TWI722549B - 塑化劑組成物及含彼之樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於塑化劑組成物，其特徵在於包括二或更多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同的相同碳數型之對酞酸酯；以及一或多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係不同的不同碳數型之對酞酸酯，其中，不同碳數型包括較高碳數烷基及較低碳數烷基，且該較高碳數烷基係選自碳數為8或更少之烷基，而該較低碳數烷基係選自碳數為5或更多之烷基。該塑化劑組成物若應用至樹脂時可改善諸如黏度安定性、抗遷移性及抗應力性之效果，以及可維持相同或更高水準且改善塑化效率及機械性質。

Description

塑化劑組成物及含彼之樹脂組成物
[相關申請案之交互參照]
本申請案主張基於2018年8月27日申請之韓國專利申請案10-2018-0100356號的優先權權益，其整體內容係以引用方式併入本文中。 [技術領域]
本發明係關於包括二或更多種相同碳數型之對酞酸酯以及一或多種不同碳數型之對酞酸酯的塑化劑組成物；以及，包括彼之樹脂組成物。
通常，塑化劑係經由醇類與多羧酸類(諸如酞酸及己二酸)之反應以形成對應之酯類而獲得。此外，考慮到對人體有害之酞酸酯系塑化劑的內、外規範，持續研究可替代酞酸酯系塑化劑之塑化劑組成物，諸如對酞酸酯系、己二酸酯系及其他聚合物系塑化劑。
並且，不論產業類型為何，包括用於製造諸如地板材料、壁紙、軟板及硬板(hard sheet)、手套、線材、軟管、及膜等成品之塑料溶膠型產業，壓延型(calendaring type)產業，擠出(extrusion)/射出(injection)化合物型產業，對於環境友善產品的需求日漸增加。為了增強成品之品質性質、加工性及生產力，需要顧及變色、遷移、機械性質等之適當塑化劑。
根據各種使用領域之產業類型所需的性質，諸如抗張強度、伸長率、耐光性、遷移、膠凝性質及吸收速率，可將諸如塑化劑、填料、安定劑、黏度降低劑、分散劑、消泡劑及發泡劑等輔助材料與PVC樹脂混合。
例如，於採用可應用至PVC之塑化劑組成物當中較便宜且廣泛使用的對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的情況，硬度或溶膠黏度高、塑化劑之吸收速率較慢，且遷移及應力遷移不良。
隨著上述限制改善，可考慮應用轉酯化產物(與丁醇)作為塑化劑、作為包括DEHTP之組成物。於該情況，塑化效率獲得改善，但遷移或熱安定性較差，且機械性質稍微劣化，因此需要改善物理性質。因此，目前除了使用經由與第二塑化劑混合而彌補該等缺點之方法，別無解決方案。
然而，於應用第二塑化劑的情況，難以預測物理性質之變化，應用會成為一增加產品單位成本的因素，而且除特定情況外，並未清楚顯示物理性質之改善，因此研究進行緩慢。
技術問題
本發明提供塑化劑組成物，其包括二或更多種相同碳數型之對酞酸酯以及一或多種不同碳數型之對酞酸酯，且其與慣用塑化劑相較時可維持相同水準或改善塑化效率及機械性質，並且可改善遷移損失及抗應力性(藉由採用與兩酯基結合之烷基的碳數差為3或更小的不同碳數型之對酞酸酯)。 技術方案
為解決該等課題，於本發明一實施態樣中提供塑化劑組成物，其包括二或更多種相同碳數型之對酞酸酯(其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同)、一或多種不同碳數型之對酞酸酯(其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係不同)，其中，不同碳數型包括較高碳數烷基及較低碳數烷基，且該較高碳數烷基係選自碳數為8或更少之烷基，而該較低碳數烷基係選自碳數為5或更多之烷基。
為了解決該等課題，於本發明另一實施態樣中提出包括100重量份之樹脂、及5至150重量份之塑化劑組成物的樹脂組成物。
樹脂可為選自由下列所組成之群組中之一或多者：直鏈氯乙烯聚合物(straight vinyl chloride polymer)、糊狀氯乙烯聚合物(paste vinyl chloride polymer)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、多酮類、聚苯乙烯類、聚胺甲酸酯類(polyurethane)、天然橡膠、合成橡膠及熱塑性彈性體(thermoplastic elastomer)。 有利效果
