為佳。
此時，與對於受阻胺化合物(C)的有機磷化合物(B)之質量比超過11.1之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
對於上述難燃性樹脂組成物，於前述受阻胺化合物(C)中之1g單位的前述一般式(2)所示基之數(以下稱為「胺數」)以1×1021 個以上者為佳。
此時，與於受阻胺化合物(C)中之1g單位的胺數未達1×1021 之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
對於上述難燃性樹脂組成物，前述受阻胺化合物(C)以於1分子中具有複數的前述一般式(2)所示基者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)中於1分子中僅具有1個一般式(2)所示基之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物的難燃性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述一般式(2)，R5 表示碳數1～30的烷基，或碳數5～12的環烷基者為佳。
此時對於一般式(2)，與R5 非為碳數1～30的烷基及碳數5～12的環烷基中任一種之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述受阻胺化合物(C)在25℃為固體者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)在25℃為液體之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之加工性。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述受阻胺化合物(C)具有在240℃以上的分解溫度者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達240℃之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物的難燃性及加工性。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述受阻胺化合物(C)含有三嗪環者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)未含有三嗪環的情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性及加工性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述一般式(2)，R5 例如表示碳數5～12的環烷基。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述受阻胺化合物(C)具有250℃以上的分解溫度者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達250℃之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性及加工性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述一般式(2)，以R5 表示碳數1～30的烷基者為佳。
此時，對於一般式(2)，與R5 非碳數1～30的烷基之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性及加工性。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述受阻胺化合物(C)未含有三嗪環者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)含有三嗪環之情況相比，可進一步抑制藉由熱或光的劣化時之著色(黃變)。
上述難燃性樹脂組成物以進一步含有滴水預防劑(D)者為佳。
此時，可抑制難燃性樹脂組成物在燃燒時的樹脂滴出(滴水)。
上述難燃性樹脂組成物中，以前述有機磷化合物(B)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度高，且前述受阻胺化合物(C)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度低者為佳。
此時，難燃性樹脂組成物可進一步充分地抑制難燃劑的分離。
本發明之難燃性樹脂組成物中，對於可進一步充分抑制難燃劑的分離之理由雖無定論，但本發明者們推測如以下所示。
即，有機磷化合物因具有螺環結構，故具有高熔點，於難燃性樹脂組成物之成形時不會熔融，且不容易自聚烯烴樹脂分離。另一方面，受阻胺化合物(C)的熔點因比基礎樹脂(A)的熔融溫度低，且有機磷化合物(B)的熔點比基礎樹脂(A)的熔融溫度高，故於難燃性樹脂組成物未含有有機磷化合物(B)的情況時，在使難燃性樹脂組成物於基礎樹脂(A)的熔融溫度下成形時，經熔融的受阻胺化合物(A)有著變得容易自聚烯烴樹脂分離的傾向。相對此，於本發明之難燃性樹脂組成物中，難燃性樹脂組成物具有有機磷化合物(B)，在使難燃性樹脂組成物於基礎樹脂(A)的熔融溫度下成形時，受阻胺化合物(C)因會浸入分散於基礎樹脂(A)中的固體之有機磷化合物(B)，而可被有機磷化合物(B)捕捉。因此，對於本發明之難燃性樹脂組成物，即使將難燃性樹脂組成物在基礎樹脂(A)的熔融溫度下成形時，受阻胺化合物(C)亦不容易自聚烯烴樹脂分離。其結果，可推論為在難燃性樹脂組成物中之難燃劑的分離可能充分地被抑制。
上述難燃性樹脂組成物中，前述有機磷化合物(B)的熔點，例如比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度高40℃以上。
上述難燃性樹脂組成物中，前述受阻胺化合物(C)的熔點，例如比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度低3℃以上。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述基礎樹脂(A)100質量份而言，前述受阻胺化合物(C)的配合比例以0.5質量份以上者為佳。
此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份而言受阻胺化合物(C)的配合比例未達0.5質量份之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物的難燃性。
上述難燃性樹脂組成物中，對於前述基礎樹脂(A)100質量份而言前述有機磷化合物(B)的配合比例以5質量份以上者為佳。
此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份而言有機磷化合物(B)的配合比例未達5質量份之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物的難燃性。
上述難燃性樹脂組成物中，前述難燃劑僅含有前述有機磷化合物(B)及前述受阻胺化合物(C)所成者為佳。
上述難燃性樹脂組成物未符合以下(i)及(ii)中任一項。 (i)於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物 (ii)使前述難燃性樹脂組成物於85℃的恆溫槽中放置48小時後，於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物
上述難燃性樹脂組成物依據FMVSS No.302而進行汽車用內裝材料的燃燒試驗時，滿足以下(a)或(b)中任一要件。 (a)見到自熄 (b)雖未見到自熄，但燃燒速度為102mm/分鐘以下
又，本發明為含有上述難燃性樹脂組成物所成的纜線用難燃性樹脂組成物。
本發明之纜線用難燃性樹脂組成物若作為纜線的絕緣體之至少一部分使用時，可對纜線賦予優良難燃性，且對於纜線該難燃性經過長期間亦可維持。因此，本發明之纜線用難燃性樹脂組成物，纜線可經過長期間而無需要更換。
又，本發明的纜線為具備由導體或光纖所構成的傳送媒體，與包覆前述傳送媒體的絕緣體，前述絕緣體含有由上述難燃性樹脂組成物所構成的絕緣部。
本發明之纜線中，絕緣部具有優良難燃性，由可抑制難燃劑的分離之難燃性樹脂組成物所構成。因此，本發明之纜線具有優良難燃性，且該難燃性經過長期間亦可維持。因此，本發明之纜線經過長期間亦無須更換。
又，本發明為含有上述難燃性樹脂組成物之成形體。
該成形體具有優良的難燃性，含有可抑制難燃劑的分離之難燃性樹脂組成物。因此，本發明之成形體具有優良難燃性，且該難燃性經長期間亦可維持。因此，本發明之成形體經過長期間亦無須更換。
上述成形體可至少具備一層含有前述難燃性樹脂組成物之片材層。
又，本發明為含有上述難燃性樹脂組成物所成的難燃劑母料。
