TWI739727B - 減少臭味之擬除蟲菊酯-有機硫代磷酸鹽調配物 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示包含(a)水溶性固體有機硫代磷酸鹽、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒,以及一種製造該等微粒之方法,及包含該等微粒之減少臭味之殺昆蟲調配物。該等微粒及調配物亦可包含其他作物保護劑。亦揭示減少臭味之殺昆蟲調配物,其包含(a)擬除蟲菊酯、(b)有機硫代磷酸鹽、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分。另揭示一種藉由併入一或多種吸收臭味之組分及一或多種遮蔽臭味之組分來減少含有機硫代磷酸鹽調配物之臭味之方法。
Description
本申請案主張2014年3月20日申請之印度申請案第357/KOL/2014號之優先權,其完整揭示內容以引用的方式併入本文中。
本發明係關於農化組合物及調配物之領域。特定言之,本發明提供一種包含減少或消除通常與包含有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑之組合物相關聯之負面臭味之有機硫代磷酸鹽(例如乙醯甲胺磷(acephate))、及在經其處理之田地或土地中之殺昆蟲調配物。
以殺蟲劑及/或其他作物保護劑處理作物及草地(諸如高爾夫球場及綠地公園區域)來控制害蟲引起的對作物或草地之損傷係重要的。就栽培者及/或公眾接受度而言,處理法理想地應不留下負面臭味,或至多僅不被人類視為負面、令人不悅或為其所排斥之輕度臭味。
最為大眾接受的殺蟲劑類別之一為有機磷酸鹽,其中有機硫代磷酸鹽及有機二硫代磷酸鹽組成一重要子類別。就本發明之目的而言,術語「有機硫代磷酸鹽」亦意欲包括有機二硫代磷酸鹽。後類化合物具高活性、相對安全且相對廉價,從而提供一種控制有害昆蟲之經濟手段。此類別中最具商業重要性之化合物之一為乙醯甲胺磷。乙醯甲胺磷如同其他有機硫代磷酸鹽,會在經處理之田地中留下令人不
悅、令人不適之臭味。此負面臭味會對組合物可施覆於公眾成員經常出入之區域中的時間產生限制。該等負面臭味亦會降低產品之栽培者可接受度。
先前製備有機硫代磷酸鹽之減少臭味之調配物之嘗試已聚焦於添加遮蔽臭味之試劑,諸如香料及揮發性精油。因此,已利用遮蔽臭味之試劑調配乙醯甲胺磷來提供其中已至少在某種程度上遮蔽來自活性成分之令人不適之臭味之組合物(參見美國專利案第7,407,927號,其全文內容係以引用的方式併入本文中)。
持續需要在有機硫代磷酸鹽之調配物及有機硫代磷酸鹽與其他作物保護劑之組合中更有效地控制臭味。有效的臭味控制亦不可損害活性成分之藥效、或組合物之儲存穩定性。本發明係關於滿足此種需求。
本發明係關於一種包含有機硫代磷酸鹽之殺昆蟲組合物,特定言之係固體調配物,其中負面臭味經有效地控制,且該調配物係經時穩定的。臭味控制情況中之有效控制意指調配物之臭味對人鼻沒有負面作用;換言之,令人不適之臭味經消除或減少以致臭味可被接受,亦即,不會令人不悅或排斥。該調配物較佳係固體調配物,包括(但不限於)粉劑、可濕性粉末及各種類型之顆粒(包括(例如)水可分散性顆粒)。在一個實施例中,該組合物包含有機硫代磷酸鹽;在另一實施例中,該組合物包含有機硫代磷酸鹽及擬除蟲菊酯二者。在一個實施例中,該擬除蟲菊酯可經熔化而不分解。在一特定實施例中,該有機硫代磷酸鹽為乙醯甲胺磷。在一個實施例中,該擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧(bifenthrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、百滅寧(permethrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、及七氟菊酯(tefluthrin)組成之群。在另一特定實施例中,該擬除蟲菊酯為畢芬寧。
本發明之一個態樣係關於一種由(a)水溶性固體有機硫代磷酸鹽
殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分組成之微粒。本發明之第二態樣係關於一種包含(a)擬除蟲菊酯、(b)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒。第二態樣之一個實施例係關於一種包含至少(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒。該微粒可進一步包含一或多種選自由固體載體、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、防結塊劑、pH調節劑、防腐劑、殺生物劑及消泡劑組成之群之組分。在本發明之一個實施例中,微粒之吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。較佳地,至少一種吸收臭味之組分為木炭。在一個實施例中,烷醇胺化合物為三乙醇胺。在一較佳實施例中,存在木炭及三乙醇胺二者作為吸收臭味之組分。在一個實施例中,微粒包含選自由香料、味道悅人之油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群之遮蔽臭味之組分。
在本發明之另一態樣中,抗臭味之調配物包含複數個微粒,其中該等微粒係由至少一個具有小於約250微米之有效粒度(「D90」)之微粒群體所組成;在另一實施例中,D90係小於約50微米。在另一實施例中,上文所提及微粒群體中之各微粒係由(a)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分組成。在一更佳的實施例中,微粒包含(a)擬除蟲菊酯、(b)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分。在最佳的實施例中,各微粒至少包含(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分。
在一特定實施例中,微粒群體具有由介於約1及約250微米之間之D90定義之粒度。
在一個實施例中,微粒中之畢芬寧:乙醯甲胺磷比為約1:9。在另一實施例中,該範圍可在1:9至5:5之間改變。
本發明之另一態樣係關於一種包含上述微粒之減少臭味之調配物,其中該等吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。
本發明之一相關態樣係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(b)及(c)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。第二態樣係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)擬除蟲菊酯、(b)有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(c)及(d)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。第二態樣之一個實施例係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(c)及(d)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。
在本發明之一個實施例中,吸收臭味之組分總計係以總調配物之約0.1重量%至約10重量%存在。在另一實施例中,遮蔽臭味之組分總計係以總調配物之約0.01重量%至約10重量%存在。在一個實施例中,擬除蟲菊酯(例如畢芬寧)係塗覆或吸收於固體載體上,該固體載體可選自由二氧化矽、水合矽酸鎂鋁、蒙脫石及鎂鋁海泡石(attapulgite)組成之群。較佳地,固體載體為非晶型沉澱二氧化矽。
在一個實施例中,吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。較佳地,至少一種吸收臭味之組分為木炭。在另一較佳的實施例中,烷醇胺化合物為三乙醇胺。更佳地,存在木炭及三乙醇胺兩者作為吸收臭味之組分。
在另一實施例中,遮蔽臭味之組分係選自由香料、味道悅人之
油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群。較佳地,遮蔽臭味之組分係選自由檸檬油、檸檬烯、樟腦、香葉草醇(geraniol)、玫瑰油、香茅油及薄荷油組成之群。在一個實施例中,酯類係選自由乙酸乙酯、乙酸丁酯及乙酸戊酯組成之群。在另一實施例中,醛類係選自由辛醛及香茅醛組成之群。
在本發明之一較佳實施例中,調配物係固體調配物,其可選自由可濕性粉末及顆粒組成之群。一較佳之顆粒為水可分散性顆粒。