相較於慣用塑化劑，根據本發明實施態樣之塑化劑組成物，若用於樹脂組成物，可使塑化效率及機械性質維持相同程度或改善至較佳程度，同時可改善黏度安定性、遷移損失(migration loss)及抗應力性。
咸暸解本揭示內容及請求項中所使用之用語及用字不應解讀為具有一般或字典所定義之意義，而是應符合本發明之技術範疇、基於本案發明人可適當定義該等用語之概念而以其最佳方法解釋本發明的原則而解讀之。
用語定義
揭示內容中使用之用語「組成物」包括包含對應組成物之材料的混合物以及由對應組成物之材料形成的反應產物及分解產物。
揭示內容中使用之字首「異(iso-)」意指其中將具有1個碳原子的甲基作為分支鏈與烷基主鏈結合之烷基，以及通常意指其中甲基分支係結合於烷基末端之烷基，以及於本揭示內容中，除非另外不存在單獨的烷基，否則可用作其中甲基及/或乙基係作為分支鏈與主鏈結合之烷基的通稱，包括結合於末端的情況。
揭示內容中使用之用語「相同碳數型」及「不同碳數型」係用於分類對酞酸酯，而「相同碳數型」意指其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同之對酞酸酯，而「不同碳數型」意指其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係不同之對酞酸酯，不論是對稱或不對稱。
揭示內容中使用之用語「直鏈氯乙烯聚合物(straight vinyl chloride polymer)」可為氯乙烯聚合物中之一者，且係藉由懸浮聚合(suspension polymerization)、整體聚合(bulk polymerization)等等聚合之，以及可指具有其中大量孔之大小為數十至數百微米的多孔粒子形、無內聚性(cohesiveness)、及優異流動性之聚合物。
揭示內容中使用之用語「糊狀氯乙烯聚合物(paste vinyl chloride polymer)」可為氯乙烯聚合物中之一者，且係藉由微懸浮聚合(microsuspension polymerization)、微晶聚合(microseed polymerization)、乳化聚合等等聚合之，以及可指具有無孔且大小為數十至數千奈米之微小粒子、內聚性(cohesiveness)及較差流動性之聚合物。
不管本發明中之用語「包含」及「具有」以及其衍生用語是否特別揭示，其均無意排除存在視需要之另外的組分、步驟、或程序。為避免任何不確定性，除非另有相反描述，否則藉由使用用語「包含」所主張之全部組成物可包括視需要之另外的添加劑、輔助劑、或化合物，包括聚合物或任何其他材料。相對地，用語「基本上由～組成」排除對操作而言非必要者，且排除視需要之延續說明範圍的視需要之其他組分、步驟或程序。用語「由～組成」排除未具體描述或說明之視需要之組分、步驟或程序。
測量方法
本揭示內容中，組成物中之組分的含量分析係藉由氣相層析術測量(gas chromatography measurement)，使用Agilent Co.之氣相層析設備(產品名：Agilent 7890 GC，管柱：HP-5，載體氣體：氦(流率(flow rate)為2.4 ml/min)，偵測器：F.I.D.，注入體積：1 µl，初始值(initial value)：70℃/4.2 min，終值(end value)：280℃/7.8 min，程式速率(program rate)：15℃/min)進行。
本揭示內容中，「硬度」意指於25℃之蕭氏硬度(Shore hardness)(蕭氏「A」及/或蕭氏「D」)，且係使用ASTM D2240以3T 10s之條件測量。硬度可為用於評估塑化效率之指標，其值愈低，塑化效率愈佳。
本揭示內容中，「抗張強度(tensile strength)」係根據ASTM D638方法，藉由使用測試設備U.T.M(製造商：Instron，型號：4466)，以十字頭速度(cross head speed)為200 mm/min (1 T)拉伸試樣，測量試樣之斷開點，且根據以下數學式1計算而獲得：
[數學式1] 抗張強度(kgf/cm2 ) = 負重值(load value)(kgf)/厚度(cm)×寬度(cm)
本揭示內容中，「伸長率(elongation rate)」係根據ASTM D638方法，藉由使用U.T.M，以十字頭速度為200 mm/min (1 T)拉伸試樣，測量試樣之斷開點，且根據以下數學式2計算而獲得：
[數學式2] 伸長率(%) = 伸長後之長度/初始長度×100
