TWI738693B - 黏著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種黏著劑組成物，其係即便在嚴苛的耐久條件下，亦能夠形成顯示優異的耐久性之黏著劑層者。

上述課題之解決手段為一種黏著劑組成物，係含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)、及矽烷化合物(C)，其中，前述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係含有源自下述式(a1)及下述式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元；相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自含羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為1.0重量份以下。

Description

黏著劑組成物
本發明係有關於一種應用在液晶顯示裝置等之附黏著劑層的光學薄膜等之中，有利於形成具有優異的耐久性之黏著劑層的黏著劑組成物。
以在偏光片的一面或兩面層積貼合透明樹脂薄膜而成之偏光板為代表之光學薄膜，廣泛地使用作為構成液晶顯示裝置等的影像顯示裝置之光學構件。如偏光板的光學薄膜，多半是透過黏著劑層貼合在其它構件(例如在液晶顯示裝置之液晶胞等)而使用(參照專利文獻1)。因此，作為光學薄膜，已知一種在其中一面預先設置有黏著劑層之附黏著劑層的光學薄膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-229321號公報
近年來，液晶顯示裝置在以智慧型手機和 平板型終端設備為代表之行動裝置用途和以汽車導航系統為代表之車載用裝置用途不斷發展。相較於以往的屋內用之TV用途，此種用途時，會有曝露在嚴苛的環境之情形，因此提升裝置的耐久性成為課題。
在構成液晶顯示裝置等之附黏著劑層的光學薄膜中，亦同樣地要求耐久性。亦即，組裝於液晶顯示裝置等之黏著劑層，會有被放置在高溫或高溫高濕環境下、或高溫與低溫反覆交替的環境下之情形，附黏著劑層的光學薄膜係被要求即便在該等環境下，亦能夠抑制在黏著劑層與其所貼合的光學構件之界面產生的浮起、剝落、黏著劑層的發泡等之缺陷，而且，亦被要求光學特性不會劣化。尤其是光學薄膜為偏光板時，因為在高溫環境下會產生較強大的收縮應力，所以黏著劑層被要求具有較一般的光學薄膜更高的耐久性能。因提升上述液晶顯示裝置的耐久性之需求日益增加，所以目前對於黏著劑層所要求的耐久性變得非常嚴格。
因而，本發明之目的係提供一種黏著劑組成物，其係即便在此種嚴苛的耐久條件下，亦能夠形成顯示優異的耐久性之黏著劑層者。
為了解決上述課題，本發明人專心致志進行研討之結果，遂而完成本發明。
亦即，本發明係包含下述的內容。
[1]一種黏著劑組成物，係含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、 交聯劑(B)、及矽烷化合物(C)，其中，前述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係含有：源自下述式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元，以及源自下述式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元，
Figure 105140826-A0202-12-0003-4
式中，n係表示1至4的整數，A1係表示氫原子或烷基，X1係表示可具有取代基之亞甲基，n為2以上時，前述取代基可相同或不同；
Figure 105140826-A0202-12-0003-5
式中，m係表示5以上的整數，A2係表示氫原子或烷基，X2係表示可具有取代基之亞甲基，前述取代基可相同或不同；相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自含羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為1.0重量份以下。
[2]如[1]所述之黏著劑組成物，其中，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為1.5至4.5重量份，源自式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為0.25至1.0重量份。
[3]如[1]或[2]所述之黏著劑組成物，其中，(甲基)丙烯酸 系樹脂係含有源自丙烯酸烷酯(a3)之結構單元，該源自丙烯酸烷酯(a3)之結構單元係包含：源自同元聚合物的玻璃轉移溫度未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元；及源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元。
[4]如[3]所述之黏著劑組成物，其中，源自同元聚合物的玻璃轉移溫度未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元、與源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元之間的比率(重量比)，為(a3-1)/(a3-2)=20/80至95/5。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自含羧基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之比率為0.001至0.5重量份。
[6]如[1]至[5]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量經聚苯乙烯換算為6.0×105至2.5×106。
[7]如[1]至[6]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，前述交聯劑(B)係芳香族異氰酸酯化合物及/或該芳香族異氰酸酯化合物加添多元醇化合物所得到的加成物。
[8]如[1]至[7]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)的比率為0.01至10重量份。
[9]如[1]至[8]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，矽烷 化合物(C)係下述式(c1)表示之矽烷化合物，
Figure 105140826-A0202-12-0005-6
式中，B係表示碳數1至20的烷二基或碳數3至20的二價脂環式烴基，構成前述烷二基及前述脂環式烴基之-CH2-亦可取代成-O-或-CO-，R1係表示碳數1至5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6係各自獨立地表示碳數1至5的烷基或碳數1至5的烷氧基。
[10]如[9]所述之黏著劑組成物，其中，式(c1)的B為碳數1至10的烷二基，R1為碳數1至5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6係各自獨立為碳數1至5的烷氧基。
[11]如[1]至[10]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，矽烷化合物(C)的比率為0.01至10重量份。
[12]如[1]至[11]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，由黏著劑組成物所形成之黏著劑的凝膠分率為50至95%。
[13]如[1]至[12]中任一項所述之黏著劑組成物，其中，將由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層貼合在玻璃基板，在溫度23℃、相對濕度50%的條件下24小時後之前述黏著劑層的黏著力，係在剝離速度300mm/分鐘的情況下為0.5至10N/25mm。
[14]如[1]至[13]中任一項所述之黏著劑組成物，係使用於 層積在光學薄膜之黏著劑層的形成。
本發明的黏著劑組成物，其係即便在嚴苛的耐久條件下，亦能夠形成具有優異的耐久性之黏著劑層。
1、1a、1b‧‧‧附黏著劑層的光學薄膜
2‧‧‧偏光片
3‧‧‧第1樹脂薄膜
4‧‧‧第2樹脂薄膜
5、6、7、8、9‧‧‧光學積層體
10‧‧‧光學薄膜
10a、10b‧‧‧偏光板
20‧‧‧黏著劑層
30‧‧‧金屬層
40‧‧‧基板
50‧‧‧樹脂層
第1圖係顯示附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜的一例之概略剖面圖。
第2圖係顯示偏光板的層結構的一例之概略剖面圖。
第3圖係顯示偏光板的層結構之其它例的概略剖面圖。
第4圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體的一例之概略剖面圖。
第5圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體的一例之概略剖面圖。
第6圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體的另一個其它例之概略剖面圖。
第7圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體的其它例之概略剖面圖。
第8圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形 成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體之另一個其它例之概略剖面圖。
[1]黏著劑組成物
本發明的黏著劑組成物係含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)、及矽烷化合物(C)。
[1-1](甲基)丙烯酸系樹脂(A)
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，係以源自(甲基)丙烯酸系單體之結構單元作為主成分(較佳為含有50重量%以上)之聚合物或共聚物，其包含源自下述式(a1)及(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元。
Figure 105140826-A0202-12-0007-7
 (式中，n係表示1至4的整數，A1係表示氫原子或烷基，X1係表示可具有取代基之亞甲基，n為2以上時，前述取代基可相同或不同)
Figure 105140826-A0202-12-0007-8
 (式中，m係表示5以上的整數，A2係表示氫原子或烷基，X2係表示可具有取代基之亞甲基，前述取代基可相同或不同)
亦即，本發明的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係 在側鏈具有不同碳鏈長度(n及m)的羥基烷基，因此推定由黏著劑組成物所形成之黏著劑層，能夠使(甲基)丙烯酸系樹脂間的交聯密度最佳化。藉由該交聯密度的最佳化，能夠形成硬度及柔軟度的平衡性優異(或具有最佳硬度)之黏著劑層，因而能夠提升耐久性且即便在高溫環境亦能夠有效地抑制界面的剝落(或浮起)及發泡。而且，即便產生強大的收縮應力，黏著劑層亦能夠有效地緩和該應力，因此能夠防止隨著光學薄膜(例如偏向板)的收縮而產生的白斑。而且藉由該交聯密度的最佳化，亦能夠提升再加工性(剝離性)。又，在本說明書中，所謂耐久性係指例如在高溫環境下、高溫高濕環境下、高溫與低溫反覆交替之環境下等，能夠抑制在黏著劑層和與其隣接的光學構件之界面產生的浮起和剝落之特性(亦有稱為耐剝落性之情形)、及能夠抑制黏著劑層產生的發泡等缺陷之特性(亦有稱為耐發泡性之情形)。又，在本發明中，所謂耐凝聚破壞性係指能夠抑制黏著劑層的凝聚破壞(或破損)之特性。