本發明之又另一態樣係關於一種減少有機硫代磷酸鹽殺昆蟲調配物之臭味之方法,該方法包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分係以可減少或消除負面臭味的含量組合存在。另一態樣係關於一種擬除蟲菊酯-有機硫代磷酸鹽調配物,其包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分係以可減少或消除負面臭味的含量組合存在。該另一態樣之一個實施例係關於一種畢芬寧-乙醯甲胺磷調配物,其包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。在一個實施例中,吸收臭味之組分總計係以總調配物之約0.1重量%至約10重量%存在。在另一實施例中,遮蔽臭味之組分總計係以總調配物之約0.01重量%至約10重量%存在。
本發明之又一態樣係關於一種製造減少臭味之微粒之方法,該方法包括以下步驟:(a)提供塗覆或吸收於載體(較佳固體載體)上之擬除蟲菊酯;(b)提供一或多種吸收臭味之試劑、一或多種遮蔽臭味之試劑及一或多種表面活性劑之混合物;(c)將在載體上之擬除蟲菊酯、水溶性有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑及該抗臭味混合物與一或多種潤濕劑及一或多種分散劑摻合在一起以形成摻合混合物;(d)與硫酸鈉及/或硫酸銨摻合;及(e)研磨該摻合混合物,以產生減少臭味之可濕
性粉末。一實施例係關於一種製造減少臭味之微粒之方法,該方法包括以下步驟:(a)提供塗覆或吸收於載體上之畢芬寧;(b)提供一或多種吸收臭味之試劑、一或多種遮蔽臭味之試劑及一或多種表面活性劑之混合物;(c)將在載體上之畢芬寧、乙醯甲胺磷及該抗臭味混合物與一或多種潤濕劑及一或多種分散劑摻合在一起以形成摻合混合物;及(d)視情況與硫酸鈉及/或硫酸銨一起研磨該摻合混合物以產生減少臭味之可濕性粉末。在一個實施例中,可濕性粉末包含約5%畢芬寧及約45%乙醯甲胺磷。在另一實施例中,在載體上之擬除蟲菊酯具有小於約20微米之粒度D90。
本發明之減少臭味之調配物既提供惡臭遮蔽,又藉由吸收毒性、惡臭揮發性物質而防止該等揮發性組分排放進入空氣中。單獨使用遮蔽臭味之試劑僅可遮蔽有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑諸如乙醯甲胺磷及/或其降解產物之負面臭味,而無法防止惡臭揮發物排放進入空氣中。因此,本發明調配物藉由結合惡臭揮發物之吸收及遮蔽來減少包含有機硫代磷酸鹽之組合物之惡臭。使用一或多種吸收臭味之組分,包括(但不限於)木炭、烷醇胺及其混合物,來實現惡臭化合物之吸收。同時,利用一或多種遮蔽臭味之組分,包括(但不限於)香料、具有悅人味道之揮發性油(諸如精油)、揮發性萜烯、揮發性酯類(諸如乙酸乙酯、乙酸丁酯、及乙酸戊酯)及揮發性醛類(諸如辛醛及香茅醛),來遮蔽任何殘留的惡臭。因此,本發明之調配物具有遮蔽臭味及吸收臭味之性質,因而提供為栽培者、處理者及公眾所接受之殺昆蟲組合物。
如本文所用,除非另有指示,否則術語「作物保護劑」係指表現作為殺蟲劑、殺節肢動物劑、殺昆蟲劑、殺壁蝨劑、殺線蟲劑、殺真
菌劑、選擇性除草劑、植物生長調節劑的生物活性或兩種或更多種該等生物活性之組合之分子或分子之組合。如本說明書中使用,除非另有指示,否則術語「殺昆蟲劑」係指驅除、阻滯、或殺死昆蟲、及可用於作物保護或草地保護之分子或分子之組合。術語「環境溫度」如本文所用將係指在實驗室或其他工作環境(包括田地環境)中存在之任何適宜溫度,及一般係不低於約15℃且不高於約30℃。
術語「減少臭味」或「控制臭味」意指調配物之臭味對人鼻沒有負面作用;換言之,任何令人不適之臭味經消除或減少以致組合物之臭味、及經施覆組合物的區域之臭味可被人接受,亦即,不會令人不悅或排斥。除了人鼻外,可應用任何已知的臭味偵測方法來定量臭味改善的程度,如利用本發明調配物實現之負面臭味之減少或控制所指示。較佳地,與彼等缺乏吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分二者之組合者比較,利用本發明調配物達成負面臭味減少至少10%。更佳地,達成負面臭味減少至少20%;又更佳地,達成負面臭味減少至少30%。在某些較佳實施例中,達成負面臭味減少至少40%,減少至少50%,減少至少60%,減少至少70%,或減少至少80%。在最佳實施例中,達成負面臭味減少至少90%,減少至少95%,或減少約99至100%。在某些實施例中,如上所詳述之臭味改善程度可藉由應用草地層析法與質譜法(GC-MS)來確定,此乃因該技術可有效地進行分析及定量揮發性有機化合物之複雜混合物所需要的分離。