本揭示內容中，「遷移損失(migration loss)」係根據KSM-3156獲得，藉此，得到厚度為2 mm或更大之試樣，將玻璃板附著至試樣兩側且施加1 kgf/cm2 之負重。將試樣靜置於熱空氣循環型烘箱(hot air circulation type oven)(80℃)中72小時，然後取出且在室溫冷卻4小時。接著，移除附著至試樣兩側的玻璃板，測量將玻璃板及試樣置於烘箱之前及之後的試樣重量，且根據以下數學式3計算遷移損失：
[數學式3] 遷移損失(%) = {(於室溫之試樣之初始重量 - 置於烘箱之後的試樣重量)/於室溫之試樣之初始重量}×100
本揭示內容中，「揮發損失(volatile loss)」係藉由在80℃處理試樣72小時、然後測量試樣之重量而獲得。
[數學式4] 揮發損失(wt%) = {(試樣之初始重量 - 於處理之後的試樣重量)/試樣之初始重量}×100
本揭示內容中，「吸收速率(absorption rate)」係藉由測量使用行星式混合機(planetary mixer)(Brabender，P600)以77℃及60 rpm之條件混合樹脂與塑化劑以及穩定混合機之轉矩(torque)所需的時間來評估。
在各種不同測量條件下，溫度、轉速、時間等條件的細節可根據狀況而稍微不同，且若條件不同，測量方法及其條件係另表明。
下文將更詳細解釋本發明以助暸解本發明。
根據本發明一實施態樣，塑化劑組成物包括二或更多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同的相同碳數型之對酞酸酯、一或多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係不同的不同碳數型之對酞酸酯，其中，不同碳數型包括較高碳數烷基及較低碳數烷基兩者，且該較高碳數烷基係選自碳數為8或更少之烷基，而該較低碳數烷基係選自碳數為5或更多之烷基。
根據本發明一實施態樣，塑化劑組成物包括其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同的相同碳數型，且包括二或更多種相同碳數型之對酞酸酯。
相同碳數型意指鍵結至存在於對酞酸酯中之兩酯基的烷基係相同且具有碳數與作為中心之苯環相同的烷基。此處，兩種相同碳數型之對酞酸酯可分類成碳數為8或更少之較高碳數烷基對酞酸酯(higher alkyl terephthalate)以及碳數為5或更多之較低碳數烷基對酞酸酯(lower alkyl terephthalate)且同時包括。
於採用碳數大於8之對酞酸酯作為較高碳數烷基的情況，塑化效率會受負面影響而且並不理想，而於採用碳數小於5之對酞酸酯作為較低碳數烷基的情況，為烷基之原料的醇於水中之溶解度會於製程中迅速提高，因此，會引發各種問題包括因與水分離之程序所造成之費用增加的問題、因分離困難所致之增加廢水量的處理之問題等等。
相同碳數型可為鍵結至兩酯基之烷基，以及可包括正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基或2-乙基己基。此處，分類成較低碳數烷基之烷基可包括具有5至7個碳原子之正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基及異庚基。
此處，「異戊基」為具有5個碳原子之烷基的通稱，其主鏈為丙基或丁基且分支鏈為甲基或乙基。例如，可採用2-甲基丁基、3-甲基丁基、2-乙基丙基等或諸如此類。
此外，此處之「異己基」為具有6個碳原子之烷基的通稱，其主鏈為丁基或戊基且分支鏈為甲基或乙基。例如，可採用2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、2-乙基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、2,4-二甲基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基或諸如此類。
此外，此處之「異庚基」為具有7個碳原子之烷基的通稱，其主鏈為戊基或己基且分支鏈為甲基或乙基。例如，可採用2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、4-乙基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、2,5-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、3,5-二甲基戊基、4,4-二甲基戊基、4,5-二甲基戊基、5,5-二甲基戊基或諸如此類。