在式(a1)及式(a2)中，X1及X2係表示可具有取代基之亞甲基。作為該取代基，例如可舉出鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、己基等的C1-10烷基，較佳是C1-6烷基，更佳是C1-3烷基)、環烷基(環戊基、環己基等)、芳基[苯基、烷苯基(甲苯基、二甲苯基等)]、芳烷基(苯甲基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基等的C1-4烷氧基)、聚氧伸烷基(例如二氧伸乙基等)、環 烷氧基(例如環己氧基等的C5-10環烷氧基等)、芳氧基(例如苯氧基等)、芳烷氧基(例如，苯甲氧基等)、烷硫基(例如甲硫基、乙硫基等的C1-4烷硫基等)、環烷硫基(例如環己硫基等)、芳硫基(例如硫苯氧基等)、芳烷硫基(例如苯甲硫基等)、醯基(例如乙醯基等)、硝基、氰基等。該等之中，係以鹵原子、烷基、烷氧基、芳氧基等為佳，特別是以烷基(例如甲基、乙基等)為佳。
A1及A2係各自表示氫原子或烷基，烷基亦可為在X1及X2所例示的烷基(較佳為甲基等)。
在式(a1)中，n係表示1至4的整數，較佳為1至3的整數，更佳為2。又，在式(a2)中，m為5以上的整數(例如5至20的整數)，較佳為5至15(例如5至11的整數)，更佳為5至9(例如5至7的整數)，特別是5。又，m可為5以上的偶數(例如6、8、10、12等)，亦可為5以上的奇數(例如5、7、9、11等)。
作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)之具體例，可舉出(甲基)丙烯酸1-羥基甲酯、(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸1-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸1-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-羥基戊酯等的(甲基)丙烯酸1-羥基C1-8烷酯；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己酯等的(甲基)丙烯酸2-羥基C2-9烷酯；(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基己酯、 (甲基)丙烯酸3-羥基庚酯等的(甲基)丙烯酸3-羥基C3-10烷酯；(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸4-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸4-羥基辛酯等的(甲基)丙烯酸4-羥基C4-11烷酯；(甲基)丙烯酸2-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等。該等之中，從耐久性的觀點而言，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯等之n為2的含羥基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基戊酯等之n為3的含羥基之(甲基)丙烯酸酯為佳。以該n為2之含羥基的(甲基)丙烯酸酯為特佳，該等之中，係以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯為佳。
作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯(a2)之具體例，可舉出(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羥基己酯、(甲基)丙烯酸5-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羥基壬酯等的(甲基)丙烯酸5-羥基C5-12烷酯；(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸6-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸6-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸6-羥基癸酯等的(甲基)丙烯酸6-羥基C6-13烷酯；(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸7-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸7-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸7-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸7-羥基十一酯等的(甲基)丙烯酸7-羥基C7-14烷酯；(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸8-羥基壬 酯、(甲基)丙烯酸8-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十一酯、(甲基)丙烯酸8-羥基十二酯等的(甲基)丙烯酸8-羥基C8-15烷酯；(甲基)丙烯酸9-羥基壬酯、(甲基)丙烯酸9-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十一酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十二酯、(甲基)丙烯酸9-羥基十三酯等的(甲基)丙烯酸9-羥基C9-16烷酯；(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十一酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十二酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十三酯、(甲基)丙烯酸10-羥基十四酯等的(甲基)丙烯酸10-羥基C10-17烷酯；(甲基)丙烯酸11-羥基十一酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十二酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十三酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十四酯、(甲基)丙烯酸11-羥基十五酯等的(甲基)丙烯酸10-羥基C11-18烷酯；(甲基)丙烯酸12-羥基十二酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十三酯、(甲基)丙烯酸12-羥基十四酯等的(甲基)丙烯酸12-羥基C12-19烷酯；(甲基)丙烯酸13-羥基十五酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十四酯、(甲基)丙烯酸13-羥基十五酯等的(甲基)丙烯酸13-羥基C13-20烷酯；(甲基)丙烯酸14-羥基十四酯、(甲基)丙烯酸14-羥基十五酯等的(甲基)丙烯酸14-羥基C14-21烷酯；(甲基)丙烯酸15-羥基十五酯、(甲基)丙烯酸15-羥基十七酯等的(甲基)丙烯酸15-羥基C15-22烷酯等。該等之中，從耐久性的觀點而言，以(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸5-羥基己酯、(甲基)丙烯酸5-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸5-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸5-羥基壬酯等之n為5的含羥基之(甲基)丙烯酸酯為佳，以(甲基)丙烯酸5-羥基戊酯為特 佳。
相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率，係以1.5至4.5重量份為佳，源自式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率，係以0.25至1.0重量份為佳。又，源自式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元、與源自式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元之間的比率(重量比)係只要在上述範圍內即可，並沒有特別限定，較佳為(a1)/(a2)=13/1至3/1(例如11/1至3/1)，更佳為9/1至4/1，特別是可為7/1至5/1。在上述範圍內時，對於形成最佳交聯結構為有利，而且能夠提升耐久性等的特性。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)亦可含有源自丙烯酸烷酯(a3)之結構單元及源自含取代基的丙烯酸烷酯(a4)之結構單元。
丙烯酸烷酯(a3)之中，就同元聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)為未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)而言，例如可舉出丙烯酸乙酯、丙烯酸正及異丙酯、丙烯酸正及異丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正及異己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正及異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正及異壬酯、丙烯酸正及異癸酯、丙烯酸正十二酯等烷基的碳數為2至12左右之直鏈狀或分枝鏈狀丙烯酸烷酯等。丙烯酸烷酯(a3)亦可為具有脂環式結構之丙烯酸烷酯(丙烯酸環烷酯)，從對光學薄膜之追從性(或柔軟性和黏著性)等的觀點而言， 係碳數為2至10的丙烯酸烷酯，較佳為碳數為3至8的丙烯酸烷酯，更佳為碳數為4至6的丙烯酸烷酯，特佳為丙烯酸正丁基烷酯。使用丙烯酸正丁基烷酯時，能夠提高追從性，例如對耐剝落性等為有利。該等丙烯酸烷酯(a3-1)係能夠單獨或組合二種以上而使用。
就同元聚合物的Tg為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)而言，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸環烷酯(例如丙烯酸環己酯、丙烯酸異莰酯)、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸第三丁酯等，特別是以丙烯酸甲酯為特佳。使用丙烯酸甲酯時，能夠提高強度，例如對凝聚破壞為有利。該等丙烯酸烷酯(a3-2)係能夠單獨或組合二種以上而使用。又，丙烯酸烷酯的同元聚合物之Tg，例如能夠參照POLYMER HANDBOOK(Wiley-Interscience)等的文獻值。
在(甲基)丙烯酸系樹脂(A)中之源自丙烯酸烷酯的結構單元的比率，從黏著劑層的耐久性及再加工性的觀點而言，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總結構單元100重量份例如為40重量份以上(例如50至98重量份)，較佳為60重量份以上(例如70至95重量份)，更佳為70重量份以上(例如80至90重量份)。
若併用同元聚合物的Tg為未達0℃之丙烯酸烷酯、與同元聚合物的Tg為0℃以上的丙烯酸烷酯，則能夠兼具耐凝聚破壞性及追從性(耐發泡性及耐剝落性)且能夠提升對光學薄膜(例如偏光板)的尺寸變化之耐久性。
源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為未達0 ℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元、與源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元之間的比率(重量比)為(a3-1)/(a3-2)=20/80至95/5(例如30/70至90/10)，較佳為40/60至85/15，更佳為55/45至75/25。在上述範圍內時，能夠進一步提升耐久性。源自玻璃轉移溫度為未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元的比率越大時，追從性亦會越提升。源自玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元的比率越大時，耐凝聚破壞性亦會越提升。