本發明之難燃劑母料為含有上述難燃性樹脂組成物而成，上述難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。因此，本發明之難燃劑母料即使與其他樹脂進行混煉而製造成形體，該成形體具有優良的難燃性，並可抑制難燃劑之分離。
進一步本發明含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)，前述有機磷化合物(B)以下述一般式(1)所示，前述受阻胺化合物(C)為具有下述一般式(2)所示基的難燃劑。
Figure 02_image005
(上述一般式(1)中，X1 及X2 表示可具有取代基的烴基，可為相同或相異)。
Figure 02_image007
(上述一般式(2)中，R1 ～R4 各獨立表示碳數1～8的烷基，R5 表示碳數1～50的烷基、碳數5～12的環烷基、碳數7～25的芳烷基或碳數6～12的芳基)。
該難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可對難燃性樹脂組成物賦予優良的難燃性。又，本發明之難燃劑與含有聚烯烴樹脂之基礎樹脂(A)進行混煉時，亦因難自基礎樹脂(A)分離，故可抑制難燃性樹脂組成物中之難燃劑的分離。
對於上述難燃劑，前述一般式(1)中，X1 及X2 表示的前述烴基，例如為脂肪族烴基或芳香族烴基。
對於上述難燃劑，前述一般式(1)中，X1 及X2 表示的前述烴基以芳香族烴基者為佳。
該難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可進一步提高難燃性樹脂組成物之耐水解性。
上述難燃劑中，前述芳香族烴基以苯基甲基者為佳。
該難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可進一步有效地提高難燃性樹脂組成物之耐水解性及難燃性。
上述難燃劑中，前述有機磷化合物(B)的熔點比前述受阻胺化合物(C)的熔點較高者為佳。
該難燃劑與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)在基礎樹脂(A)的熔融溫度下進行混煉而製造難燃性樹脂組成物時，對於難燃性樹脂組成物可賦予優良難燃性。又，本發明之難燃劑即使與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)在基礎樹脂(A)的熔融溫度下進行混煉，因難自基礎樹脂(A)進行分離，可進一步充分地抑制燃性樹脂組成物中之難燃劑的分離。
上述難燃劑中，僅含有前述有機磷化合物(B)及前述受阻胺化合物(C)而成者為佳。
上述難燃劑中，對於前述受阻胺化合物(C)而言以前述有機磷化合物(B)的質量比以5.6以上者為佳。
該難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
上述難燃劑中，對於前述受阻胺化合物(C)而言，前述有機磷化合物(B)的質量比以11.1以下者為佳。
該難燃劑在添加於難燃性樹脂組成物時，與對於受阻胺化合物(C)而言有機磷化合物(B)的質量比超過11.1之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
且，對於本發明，所謂受阻胺化合物的「分解溫度」表示藉由熱重量/差示分析(TG/DTA)所測定的分解溫度，具體為，對於含有受阻胺化合物所成的試料，使用以下測定裝置，在以下測定條件下進行測定所得之分解溫度。於此，所謂分解溫度表示受阻胺化合物的重量減少1%時的溫度。 (測定裝置) 製品名「TG/DTA6300」(日立High tech science股份有限公司製) (測定條件) 試料量：約5mg 測定溫度：25℃至600℃ 測定環境：空氣流(200mL/分鐘) 昇溫速度：10℃/分鐘 試料容器之材質：鋁(Al)
又對於本發明，所謂基礎樹脂(A)的「熔融溫度」表示以下溫度。 (1)基礎樹脂(A)僅由結晶性聚合物所構成之情況為，基礎樹脂(A)的熔點(℃)+30℃ (2)基礎樹脂(A)僅由非晶性聚合物所構成之情況為，基礎樹脂(A)的玻璃轉移點(℃)+30℃ (3)基礎樹脂(A)由結晶性聚合物與非晶性聚合物的混合物(物理性的摻合物或共聚物等)所構成之情況為，結晶性聚合物及非晶性聚合物之中含有量最多的成分之熔點或玻璃轉移溫度+30℃ 且，「+30℃」表示將樹脂進行熔融加工時的溫度考慮為設定在比一般樹脂的熔點或玻璃轉移點之溫度高30℃之值。
又，對於本發明，基礎樹脂(A)的熔點為藉由在JIS K 7121所規定的方法而決定。具體而言，藉由差示掃描熱量計(DSC)，加熱至一度熔融狀態後，藉由以冷卻速度5℃/分鐘使其結晶化，而消去熱履歴，再以再度昇溫速度10℃/分鐘之條件下測定DSC曲線時的熔融吸收峰之頂點作為熔點。
又，對於本發明，基礎樹脂(A)的玻璃轉移點係藉由JIS K 7121所規定的方法而決定。具體而言，藉由差示掃描熱量計(DSC)，加熱至一度熔融狀態後，藉由以冷卻速度5℃/分鐘使其結晶化，而消失熱履歴，再以昇溫速度20℃/分鐘之條件下測定DSC曲線時的基準線之變化的中間點作為玻璃轉移溫度。 [發明之效果]
依據本發明，提供具有優良難燃性，且可抑制難燃劑之分離的難燃性樹脂組成物、纜線用難燃性樹脂組成物、使用此的纜線、成形體及難燃劑母料以及難燃劑。
[實施發明的型態]
以下對於本發明之實施形態進行詳細說明。
＜難燃性樹脂組成物＞ 本發明之難燃性樹脂組成物為包含含有聚烯烴樹脂之基礎樹脂(A)與難燃劑，難燃劑為含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)。於此，有機磷化合物(B)以下述一般式(1)所示，受阻胺化合物(C)為具有下述一般式(2)所示基。
Figure 02_image009
(上述一般式(1)中，X1 及X2 表示可具有取代基的烴基，可為相同或相異)。
Figure 02_image011
(上述一般式(2)中，R1 ～R4 各獨立表示碳數1～8的烷基，R5 表示碳數1～50的烷基、碳數5～12的環烷基、碳數7～25的芳烷基或碳數6～12的芳基)。
本發明之難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。又，對於本發明之難燃性樹脂組成物，上述難燃劑不容易與基礎樹脂(A)分離。因此，本發明之難燃性樹脂組成物可作為高濃度且添加難燃劑的難燃劑母料而有用。
以下，對於基礎樹脂(A)、有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)進行詳細說明。
(A)基礎樹脂 基礎樹脂(A)含有聚烯烴樹脂。聚烯烴樹脂為分子中具有來自烯烴(不飽和脂肪族烴)的結構單位者，由非變性聚烯烴樹脂或變性聚烯烴樹脂所成。此等可各單獨使用或亦可混合2種以上使用。
(A1)非變性聚烯烴樹脂 作為非變性聚烯烴樹脂，例如可舉出乙烯系聚合物、丙烯系聚合物及烯烴系熱塑性彈性體。此等可各單獨使用或亦可混合2種以上使用。
乙烯系聚合物為含有來自乙烯的構成單位之聚合物，作為乙烯系聚合物，例如可舉出聚乙烯、乙烯-α烯烴共聚物、乙烯丙烯二烯共聚物等。
作為聚乙烯，例如可舉出高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、直鏈狀聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、茂金屬超低密度聚乙烯等。此等可各單獨使用或亦可混合2種以上使用。
所謂丙烯系聚合物表示主要含有來自丙烯基的構成單位之聚合物。作為丙烯系聚合物，可舉出均聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-α烯烴共聚物。作為α-烯烴，例如可舉出1-丁烯、2-丁烯、1-己烯及2-己烯等。
丙烯系聚合物若為丙烯-乙烯共聚物或丙烯-α烯烴共聚物等共聚物時，該共聚物可為嵌段共聚物亦可為無規共聚物，但以嵌段共聚物者為佳。該共聚物若為嵌段共聚物時，與無規共聚物之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之耐摩耗性。
作為烯烴系彈性體，例如可舉出聚丙烯彈性體及烯烴結晶-乙烯-丁烯-烯烴結晶嵌段共聚物(CEBC共聚物)等烯烴-乙烯-丁烯-烯烴共聚物等。此等可各單獨使用或亦可混合2種以上使用。
非變性聚烯烴樹脂由可提高耐衝撃性之觀點來看，以含有烯烴系彈性體者為佳。
(A2)變性聚烯烴樹脂 變性聚烯烴樹脂表示使上述聚烯烴樹脂或該前驅物藉由接枝化或共聚合而使其變性之樹脂。作為藉由變性而導入的官能基，可舉出羧基、酸酐基、甲基丙烯醯氧基、丙烯醯氧基、丙烯酸基、乙醯基、烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)等。其中亦以羧基及酸酐基為佳。此時，藉由變性而導入的官能基與羧基及酸酐基以外的官能基之情況相比，可更有效率地提高難燃性樹脂組成物之耐摩耗性。作為使用於接枝化或共聚合的物質，可舉出酸、酸酐及其衍生物。作為酸，例如可舉出乙酸、丙烯酸、馬來酸、及甲基丙烯酸等羧酸。作為酸酐，例如可舉出馬來酸酐等羧酸酐。