此外，分類為較高碳數烷基之烷基可為具有6至8個碳原子之烷基，而具有6至7個碳原子之烷基係如上文所述，具有8個碳原子之烷基可為2-乙基己基。
考量可鍵結至較低碳數烷基對酞酸酯之正戊基、異戊基、2-甲基丁基、正己基、異己基、正庚基及異庚基與可鍵結至較高碳數烷基對酞酸酯之2-乙基己基之間的碳數差為3或更小，若應用於樹脂，則相較於碳數差為4(大於3)之情況，塑化效率可維持相同水準，但揮發損失及機械性質會是優異的。
此外，於其他態樣，若應用於糊狀氯乙烯樹脂，則相較於碳數差大於3之情況，黏度安定性會非常優異且抗張強度及伸長率以及遷移之改善效果會是優異的。
更佳地，不同碳數型之碳數差可為2或3，於此情況，可獲得諸如抗張強度及伸長率之機械性質還有遷移及抗應力性、以及揮發損失之更優化效果。
為了獲致上述效果以及相同碳數型之碳數特性，需要包括不同碳數型之對酞酸酯。於此情況，鍵結至不同碳數型之對酞酸酯的兩酯基之烷基的碳數差可為3或更小，且可採用分別為具有5至7個碳原子之烷基及具有6至8個碳原子之烷基。
此處，鍵結至不同碳數型之對酞酸酯的酯基之兩烷基可分別與相同碳數型之較低碳數烷基對酞酸酯之烷基、較高碳數烷基對酞酸酯之烷基相同，而於包括包含相同碳原子類型之烷基中的全部相同烷基之不同碳數型的對酞酸酯的情況，可獲致前文提及之效果。
較佳的，較低碳數烷基於5至7個碳原子當中較佳可具有5或6個碳原子，而較高碳數烷基於6至8個碳原子當中較佳可具有8個碳原子。
具體而言，相同碳數型之對酞酸酯可包括，例如，對酞酸二(2-乙基己基)酯、對酞酸二(正戊基)酯、對酞酸二異戊酯、對酞酸二(2-甲基丁基)酯、對酞酸二(正己基)酯、對酞酸二異己酯、對酞酸二(正庚基)酯、對酞酸二異庚酯或諸如此類。
即，相同碳數型可為其烷基彼此之碳數係相同且其結構係相同的對稱型。可視情況包括具有相同碳數但不同結構(即，烷基具有結構異構物之關係)的非對稱型之對酞酸酯。
此相同碳數型之非對稱型對酞酸酯可選自例如，對酞酸(正戊基)(異戊基)酯、對酞酸(正己基)異己酯、或對酞酸(正庚基)異庚酯，其中，各「異-」烷基可選自上述各種類型之烷基。
此外，不同碳數型之對酞酸酯可選自由下列所組成之群組：例如，對酞酸(正戊基)(2-乙基己基)酯、對酞酸(異戊基)(2-乙基己基)酯、對酞酯(正己基)(2-乙基己基)酯、對酞酸異己基(2-乙基己基)酯、對酞酸(正庚基)(2-乙基己基)酯及對酞酸異庚基(2-乙基己基)酯，其中「異-」亦如同上述。
並且，根據本發明另一實施態樣之塑化劑組成物可基本上包括兩種相同碳數型之對酞酸酯及一種不同碳數型之對酞酸酯。此外，可包括一或多種具有與該兩種相同碳數型不同碳數之烷基的相同碳數型之對酞酸酯作為相同碳數型，因此亦可進一步包括不同碳數型。於此情況，基本上包括之不同碳數型之對酞酸酯可為具有8個碳原子之較高碳數烷基，而可另外包括之不同碳數型之對酞酸酯可為具有6個碳原子之較高碳數烷基或具有7個碳原子之較高碳數烷基。
如上述，除兩種基本上包括之相同碳數型以外，根據進一步包括一種不同碳數型而包括不同碳數型之對酞酸酯提供更細微控制物理性質以及更佳地達成改善物理性質之效果的優點。
根據本發明一實施態樣之塑化劑組成物包括相同碳數型及不同碳數型作為上述對酞酸酯，且因諸如各型對酞酸酯之數目、鍵結之烷基的種類以及鍵結之烷基之間的碳數差等因素，諸如揮發損失、抗遷移性及抗應力性之物理性質可獲得改善，此外，可增強樹脂之黏度安定性，以及可使塑化效率或機械性質維持及改善至超過慣用產品之塑化效率或機械性質的程度。
較佳的，於較低碳數烷基的情況(即，具有5至7個碳原子之烷基)，碳數可為5至6，於具有5個碳原子之烷基的情況，正戊基或異戊基各可採用之，而於具有6個碳原子之烷基的情況，正己基或異己基各可採用之。然而，就提高效果程度而言，較佳可採用衍生自其混合醇的混合物。
此外，於將較低碳數烷基應用至塑化劑組成物的情況，衍生自混合醇之混合物產物之應用較佳可就來自作為如上述產物的單一醇之單一烷基應用之，且在此情況，基於三或更多種如此製造之以對酞酸酯為主之組成物，烷基較佳可具有2.0或更低、更佳為1.5或更低之分支度。
此處，「分支度(degree of branching)」可意指鍵結至組成物中所包括之材料的烷基之分支碳原子的數目，且分支度可根據對應材料之重量比測定。例如，若60 wt%之正己醇、30 wt%之甲基戊醇、及10 wt%之乙基丁醇係包括於醇混合物中，各醇之分支碳之數目為0、1或2，且分支度可藉由[(60×0)+(30×1)+(10×2)]/100計算而可為0.5。此分支度係基於相同碳之數目計算。