術語「固體調配物」包括(但不限於)粉劑、可濕性粉末及顆粒調配物。顆粒調配物之一個實例為水可分散性顆粒。
修飾語「約」在本文中係用來指示某些較佳操作範圍,諸如反應物之莫耳比、物質量、及溫度之範圍,並非係固定地確定。熟習此項技藝者通常當明白該含義。例如,關於(例如)有機化學反應引述約120℃至約135℃之溫度範圍將應理解為包括預期可有利於反應之有用
反應速率之其他類似溫度,諸如105℃或150℃。在缺乏熟習此項技藝者經驗指導,缺乏上下文指導,及在下文未引述更特定規則之情況下,「約」之範圍將不大於端點絕對值之5%或所引述範圍之5%,視何者較小而定。
除非另外註明,否則用於本申請案中之百分比係基於總組合物之重量百分比。
如本文所用,「D50」係指群體中有50%顆粒小於其的粒度。相應地,「直徑小於約250微米之D50粒度」意指調配物中有至少50%微粒之直徑小於約250微米。類似地,如本文所用,「D90」係指群體中有90%顆粒小於其的粒度。相應地,「直徑小於約250微米之D90粒度」意指調配物中有至少90%微粒之直徑為約250微米或更小。
水合矽酸鎂鋁較佳係選自蒙脫石黏土、陸相黏土、高嶺土黏土及鎂鋁海泡石黏土。
本發明之一個態樣係關於一種包含(a)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒。視情況,該微粒亦可包含另一作物保護劑,較佳係另一殺昆蟲劑、殺壁蝨劑、殺線蟲劑、殺節肢動物劑或類似物。本發明之第二態樣係關於一種包含(a)擬除蟲菊酯、(b)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒。第二態樣之一個實施例係關於一種包含(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分之微粒。該微粒可進一步包含一或多種選自由固體載體、表面活性劑、潤濕劑、分散劑、防結塊劑、pH調節劑、防腐劑、殺生物劑及消泡劑組成之群之組分。在本發明之一個實施例中,微粒之吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。較佳地,至少一種吸收臭味之組分為木炭。
烷醇胺通常將包含2至約6個碳原子。在一個實施例中,烷醇胺化合物係選自單乙醇胺;二乙醇胺;三乙醇胺;直鏈或異-、單-、二-或三-丙醇胺、其鹽及其衍生物。較佳地,烷醇胺化合物為三乙醇胺。在一較佳實施例中,存在木炭及三乙醇胺二者作為吸收臭味之組分。在一個實施例中,微粒包含選自由香料、味道悅人之油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群之遮蔽臭味之組分。
擬除蟲菊酯較佳係可熔化但不分解,在熔化時為可噴灑至固體支撐物或載體(諸如二氧化矽)上之前驅物者。較佳地,擬除蟲菊酯為低熔點擬除蟲菊酯。在一個實施例中,擬除蟲菊酯具有低於約100℃之熔點;在另一實施例中,擬除蟲菊酯具有低於約50℃之熔點;在另一實施例中,擬除蟲菊酯具有低於約40℃之熔點;在又另一實施例中,擬除蟲菊酯具有低於約35℃之熔點。在一個實施例中,擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、λ-賽洛寧、及七氟菊酯組成之群。
在本發明之另一態樣中,抗臭味之調配物包含複數個微粒,其中該等微粒係由至少一個具有小於約400微米之D90之微粒群體組成;在另一實施例中,D90係小於約250微米;在另一實施例中,D90係小於約50微米;及在又另一實施例中,D90係小於約20微米。
在本發明之另一態樣中,抗臭味之調配物包含複數個微粒,其中該等微粒係由至少一個具有小於約250微米之D50之微粒群體組成;在另一實施例中,D50係小於約100微米;在又另一實施例中,D50係小於約50微米;及在一較佳實施例中,D50係小於約20微米。
在另一實施例中,上述微粒群體中之各微粒係由(a)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分組成。在一更佳實施例中,微粒包含(a)擬除蟲菊酯、(b)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分。就本發明之目的而言,