作為變性樹脂，例如可舉出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、馬來酸變性聚烯烴、馬來酸酐變性聚烯烴、馬來酸變性苯乙烯系彈性體及馬來酸酐變性苯乙烯系彈性體等。
(A3)非聚烯烴樹脂 基礎樹脂(A)除聚烯烴樹脂以外，可進一步含有非聚烯烴樹脂。非聚烯烴樹脂由可提高耐衝撃性之觀點來看，以含有非烯烴系彈性體者為佳。作為非烯烴系彈性體，例如可舉出苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS共聚物)、苯乙烯-丙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SPBS共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS共聚物)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS共聚物)等烯烴與苯乙烯之嵌段共聚物、將此經氫化而改質的氫化物(氫化SBR、氫化SEBS共聚物、氫化SPBS共聚物、氫化SBS共聚物、氫化SIS共聚物)。此等可各單獨使用或亦可混合2種以上使用。
(B)有機磷化合物 有機磷化合物(B)為難燃劑，如上述如下述一般式(1)所示。
Figure 02_image013
上述一般式(1)中，X1 及X2 表示可具有取代基的烴基。X1 及X2 彼此可為相同或亦可為相異者。
作為烴基，例如可舉出脂肪族烴基及芳香族烴基。
脂肪族烴基可為具有環狀、直鏈狀、支鏈狀中任一結構者。作為脂肪族烴基，例如可舉出烷基、環烷基等。
作為上述烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基等。
作為上述環烷基，可舉出環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一烷基及環十二烷基等。
脂肪族烴基的碳數雖為非特別限制者，但通常為1～10，以1～4為佳。
作為芳香族烴基，可舉出芳基及芳烷基等。
作為芳基，可舉出苯基、萘基及蒽基等。
作為芳烷基，可舉出苯基甲基(苯甲基)、苯基乙基、苯基丙基、萘甲基、萘乙基、蒽基甲基、蒽基乙基等。
對於上述一般式(1)，X1 及X2 以芳香族烴基者為佳。此時，可進一步提高難燃性樹脂組成物之耐水解性。
其中芳香族烴基亦以苯基甲基(苯甲基)者為佳。此時，與一般式(1)中的X1 及X2 為苯基甲基之情況相比，可進一步有效地提高難燃性樹脂組成物之耐水解性及難燃性。
對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例雖非特別限制者，但以0.1質量份以上者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例未達0.1質量份之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
對於基礎樹脂(A)100質量份的有機磷化合物(B)之配合比例以1質量份以上者為較佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例未達1質量份之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例，由進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性的觀點來看，以3質量份以上者為較佳，以5質量份以上者為更一層佳。
對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例以50質量份以下者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例超過50質量份之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之加工性。
(C)受阻胺化合物 受阻胺化合物(C)為難燃劑，若為具有下述一般式(2)所示基者即可。
Figure 02_image015
對於上述一般式(2)，R1 ～R4 各獨立表示碳數1～8的烷基，R5 表示碳數1～50的烷基、碳數5～12的環烷基、碳數7～25的芳烷基或碳數6～12的芳基。
對於上述一般式(2)，作為R1 ～R4 所示烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基及辛基。
其中，對於「烷基」並非僅為非取代烷基，亦為含有取代烷基。作為取代烷基，可使用取代非取代烷基之氫原子者等。
對於上述一般式(2)，作為R5 所示烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基等。
作為R5 所示環烷基，可舉出環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十一烷基及環十二烷基等。
作為R5 所示芳烷基，可舉出苯基甲基(苯甲基)、苯基乙基、苯基丙基、萘甲基、萘乙基、蒽基甲基及蒽基乙基等。
作為R5 所示芳基，可舉出苯基及萘基等。
作為受阻胺化合物(C)，具體可舉出下述式(3)所示化合物、下述式(4)所示化合物等。
Figure 02_image017
(上述式(3)中，R6 ～R9 表示烷基胺基，R10 ～R14 表示上述一般式(2)所示基，R15 及R16 表示伸烷基，R17 表示烷基亞胺基。n表示1～15的整數)。
Figure 02_image019
(上述式(4)中，R18 ～R20 表示下述一般式(5)所示基)。
Figure 02_image021
(上述式(5)中，R21 ～R24 表示上述一般式(2)所示基或烷基，R21 ～R24 中至少2個表示上述一般式(2)所示基)。
受阻胺化合物(C)中之每1g的胺數雖非特別限制者，但以1×1021 個以上者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)中之每1g的胺數未達1×1021 個之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
但，受阻胺化合物(C)中之每1g的胺數以3×1021 個以下者為佳。
受阻胺化合物(C)於1分子中具有複數個一般式(2)所示基者為佳。
此時，與於1分子中僅具有1個之一般式(2)所示基的受阻胺化合物(C)相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
又，對於一般式(2)，R5 以表示碳數1～30的烷基或碳數5～12的環烷基者為佳。
此時，對於一般式(2)，與R5 非碳數1～30的烷基及碳數5～12的環烷基中任一者之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
受阻胺化合物(C)雖可為在25℃為固體或液體者，但以固體者為佳。此時，死受阻胺化合物(C)為在25℃為液體之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之加工性。
受阻胺化合物(C)的分解溫度並無特別限制，但以240℃以上者為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達240℃之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。又，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達240℃之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之成形性。即，於難燃性樹脂組成物之成形時受阻胺化合物(C)變得不容易分解，可充分抑制自成形裝置的吐出量之變動或氣泡之產生等。
受阻胺化合物(C)為可含有或亦可未含有三嗪環，但以含有為佳。
此時，與受阻胺化合物(C)未含有三嗪環之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性及加工性。
受阻胺化合物(C)以具有250℃以上之分解溫度者為佳。此時，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達250℃之情況相比較，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。又，與受阻胺化合物(C)的分解溫度未達250℃之情況相比，可更充分提高難燃性樹脂組成物之成形性。即，難燃性樹脂組成物在成形時變得更難分解受阻胺化合物(C)，可進一步充分地抑制自成形裝置的吐出量之變動或氣泡產生等。
對於上述難燃性樹脂組成物，前述一般式(2)中，R5 以表示碳數1～30的烷基者為佳。