作為含取代基的丙烯酸烷酯(a4)，例如可舉出在前述丙烯酸烷酯(a3-1)中之烷基導入有取代基(烷基的氫原子被取代基取代)之丙烯酸烷酯。該取代基可為例如芳基(苯基等)、芳氧基(苯氧基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基等)等。作為含取代基的丙烯酸烷酯(a3-3)，例如可舉出丙烯酸烷氧基烷酯(例如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等)、丙烯酸芳氧基烷酯(例如丙烯酸苯氧基乙酯等)、芳氧基聚烷二醇單丙烯酸酯、聚烷二醇單丙烯酸酯等。該等丙烯酸烷酯(a3-3)係能夠單獨或組合2種以上而使用。藉由含有包含芳基、芳氧基等的芳香環之丙烯酸烷酯，能夠改善在耐久試驗時之偏光板所產生的白斑。又，芳氧基聚烷二醇單丙烯酸酯及聚烷二醇單丙烯酸酯的伸烷基，例如可為亞甲基、伸乙基、伸丙基等C1-6伸烷基(較佳為伸乙基等)等，從由黏著劑組成物所形成的黏著層的耐久性之觀點而言，氧伸烷基的重複單元可為例如2至7，較佳為2 至5(特別是2)。在本發明，由於黏著劑組成物中含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)及後述之交聯劑(B)而能夠形成最佳的交聯結構(或交聯密度)，所以即便氧伸烷基的重複單元數較小，亦能夠顯示良好的再加工性。具體而言，例如可舉出苯氧基二乙二醇丙烯酸酯等之苯氧基二至七C1-3烷二醇丙烯酸酯、二乙二醇單丙烯酸酯等之二至七C1-3烷二醇單丙烯酸酯等。
相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總結構單元100重量份，源自含取代基之丙烯酸烷酯的結構單元的比率，係例如0至30重量份(例如1至25重量份)，較佳為3至20重量份，更佳為5至15重量份。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)除了含有源自含羥基的(甲基)丙烯酸酯(a1)及(a2)、丙烯酸烷酯(a3)及含取代基的丙烯酸烷酯(a4)之結構單元以外，亦能夠含有源自其它單體(a5)之結構單元。其它單體係能夠單獨或組合2種以上而使用。作為其它單體(a5)，可舉出具有羥基以外的極性官能基之單體(a5-1)、丙烯醯胺系單體(a5-2)、甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)(a5-3)、甲基丙烯醯胺系單體(a5-4)、苯乙烯系單體(a5-5)、乙烯系單體(a5-6)、及分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體(a5-7)等。
作為具有羥基以外的極性官能基之單體(a5-1)，可舉出具有羧基、取代或是未取代胺基、環氧基等雜環基等的取代基之(甲基)丙烯酸酯。具體而言，可舉出丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、 乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基之單體；(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯等具有取代或是未取代胺基之單體；(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基烷酯(例如(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯)等具有羧基的單體。該等單體係能夠單獨或組合二種以上而使用。又，從防止能夠層積在黏著劑層之分離膜的剝離性低落之觀點而言，係以實質上不含有源自具有胺基的單體之結構單元為佳。又，所謂實質上不含有係指相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總結構單元100重量份未達1.0重量份者。
在本發明，僅少量含有源自具有羧基的單體之結構單元(源自含羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元)，亦能夠進一步提升黏著劑層的耐久性，即使將黏著劑層應用在ITO基板，能夠有效地抑制ITO腐蝕，並且能夠使耐久性提升。亦即，能夠兼具優異的耐久性及耐ITO腐蝕性。更令人意外的是，少量含有源自含上述羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元時，會有可提升再加工性的情形。
相對於源自(甲基)丙烯酸酯之結構單元100重量份，源自含羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率係例如1.0重量份以下(例如0至0.8重量份)，更佳為0.5重量份以下(例如0.001至0.5重量份)，又更佳為0.3重量 份以下(例如0.005至0.3重量份)，特別是0.2重量份以下(例如0.01至0.2重量份)，尤其是0.15重量份以下(例如0.05至0.15重量份)。在上限值以下時，能夠抑制ITO腐蝕性，在下限值以上時則能夠提升耐久性。
作為丙烯醯胺系單體(a5-2)，例如可舉出N-羥甲基丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)丙烯醯胺、N-(5-羥戊基)丙烯醯胺、N-(6-羥己基)丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-(3-二甲胺基丙基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基]丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺[別名：N-(異丁氧基甲基)丙烯醯胺]、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基]丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基]丙烯醯胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基]丙烯醯胺[別名：N-(2-異丁氧基乙基)丙烯醯胺]、N-(2-丁氧基乙基)丙烯醯胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基]丙烯醯胺等。該等之中，以N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲 基)丙烯醯胺等為佳。
作為甲基丙烯酸酯(methacrylic acid ester)(a5-3)，例如可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯等的直鏈狀甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯等的甲基丙烯酸分枝鏈狀烷酯；甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等的甲基丙烯酸單或二環烷酯；甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等的甲基丙烯酸烷氧基烷酯；甲基丙烯酸苯甲酯等的甲基丙烯酸芳烷酯等。
作為甲基丙烯醯胺系單體(a5-4)，例如可舉出與在(a5-2)所記載的丙烯醯胺系單體對應之甲基丙烯醯胺系單體等。
作為苯乙烯系單體(a5-5)，例如可舉出苯乙烯；甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等的烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等的鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯；乙醯基苯乙烯；甲氧基苯乙烯；二乙烯基苯等。
作為乙烯系單體(a5-6)，例如可舉出乙酸乙 烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等的脂肪酸乙烯酯；氯乙烯、溴乙烯等的鹵化乙烯；偏二氯乙烯等的鹵化亞乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等的含氮芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的共軛二烯單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等的不飽和腈等。
作為在分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體(a5-7)，例如可舉出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
又，從黏著劑層的再加工性之觀點而言，(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係以源自甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)(a5-3)、甲基丙烯醯胺系單體(a5-4)等的甲基丙烯酸系單體之結構單元的比率(或含量)較小者為佳。亦即，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總結構單元100重量份，該結構單元的比率較佳為10重量份以下，更佳為5重量份以下，特別可為1重量份以下。
而且，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總結構單元100重量份，源自其它單體(a5)的結構單元的比率，係例如可為0至20重量份，較佳為0至10重量份(例如0.001 至10重量份)，更佳為0至5重量份(例如0.01至3重量份)左右。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，其藉由凝膠滲透層析法(GPC)所得到之經標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)係例如6.0×105至2.5×106(例如8.0×105至2.5×106)，較佳為1.0×106至2.0×106，更佳為1.2×106至1.8×106(例如1.3×106至1.6×106)的範圍。Mw為上限值以下時，從將黏著劑組成物塗佈在基材時之塗佈性的觀點而言，乃是有利，Mw為下限值以上時，係有利於提升黏著劑層對光學薄膜的尺寸變化之追從性。以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比(Mw/Mn)表示之分子量分布通常為2至10，較佳為3至8，更佳為4至6。
又，(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之在GPC之排出曲線上的Mw，係以在1.0×103至2.5×106的範圍具有單一譜峰為佳。使用該譜峰數為1之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)時，對於提升黏著劑層的耐久性為有利。
在得到的排出曲線之上述範圍內，所謂「具有單一譜峰」係意味著在Mw1.0×103至2.5×106的範圍只具有一個極大值。在本說明書中，係將在GPC排出曲線內S/N比為30以上者定義為譜峰。又，GPC排出曲線的譜峰數及(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的Mw及Mn，係能夠藉由在實施例項所記載的GPC測定條件來求取。