固體」意指化合物在如上文所定義之環境溫度下係呈固體形式存在。在一個實施例中,擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、λ-賽洛寧、及七氟菊酯組成之群。在最佳實施例中,各微粒至少包含(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分。
在特定實施例中,塗覆或吸收於載體上之擬除蟲菊酯(「在載體上之擬除蟲菊酯」)之微粒群體具有由介於約1及約50微米之間及更佳介於約10至約20微米之間之D90定義之粒度。在一個實施例中,在載體上之擬除蟲菊酯之微粒具有小於約20微米之D90。在另一實施例中,有機硫代磷酸鹽(較佳係乙醯甲胺磷)及調配物之任何無機鹽(諸如硫酸鈉及/或硫酸銨)之微粒群體具有由介於約1及約250微米、較佳約120至約250微米間之D90定義之粒度。在另一實施例中,有機硫代磷酸鹽及無機鹽之D90係小於約250微米。
在一個實施例中,微粒中之擬除蟲菊酯:有機硫代磷酸鹽比為約1:100至約100:1。在至少一個實施例中,該比率為約1:25至約25:1。在一較佳實施例中,該比率為約1:9至約9:1。在一較佳實施例中,畢芬寧:乙醯甲胺磷比為約1:9。可基於意欲控制的特定害蟲及特定作物或草地、及如受其他調配物組分影響之特定調配物之化學及物理穩定性來調整該比率。
本發明之另一態樣係關於一種包含上述微粒之減少臭味之調配物,其中該等吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。
本發明之一相關態樣係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(b)一或多種吸收臭味之組分、及(c)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(b)及(c)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。視情況,該調配物亦可包含另一作物保護劑,
較佳係另一殺昆蟲劑、殺壁蝨劑、殺線蟲劑、殺節肢動物劑或類似物。一特定態樣係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)擬除蟲菊酯、(b)有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(c)及(d)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。在一個實施例中,擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、λ-賽洛寧、及七氟菊酯組成之群。後一態樣之一個實施例係關於一種減少臭味之調配物,其包含(a)畢芬寧、(b)乙醯甲胺磷、(c)一或多種吸收臭味之組分、及(d)一或多種遮蔽臭味之組分,其中組分(c)及(d)係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。減少臭味所需要的吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分之量、及其相對比率係取決於組合物中有機硫代磷酸鹽之濃度、及其純度,及其可由熟習此項技藝者輕易地確定。在本發明之一個實施例中,吸收臭味之組分係以佔總調配物約0.1重量%至約10重量%之組合總量存在。在另一實施例中,遮蔽臭味之組分係以佔總調配物約0.01重量%至約10重量%之組合總量存在。在固體調配物之一個實施例中,畢芬寧係塗覆或吸收於固體載體上,該固體載體可選自由二氧化矽、水合矽酸鎂鋁、蒙脫石及鎂鋁海泡石組成之群。在一較佳調配物中,固體載體為非晶型沉澱二氧化矽。
在一個實施例中,吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。烷醇胺通常將包含2至約6個碳原子。木炭較佳為活性木炭(亦稱作活性碳)。乙醇胺化合物可選自由單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、其鹽、其衍生物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。烷醇胺之鹽包括(但不限於)氫鹵酸鹽(諸如鹽酸鹽或氫溴酸鹽)、其他無機酸(諸如硫酸、磷酸及硝酸)之鹽、及有機酸(諸如乙酸)之鹽。較佳地,至少一種吸收臭味之組分為木炭。在另一較佳實施例中,烷醇胺化合物為三乙醇胺。更佳地,存在木炭及