較佳的，於烷基係衍生自混合醇且應用於對酞酸酯之烷基具有5個碳原子的情況，實例可包括正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基等等，而於烷基具有6個碳原子的情況，實例可包括正己基、2-甲基戊基、2-乙基丁基、2,4-二甲基丁基等等，且可包括上述全部異構物。
如上述，若來自混合醇之混合烷基係作為以對酞酸酯為主之塑化劑組成物的材料且滿足上述分支度，可預期改善塑化效率、遷移、揮發損失等等之效果。
根據本發明一實施態樣，塑化劑組成物的含水量(moisture content)，相對於組成物之總重，可為100 ppm或更低、較佳為70 ppm或更低、更佳為50 ppm或更低(以重量為基準)。若塑化劑之含水量高，則因周圍環境因素導致塑化劑變性(degenerating)的可能性高，且加工期間產生瑕疵的可能性高。因此，塑化劑中之含水量較低更為理想。
更具體而言，若包括於塑化劑組成物中之對酞酸酯包括較低碳數烷基對酞酸酯、不同碳數型之對酞酸酯以及較高碳數烷基對酞酸酯三種，則以塑化劑組成物之總重為基準計，各可以0.5至50 wt%、3.0至70 wt%及0.5至95 wt%而包括之，且這些量係將三種對酞酸酯之總和視為100 wt%的情況之值，但塑化劑組成物中包括其他材料的情況則非以該量考量之。
如上述，若滿足上述量，可更佳地獲致可由碳數差為3或更小之不同碳數型之對酞酸酯獲得的效果，且此等效果之重現性(reproducibility)會相當優異。
此外，考慮此等效果之最佳化，三種對酞酸酯之量較佳可為0.5至30 wt%、10至60 wt%、及35至90 wt%。
用於製備根據本發明一實施態樣之塑化劑組成物的方法為本領域中熟知之方法，以及只要是製備上述塑化劑組成物，可應用任何方法而無特別限制。
具體而言，作為上述塑化劑組成物，包括三種對酞酸酯者為基本的，可使用酯化反應，以及可應用轉酯化反應(transesterification reaction)和直接酯化反應(direct esterification reaction)。
例如，直接酯化可藉由注入對酞酸(terephthalic acid)及二或更多種醇(alcohol)，添加觸媒且於氮氣氛(nitrogen atmosphere)之下反應的步驟；去除未反應之醇並中和未反應之酸的步驟；以及藉由在減壓下蒸餾而脫水且過濾之步驟來進行。
醇可為選自由下列所組成之群組的具有相同碳數的單一醇：正戊醇、異戊醇、正己醇、異己醇、正庚醇及異庚醇、或混合醇。混合醇(mixture alcohol)可為結構異構物醇之混合物，而於此情況下，混合醇之分支度可為2.0或更低，較佳為1.5或更低(如前文所述)。作為其他種類，可應用2-乙基己醇(2-ethylhexyl alcohol)。醇之使用範圍，以100 mol%之對酞酸為基準計，可為150至500 mol%、200至400 mol%、200至350 mol%、250至400 mol%、或270至330 mol%。
觸媒(catalyst)可為例如選自下列之一或多者：酸觸媒(acid catalyst)，諸如硫酸、鹽酸、磷酸、硝酸、對甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸(butanesulfonic acid)、及硫酸烷酯(alkyl sulfate)；金屬鹽，諸如乳酸鋁、氟化鋰、氯化鉀、氯化銫、氯化鈣、氯化鐵、及磷酸鋁；金屬氧化物，諸如異種多重酸(heteropoly acid)；天然/合成沸石；陽離子及陰離子交換樹脂；及有機金屬，諸如鈦酸四烷酯(tetra alkyl titanate)及其聚合物。於一具體實施態樣，觸媒可使用鈦酸四烷酯。
觸媒之用量可根據其種類而不同，例如均相觸媒(homogeneous catalyst)之用量，以總共100 wt%之反應物為基準計，可為0.01至5 wt%、0.01至3 wt%、1至5 wt%或2至4 wt%，而異相觸媒(heterogeneous catalyst)之用量，以總共100 wt%之反應物為基準計，可為5至200 wt%、5至100 wt%、20至200 wt%、或20至150 wt%。
於此情況，反應溫度可在180至280℃、200至250℃、或210至230℃之範圍。
於另一實施態樣，對酞酸酯化合物可藉由轉酯化反應製備，藉由此係使對酞酸二(2-乙基己基)酯與一或多種具有相同碳數之醇(即，單一醇(single alcohols))反應，該醇係選自由下列所組成之群組：正戊醇、異戊醇、正己醇、異己醇、正庚醇及異庚醇、或為結構異構物之混合物的混合醇。此處，對酞酸酯和醇之烷基可交換。