當(甲基)丙烯酸系樹脂(A)溶解在乙酸乙酯中且形成濃度20重量%的溶液時，其在25℃之黏度係以 20Pa．s以下為佳，以0.1至7Pa．s為更佳。在該範圍的黏度時，從將黏著劑組成物塗佈在基材時之塗佈性的觀點而言，乃是有利。又，黏度係能夠藉由布氏(Brookfield)黏度計來測定。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的玻璃轉移溫度(Tg)，係例如可為-60至0℃(例如-50至-10℃)，較佳為-50至-20℃，更佳為-40至-20℃(例如-40至-25℃)。在該範圍時，對於提升耐久性為有利。又，玻璃轉移溫度係能夠藉由差示掃描量熱儀(DSC)來測定。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)可藉由例如溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等的眾所周知的方法來製造，特別是以溶液聚合法為佳。作為溶液聚合法，例如可舉出將單體及有機溶劑混合，在氮氣環境下添加熱聚合起始劑，且在40至90℃(較佳為50至80℃)左右的溫度條件下攪拌3至15小時左右之方法。為了控制反應，亦可在聚合中連續性或間歇性地添加單體和熱聚合起始劑。該單體和熱起始劑亦可為已添加在有機溶劑之狀態。
作為聚合起始劑，能夠使用熱聚合起始劑、光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑，例如可舉出4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑，例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基 丙腈)等的偶氮系化合物；過氧化月桂醯、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯基)等的有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等的無機過氧化物等。又，亦能夠使用將過氧化物與還原劑併用而成之氧化還原系起始劑等。
相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之單體的總量100重量份，聚合起始劑的比率為0.001至5重量份左右。(甲基)丙烯酸系樹脂的聚合，亦可使用藉由活性能量線(例如紫外線等)所進行之聚合法。
作為有機溶劑，例如可舉出甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類；丙醇、異丙醇等的脂肪族醇類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等的酮類等。
[1-2]交聯劑(B)
黏著劑組成物係含有交聯劑(B)。該交聯劑(B)係與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)中之含羥基的極性官能基反應。本發明中，被導入至(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的側鏈之具有預定的不同碳鏈之羥烷基的OH基(羥基)與交聯劑(B)產生反應，形成有利於耐久性及再加工性之交聯結構。
作為交聯劑(B)，可舉出慣用之交聯劑(例如：異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙啶化合物，金屬 螯合劑化合物，過氧化物等)，尤其是由黏著劑組成物之適用期(pot life)及附黏著劑層之光學薄膜的耐久性、交聯速度等之觀點而言，以異氰酸酯系化合物為佳。
作為異氰酸酯化合物，以在分子內具有至少2個異氰酸基(-NCO)之化合物為佳，例如，可舉出脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯等)、脂環族異氰酸酯系化合物(例如異佛酮二異氰酸酯)、芳香族異氰酸酯系化合物(例如甲苯二異氰酸酯、伸二甲苯二異氰酸酯、氫化伸二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯，三苯甲烷三異氰酸酯等)。而且，交聯劑(B)係可為上述異氰酸酯系化合物加添多元醇化合物而得到的加成物(additive compounds)[例如加添甘油、三羥甲基丙烷等而得到的加成物]、三聚異氰酸酯化合物、縮二脲型化合物、使與聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進行加成反應而得到的胺酯預聚物型之異氰酸酯化合物等的衍生物。交聯劑(B)係能夠單獨或組合二種以上而使用。該等之中，通常可舉出芳香族異氰酸酯系化合物(例如甲苯二異氰酸酯、伸二甲苯二異氰酸酯)、脂肪族異氰酸酯系化合物(例如六亞甲基二異氰酸酯)、或該等加添多元醇化合物(甘油、三羥甲基丙烷)而得到的加成物。交聯劑(B)為芳香族異氰酸酯系化合物及/或該等加添多元醇化合物而得到的加成物時，或許因有利於最佳交聯密度(或交聯構造)之形成而能夠提升黏著劑層之耐久 性。特別是為甲苯二異氰酸酯系化合物及/或該等加添多元醇化合物而得到的加成物時，能夠進一步提升耐久性(例如使用於ITO基板時之黏著劑層的耐久性)。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)的比率係例如可為0.01至10重量份(例如0.05至5重量份)，較佳為0.1至3重量份(例如0.1至2重量份)，更佳為0.2至1重量份(例如0.3至0.8重量份)。在上限值以下時，對提升追從性(或耐剝落性)為有利，在下限值以上時，對提升耐凝聚性(或耐發泡性)和再加工性為有利。
[1-3]矽烷化合物(C)
黏著劑組成物係含有矽烷化合物(C)。藉由含有該矽烷化合物(C)，能夠提升黏著劑層、與金屬層、透明電極、玻璃基板等之密著性(或接著性)。作為矽烷化合物(C)，只要係能夠與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的反應性基(例如羥基的OH基)鍵結之矽烷化合物即可，例如可舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、及1,3-雙(3’-三甲氧基丙基)脲等。
又，矽烷化合物(C)亦可為聚矽氧寡聚物型的化合物，以單體之間的組合記載該聚矽氧寡聚物時，例如可舉出3-氫硫基丙基二或三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基甲基二或三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基丙基二或三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷寡聚物、3-氫硫基甲基二或三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷寡聚物等的含氫硫基烷基的寡聚物；將該含氫硫基烷基的寡聚物的氫硫基烷基替換成為其它取代基[3-縮水甘油氧基丙基、(甲基)丙烯醯氧基丙基、乙烯基、胺基等]而成之寡聚物等。
矽烷化合物(C)較佳是可為下述式(c1)表示之矽烷化合物。黏著劑組成物含有下述式(c1)表示之矽烷化合物時，能夠進一步提升密著性(或接著性)，所以能夠形成耐剝落性優異的黏著劑層。而且該黏著劑層亦具有優異的再加工性。尤其，即便在高溫環境下將黏著劑層應用(或層積)在透明電極(例如ITO基板等)之情況，亦能夠維持密著性(或接著性)且顯示較高的耐久性。
Figure 105140826-A0202-12-0025-9
 (式中，B係表示碳數1至20的烷二基或碳數3至20的二價脂環式烴基，構成前述烷二基及前述脂環式烴基之-CH2-亦取代成-O-或-CO-，R1係表示碳數1至5的烷基，R2、R3、 R4、R5及R6係各自獨立地表示碳數1至5的烷基或碳數1至5的烷氧基)
在式(c1)中，B係表示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基等碳數1至20的烷二基；伸環丁基(例如1,2-伸環丁基)、伸環戊基(例如1,2-伸環戊基、伸環己基(例如1,2-伸環己基)、伸環辛基(例如1,2-伸環辛基)等碳數3至20的二價脂環式烴基；或構成該等烷二基及前述脂環式烴基之-CH2-取代成-O-或-CO-之基。較佳的B係碳數1至10的烷二基。R1係表示甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、戊基等碳數1至5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6係各自獨立且表示在前述R1例示之碳數1至5的烷基；或甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基等的碳數1至5的烷氧基。較佳的R2、R3、R4、R5及R6為碳數1至5的烷氧基。該等矽烷化合物(C)係能夠單獨或組合二種以上而使用。
作為具體的矽烷化合物(c1)，例如可舉出(三甲氧基矽基)甲烷、1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,2-雙(三乙氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,3-雙(三乙氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,4-雙(三乙氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,5-雙(三乙氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,6-雙(三乙氧基矽基)己烷、1,6-雙(三丙氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷、1,8-雙(三乙氧基矽基)辛烷、1,8-雙(三 丙氧基矽基)辛烷等的雙(三C1-5烷氧基矽基)C1-10烷烴；雙(二甲氧基甲基矽基)甲烷、1,2-雙(二甲氧基甲基矽基)乙烷、1,2-雙(二甲氧基乙基矽基)乙烷、1,4-雙(二甲氧基甲基矽基)丁烷、1,4-雙(二甲氧基乙基矽基)丁烷、1,6-雙(二甲氧基甲基矽基)己烷、1,6-雙(二甲氧基乙基矽基)己烷、1,8-雙(二甲氧基甲基矽基)辛烷、1,8-雙(二甲氧基乙基矽基)辛烷等的雙(二C1-5烷氧基C1-5烷基矽基)C1-10烷烴；1,6-雙(甲氧基二甲基矽基)己烷、1,8-雙(甲氧基二甲基矽基)辛烷等的雙(單C1-5烷氧基-二C1-5烷基矽基)C1-10烷烴等。該等之中，以1,2-雙(三甲氧基矽基)乙烷、1,3-雙(三甲氧基矽基)丙烷、1,4-雙(三甲氧基矽基)丁烷、1,5-雙(三甲氧基矽基)戊烷、1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷等的雙(三C1-3烷氧基矽基)C1-10烷烴為佳，以1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、1,8-雙(三甲氧基矽基)辛烷為特佳。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，矽烷化合物(C)的比率係例如0.01至10重量份(例如0.03至5重量份)，較佳為0.05至3重量份，更佳為0.1至1重量份(例如0.2至0.5重量份)。在上限值以下時，對於抑制矽烷化合物(C)從黏著劑層的滲出為有利，在下限值以上時，黏著劑層、與金屬層、玻璃基板等之密著性(或接著性)的提升會變為容易，且對於提升耐剝落性等為有利。
[1-4]抗靜電劑
黏著劑組成物亦可進一步含有抗靜電劑。藉由含有抗 靜電劑，能夠提升黏著劑的抗靜電性(例如抑制因脫模膜、保護膜等剝離時所產生的靜電而引起的缺陷等)。作為抗靜電劑，可舉出慣用物，以離子性抗靜電劑為佳。作為構成離子性抗靜電劑之陽離子成分，可舉出有機陽離子、無機陽離子等。作為有機陽離子，例如可舉出吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。作為無機陽離子，例如可舉出鋰陽離子、鉀陽離子、鈉陽離子、銫陽離子等的鹼金屬陽離子；鎂陽離子、鈣陽離子等的鹼土金屬陽離子等。作為構成離子性抗靜電劑之陰離子成分，可為無機陰離子及有機陰離子之任一種，從具有優異的抗靜電性能而言，係以含有氟原子之陰離子成分為佳。作為含有氟原子之陰離子成分，例如可舉出六氟磷酸根陰離子(PF6-)、雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、雙(氟磺醯基)亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根陰離子[(C6F5)4B-]等。該等抗靜電劑係能夠單獨或組合二種以上而使用。特別是以雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、雙(氟磺醯基)亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、四(五氟苯基)硼酸根陰離子[(C6F5)4B-]為佳。