呈游離鹼或鹽形式之三乙醇胺兩者作為吸收臭味之組分。
在另一實施例中,遮蔽臭味之組分係選自由香料、味道悅人之油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群。較佳地,遮蔽臭味之組分係選自由檸檬油、檸檬烯、樟腦、香葉草醇、玫瑰油、香茅油及薄荷油組成之群。在一個實施例中,酯類係選自由乙酸低碳數烷基酯組成之群,其中低碳數烷基為分支鏈或直鏈C1至C6烷基,諸如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸戊酯。在另一實施例中,醛類係選自揮發性醛類,包括(但不限於)由具有約5至約24個碳原子之分支鏈、直鏈、環狀及二環醛組成之群。較佳地,醛類係選自辛醛及香茅醛。
在本發明之一較佳實施例中,調配物係固體調配物,該固體調配物可選自由粉劑、可濕性粉末及顆粒組成之群。在一較佳實施例中,該調配物為可濕性粉末。在另一較佳實施例中,該調配物為水可分散性顆粒。
本發明之又另一態樣係關於一種減少有機硫代磷酸鹽殺昆蟲調配物之臭味之方法,該方法包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。視情況,該方法亦可在殺昆蟲調配物中包含另一作物保護劑,較佳係另一殺昆蟲劑、殺壁蝨劑、殺線蟲劑、殺節肢動物劑或類似物。一特定態樣係關於一種擬除蟲菊酯-有機硫代磷酸鹽調配物,其包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。後一態樣之一個實施例係關於一種畢芬寧-乙醯甲胺磷調配物,其包括併入減少臭味量之(a)一或多種吸收臭味之組分、及(b)一或多種遮蔽臭味之組分。減少臭味所需要的(a)及(b)之量、及其相對比率係取決於組合物中有機硫代磷酸鹽之濃度、及其純度,其可由熟習此項技藝者輕易地確定。吸收臭味之組分及遮蔽臭味之組分係如上文所述。在一個實施例中,吸收臭味之組分係以佔總調配物約0.1重量%至約10重量%之組
合總量存在。在另一實施例中,遮蔽臭味之組分係以佔總調配物約0.01重量%至約10重量%之組合總量存在。
本發明之又另一態樣係關於一種製造減少臭味之微粒之方法,該方法包括以下步驟:(a)提供塗覆或吸收於載體上之擬除蟲菊酯;(b)提供一或多種吸收臭味之試劑、一或多種遮蔽臭味之試劑及一或多種表面活性劑之混合物;(c)將在載體上之擬除蟲菊酯、水溶性有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑及該抗臭味混合物與一或多種潤濕劑及一或多種分散劑摻合在一起以形成摻合混合物;及(d)與硫酸鈉及/或硫酸銨摻合,(e)研磨該摻合混合物,以產生減少臭味之可濕性粉末。在一個實施例中,擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、λ-賽洛寧、及七氟菊酯組成之群。後一態樣之一個實施例係關於一種製造減少臭味之微粒之方法,該方法包括以下步驟:(a)提供塗覆或吸收於載體上之畢芬寧;(b)提供一或多種吸收臭味之試劑、一或多種遮蔽臭味之試劑及一或多種表面活性劑之混合物;(c)將在載體上之畢芬寧、乙醯甲胺磷及該抗臭味混合物與一或多種潤濕劑及一或多種分散劑摻合在一起以形成摻合混合物;及(d)視情況與硫酸鈉及/或硫酸銨一起研磨該摻合混合物,以產生減少臭味之可濕性粉末。在一個實施例中,可濕性粉末包含約2%至約10%之畢芬寧及約25%至約60%之乙醯甲胺磷,較佳約3%至約6%之畢芬寧及約30%至約50%之乙醯甲胺磷。在一個實施例中,可濕性粉末包含約3重量%至約9重量%之畢芬寧。在一個實施例中,可濕性粉末包含約4重量%至約8重量%之畢芬寧。在一個實施例中,可濕性粉末包含約5重量%至約7重量%之畢芬寧。在一個實施例中,可濕性粉末包含30%至約55%之乙醯甲胺磷。在一個實施例中,可濕性粉末包含35%至約50%之乙醯甲胺磷。在一個實施例中,可濕性粉末包含40%至約50%之乙醯甲胺磷。該方法之一個實施例提供一種包含約5%畢芬寧及約45%乙醯甲胺磷之可濕性粉末。
進一步由以下實例來說明本發明之組合物及方法。該等實例僅用於說明本發明之特定實施例,而不欲以任何方式限制本發明之範疇。所揭示發明涵蓋的其他改變將為熟習此項技藝者所可明瞭。所有該等改變被視作係屬於本發明之如於本說明書及申請專利範圍中所定義之範疇內。