此時，對於一般式(2)，與R5 非碳數1～30的烷基之情況相比，可更提高難燃性樹脂組成物之難燃性及加工性。
雖對於基礎樹脂(A)100質量份的受阻胺化合物(C)之配合比例並無特別限制，但以0.01質量份以上者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例未達0.01質量份未滿之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例以0.05質量份以上者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例未達0.05質量份之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例，由可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性的觀點來看，以0.1質量份以上者為較佳，以0.15質量份以上者為更一層佳，以0.5質量份以上者為特佳。
以對於基礎樹脂(A)100質量份的受阻胺化合物(C)之配合比例以15質量份以下者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例超過15質量份之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之加工性。對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例以10質量份以下者為較佳，5質量份以下者為更一層佳。
且，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例可未達0.4質量份。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例為0.4質量份以上之情況相比，可進一步抑制難燃性樹脂組成物之臭氣。因此，難燃性樹脂組成物對於汽車內裝材或空調風管等臭氣之抑制的特別要求之材料上特別有用。對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例，由進一步抑制難燃性樹脂組成物之臭氣的觀點來看，以0.3質量份以下者為佳，0.2質量份以下者為更一層佳。
又，對於受阻胺化合物(C)的有機磷化合物(B)之質量比，即下述式所示質量比R雖無特別限制，但以5.6以上者為佳。
Figure 02_image023
(上述式中，mB 表示有機磷化合物(B)的質量，mC 表示受阻胺化合物(C)之質量)。
此時，與質量比R未達5.6之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
質量比R以6.3以上者為佳。
但，質量比R以11.1以下者為佳。此時，與質量比R超過11.1之情況相比，可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。質量比R以10.5以下者為較佳。
對於上述難燃性樹脂組成物，以有機磷化合物(B)的熔點TB (℃)比基礎樹脂(A)的熔融溫度T(℃)高，受阻胺化合物(C)的熔點TC (℃)比基礎樹脂(A)的熔融溫度T(℃)低者為佳。此時，難燃性樹脂組成物可更充分地抑制難燃劑的分離。
此時，若有機磷化合物(B)的熔點TB (℃)比基礎樹脂(A)的熔融溫度T(℃)高即可，TB -T例如為40℃以上。但，若考慮TB -T為難燃性樹脂組成物之加工時的溫度之穩定性時，以20℃以上者為佳。
若受阻胺化合物(C)的熔點TC (℃)比基礎樹脂(A)的熔融溫度T(℃)更低即可，TC -T例如為-3℃以下。但，TC -T以-20℃以下者為佳。若考慮TC -T為難燃性樹脂組成物的加工時之溫度的穩定性，以-30℃以下者為較佳。
對於上述難燃性樹脂組成物，雖難燃劑含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)，但難燃劑以僅由有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)所成者為佳。
(D)滴水預防劑 上述難燃性樹脂組成物含有基礎樹脂(A)、有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)以外，進一步含有滴水預防劑(D)者為佳。此時，難燃性樹脂組成物在燃燒時的樹脂滴出(滴水)的抑制變成可能。
作為滴水預防劑以氟系滴水預防劑為佳。
氟系滴水預防劑為具有含有氟的含氟化合物，若為在燃燒時可防止樹脂滴出(滴水)者即可。作為如此含氟化合物，例如可舉出聚四氟伸乙基(以下稱為「PTFE」)、聚氟化亞乙烯基、聚六氟伸丙基等氟系樹脂。又，含氟化合物可為未經變性的含氟化合物，亦可為經變性的含氟化合物，但以經變性者為佳。此時，與含氟化合物未經變性之情況相比較，含氟化合物可有效率地纖絲化，可進一步提高難燃性樹脂組成物中之分散性。其結果，可進一步提高滴水預防劑(D)之滴水預防功能。又，因難燃性樹脂組成物之熔融張力變得更大，可更提高難燃性樹脂組成物之加工性及成形性。作為經變性的含氟化合物，例如可舉出酸變性聚四氟伸乙基。
上述難燃性樹脂組成物中，滴水預防劑(D)以對於基礎樹脂(A)100質量份之比0質量份多且5質量份以下的比例下進一步添加者為佳。
此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之滴水預防劑(D)的配合比例為0質量份之情況相異，可表現滴水預防性能，與對於基礎樹脂(A)100質量份之滴水預防劑(D)的配合比例超過5質量份之情況相比較，可更充分地抑制難燃性樹脂組成物的熔融黏度變得過高，可進一步改善難燃性樹脂組成物之加工性。
對於基礎樹脂(A)100質量份之滴水預防劑(D)的配合比例以0.2質量份以上者為較佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之滴水預防劑(D)的配合比例未達0.2質量份之情況相比，可得到對於難燃性樹脂組成物較優良的難燃性。且對於基礎樹脂(A)100質量份之滴水預防劑(D)的配合比例以2質量份以上者為更一層佳。
上述難燃性樹脂組成物並未符合以下(i)及(ii)中任一者。 (i)對於前述難燃性樹脂組成物，在進行表面觀察或觸手確認時，於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物； (ii)使前述難燃性樹脂組成物於85℃的恆溫槽中放置48小時後，對於前述難燃性樹脂組成物，在進行表面觀察或觸手確認時，於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物。
其中，所謂「異物」表示含於難燃性樹脂組成物中的難燃劑或其分解物。又，(i)的表面觀察或觸手確認為，未將難燃性樹脂組成物放置於85℃的恆溫槽中48小時而進行者。
又，上述難燃性樹脂組成物依據FMVSS No.302進行汽車用內裝材料之燃燒試驗時，滿足以下(a)或(b)中任一要件。 (a)見到自熄； (b)雖未見到自熄，但燃燒速度為102mm/分鐘以下。
且，上述難燃性樹脂組成物中，對於上述一般式(1)，X1 及X2 表示的烴基為芳香族烴基或苯基甲基(苯甲基)之情況時，將難燃性樹脂組成物放入在85℃且85%RH(Relative Humidity)的恆溫槽中，放置48小時後，對於難燃性樹脂組成物進行表面觀察或觸手確認時，於表面上未確認到異物者為佳。
該難燃性樹脂組成物具有較優良的耐水解性。且，所謂「異物」表示含於難燃性樹脂組成物中的難燃劑或其分解物。
上述難燃性樹脂組成物在不對於難燃性或加工性產生影響的範圍下，視必要可進一步含有抗氧化劑、熱劣化防止劑、紫外線吸收劑、紫外線劣化防止劑、防霧劑、交聯劑、發泡劑、導電性填充劑、熱放散劑、著色顏料、加工助劑等。
上述難燃性樹脂組成物可藉由將基礎樹脂(A)、有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)經混煉而得。混煉為使用可提供以下二者步驟而進行加工的混煉機；欲使基礎樹脂(A)熔融的必要性加熱步驟，與欲分散有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)的必要剪斷步驟。作為混煉機，例如可使用開放式輥、二軸押出機、班伯里攪拌機(Bunbury mixer)、加壓捏合機等。
＜纜線＞ (纜線之第1實施形態) 其次，對於本發明之纜線的第1實施形態藉由一邊參照圖1及圖2下一邊說明。圖1表示有關本發明的纜線之第1實施形態的部分側面圖，圖2表示沿著圖1之II-II線的截面圖。
如圖1及圖2所示，纜線10具備作為傳送媒體之導體1、包覆導體1的絕緣體2。而絕緣體2具有作為包覆導體1的絕緣部之第1絕緣層3，與作為包覆第1絕緣層3的絕緣部之第2絕緣層4。
其中，第1絕緣層3及第2絕緣層4由上述難燃性樹脂組成物所構成，上述難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。因此，以上述難燃性樹脂組成物所構成的第1絕緣層3及第2絕緣層4具有優良難燃性，且該難燃性經過長期間亦可維持。因此，纜線10經過長期間亦無須更換。