從黏著劑組成物的抗靜電性能具有優異的經時安定性而言，以在室溫為固體之離子性抗靜電劑為佳。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，抗靜電劑的比率係例如可為0.01至10重量份，較佳為0.1至5重量份、更佳為1至3重量份。
[1-5]其它成分
黏著劑組成物，係能夠單獨含有或含有2種以上之溶劑、交聯觸媒、紫外線吸收劑、耐候安定劑、增黏劑(tackifier)、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、光散射性微粒子等的添加劑。又，對於在黏著劑組成物調配紫外線硬化性化合物而形成黏著劑層之後，照射紫外線使其硬化而成為更硬的黏著劑層亦是有用。作為交聯觸媒，例如可舉出六亞甲二胺、乙二胺、聚伸乙亞胺、六亞甲四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等的胺系化合物等。
從提高黏著劑層的耐金屬腐蝕性之觀點而言，黏著劑組成物係能夠含有防鏽劑。作為防鏽劑，例如可舉出苯并三唑系化合物等的三唑系化合物；苯并噻唑系化合物等的噻唑系化合物；苯甲基咪唑系化合物等的咪唑系化合物；咪唑啉系化合物；喹啉系化合物；吡啶系化合物；嘧啶系化合物；吲哚系化合物；胺系化合物；脲系化合物；苯甲酸鈉；苯甲基氫硫基系化合物；二-第二丁基硫醚；及二苯基亞碸等。
[2]黏著劑層及附黏著劑層的光學薄膜的構成以及製造方法
本發明的黏著劑組成物係能夠藉由施行表面活性化處理(例如電漿處理、電暈處理等)等來形成黏著劑層。通常，該黏著劑層係層積在光學薄膜的至少一面。
第1圖係顯示附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜的一例之概略剖面圖。第1圖所顯示之附黏著劑層的光學薄膜1，係光學薄膜10、及在該光學薄膜的一面層積黏著劑層20而成之光學薄膜。該黏著劑層20通常係直接層積在光學薄膜10的表面。又，黏著劑層20亦可層積在光學薄膜10的兩面。
將黏著劑層20層積在光學薄膜10的表面時，係以使底漆層形成在光學薄膜10的貼合面及/或黏著劑層20的貼合面、或施行前述表面活性化處理(例如電漿處理、電暈處理等)為佳，以施行電暈處理為特佳。
光學薄膜10如第2圖所示為單面保護偏光板時，黏著劑層20通常係層積(較佳是直接層積)在偏光片面，亦即層積在偏光片2之與第1樹脂薄膜3為相反側之面。光學薄膜10如第3圖所示為兩面保護偏光板時，可將黏著劑層20層積在第1、第2樹脂薄膜3、4之任一者的外表面，亦可層積在雙方的外表面。
在光學薄膜10與黏著劑層20之間亦可另外設置抗靜電層。作為抗靜電層，能夠使用聚矽氧烷等的矽系材料、錫摻雜氧化銦、錫摻雜氧化銻等的無機金屬系材料、聚噻吩、聚苯乙烯磺酸、聚苯胺等的有機高分子系材料。
附黏著劑層的光學薄膜1，亦可包含層積在黏著劑層20的外表面之分離膜(剝離膜)。該分離膜通常會在黏著劑層20的使用時(例如層積在透明導電極和玻璃基 板時)被剝離除去。分離膜係例如可為在由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂所構成的薄膜之要形成黏著劑層20之面，施行聚矽氧處理等的脫模處理者。
附黏著劑層的光學薄膜1，係能夠藉由將構成上述黏著劑組成物之各成分溶解或分散在溶劑而成為含溶劑的黏著劑組成物，其次，將其塗佈在光學薄膜10的表面且乾燥而形成黏著劑層20來得到。又，附黏著劑層的光學薄膜1，亦能夠藉由在分離膜的脫模處理面以與上述同樣的方式形成黏著劑層20，將該黏著劑層20層積(轉印)在光學薄膜10的表面來得到。
黏著劑層的厚度通常為2至40μm，從附黏著劑層的光學薄膜之耐久性和附黏著劑層的光學薄膜之再加工性等之觀點而言，較佳為5至30μm，更佳為10至25μm。在上限值以下時，黏著劑層對光學薄膜的尺寸變化之追從性(或追隨性)變為良好，在下限值以上時，再加工性變為良好。
黏著劑層係以在23至80℃的溫度範圍內顯示0.1至5MPa的儲存彈性模數者為佳。藉此，能夠更有效地提高附黏著劑層的光學薄膜之耐久性。所謂「在23至80℃的溫度範圍內顯示0.1至5MPa的儲存彈性模數」，係意味著在該範圍內的任一溫度，儲存彈性模數均為上述範圍內之值。因為儲存彈性模數通常會隨著溫度上升而漸減，所以只要在23℃及80℃之儲存彈性模數均在上述範圍 內，就能夠設想在該範圍的溫度能夠顯示上述範圍內的儲存彈性模數。黏著劑層的儲存彈性模數，係能夠使用市售的黏彈性測定裝置，例如REOMETRIC公司製的黏彈性測定裝置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」而測定。
能夠使用凝膠分率作為交聯密度的一項指標。因為由本發明的黏著劑組成物所形成之黏著劑層具有預定的交聯密度，所以會顯示預定的凝膠分率。亦即，該黏著劑層的凝膠分率，係例如可為50至95重量%(例如55至93重量%)，較佳為60至90重量%(例如65至90重量%)，更佳為70至85重量%(例如80至85重量%)。凝膠分率為下限值以上時，對黏著劑層的耐發泡性(耐凝聚破壞性)和再加工性為有利，凝膠分率為上限值以下時，對耐剝落性為有利。又，凝膠分率係能夠藉由在實施例之項所記載的方法來測定。
由本發明的黏著劑組成物所形成的黏著劑層係具有預定的黏著力。亦即，將前述黏著劑層貼合在玻璃基板，在溫度23℃、相對濕度50%的條件下24小時後之前述黏著劑層的黏著力，係在剝離速度300mm/分鐘的情況下例如可為0.5至25N(例如，0.5至20N)，較佳為0.5至10N(例如1至10N)，更佳為1至8N。黏著力為下限值以上時，黏著性(或接著性)會提升且對耐剝落性等為有利，黏著力為上限值以下時，對再加工性為有利。又，黏著力係能夠藉由在實施例之項所記載的方法來測定。
[2-1]光學薄膜
構成附黏著劑層的光學薄膜1之光學薄膜10，可為能夠組裝於液晶顯示裝置等的影像顯示裝置之各種光學薄膜(具有光學特性之薄膜)。該光學薄膜10可為單層結構(例如偏光片、相位差膜、亮度提升膜、防眩膜、抗反射膜、擴散膜、聚光膜等的光學功能性薄膜等)，亦可為多層結構(例如偏光板、相位差板等)。光學薄膜10係以偏光板、偏光片、相位差板或相位差膜為佳，以偏光板或偏光片為特佳。又，在本說明書中，所謂光學薄膜係意味著用以達成影像顯示(顯示畫面等)的功能之薄膜(例如達成提升影像的清晰度的功能之薄膜)。又，在本說明書中，所謂偏光板係意味著將樹脂薄膜或樹脂層層積在偏光片的至少一面而成者，所謂相位差板係意味著將樹脂薄膜或樹脂層層積在相位差膜的至少一面而成者。
[2-2]偏光板
第2圖及第3圖係顯示偏光板的層結構的例子之概略剖面圖。第2圖顯示之偏光板10a，係將第1樹脂薄膜3層積(或層積貼合)在偏光片2的一面而成之單面保護偏光板，而第3圖顯示之偏光板10b，係進一步將第2樹脂薄膜4層積(或層積貼合)在偏光片2的另一面而成之兩面保護偏光板。第1、第2樹脂薄膜3、4係能夠透過未圖示的接著劑層或黏著劑層而貼合在偏光片2。又，偏光板10a、10b亦可包含第1、第2樹脂薄膜3、4以外之其它薄膜或 層。
偏光片2係具有下述性質之薄膜：亦即吸收具有與其吸收軸平行的振動面之直線偏光，而使具有與吸收軸正交(與穿透軸平行)的振動面之直線偏光穿透；例如能夠使用使二色性色素吸附配向在聚乙烯醇系樹脂薄膜而成之薄膜。作為二色性色素，例如可舉出碘、二色性有機染料等。
聚乙烯醇系樹脂係能夠藉由將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化來得到。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂，例如可舉出屬於乙酸乙烯酯的同元聚合物之聚乙酸乙烯酯、能夠與乙酸乙烯酯共聚合之單體(例如不飽和羧酸、烯烴、乙烯醚、不飽和磺酸、具有銨基之(甲基)丙烯醯胺等)和乙酸乙烯酯之共聚物等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85至100莫耳%，較佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改性，例如可為經醛類改性而成之聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛等。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度通常為1000至10000，較佳為1500至5000。又，聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度係能夠依據JIS K 6726而求取。
通常係將由聚乙烯醇系樹脂製膜而成者使用作為偏光片2的胚膜。聚乙烯醇系樹脂係能夠藉由眾所周知的方法製膜。胚膜的厚度通常為1至150μm，考慮延伸容易性等時，較佳為10μm以上。
偏光片2係例如對胚膜施行進行單軸延伸 之步驟、使用二色性色素將薄膜染色而使其吸附該二色性色素之步驟、使用硼酸水溶液處理薄膜之步驟、及將薄膜進行水洗之步驟，最後進行乾燥而製造。偏光片2的厚度通常為1至30μm，從附黏著劑層的光學薄膜1的薄膜化之觀點而言，較佳為20μm以下；更佳為15μm以下，特別是10μm以下。
使二色性色素吸附配向在聚乙烯醇系樹脂薄膜而成之偏光片2係能夠藉由下列方法來得到：1)使用聚乙烯醇系樹脂薄膜的單獨薄膜作為胚膜，對該薄膜施行單軸延伸處理及二色性色素的染色處理之方法；以及2)將含有聚乙烯醇系樹脂的塗佈液(水溶液等)塗佈在基材薄膜且使其乾燥而得到具有聚乙烯醇系樹脂層之基材薄膜後，將其連同基材薄膜一起進行單軸延伸，對延伸後的聚乙烯醇系樹脂層施行二色性色素的染色處理，其次將基材薄膜剝離去除之方法。作為基材薄膜，係能夠使用由與後述能夠構成第1、第2樹脂薄膜3、4之熱可塑性樹脂同樣的熱可塑性樹脂所構成之薄膜，較佳是由聚對苯二甲酸乙二酯等的聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、三乙酸纖維素等的纖維素系樹脂、降莰烯系樹脂等的環狀聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂等所構成之薄膜。利用上述2)的方法時，製造薄膜的偏光片2會變為容易，例如製造厚度7μm以下的偏光片2亦變為容易。
第1、第2樹脂薄膜3、4可以是各自獨立為具有透光性的熱可塑性樹脂，較佳為光學上透明的熱可 塑性樹脂，例如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等的聚烯烴系樹脂；纖維素系樹脂(纖維素酯系樹脂等)；聚酯系樹脂(聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等)；聚碳酸酯系樹脂(例如2,2-雙(4-羥苯基)丙烷等由雙酚衍生之聚碳酸酯等)；(甲基)丙烯酸系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚醚醚酮系樹脂；聚碸系樹脂、或該等混合物、共聚物等所構成之薄膜。該等之中，第1、第2樹脂薄膜3、4係以各自可以是由環狀聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、及(甲基)丙烯酸系樹脂等所構成之薄膜為佳，以由纖維素系樹脂及環狀聚烯烴系樹脂等所構成之薄膜為特佳。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂，例如可舉出聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等的鏈狀烯烴的同元聚合物、由2種以上的鏈狀烯烴所構成之共聚物等。