實例1.包含有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑之控制臭味之可濕性粉末調配物
步驟A
藉由使技術級畢芬寧在約85℃至90℃下熔化,來製得吸收於非晶型沉澱二氧化矽上之技術級畢芬寧(98%純度)之45%/55%重量/重量混合物。在裝上犁式葉片及斬切葉片之犁式混合機中將熔化的畢芬寧噴灑於經預熱(約75℃)的非晶型沉澱二氧化矽(Sipernat® 50S,Evonik Industries)上。在完成畢芬寧之添加後,再持續混合15分鐘。將少量技術級畢芬寧之晶種分佈在混合機中,及將該混合物轉移至帶式摻合器中及再摻合15分鐘。
步驟B
將2.18公克活性木炭及0.2公克二烷基萘磺酸鈉鹽(SUPRAGIL® WP,Rhodia)之混合物置於粉碎摻合器中。啟動該摻合器及逐滴添加1.0公克乙酸戊酯、0.2公克三乙醇胺(TEA)及0.3公克辛醛之混合物。停止該摻合器,及添加10.84公克之在步驟A中製得之畢芬寧混合物、46.0公克乙醯甲胺磷(98%純度)、0.1公克之直鏈烷基苯磺酸鹽(STEPWET® DF-90,Stepan Company)、0.3公克之牛皮紙木質磺酸鹽(POLYFON® H,MeadWestvaco Corporation)及0.3公克之高度磺化牛皮紙木質素(REAX® 88B,MeadWestvaco Corporation),及打開摻合器使其處於高速度。在約1分鐘後,停止摻合器及將所得混合物轉移至安
裝有200微米篩網之錘磨機中。亦添加硫酸鈉(13.8公克)及25.0公克硫酸銨至該錘磨機。研磨該混合物以製得具有19.06微米之粒度(D90)之包含4.4%畢芬寧及46.0%乙醯甲胺磷之可濕性粉末。製備時沒有乙醯甲胺磷的臭味。將可濕性粉末調配物標記為調配物1-1及置於玻璃罐中並密封。在室溫下保存9個月後,打開該罐及偵測到乙醯甲胺磷之極輕微、但可被人接受(亦即,並非令人不悅或排斥)之臭味。
以與實例1步驟B相同之方式製得其他調配物及概述於下表1中。
該表亦概述該等調配物之臭味控制數據。
ND=未測定
無臭味=不存在乙醯甲胺磷或其分解產物之負面臭味;輕微臭味=存在臭味,但可被人接受,亦即,並非令人不悅或排斥。
藉由輕輕地揮動來自貯存容器之揮發物及由人類義工聞/嗅探揮發物來判定臭味。
比較實例A-僅木炭。包含有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑之可濕性粉末調配物
步驟A
空氣研磨100.16公克之如在實例1步驟A中製得之畢芬寧混合物、2.01公克之STEPWET® D90、3.03公克之POLYFON® H及2.07公克之REAX® 88B之混合物直到達成小於6微米之粒度。
步驟B
空氣研磨46.0公克之乙醯甲胺磷、41.5公克之硫酸鈉及1.0公克之活性木炭之混合物直到達成約6微米之粒度。向其中添加11.5公克之步驟A的畢芬寧混合物及混合直到均勻。將該組合物置於玻璃罐中並密封。在室溫下保存9個月後,打開該罐及發現臭味未被控制,偵測到極強的乙醯甲胺磷味。
比較實例B-不含木炭。包含有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑之可濕性粉末調配物
將10.90公克之如在實例1步驟A中製得之畢芬寧混合物置於粉碎摻合器中。啟動該摻合器及逐滴添加1.00公克之乙酸乙酯、0.31公克之三乙醇胺(TEA)及0.26公克之辛醛之混合物。放置0.2公克之二烷基萘磺酸鈉鹽(SUPRAGIL® WP,Rhodia)。停止該摻合器及添加46.16公克之乙醯甲胺磷(98%純度)、0.22公克之直鏈烷基苯磺酸鹽(STEPWET® DF-90,Stepan Company)、0.36g之牛皮紙木質磺酸鹽(POLYFON® H,MeadWestvaco Corporation)、0.21公克之高度磺化牛皮紙木質素(REAX® 88B,MeadWestvaco Corporation)、26.00公克之硫酸鈉及25.0公克之硫酸銨及在高速度下打開該摻合器。在約1分鐘後,停止該摻合器及將所得混合物轉移至安裝有200微米篩網之錘磨機中。研磨該混合物以產生具有16.49微米之粒度(D90)之包含4.3%畢芬寧及46.0%乙醯甲胺磷之可濕性粉末。製備時沒有乙醯甲胺磷臭
味。將該可濕性粉末調配物置於玻璃罐中並密封。在室溫下存放9個月後,打開該罐及偵測到極強烈且令人不悅之乙醯甲胺磷臭味。
Claims (16)