本發明中所使用之「轉酯化(Transesterification)」意指如下列反應1中所示之醇與酯的反應以如下列反應1所示使酯之R”與醇之R’交換。
[反應1]
Figure 02_image001
根據本發明之一實施態樣，若進行轉酯化，可根據三種情況製造三種酯組成物：醇之烷氧化物(alkoxide)攻擊存在於以酯為主之化合物中之兩酯基(RCOOR”)的碳之情況；醇之烷氧化物攻擊存在於以酯為主之化合物中之一酯基(RCOOR”)的碳之情況；以及無反應進行之未反應情況。於此情況，若注入二或更多種醇，可預期隨機製造之組成物的類型及數目，以及可考慮最終塑化劑組成物的品質而設計及選擇轉酯化中所注入之醇的碳數、種類及組成比。
此外，轉酯化具有不產生廢水問題(相較於酸-醇之間的酯化)、在無觸媒下進行及解決使用酸觸媒時發生之缺陷的優點。
經由轉酯化所製備之混合物的組成比可根據醇之添加量來控制。醇之添加量，以100重量份之對酞酸酯化合物為基準計，可為0.1至89.9重量份，特別是3至50重量份，更特別是5至40重量份。
關於對酞酸酯化合物，由於參與轉酯化之對酞酸酯的莫耳分率可隨醇之添加量增加而提高，身為混合物中之產物的兩種對酞酸酯之量會增加，因此，以未反應狀態存在之對酞酸酯的量會傾向於減少。
根據本發明一實施態樣，反應物、對酞酸酯及醇之莫耳比可為例如，1：0.005至5.0、1：0.05至2.5、或1：0.1至1.0，於此範圍內，加工效率及經濟可行性會相當優異，以及可獲得能獲致上述效果的塑化劑組成物。
根據本發明之一實施態樣，轉酯化較佳可於120℃至190℃、較佳為135℃至180℃、更佳為141℃至179℃之反應溫度進行10分鐘至10小時、較佳為30分鐘至8小時、更佳為1至6小時。於此溫度及時間範圍內，可有效率地控制最終塑化劑組成物的組成比。於此情況，反應時間可從將反應物之溫度升高之後到達反應溫度時的時間點計算之。
轉酯化可於酸觸媒或金屬觸媒下進行，於此情況，可獲致減少反應時間的效果。
酸觸媒可包括例如硫酸、甲磺酸或對甲苯磺酸，以及金屬觸媒可包括例如有機金屬觸媒、金屬氧化物觸媒、金屬鹽觸媒、或金屬本身。
金屬組分可為例如選自由錫、鈦及鋯所組成之群組中之任一者、或其二或更多者的混合物。
此外，可於轉酯化之後進一步包括藉由蒸餾去除未反應之醇及反應副產物的步驟。蒸餾可為例如兩步驟蒸餾(two-step distillation)，藉此，係利用沸點差異使醇及副產物個別分離。於另一實施態樣，蒸餾可為混合蒸餾(mixture distillation)。於此情況，可獲致穩定地確保以酯為主之塑化劑組成物為所希望之組成比的效果。混合蒸餾意指未反應之醇及副產物同時蒸餾。
根據本發明另一實施態樣，提供包括塑化劑組成物及樹脂之樹脂組成物。
樹脂可使用本領域中熟知的樹脂。例如，可使用選自由直鏈氯乙烯聚合物、糊狀氯乙烯聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯聚合物、丙烯聚合物、多酮類、聚苯乙烯類、聚胺甲酸酯類、天然橡膠、合成橡膠及熱塑性彈性體所組成之群組中之一或多者的混合物而無限制。
塑化劑組成物之含量，以100重量份之樹脂為基準計，可為5至150重量份、較佳為5至130重量份、或10至120重量份。
通常，使用塑化劑組成物之樹脂可經由熔融加工(melt processing)或塑料溶膠加工(plastisol processing)製備成樹脂產物，且藉由熔融加工之樹脂及來自塑料溶膠加工之樹脂可根據各聚合方法而不同地製造。
例如，於熔融加工中使用氯乙烯聚合物的情況，藉由懸浮聚合或諸如此類製備具有大的平均粒徑之固相樹脂粒子並使用之，該氯乙烯聚合物係稱為直鏈氯乙烯聚合物。於塑料溶膠加工中使用氯乙烯聚合物的情況，藉由乳化聚合或諸如此類製備呈微小樹脂粒子之溶膠態樹脂並使用之，此氯乙烯聚合物係稱為糊狀氯乙烯樹脂。
於直鏈氯乙烯聚合物之情況，相對於100重量份之聚合物，可包括在5至150重量份、較佳為5至80重量份之範圍的塑化劑，而於糊狀氯乙烯聚合物之情況，相對於100重量份之聚合物，可包括在5至150重量份、較佳為40至120重量份之範圍的塑化劑。
樹脂組成物可進一步包括填料。以100重量份之樹脂為基準計，填料可為0至300重量份、較佳為50至200重量份、更佳為100至200重量份。