環狀聚烯烴系樹脂係含有以降莰烯、四環十二烯(別名：二甲橋八氫萘)或該等的衍生物為代表例之環狀烯烴作為聚合單元之樹脂的總稱。作為環狀聚烯烴系樹脂，可舉出環狀烯烴的開環(共)聚合物及其氫化物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物的共聚物、以及該等經不飽和羧酸或其衍生物改性而成之改性(共)聚合物等。該等之中，係以使用降莰烯、多環降莰烯系單體等的降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂為佳。
纖維素系樹脂較佳為纖維素酯系樹脂，亦即纖維素的部分或完全酯化物等，例如可舉出纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等的混合酯等。該等之中，以三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等為佳。
聚酯系樹脂係具有酯鍵之上述纖維素酯系樹脂以外的樹脂，通常係由多元羧酸或其衍生物與多元醇的聚縮合物所構成者。作為聚酯系樹脂，例如可舉出聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯等。
聚碳酸酯系樹脂係由碳酸及二醇或雙酚所形成之聚酯。該等之中，從耐熱性、耐候性及耐酸性的觀點而言，以在分子鏈具有二苯基烷烴之芳香族聚碳酸酯為佳。作為聚碳酸酯，例如可舉出由2,2-雙(4-羥苯基)丙烷(別名雙酚A)、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥苯基)異丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷等的雙酚所衍生之聚碳酸酯等。
能夠構成第1、第2樹脂薄膜3、4之(甲基)丙烯酸系樹脂，係能夠是將源自甲基丙烯酸酯之結構單元作為主體(例如含有其50重量%以上)之聚合物，而且以其與其它共聚合成分共聚合而成之共聚物為佳。
(甲基)丙烯酸系樹脂亦可含有2種以上之源自甲基丙 烯酸酯的結構單元。作為甲基丙烯酸酯，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸的C1至C4烷酯。
作為能夠與甲基丙烯酸酯共聚合之共聚合成分，可舉出丙烯酸酯。丙烯酸酯較佳為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的C1至C8烷酯。作為其它共聚合成分的具體例，可舉出(甲基)丙烯酸等的不飽和酸類；苯乙烯、鹵化苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等的芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯腈等的乙烯基氰化合物；順丁烯二酸酐、檸康酸酐等的不飽和酸酐；苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等的不飽和醯亞胺等在分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之丙烯酸酯以外的化合物。亦可將在分子內具有2個以上的聚合性碳-碳雙鍵之化合物作為共聚合成分使用。共聚合成分係能夠單獨或組合二種以上而使用。
就能夠提高薄膜的耐久性而言，(甲基)丙烯酸樹脂可在高分子主鏈具有環結構。環結構係以環狀酸酐結構、環狀醯亞胺結構、內酯環結構等的雜環結構為佳。作為環狀酸酐結構的具體例，可舉出戊二酸酐結構、琥珀酸酐結構等，作為環狀醯亞胺結構的具體例，可舉出戊二醯亞胺(Glutarimide)結構、琥珀醯亞胺結構等，作為內酯環結構的具體例，可舉出丁內酯環結構、戊內酯環結構等。
從對薄膜的製膜性、薄膜的耐衝撃性等的觀點而言，(甲基)丙烯酸系樹脂可含有丙烯酸系橡膠粒 子。所謂丙烯酸系橡膠粒子，係將以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為必要成分之粒子，可舉出實質上只有由該彈性聚合物所構成之單層結構者、或將彈性聚合物設作1層之多層結構者。作為彈性聚合物的例子，可舉出以丙烯酸烷酯作為主成分，使其與能夠共聚合的其它乙烯基單體及交聯性單體共聚合而成之交聯彈性共聚物。作為當作彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯，例如，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸的C1至C8烷酯。烷基的碳數之較佳為4以上。
作為能夠與丙烯酸烷酯共聚合的其它乙烯基單體，能夠舉出在分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體地，可舉出如甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸酯、如苯乙烯之芳香族乙烯化合物、如(甲基)丙烯腈之乙烯基氰化合物等。作為交聯性單體，能夠舉出在分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體地，可舉出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯酯、及二乙烯基苯等。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂100重量份，丙烯酸系橡膠粒子的含量係以5重量份以上為佳，更佳為10重量份以上。丙烯酸系橡膠粒子的含量太多時，薄膜的表面硬度會降低，而且在對薄膜施行表面處理時，對表面處理劑中的有機溶劑之耐溶劑性降低。因而，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂100重量份，丙烯酸系橡膠粒子的含量通常 為80重量份以下，較佳為60重量份以下。
第1、第2樹脂薄膜3、4係能夠含有在本發明的技術領域之通常的添加劑。作為添加劑，例如可舉出紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、有機系染料、顏料、無機系色素、抗氧化劑、抗靜電劑、界面活性劑、潤滑劑、分散劑、熱安定劑等。作為紫外線吸收劑，可舉出柳酸酯化合物、二苯基酮化合物、苯并三唑化合物、三
Figure 105140826-A0202-12-0040-25
化合物、氰基(甲基)丙烯酸酯化合物、鎳錯鹽等。
第1、第2樹脂薄膜3、4各自可為未延伸的薄膜、或經單軸或是雙軸延伸的薄膜之任一種。第1樹脂薄膜3及/或第2樹脂薄膜4可為擔任保護偏光片2之保護膜，亦可為如後述的相位差膜的兼具光學功能之保護膜。又，第1樹脂薄膜3及第2樹脂薄膜4可為相同或不同的薄膜。
又，第1樹脂薄膜3及/或第2樹脂薄膜4亦可在其外表面(與偏光片2為相反側的表面)具備硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層等的表面處理層(塗佈層)。該第1樹脂薄膜3及第2樹脂薄膜4的厚度各自通常為1至150μm，較佳為5至100μm(例如5至60μm)，更佳為50μm以下(例如1至40μm)，又更佳為30μm以下(例如5至25μm)。
特別是在如智慧型手機、平板型終端設備之中小型取向的偏光板時，從薄膜化的要求而言，多半是使用厚度30μm以下之較薄者作為第1樹脂薄膜3及/或第 2樹脂薄膜4，但此種偏光板對抑制偏光片2的收縮力之力量較弱且耐久性容易變為不充分。將此種偏光板作為光學薄膜10使用時，本發明之附黏著劑層的光學薄膜1亦具有良好的耐久性。
第1、第2樹脂薄膜3、4係能夠透過接著劑層或黏著劑層而貼合在偏光片2。作為形成接著劑層之接著劑，能夠使用水系接著劑或活性能量線硬化性接著劑。
作為水系接著劑，可舉出慣用的水系接著劑(例如，由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之接著劑、水系二液型胺甲酸酯系乳液接著劑、醛化合物、環氧化合物、三聚氰胺系化合物、羥甲基化合物、異氰酸酯化合物、胺化合物、多價金屬鹽等的交聯劑等)。該等之中，能夠適當使用由聚乙烯醇系樹脂水溶液所構成之水系接著劑。又，使用水系接著劑時，係以將偏光片2與第1、第2樹脂薄膜3、4貼合後，實施用以將在水系接著劑中所含有的水除去之乾燥步驟為佳。乾燥步驟後，亦可設置在例如20至45℃左右的溫度熟化之熟化步驟。
上述所謂活性能量線硬化性接著劑係指藉由照射紫外線、電子束等的活性能量線而硬化之接著劑，例如可舉出含有聚合性化合物及光聚合起始劑之硬化性組成物、含有光反應性樹脂之硬化性組成物、含有黏結劑樹脂及光反應性交聯劑之硬化性組成物等，較佳為紫外線硬化性接著劑。
使用活性能量線硬化性接著劑時，係進行 下述硬化步驟：將偏光片2與第1、第2樹脂薄膜3、4貼合後，視需要進行乾燥步驟，其次照射活性能量線，藉此使活性能量線硬化性接著劑硬化。活性能量線的光源係沒有特別限定，以在波長400nm以下具有發光分布之紫外線為佳。
作為將偏光片2與第1、第2樹脂薄膜3、4貼合之方法，可舉出對該等之至少任一者之一貼合面施行皂化處理、電暈處理、電漿處理等的表面活性化處理之方法等。將樹脂薄膜貼合在偏光片2的兩面時，用以貼合該等樹脂薄膜之接著劑可為同種的接著劑，亦可為異種的接著劑。
偏光板10a、10b係能夠進一步含有其它薄膜或層。其具體例為後述之相位差膜、以及亮度提升薄膜、防眩薄膜、抗反射膜、擴散膜、聚光薄膜、黏著劑層20以外的黏著劑層、塗佈層、保護膜等。保護膜係用以保護偏光板等光學薄膜10的表面以避免刮傷及弄髒之目的而使用，而且在將附黏著劑層的光學薄膜1貼合在例如金屬層或基板上之後，通常會被剝離去除。
保護膜通常由：基材薄膜、及層積在其上之黏著劑層所構成。基材薄膜係能夠由熱可塑性樹脂、例如聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂等的聚烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等的聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂等所構成。
[2-3]相位差板
在相位差板所含有的相位差膜係如上述，為顯示光學異向性之光學薄膜，其可以是藉由將樹脂薄膜延伸至1.01至6倍左右而得到之延伸膜，該樹脂薄膜係由：在上述例示作為可使用在第1、第2樹脂薄膜3、4之熱可塑性樹脂、以及例如聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚偏二氟乙烯(polyvinylidene fluoride)/聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、液晶聚酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系樹脂等所構成者。該等之中，以將聚碳酸酯系樹脂薄膜或環狀烯烴系樹脂薄膜、(甲基)丙烯酸系樹脂薄膜或纖維素系樹脂薄膜進行單軸延伸或雙軸延伸而成之延伸膜為佳。又，在本說明書中，亦將零遲滯值薄膜包含在相位差膜內(但是，亦能夠使用作為保護膜)。此外，被稱為單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性模數相位差膜等之薄膜，亦能夠應用作為相位差膜。
所謂零遲滯值薄膜係指面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth同時為-15至15nm之薄膜。該相位差膜係能夠適合使用在IPS模式的液晶顯示裝置。面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth係以同時為-10至10nm為佳，更佳是同時為-5至5nm。在此所稱的面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth係在波長590nm之值。
面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth係各自由下述式定義： Re=(nx-ny)×d
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