(導體) 導體1可為僅由1根素(Strand)線所構成，亦可為複數根素線綁成一束而構成者，導體1中對於導體徑或導體之材質等並非特別限定者，可配合用途而適宜地決定。作為導體1的材料，例如以含有銅、鋁或此等之合金為佳，但亦可適用碳材料等導電性物質。
(纜線之第2實施形態) 其次，對於本發明之纜線的第2實施形態一邊參照圖3下一邊說明。圖3表示作為本發明之纜線的第2實施形態之光纖纜線的截面圖。
如圖3所示纜線20具備2根受拉構件22及23、作為傳送媒體的光纖24與包覆這些的絕緣體25。其中，光纖24設置成貫通絕緣體25。於此，絕緣體25以包覆光纖24的絕緣部所構成，絕緣部在上述纜線的第1實施形態中，由構成第1絕緣層3及第2絕緣層4之難燃性樹脂組成物所構成。
其中，上述難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。因此，以上述難燃性樹脂組成物所構成的絕緣體25具有優良難燃性，且該難燃性經長期間亦可維持。因此，光纖纜線20經過長期間亦無須更換。
＜成形體＞ 其次，對於本發明之成形體做說明。
本發明之成形體含有上述難燃性樹脂組成物，該難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。因此，成形體具有優良難燃性，且該難燃性經長期間亦可維持。因此，本發明之成形體經過長期間亦無須更換。本發明之成形體，例如適用於電視的後面板、電容器的外殼、鍵盤內部的絕緣薄膜、加熱器內部的面板、建築物的難燃片材、汽車之儀表板、包裝用資材、家電的外殼等在換新時必須要較大作業之用途上。
本發明之成形體的形狀並無特別限制。作為成形體之形狀，例如可舉出薄片狀、球狀、直方體狀、立方體狀、發泡體狀等，但作為成形體之形狀，以薄片狀為佳。
成形體之形狀為薄片狀時，成形體具有以上述難燃性樹脂組成物所構成的片材層。此時，成形體可僅由1片的片材層所構成，亦可由複數片的片材層之層合體所構成。
成形體為將上述難燃性樹脂組成物，例如可使用押出成形法、射出成型法、真空成型法、壓力成型法、吹塑成形法、充氣成型方法等進行成形而得。成形體可由難燃性樹脂組成物單體所構成，亦可依據用途，而組合難燃性樹脂組成物與玻璃布、紙等補強材而構成。
＜難燃劑＞ 其次，對於本發明之難燃劑做說明。
本發明之難燃劑含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)。但，本發明之難燃劑中不含樹脂。有機磷化合物(B)以上述一般式(1)所表示，受阻胺化合物(C)具有上述一般式(2)所示基。
對於有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)如上述說明。
本發明之難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可對難燃性樹脂組成物賦予優良的難燃性。又，本發明之難燃劑與含有聚烯烴樹脂之基礎樹脂(A)進行混煉時，亦不容易自基礎樹脂(A)分離，可抑制難燃性樹脂組成物中之難燃劑的分離。
上述難燃劑中，對於一般式(1)，X1 及X2 表示的烴基，例如表示脂肪族烴基或芳香族烴基。
對於上述一般式(1)，X1 及X2 表示的烴基以芳香族烴基者為佳。該難燃劑在與含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物之情況時，可進一步提高難燃性樹脂組成物之耐水解性。
上述難燃劑中，上述芳香族烴基が苯基甲基者為佳。
此時，使難燃劑與含有聚烯烴樹脂之基礎樹脂(A)進行混煉而製造難燃性樹脂組成物時，可進一步有效地提高難燃性樹脂組成物之耐水解性及難燃性。
且，對於難燃劑，有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)之配合比例並無特別限制，但假設於難燃劑中含有基礎樹脂(A)，與上述難燃性樹脂組成物中對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)的配合比例相同即可。
對於難燃劑，對於受阻胺化合物(C)之有機磷化合物(B)的質量比R以5.6以上者為佳。此時，與質量比R未達5.6之情況相比，難燃劑可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
質量比R以6.3以上者為佳。
但，質量比R以11.1以下者為佳。此時，與質量比R超過11.1之情況相比較，難燃劑可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。質量比R以10.5以下者為較佳。
對於有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)，如上述對於難燃性樹脂組成物之說明。
＜難燃劑母料＞ 其次，對於本發明之難燃劑母料進行說明。
本發明之難燃劑母料由上述難燃性樹脂組成物所成。
本發明之難燃劑母料由上述難燃性樹脂組成物所成，上述難燃性樹脂組成物具有優良的難燃性，且可抑制難燃劑之分離。因此，本發明之難燃劑母料即使與其他樹脂進行混煉而製造成形體，該成形體具有優良的難燃性，並可抑制難燃劑之分離。
本發明之難燃劑母料中，對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例以5質量份以上者為佳，以20質量份以上者為較佳。但，對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)的配合比例以200質量份以下者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)之配合比例超過200質量份之情況相比，難燃劑的分散性優良。對於基礎樹脂(A)100質量份之有機磷化合物(B)之配合比例以100質量份以下者為較佳。
又，對於本發明之難燃劑母料，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例以0.5質量份以上者為佳，以2質量份以上者為較佳。但，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例以50質量份以下者為佳。此時，與對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例超過50質量份之情況相比，難燃劑的分散性優良。
且，對於本發明之難燃劑母料，由抑制難燃劑母料的臭氣之觀點來看，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例亦可未達0.4質量份。此時，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)之配合比例以0.3質量份以下者為較佳。但，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例以0.01質量份以上者為佳。此時，對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺系化合物(C)的配合比例未達0.01質量份之情況相比，難燃性較為優良。
又對於難燃劑母料，對於受阻胺化合物(C)之有機磷化合物(B)的質量比R以5.6以上者為佳。此時，與質量比R未達5.6之情況相比，難燃劑母料可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。
質量比R以6.3以上者為佳。
但，質量比R以11.1以下者為佳。此時，與質量比R超過11.1之情況相比，難燃劑母料可進一步提高難燃性樹脂組成物之難燃性。質量比R以10.5以下者為較佳。
對於有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)，難燃性樹脂組成物之說明如上述所示。
本發明並非限定於上述實施形態者。例如在上述實施形態中，纜線10雖僅具有1個導體1，但本發明之纜線並非僅限定僅具有1個導體1之纜線者，亦可為具有彼此離開距離的導體1之纜線。
又在上述實施形態中，雖第1絕緣層3及第2絕緣層4係由上述難燃性樹脂組成物所構成，但亦可為第1絕緣層3非由上述難燃性樹脂組成物所構成，而僅有第2絕緣層4由上述難燃性樹脂組成物所構成。或者亦可為第2絕緣層4非由上述難燃性樹脂組成物所構成，僅有第1絕緣層3由上述難燃性樹脂組成物所構成。
且，對於纜線20，絕緣體25雖由絕緣部所構成，但絕緣體25亦可進一步具有包覆絕緣部之包覆部。其中，包覆部在上述實施形態中，可由構成第1絕緣層3及第2絕緣層4之難燃性樹脂組成物所構成，或亦可未構成，但在上述實施形態中，由構成第1絕緣層3及第2絕緣層4之難燃性樹脂組成物所構成者為佳。
又，上述實施形態中，纜線20雖具有受拉構件22及23，但對於本發明之纜線，受拉構件並非必須需要者，亦可能省略。 [實施例]