填料可使用本領域熟知的填料且非特別限制。例如，填料可為選自下列之一或多種的混合物：矽石、碳酸鎂、碳酸鈣、硬煤、滑石、氫氧化鎂、二氧化鈦、氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋁、矽酸鋁、矽酸鎂及硫酸鋇。
此外，樹脂組成物可視需要進一步包括其他添加劑，諸如安定劑。以100重量份之樹脂為基準計，各其他添加劑(諸如安定劑)可為例如，0至20重量份、較佳為1至15重量份。
安定劑可使用例如以鈣-鋅為主(以Ca-Zn為主)之安定劑，諸如鈣-鋅之複合硬脂酸鹽，但非特別限制。
樹脂組成物可應用於如上述之熔融加工及塑料溶膠加工二者，且壓延加工(calendaring processing)、擠出加工(extrusion processing)、或射出加工(injection processing)可應用於熔融加工，而塗布加工或諸如此類可應用於塑料溶膠加工。
實施例
下文茲將詳細解釋實施態樣以具體解釋本發明。然而，本發明可以不同形式具體呈現，且不應解讀為受限於本文所提之實施態樣。而是提供此等實施態樣以使得本揭示內容徹底、完整，且向熟習此項技術者充分傳達發明概念之範疇。
實施例1
於配備攪拌器、冷凝器(condenser)及傾析器(decanter)之反應器中注入2000 g之對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及340 g之正戊醇(以100重量份之DEHTP為基準計為17重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為6.4 wt%、38.3 wt%及55.3 wt%之對酞酸二(正戊基)酯(DnPTP)、對酞酸(正戊基)(2-乙基己基)酯(nPEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例2
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及340 g之2-甲基丁醇(2-methylbutyl alcohol)(以100重量份之DEHTP為基準計為17重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為6.4 wt%、38.2 wt%及55.4 wt%之對酞酸二(2-甲基丁基)酯(DMBTP)、對酞酸(2-甲基丁基)(2-乙基己基)酯(MBEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例3
藉由以70：30之重量比混合實施例1中所製備之組成物與實施例2中所製備之組成物來製備組成物。
實施例4
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及220 g之正戊醇(以100重量份之DEHTP為基準計為11重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為2.4 wt%、26.9 wt%及70.7 wt%之對酞酸二(正戊基)酯(DnPTP)、對酞酸(正戊基)(2-乙基己基)酯(nPEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例5
包括含量分別為2.1 wt%、25.8 wt%及72.1 wt%之對酞酸二(2-甲基丁基)酯(DMBTP)、對酞酸(2-甲基丁基)(2-乙基己基)酯(MBEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物係藉由進行與實施例4相同製程但使用220 g之2-甲基丁醇代替實施例4中之正戊醇而獲得。
實施例6
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及340 g之正己醇(以100重量份之DEHTP為基準計為17重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為6.8 wt%、38.8 wt%及54.4 wt%之對酞酸二(正己基)酯(DHxTP)、對酞酸(正己基)(2-乙基己基)酯(HxEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例7