式中，nx為薄膜面內的慢軸方向(x軸方向)之折射率，ny為薄膜面內的快軸方向(在面內與x軸正交之y軸方向)的折射率，nz為薄膜厚度方向(與薄膜面垂直的z軸方向)的折射率，d為薄膜厚度。
零遲滯值薄膜中係能夠使用例如由纖維素系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂及環狀聚烯烴系樹脂等的聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之樹脂薄膜。特別是因為相位差值容易控制且容易取得，故能夠適合使用纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂。
又，會因液晶性化合物的塗佈/配向而使光學異向性顯現之薄膜、及會因無機層狀化合物的塗佈而使光學異向性顯現之薄膜，均能夠使用作為相位差膜。此種相位差膜，係有：被稱為溫度補償型相位差膜者，又，JX日礦日石ENERGY(股)以「NH FILM」的商品名銷售之傾斜配向有棒狀液晶之薄膜、富士FILM(股)以「WV FILM」的商品名銷售之傾斜配向有圓盤狀液晶之薄膜、住友化學(股)以「VAC FILM」的商品名銷售之完全雙軸配向型的薄膜、及相同地由住友化學(股)以「new VAC FILM」的商品名銷售之雙軸配向型的薄膜等。又，層積在相位差膜的至少一面之樹脂薄膜，能夠是例如上述的保護膜。
[3]光學積層體
第4圖至第8圖係顯示包含附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜之光學積層體的一例之概略剖面圖。
第4圖顯示之光學積層體5，係將已層積在基板40上之金屬層30(或金屬線路層30)層積在前述附黏著劑層的光學薄膜1a(或附黏著劑層的偏光板1a)的黏著劑層側之面而成之光學積層體。前述附黏著劑層的光學薄膜1a係將黏著劑層20層積在前述偏光板10a的偏光片2側之面而成者。
第5圖顯示之光學積層體6，係將已層積在基板40上之金屬層30層積在附黏著劑層的光學薄膜1b(或附黏著劑層的偏光板1b)的黏著劑層側之面而成之光學積層體。前述附黏著劑層的光學薄膜1b係將黏著劑層20層積在前述偏光板10b的第2樹脂薄膜4側之面而成之光學薄膜。
光學積層體5、6，係能夠藉由將附黏著劑層的光學薄膜(1a、1b)透過黏著劑層20而貼合金屬層30來得到，其中該金屬層30係層積在基板40上。
作為將金屬層30形成在基板40上之方法，例如可舉出濺鍍法等。基板40可為構成觸控輸入元件中所包含的液晶胞之透明基板，較佳為玻璃基板。作為該玻璃基板的材料，能夠使用鹼石灰玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。金屬層30可形成在基板40的全面，亦可形成在其中一部分。
金屬層30係例如可為含有至少1種選自由鋁、銅、銀、鐵、錫、鋅、鎳、鉬、鉻、鎢、鉛及含有該等2種以上金屬的合金之金屬元素之層。該等之中，從導電性的觀點而言，較佳是可為含有選自鋁、銅、銀及金之至少1種金屬元素之層，從導電性及成本的觀點而言，較佳是可為含有鋁元素之層，更佳是可為含有以鋁元素作為主成分(占構成金屬層30之總金屬成分的50重量%以上)之層。
金屬層30係例如可為ITO(錫摻雜氧化銦)等的透明電極層，亦可同時具有金屬層30及由ITO等的金屬氧化物所構成之透明電極層。又，亦可使用在基板上配置細線的金屬線路層而成之金屬網狀物、或在黏結劑中添加金屬奈米粒子、金屬奈米線材而成之層。
金屬層30的調製方法係沒有特別限定，可為金屬箔，亦可為藉由真空蒸鍍法、濺鍍法、離子噴鍍法、噴墨印刷法、凹版印刷法所形成者，以藉由濺鍍法、噴墨印刷法、凹版印刷法所形成的金屬層為佳，更佳是藉由濺鍍所形成的金屬層。金屬層30的厚度係沒有特別限定，通常為3μm以下，以1μm以下為佳，更佳為0.8μm以下，且通常為0.01μm以上。而且，金屬層30為金屬線路層(例如金屬網狀物)時，該金屬線路的線寬通常為10μm以下，以5μm以下為佳，更佳為3μm以下，且通常為0.5μm以上。
第6圖顯示之光學積層體7，係將前述附黏 著劑層的光學薄膜1之黏著劑層20層積在基板40上而成之光學積層體。
第7圖顯示之光學積層體8，係將進一步層積在已層積在基板40上之金屬層30的表面上(與基板40為相反側的表面上)之樹脂層50，層積在前述附黏著劑層的光學薄膜1之黏著劑層20側的面而成之光學積層體。作為形成樹脂層50之樹脂，例如可舉出前述例示之構成第1或第2樹脂薄膜之樹脂等。
第8圖顯示之光學積層體9，係除了將複數之金屬層30以預定間隔往縱橫方向層積在基板40上，而且在該複數之金屬層30之間(或間隙)且該金屬層30的表面上(與基板40為相反側的表面上)形成(或層積)樹脂層50以外，其餘與光學積層體7同樣。該光學積層體8的形態(將金屬層30圖案化成為預定形狀後之形態)時，金屬層30係例如亦可為觸控輸入式液晶顯示裝置所具有之觸控輸入元件的金屬線路層(亦即電極層)。
在光學積層體8中，複數之金屬層30可全體或部分地接觸黏著劑層20，亦可不接觸。又，金屬層30亦可為含有上述金屬或合金之連續膜。又，亦可將樹脂層50省略。
將附黏著劑層的光學薄膜(1、1a、1b)、與基板40(玻璃基板、透明基板等)或金屬層30(透明電極層)貼合而製造光學積層體後，若產生某種不良情況時，有時必須將附黏著劑層的光學薄膜從基板40或金屬層30剝 離，將其它的附黏著劑層的光學薄膜1重新貼合在基板40或金屬層30，亦即所謂的再加工作業。附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜1，係在剝離後之玻璃基板或透明電極表面不易產生起雲、殘膠等，具有優異的再加工性。
[4]液晶顯示裝置
本發明之液晶顯示裝置，係包含上述附有由本發明之黏著劑組成物所形成之黏著劑層的光學薄膜1，更典型地，係包含上述光學積層體。
因此，本發明之液晶顯示裝置係具有優異的耐久性。
本發明之液晶顯示裝置，可為具有觸控面板功能之觸控輸入式液晶顯示裝置。觸控輸入式液晶顯示裝置，係具備包含液晶胞之觸控輸入元件、及背光板。觸控面板的構成可為眾所周知的型式(例如外掛式(out-cell式)、內嵌式(on-cell式、in-cell式)等)，又，觸控面板的動作方式，可為眾所周知的方式[例如電阻膜方式、靜電容量方式(表面型靜電容量方式、投影型靜電容量方式)等]。本發明之附黏著劑層的光學薄膜1可配置在觸控輸入元件(液晶胞)的辨識側，亦可配置在背光板側，亦可配置在雙方側。液晶胞的驅動方式可為TN方式、VA方式、IPS方式、多區域(Multi-Domain)方式、OCB方式等先前眾所周知的任何方式。又，在本發明之液晶顯示裝置，光學積層體所具有的基板40，可為上述液晶胞所包含之基板(典型上 為玻璃基板)。
[實施例]
以下，揭示實施例及比較例而更具體地說明本發明，但是本發明係不被該等例限定。以下只要未特別聲明，表示使用量、含量之份及%均為重量基準。
<製造例1：黏著劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)的製造>
在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器，添加由表1顯示的組成(表1的數值為重量份)之單體與乙酸乙酯81.8份混合而得到的溶液。使用氮氣取代反應容器內的空氣後，使內溫成為60℃。隨後，添加使偶氮雙異丁腈0.12份溶解在乙酸乙酯10份而成的溶液。在同溫度保持1小時後，在內溫保持54至56℃的情況下，以添加速度17.3份/Hr將乙酸乙酯連續地添加至反應容器內，以使聚合物的濃度成為大約35%。從乙酸乙酯添加開始起算至經過12小時為止，將內溫保持在54至56℃後，進一步添加乙酸乙酯，使聚合物的濃度調整成為20%，得到(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)的乙酸乙酯溶液。所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A-1)之重量平均分子量Mw為139萬，重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn的比(Mw/Mn)為5.32。
<製造例2-12：黏著劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2至12)的製造>
除了使單體的組成成為表1顯示之組成以外，其餘與製造例1同樣地進行，得到(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2至12)的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20%)。所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A-2至12)之重量平均分子量Mw均為130萬至150萬的範圍，Mw/Mn為4至6的範圍。
在以上的製造例中，重量平均分子量Mw及數量平均分子量Mn，係將4支TOSOH(股)製的「TSKgel XL」、及1支昭和電工(股)製的「Shodex GPC KF-802」合計5支作為管柱，並以串聯連接的方式配置在GPC裝置，而且使用四氫呋喃作為洗提液，在試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘的條件下，藉由標準聚苯乙烯換算來測定。得到GPC的排出曲線時之條件亦與其同樣。
玻璃轉移溫度Tg係使用SII Nano Technology(股)製的差示掃描量熱計(DSC)「EXSTAR DSC6000」，在氮氣環境下、測定溫度範圍-80至50℃、升溫速度10℃/分鐘的條件下進行測定。
將在各製造例之單體的組成(表1的數值為重量份)顯示在表1。
Figure 105140826-A0202-12-0051-10
在表1的「單體組成」欄之簡稱係意味著下述的單體。
BA：丙烯酸丁酯(同元聚合物的玻璃轉移溫度：-54℃)
MA：丙烯酸甲酯(同元聚合物的玻璃轉移溫度：10℃)
HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯
5HPA：丙烯酸5-羥基戊酯
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯
PEA2：苯氧基二乙二醇丙烯酸酯
BMAA：丁氧基甲基丙烯醯胺
AA：丙烯酸
<實施例1至12、比較例1至9> (1)黏著劑組成物的調製
在上述製造例所得到之(甲基)丙烯酸系樹脂的乙酸乙酯溶液(樹脂濃度：20%)中，將相對於該溶液的固形物100份以表2顯示之量(重量份)的交聯劑(B)、矽烷化合物(C)、 及離子性化合物(D)混合，而且以使固形物濃度成為14%之方式添加乙酸乙酯，得到黏著劑組成物。表2顯示之各調配成分的調配量，在所使用的商品含有溶劑等時，係設作其所含有的有效成分之重量份數。
Figure 105140826-A0202-12-0052-11
在表2以簡稱表示之各調配成分的詳細內容係如下述。
(交聯劑)
B-1：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固形物濃度75%)，從TOSOH(股)取得之商品名「CORONATE L」。
B-2：伸二甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固形物濃度75%)，從三井化學(股)取得之商品名「TAKENATE D-110N」。
(矽烷化合物)
C-1：1,6-雙(三甲氧基矽基)己烷、C-2：1,8-雙(三甲氧基矽基)己烷、C-3：含甲基/甲氧基的聚矽氧寡聚物，從信越化學工業(股)取得之商品名「X-40-9250」、C-4：1,3-雙(3’-三甲氧基丙基)脲。
(離子性化合物)
D-1：雙(氟磺醯基)亞胺N-癸基吡啶鎓、D-2：雙(氟磺醯基)亞胺鉀、D-3：雙(三氟甲基磺醯基)亞胺鋰、D-4：四(五氟苯基)硼酸N-癸基吡啶鎓。
(2)黏著劑層的製造
將在上述(1)所調製的各黏著劑組成物，使用塗佈器以使乾燥後的厚度成為20μm之方式，塗佈在已施行脫模處理之由聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所構成的分離膜[從LINTEC(股)取得之商品名「PLR-382051」]之脫模處理面， 而且在100℃乾燥1分鐘而製造黏著劑層(黏著劑薄片)。