以下使用實施例對於本發明內容做更具體之說明，但本發明並非僅限定於以下實施例者。
(實施例1～121及比較例1～14) 將基礎樹脂(A)、有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)以表1～22所示配合量進行調配，使用班伯里攪拌機(Bunbury mixer)在190℃下混煉，得到難燃性樹脂組成物。且，對於表1～22，各配合成分之配合量的單位為質量份。
作為上述基礎樹脂(A)、有機磷化合物(B)及受阻胺化合物(C)，具體使用下述者。 (A)基礎樹脂 (A1)聚丙烯(PP) (A1-1)丙烯基與乙烯基之嵌段共聚物(嵌段PP) 商品名「NovatecBC4BSW」，Japan Polypropylene Corporation製，結晶性，熔點：165℃ (A1-2)均聚丙烯(Homo PP) 商品名「NovatecMA3」，Japan Polypropylene Corporation製，結晶性，熔點：165℃ (A1-3)丙烯基與乙烯基之無規共聚物(無規PP) 商品名「WintechWFW4M」，Japan Polypropylene Corporation製，結晶性，熔點：135℃ (A2)聚乙烯(PE) 商品名「Excellen GMH GH030」，住友化學股份有限公司製，結晶性，熔點：101℃ (A3)乙烯-丙烯酸乙基共聚物(EEA) 商品名「LexpearlA1150」，日本聚乙烯公司製，結晶性，熔點：100℃ (A4)丙烯-α烯烴共聚物 商品名「TuffmerPN2060」，三井化學股份有限公司製，結晶性，熔點：160℃ (A5)乙烯-α烯烴共聚物 商品名「TuffmerDF810」，三井化學股份有限公司製，結晶性，熔點：66℃ (A6)氫化苯乙烯丁二烯橡膠(HSBR) 商品名「Dynaron1320P」，JSR股份有限公司製、非晶性、玻璃轉移點：比100℃低(＜100℃) (A7)烯烴系彈性體 烯烴結晶-乙烯-丁烯-烯烴結晶嵌段共聚物(CEBC)，商品名「Dynaron6200P」，JSR股份有限公司製，結晶性，熔點：90℃ (A8)馬來酸酐變性聚烯烴(馬來酸酐PO) 商品名「TuffmerMA8510」，三井化學股份有限公司製，結晶性，熔點：70℃
(B)有機磷化合物 (B1)有機磷化合物1 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為苯基甲基(苯甲基))，熔點：比240℃高(＞240℃)，磷含有量：15質量%
Figure 02_image025
(B2)有機磷化合物2 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為甲基)，熔點：比240℃高，磷含有量：24%
Figure 02_image027
(B3)有機磷化合物3 下述結構式所示有機磷化合物，熔點：96℃，磷含有量：10質量%
Figure 02_image029
(B4)有機磷化合物4 下述結構式所示間苯二酚雙-雙二甲苯基磷酸酯，熔點：92℃，磷含有量：9.0質量%
Figure 02_image031
(B5)有機磷化合物5 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為乙基)，熔點：比240℃高，磷含有量：22質量%
Figure 02_image033
(B6)有機磷化合物6 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為丙基)，熔點：比240℃高，磷含有量：20質量%
Figure 02_image035
(B7)有機磷化合物7 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為苯基乙基)、熔點：比240℃高，磷含有量：14質量%
Figure 02_image037
(B8)有機磷化合物8 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為苯基丙基)，熔點：比240℃高，磷含有量：13質量%
Figure 02_image039
(B9)有機磷化合物9 下述結構式所示有機磷化合物(一般式(1)中，X1 及X2 為萘甲基)，熔點：比240℃高，磷含有量：12質量%
Figure 02_image041
(C)受阻胺化合物 (C1)受阻胺化合物1 下述結構式所示受阻胺化合物，商品名「TINUVIN NOR371 FF」，BASF公司製，熔點：104℃，分解溫度：264℃，每1g的胺數：1.48×1021 ～1.67×1021 個，三嗪環之有無：有
Figure 02_image043
(C2)受阻胺化合物2 下述結構式所示受阻胺化合物，商品名「Flamestab NOR117 FF」，BASF公司製，熔點：121℃，分解溫度：247℃，每1g之胺數：1.6×1021 個，三嗪環的有無：有
Figure 02_image045
(C3)受阻胺化合物3 下述結構式所示受阻胺化合物，商品名 「AdekastabLA-81」，ADEKA公司製，熔點：在25℃為液體，分解溫度：239℃，每1g之胺數：1.77×1021 個，三嗪環的有無：無
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(C4)受阻胺化合物4 下述結構式所示受阻胺化合物，商品名「Hostavin NOW」，Clariant公司製，熔點：95℃，分解溫度：236℃，每1g之胺數：2.88×1020 個，三嗪環的有無：無
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[特性評估] 對於如上述所得之實施例1～121及比較例1～14的難燃性樹脂組成物，如以下，對於難燃劑之分離抑制效果及難燃性進行評估。又，對於實施例1～121及比較例1～6的難燃性樹脂組成物，如以下，對於耐水解性進行評估。且對於實施例26～29、31～32、43、46～49、83～121及比較例11～14的難燃性樹脂組成物，如以下，對於臭氣進行評估。亦對於實施例46～49及107～110的難燃性樹脂組成物進一步進行加工性之評估，亦對於實施例55～58及118～121的難燃性樹脂組成物進一步進行劣化時的著色性之評估。
＜試驗片材＞ 欲評估難燃劑之分離抑制效果、難燃性、耐水解性及臭氣，製作出如以下的厚度0.1mm之試驗片材1。即，將實施例1～121及比較例1～14的難燃性樹脂組成物藉由班伯里攪拌機(Bunbury mixer)在190℃下混煉後，以壓製成型製作出具有350mm×100mm×0.1mm(厚度)之尺寸的試驗片材1。又，對於實施例1～5、18～57、59～70及88～117之難燃性樹脂組成物，欲評估難燃性而將厚度設定在0.3mm、0.5mm以外，進一步製作出與上述試驗片材1同樣的試驗片材2及3。
＜難燃劑之分離抑制效果＞ 對於上述試驗片材1進行表面觀察或觸手確認之同時，將試驗片材1放入於85℃的恆溫槽中並放置48小時後，進行表面觀察或觸手確認，對於是否確認到試驗片材1的表面上之異物進行調查，作為該異物是否已分離難燃劑的指標。然後，依據以下判斷基準對於試驗片材1進行「〇」或「×」的判斷。結果如表1～22所示。且，若試驗片材1判斷「〇」時，試驗片材1判斷為合格，試驗片材1判斷為「×」時，該試驗片材1為不合格。 (判斷基準) 〇：試驗片材1未符合以下(i)及(ii)中任一項 ×：試驗片材1符合以下(i)及(ii)至少一項 (i)對於試驗片材1進行表面觀察或觸手確認時，在試驗片材1的表面確認到異物 (ii)將試驗片材1放置於85℃的恆溫槽中放置48小時後，對於試驗片材1進行表面觀察或觸手確認時，於試驗片材1的表面確認到異物
＜難燃性＞ (1)依據FMVSS(Federal Motor-Vehicle Safety Standard) No.302進行汽車用內裝材料之燃燒試驗對難燃性進行評估
對於上述試驗片材1～3，藉由依據FMVSS No.302進行汽車用內裝材料之燃燒試驗，評估難燃性。具體而言，將試驗片材1～3以一對U字狀金屬夾具夾住保持水平，將38mm尺寸的火焰於試驗片材1～3的一端背面進行15秒的火焰接觸，算出自熄的有無及對於夾具、表示於夾具的A標線與B標線之間的距離254mm之燃燒時間(燃燒速度)。且，各U字狀的金屬夾具以互相離開的2條平行延在部，與連結這些延在部的連結部所構成，藉由2條延在部，沿著試驗片材1～3的縱向方向固定試驗片材之兩緣部。又，對於2條延在部之中的1條延在部表示為A標線與B標線離開254mm且橫切延在部(沿著於延在方向呈直交的方向)。
然後依據以下判斷基準進行對試驗片材1～3之「〇」或「×」的判斷。結果如表1～22所示。且，判斷為「〇」之試驗片材1～3由難燃性之觀點來看為合格，判斷為「×」之試驗片材1～3由難燃性之觀點來看為不合格。 (判斷基準) 〇：見到自熄或無自熄，且燃燒速度為102mm/分鐘以下 ×：無自熄無且燃燒速度超過102mm/分鐘