- 一種微粒,其包含:(a)擬除蟲菊酯;(b)水溶性固體有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑;(c)一或多種吸收臭味之組分,其中該等吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群;及(d)一或多種遮蔽臭味之組分,其中該等遮蔽臭味之組分係選自由香料、味道悅人之油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群。
- 如請求項1之微粒,其中該擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧(bifenthrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、百滅寧(permethrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、及七氟菊酯(tefluthrin)組成之群。
- 如請求項1或2之微粒,其中該有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑為乙醯甲胺磷(acephate)。
- 如請求項1或2之微粒,其中該烷醇胺化合物係選自由單乙醇胺;二乙醇胺;三乙醇胺;直鏈或異-、單-、二-或三-丙醇胺、其鹽及其衍生物組成之群。
- 如請求項1或2之微粒,其中該味道悅人之油係選自由檸檬油、檸檬烯、樟腦、香葉草醇(geraniol)、玫瑰油、香茅油及薄荷油組成之群;該酯類係選自由乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯組成之群;及該醛類係選自由辛醛及香茅醛組成之群。
- 如請求項1或2之微粒,其中該擬除蟲菊酯為畢芬寧及該有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑為乙醯甲胺磷且畢芬寧:乙醯甲胺磷之重量比 為1:9。
- 一種包含如請求項1至6中任一項之微粒之減少臭味之調配物,其中該等吸收臭味組分及遮蔽臭味組分係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。
- 如請求項7之調配物,其中該擬除蟲菊酯為畢芬寧及該有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑為乙醯甲胺磷。
- 一種調配物,其包含如請求項1至6中任一項之微粒,其中該調配物包含:以總調配物計,0.1重量%至10重量%之該一或多種吸收臭味之組分;及以總調配物計,0.01重量%至10重量%之該一或多種遮蔽臭味之組分;且其中該等吸收臭味組分及遮蔽臭味組分係以可有效減少或消除令人不適臭味的含量存在。
- 如請求項9之調配物,其中該擬除蟲菊酯係選自由畢芬寧、ζ-賽滅寧、百滅寧、λ-賽洛寧及七氟菊酯組成之群。
- 如請求項9或10之調配物,其中該有機硫代磷酸鹽殺昆蟲劑為乙醯甲胺磷。
- 如請求項9或10之調配物,其中該擬除蟲菊酯係吸收於固體載體上,該固體載體係選自由二氧化矽、水合矽酸鎂鋁、蒙脫石及鎂鋁海泡石(attapulgite)組成之群。
- 如請求項9或10之調配物,其中該等吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群。
- 如請求項9或10之調配物,其中該等遮蔽臭味之組分係選自由檸檬油、檸檬烯、樟腦、香葉草醇(geraniol)、玫瑰油、香茅油、薄荷油、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、辛醛及香茅醛組成 之群。
- 一種減少擬除蟲菊酯-有機硫代磷酸鹽調配物之臭味之方法,該方法包括併入如請求項1至6中任一項之微粒,其包含減少臭味量之以下物質:(a)以總調配物計,0.1重量%至10重量%之該一或多種吸收臭味之組分,其中該等吸收臭味之組分係選自由木炭、烷醇胺化合物及其中兩者或更多者之混合物組成之群;及(b)以總調配物計,0.01重量%至10重量%之該一或多種遮蔽臭味之組分,其中該等遮蔽臭味之組分係選自由香料、味道悅人之油、精油、萜烯、酯類及醛類組成之群。
- 如請求項15之方法,其中該有機硫代磷酸鹽為乙醯甲胺磷。
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