(3)附黏著劑層的光學薄膜(P-1)之製造
將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%、厚度60μm的聚乙烯醇薄膜[Kuraray(股)製的商品名「Kuraray Vinylon VF-PE # 6000」]，浸漬在37℃的純水後，於30℃浸漬在含有碘及碘化鉀之水溶液(碘/碘化鉀/水(重量比)=0.04/1.5/100)中。隨後，於56.5℃浸漬在含有碘化鉀及硼酸之水溶液(碘化鉀/硼酸/水(重量比)=12/3.6/100)中。使用10℃的純水將薄膜洗淨後，在85℃乾燥，而得到在聚乙烯醇吸附配向有碘之厚度約23μm的偏光片。延伸主要是在碘染色及硼酸處理的步驟中進行且合計的延伸倍率為5.3倍。
將厚度25μm之由三乙酸纖維素薄膜所構成之透明保護膜[Konica Minolta(股)製的商品名「KC2UA」]，透過由聚乙烯醇系樹脂的水溶液所構成之接著劑而貼合在所得到的偏光片之一面。其次，將厚度23μm之由環狀聚烯烴系樹脂所構成之零相位差膜[日本ZEON(股)製之商品名「ZEONOR」]，透過由聚乙烯醇系樹脂的水溶液所構成之接著劑而貼合在上述偏光片之與三乙酸纖維素薄膜為相反側的面，而製造偏光板。其次，在零相位差膜之與偏光片接觸之面為相反側的面，施行用以提升密著性之電暈放電處理後，藉由貼合機將在上述(2)所製成的黏著劑層之與分離膜為相反側的面(黏著劑層面)貼合之後，在溫度23℃、相對濕度65%的條件下熟化7天，得到附黏著劑層的 光學薄膜(P-1)。
(4)附黏著劑層的光學薄膜之耐久性評價
將上述(3)所製成之附黏著劑層的光學薄膜(P-1)，以偏光板的延伸軸方向為長邊之方式裁成300mm×220mm的大小，而使分離膜剝離，將露出的黏著劑層面貼合在玻璃基板或附ITO(錫摻雜氧化銦)的玻璃基盤。將所得到之貼附有玻璃基板之試片(貼附有玻璃基板之附黏著劑層的光學薄膜)，在高壓釜中、以溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kPa)加壓20分鐘。玻璃基板係使用Corning公司製的無鹼玻璃商品名「Eagle XG」。又，作為附ITO的玻璃基板，係使用藉由ITO蒸鍍而使30nm的ITO層形成在Corning公司製的無鹼玻璃[商品名「Eagle XG」]而成者。
針對所得到的光學積層體，實施下述的3種耐久性試驗。
[耐久性試驗]
˙在溫度95℃的乾燥條件下保持1000小時之耐熱試驗(玻璃基板)，˙在溫度95℃的乾燥條件下保持1000小時之耐熱試驗(附ITO的玻璃)，˙在溫度60℃、相對濕度90%的環境下保持1000小時之耐濕熱試驗(玻璃基板)，˙將在溫度85℃的乾燥條件下保持30分鐘，其次在 溫度-40℃的乾燥條件下保持30分鐘之操作設作1循環，將其重複1000循環之耐熱震(HS)試驗(玻璃基板)。
目視觀察各試驗後的光學積層體，且以目視觀察黏著劑層有無浮起、剝落、發泡等的外觀變化，依照下述的評價基準而評價耐久性。將結果顯示在表3。
5：完全未觀察到浮起、剝落、發泡等的外觀變化，4：幾乎未觀察到浮起、剝落、發泡等的外觀變化，3：浮起、剝落、發泡等的外觀變化稍微明顯，2：浮起、剝落、發泡等的外觀變化明顯，1：能夠明顯地觀察到浮起、剝落、發泡等的外觀變化。
(5)附黏著劑層的光學薄膜的黏著力評價
將上述(3)所製成之附黏著劑層的光學薄膜(P-1)裁成25mm×150mm的大小之試片。將隔離片從試片剝離，將其黏著劑面貼附在玻璃基板。將所得到之貼附有玻璃基板之試片(貼附有玻璃基板之附黏著劑層的光學薄膜)，在高壓釜中、以溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kPa)下加壓20分鐘。在溫度23℃、相對濕度50%的環境中保管24小時後，將光學薄膜與黏著劑層同時以300mm/分鐘的速度從試片往180°方向剝離。將剝離時的平均剝離力設作黏著力且顯示在表3。黏著力為10N以下時具有優異的再加工性，且0.5N以上時，即使從偏光板端部承受衝撃時亦不容易產生剝落。
[光學積層體的ITO腐蝕性評價]
使用低電阻率計[三菱化學Analytech(股)製之商品名「Loresta AX」]測定附ITO層的玻璃基板之ITO層表面的表面電阻(試驗前表面電阻值)。其次，將上述(3)所製成之形成有黏著劑層之偏光板裁成20mm×40mm大小的試片，且透過黏著劑層而貼附在玻璃基板的ITO層側。將所得到的光學積層體，在溫度60℃、相對濕度90%的烘箱中保管500小時後，於溫度23℃、相對濕度50%的環境下在ITO層與黏著劑層之間進行剝離。測定剝離後之ITO層的表面電阻(試驗後表面電阻值)。依照下述式算出試驗前後的電阻變化率且基於以下的基準進行評價。電阻變化率越小時，ITO腐蝕性越低。將結果顯示在表3。
電阻變化率(%)=[(試驗後表面電阻值)-(試驗前表面電阻值)]/[試驗前表面電阻值]×100
<ITO腐蝕性的評價基準>
○：電阻變化率未達50%，為ITO腐蝕性良好的光學積層體。
×：電阻變化率為50%以上，光學積層體的ITO腐蝕性不良。
(6)附黏著劑層的光學薄膜之抗靜電性評價
將所得到之附黏著劑層的偏光薄膜之隔離片剝離後，使用表面固有電阻測定裝置[三菱化學(股)製的「Hiresta-up MCP-HT450」(商品名)]測定黏著劑的表面電阻值。在施加電壓250V、施加時間10秒的測定條件下實施。若表面電阻值為1.0×1012Ω/□以下，即能夠得到良好的抗靜電性。
[黏著劑薄片的凝膠分率]
揭示本發明的黏著劑薄片之凝膠分率評價方法。凝膠分率越大，則在黏著劑中會進行越多的交聯反應，能夠設作交聯密度的指標。凝膠分率係依照下述的(1)至(4)而測定之值。
(1)將約8cm×約8cm的面積之黏著劑薄片、與約10cm×約10cm之由SUS304所構成之金屬網狀物(將其重量設作Wm)貼合。
(2)將上述(1)所得到的貼合物進行稱量且將其重量設作Ws，其次，以將黏著劑薄片包入之方式折疊4次且使用釘書機(stapler)固定後稱量，將其重量設作Wb。
(3)將上述(2)經釘書機固定後之網狀物放入玻璃容器，添加乙酸乙酯60mL進行浸漬之後，將該玻璃容器在室溫保管3天。
(4)從玻璃容器將網狀物取出，於120℃乾燥24小時後進行稱量，將其重量設作Wa，基於下式而計算凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100
Figure 105140826-A0202-12-0059-12
Figure 105140826-A0202-11-0003-3
1‧‧‧附黏著劑層的光學薄膜
10‧‧‧光學薄膜
20‧‧‧黏著劑層

Claims (12)

  1. 一種黏著劑組成物，係含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)、及矽烷化合物(C)，其中，前述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係含有：源自下述式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元，以及源自下述式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元，
    Figure 105140826-A0305-02-0064-1
     式中，n係表示1至4的整數，A1係表示氫原子或烷基，X1係表示可具有取代基之亞甲基，n為2以上時，前述取代基可相同或不同；
    Figure 105140826-A0305-02-0064-2
     式中，m係表示5以上的整數，A2係表示氫原子或烷基，X2係表示可具有取代基之亞甲基，前述取代基可相同或不同；源自式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元、與源自式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元之間的比率(重量比)係(a1)/(a2)=13/1至3/1；前述(甲基)丙烯酸系樹脂(A)更含有：源自同元聚合物的玻璃轉移溫度未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元；及源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元； 源自同元聚合物的玻璃轉移溫度未達0℃之丙烯酸烷酯(a3-1)之結構單元、與源自同元聚合物的玻璃轉移溫度為0℃以上之丙烯酸烷酯(a3-2)之結構單元之間的比率(重量比)，為(a3-1)/(a3-2)=20/80至75/25；相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自含羧基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為1.0重量份以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組成物，其中，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自式(a1)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為1.5至4.5重量份，源自式(a2)表示之含羥基的(甲基)丙烯酸酯之結構單元的比率為0.25至1.0重量份。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，相對於構成(甲基)丙烯酸系樹脂之總結構單元100重量份，源自含羧基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之比率為0.001至0.5重量份。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量經聚苯乙烯換算為6.0×105至2.5×106。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，前述交聯劑(B)係芳香族異氰酸酯化合物及/或該芳香族異氰酸酯化合物加添多元醇化合物所得到的加成物。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)的比率為0.01至10重量份。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，矽烷化合物(C)係下述式(c1)表示之矽烷化合物，
    Figure 105140826-A0305-02-0066-3
     式中，B係表示碳數1至20的烷二基或碳數3至20的二價脂環式烴基，構成前述烷二基及前述脂環式烴基之-CH2-亦可取代成-O-或-CO-，R1係表示碳數1至5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6係各自獨立地表示碳數1至5的烷基或碳數1至5的烷氧基。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之黏著劑組成物，其中，式(c1)的B為碳數1至10的烷二基，R1為碳數1至5的烷基，R2、R3、R4、R5及R6係各自獨立為碳數1至5的烷氧基。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，矽烷化合物(C)的比率為0.01至10重量份。
  10. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其中，由黏著劑組成物所形成之黏著劑的凝膠分率為50至95%。
  11. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，其 中，將由前述黏著劑組成物所形成之黏著劑層貼合在玻璃基板，在溫度23℃、相對濕度50%的條件下24小時後之前述黏著劑層的黏著力，係在剝離速度300mm/分鐘的情況下為0.5至10N/25mm。
  12. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物，係使用於層積在光學薄膜之黏著劑層的形成。
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