(2)依據UL94規格的VTM試驗進行難燃性之評估 對於各實施例1～82及比較例1～10，準備5片上述試驗片材1，對於此等5片試驗片材1，藉由進行UL94規格之VTM試驗，評估難燃性。具體為將試驗片材1，以直徑13mm之心軸捲取，至作出長度350mm的圓筒體所成的試料。然後，將該試料之一端以夾鉗固定，將試料配置成該中心軸線與鉛直方向呈平行。此時，將是料配置成自試料的下端起125mm的位置上標識標線。另一方面，於試料下方配置脫脂綿並使其展開。然後，將燃燒器的先端自試料的下端起之10mm的位置上配置3秒而於試料下端進行火焰接觸。進行火焰接觸後，將燃燒器自試料遠離，測定餘焰時間t1。停止餘焰後馬上將燃燒器移動於試料下，再度進行火焰接觸，進行火焰接觸後，將燃燒器自試料遠離，測定餘焰時間t2與殘燼時間t3。又，觀察試料是否燃燒至標線，或試料因滴入發煙物質或滴入物而使脫脂綿著火。 然後，依據以下評估等級對於試驗片材1進行評估。結果如表1～14所示。且，難燃性以NOT、VTM-2、VTM-1及VTM-0之順序漸高。 (評估等級) VTM-0 ･對於所有試驗片材1，t1或t2為10秒以下 ･5試樣的t1+t2(進行火焰接觸10次分的餘焰時間之合計)為50秒以下 ･對於所有試驗片材1，t2+t3為30秒以下 ･試料未燃燒到標線，不因藉由發煙物質或滴入物而使脫脂綿著火 VTM-1 ･對於所有試驗片材1，t1或t2為30秒以下 ･5試樣的t1+t2(進行火焰接觸10次分的餘焰時間之合計)為250秒以下 ･對於所有試驗片材1，t2+t3為60秒以下 ･試料未燃燒到標線，不因藉由發煙物質或滴入物而使脫脂綿著火 VTM-2 ･對於所有試驗片材1，t1或t2為30秒以下 ･5試樣的t1+t2(進行火焰接觸10次分的餘焰時間之合計)為250秒以下 ･對於所有試驗片材1，t2+t3為60秒以下 ･試料未燃燒到標線，因藉由發煙物質或滴入物而使脫脂綿著火 NOT VTM-0、VTM-1及VTM-2中任一皆無符合
＜耐水解性＞ 對於各實施例1～121及比較例1～6，將上述試驗片材1放入85℃且85%RH之恆溫槽中而放置48小時後，進行表面觀察或觸手確認，對於在試驗片材1之表面是否確認到異物而進行調查，將該異物作為耐水解性之指標。然後依據以下判斷基準對於試驗片材1進行「〇」或「×」之判斷。結果如表1～12及表14～21所示。 (判斷基準) 〇：於試驗片材1的表面未確認到異物 ×：於試驗片材1的表面確認到異物
＜臭氣＞ 臭氣為依據以下判斷基準，對於實施例26～29、31～32、43、46～49、83～121及比較例11～14的上述試驗片材1進行判斷。結果如表14～22所示。 (判斷基準) 1：幾乎無感受到臭氣 2：稍微感受到臭氣 3：強烈感受到臭氣
＜加工性＞ 於單軸押出機(製品名「小型攪拌器(Labo Plastomill)」，東洋精機製作所公司製)上連接T型模頭，將實施例46～49及107～110的難燃性樹脂組成物投入於單軸押出機，製作出厚度0.1mm的加工性評估用片材。此時，固定片材的吐出量及引取速度。又，加工性評估用片材係由將單軸押出機中之加工溫度設定在各230℃、240℃及250℃時而製作。然後，對於在30分鐘之押出中於加工性評估用片材中是否形成洞而進行調查，將是否形成該洞作為加工性之指標。於此，洞的形成為表示因吐出量之變動或氣泡之產生所引起的加工性降低者。然後，依據以下判斷基準對於加工性評估用片材進行「〇」或「×」之判斷。結果如表6及19所示。 (判斷基準) 〇：對於加工性評估用片材無確認到洞的形成 ×：對於加工性評估用片材確認到洞的形成
＜劣化時之著色性＞ 欲評估著色性，使用實施例55～58及118～121的難燃性樹脂組成物，除將厚度設定在1mm以外，與上述試驗片材1同樣地進一步製作出試驗片材4。將試驗片材4放入85℃的恆溫槽中，進行5天放置後進行表面觀察，對於片材是否變色而進行調查。然後，依據以下判斷基準，對於試驗片材4進行「〇」或「×」的判斷。結果如表8及21所示。 (判斷基準) 〇：於片材上未見到變色 ×：於片材上見到變色
由表1～22所示結果可得知，在實施例1～121中，對於厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果皆為「〇」，實施例1～121由難燃性之觀點來看為合格。相對於此，比較例1～14由厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果來看皆為「×」，比較例1～14由難燃性之觀點來看為不合格。
又，藉由於表1～22所示結果得知，在實施例1～121中，難燃劑的分離抑制效果之評估結果皆為「〇」，實施例1～121由難燃劑的分離抑制效果之觀點來看為合格。相對於此，又得知在比較例1～14之難燃劑的分離抑制效果之評估結果皆為「×」，比較例1～14由難燃劑之分離抑制效果的觀點來看為不合格。
由以上可確認依據本發明之難燃性樹脂組成物具有優良難燃性，且可抑制難燃劑之分離。
且，如表14～22所示結果，實施例43及83～121中，臭氣之判斷結果皆為「1」或「2」。相對於此，實施例26～29、31～32、46～49及比較例11～14中，臭氣之判斷結果皆為「3」。因此，得知對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)的配合比例未達0.4質量份之難燃性樹脂組成物，比對於基礎樹脂(A)100質量份之受阻胺化合物(C)之配合比例為0.4質量份以上之難燃性樹脂組成物，更能抑制臭氣。
又，由例如表11所示結果可得知，在質量比R為5.6以上之實施例64、71～75中，厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果(依據UL94規格之VTM試驗的評估結果)皆為「VTM-0」。對於此，質量比R未達5.6之實施例76中，厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果為「VTM-2」。又，由表12所示結果可得知，在質量比R為5.6以上之實施例56及77～81中，厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果(依據UL94規格之VTM試驗的評估結果)皆為「VTM-0」。相對於此，質量比R未達5.6之實施例82中，厚度為0.1mm之試驗片材(試驗片材1)的難燃性之評估結果為「VTM-2」。由此可得知，質量比R為5.6以上之試驗片材，比質量比R未達5.6之試驗片材，可進一步提高難燃性。
1:導體(傳送媒體) 2,25:絕緣體 3:第1絕緣層(絕緣部) 4:第2絕緣層(絕緣部) 10,20:纜線 24:光纖(傳送媒體)
[圖1]表示本發明之纜線的第1實施形態之部分側面圖。 [圖2]表示沿著圖1之II-II線的截面圖。 [圖3]表示本發明之纜線的第2實施形態之截面圖。
1:導體(傳送媒體)
2:絕緣體
3:第1絕緣層(絕緣部)
4:第2絕緣層(絕緣部)
10:纜線

Claims (36)

  1. 一種難燃性樹脂組成物，其特徵為含有：含有聚烯烴樹脂的基礎樹脂(A)與難燃劑；前述難燃劑含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)；前述有機磷化合物(B)以下述一般式(1)表示，前述受阻胺化合物(C)具有下述一般式(2)所示基；
    Figure 108146138-A0305-02-0083-1
     (上述一般式(1)中，X1及X2表示可具有取代基的烴基且含有芳香族烴基之烴基，可為相同或相異)；
    Figure 108146138-A0305-02-0083-2
     (上述一般式(2)中，R1~R4各獨立表示碳數1~8的烷基，R5表示碳數1~50的烷基、碳數5~12的環烷基、碳數7~25的芳烷基或碳數6~12的芳基)。
  2. 如請求項1之難燃性樹脂組成物，其中前述芳香族烴基為苯基甲基。
  3. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其為將前述難燃性樹脂組成物放入85℃且85%RH的恆溫槽 中，放置48小時後，對於前述難燃性樹脂組成物進行表面觀察或觸手確認時，於表面上未確認到異物。
  4. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中對於前述基礎樹脂(A)100質量份，添加未達0.4質量份之比例的前述受阻胺化合物(C)。
  5. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中對於前述受阻胺化合物(C)，前述有機磷化合物(B)的質量比為5.6以上。
  6. 如請求項5之難燃性樹脂組成物，其中對於前述受阻胺化合物(C)，前述有機磷化合物(B)的質量比為11.1以下。
  7. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中於前述受阻胺化合物(C)中之1g單位的前述一般式(2)所示基之數為1×1021個以上。
  8. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)為於1分子中具有複數個前述一般式(2)所示基。
  9. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中對於前述一般式(2)，R5表示碳數1~30的烷基，或碳數5~12的環烷基。
  10. 如請求項7之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)在25℃為固體。
  11. 如請求項7之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)具有240℃以上之分解溫度。
  12. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)含有三嗪環。
  13. 如請求項12之難燃性樹脂組成物，其中對於前述一般式(2)，R5表示碳數5~12的環烷基。
  14. 如請求項11之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)具有250℃以上的分解溫度。
  15. 如請求項14之難燃性樹脂組成物，其中對於前述一般式(2)，R5表示碳數1~30的烷基。
  16. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)未含有三嗪環。
  17. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中進一步含有滴水預防劑(D)。
  18. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中前述有機磷化合物(B)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度高，前述受阻胺化合物(C)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度低。
  19. 如請求項18之難燃性樹脂組成物，其中前述有機磷化合物(B)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度高40℃以上。
  20. 如請求項18之難燃性樹脂組成物，其中前述受阻胺化合物(C)的熔點比前述基礎樹脂(A)的熔融溫度低3℃以上。
  21. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中對於前述基礎樹脂(A)100質量份，前述受阻胺化合物 (C)的配合比例為0.5質量份以上。
  22. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中對於前述基礎樹脂(A)100質量份，前述有機磷化合物(B)的配合比例為5質量份以上。
  23. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中前述難燃劑僅含有前述有機磷化合物(B)及前述受阻胺化合物(C)而成。
  24. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中未符合如以下(i)及(ii)中任一者；(i)對於前述難燃性樹脂組成物，在進行表面觀察或觸手確認時，於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物；(ii)使前述難燃性樹脂組成物於85℃的恆溫槽中放置48小時後，對於前述難燃性樹脂組成物，在進行表面觀察或觸手確認時，於前述難燃性樹脂組成物的表面上確認到異物。
  25. 如請求項1或2之難燃性樹脂組成物，其中在依據FMVSS No.302進行汽車用內裝材料的燃燒試驗時，滿足以下(a)或(b)中任一要件者；(a)見到自熄(b)雖未見到自熄，但燃燒速度為102mm/分鐘以下。
  26. 一種纜線用難燃性樹脂組成物，其特徵為含有如請求項1~25中任一項之難燃性樹脂組成物所成者。
  27. 一種纜線，其特徵為具備以導體或光纖所構成的傳送媒體，與包覆前述傳送媒體的絕緣體；前述絕緣體含有以如請求項1~25中任一項之難燃性樹脂組成物所構成的絕緣部。
  28. 一種成形體，其特徵為含有如請求項1~25中任一項之難燃性樹脂組成物者。
  29. 如請求項28之成形體，其為至少具備一層的含有前述難燃性樹脂組成物之片材層。
  30. 一種難燃劑母料，其特徵為含有如請求項1~25中任一項之難燃性樹脂組成物所成者。
  31. 一種難燃劑，其特徵為含有有機磷化合物(B)與受阻胺化合物(C)；前述有機磷化合物(B)表示下述一般式(1)，前述受阻胺化合物(C)具有下述一般式(2)所示基；
    Figure 108146138-A0305-02-0087-3
     (上述一般式(1)中，X1及X2表示可具有取代基的烴基且含有芳香族烴基之烴基，可為相同或相異)
    Figure 108146138-A0305-02-0088-4
     (上述一般式(2)中，R1~R4各獨立表示碳數1~8的烷基，R5表示碳數1~50的烷基、碳數5~12的環烷基、碳數7~25的芳烷基或碳數6~12的芳基)。
  32. 如請求項31之難燃劑，其中前述芳香族烴基為苯基甲基。
  33. 如請求項31或32之難燃劑，其中前述有機磷化合物(B)的熔點比前述受阻胺化合物(C)的熔點高。
  34. 如請求項31或32之難燃劑，其為僅含有前述有機磷化合物(B)及前述受阻胺化合物(C)所成者。
  35. 如請求項31或32之難燃劑，其中對於前述受阻胺化合物(C)，前述有機磷化合物(B)的質量比為5.6以上。
  36. 如請求項35之難燃劑，其中對於前述受阻胺化合物(C)，前述有機磷化合物(B)的質量比為11.1以下。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201715030A (zh) * 2015-07-20 2017-05-01 巴地斯顏料化工廠 聚烯烴阻燃物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0309402B2 (en) * 1987-09-21 2002-06-12 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. N-substituted hindered amine stabilizers
WO2009080554A1 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Flame retardant compositions comprising sterically hindered amines
EP2450401B1 (de) * 2008-09-05 2013-04-17 THOR GmbH Flammschutzzusammensetzung enthaltend ein Phosphonsäurederivat
CN104169350B (zh) * 2012-03-16 2017-11-21 巴斯夫欧洲公司 作为阻燃剂的nor‑hals化合物
EP2666626B1 (en) * 2012-05-23 2014-12-31 Sekisui Alveo AG Flame-retardant polyolefin foam and its production
JP5852179B2 (ja) * 2014-05-23 2016-02-03 株式会社フジクラ 難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル
EP3202834B1 (en) * 2014-10-03 2019-09-25 Kaneka Belgium N.V. Polyolefin-resin prefoamed particles, in-mold foamed molding, and method for manufacturing said particles and said molding
WO2017015338A1 (en) * 2015-07-20 2017-01-26 Basf Corporation Flame-retardant polyolefin systems
JP6586339B2 (ja) * 2015-09-30 2019-10-02 出光ライオンコンポジット株式会社 樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201715030A (zh) * 2015-07-20 2017-05-01 巴地斯顏料化工廠 聚烯烴阻燃物

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