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及340 g之正己醇(以100重量份之DEHTP為基準計為11重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為1.8 wt%、25.0 wt%及73.2 wt%之對酞酸二(正己基)酯(DHxTP)、對酞酸(正己基)(2-乙基己基)酯(HxEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例8
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及360 g之正庚醇(以100重量份之DEHTP為基準計為18重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為7.9 wt%、39.9 wt%及52.2 wt%之對酞酸二(正庚基)酯(DHpTP)、對酞酸(正庚基)(2-乙基己基)酯(HpEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
實施例9
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二(2-乙基己基)酯(GL300，LG Chem)及360 g之正庚醇(以100重量份之DEHTP為基準計為11重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為1.5 wt%、23.2 wt%及75.3 wt%之對酞酸二(正庚基)酯(DHpTP)、對酞酸(正庚基)(2-乙基己基)酯(HpEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物。
比較例1
使用為LG Chem之產品的對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP，LGflex GL300)作為塑化劑組成物。
比較例2
使用為LG Chem之產品的包括分別為6.4 wt%、38.8 wt%及54.9 wt%之對酞酸二丁酯(DBTP)、對酞酸丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物(LGflex GL500)作為塑化劑組成物。
比較例3
使用為LG Chem之產品的包括4.1 wt%、25.7 wt%及70.2 wt%之對酞酸二丁酯(DBTP)、對酞酸丁基(2-乙基己基)酯(BEHTP)及對酞酸二(2-乙基己基)酯(DEHTP)的組成物(LGflex GL520)作為塑化劑組成物。
比較例4
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二異壬酯(diisononyl terephthalate) (DINTP)及360 g之正戊醇(以100重量份之DINTP為基準計為18重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為7.1 wt%、40.1 wt%及52.8 wt%之對酞酸二(正戊基)酯(DPTP)、對酞酸(正戊基)(異壬基)酯(PINTP)及對酞酸二異壬酯(DINTP)的組成物。
比較例5
於配備攪拌器、冷凝器及傾析器之反應器中注入2000 g之對酞酸二異壬酯(DINTP)及220 g之正戊醇(以100重量份之DINTP為基準計為11重量份)，以及於氮氣氛下於160℃之反應溫度進行轉酯化2小時，以獲得包括含量分別為1.6 wt%、22.7 wt%及75.7 wt%之對酞酸二(正戊基)酯(DPTP)、對酞酸(正戊基)(異壬基)酯(PINTP)及對酞酸二異壬酯(DINTP)的組成物。
實驗例1：硬板之性能評估
藉由使用實施例及比較例之塑化劑，根據以下之配方及製造條件以及ASTM D638製造試樣。
(1)配方：100重量份之直鏈氯乙烯聚合物(LS100S)、30重量份之塑化劑及3重量份之安定劑(BZ-153T)
(2)混合：於98℃以700 rpm混合
(3)試樣之製造：藉由使用輥磨機(roll mill)於160℃處理4分鐘，以及使用壓機(press)於180℃處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)，製備1T及3T板(sheet)
(4)測試項目
1)硬度：使用ASTM D2240，使用3T試樣10秒，測量於25℃之蕭氏硬度(蕭氏「A」及「D」)。若該值小，塑化效率評估為優異。
2)抗張強度：藉由ASTM D638方法，使用測試設備U.T.M (製造商：Instron，型號：4466)，以十字頭速度為200 mm/min拉伸試樣，並測量1T試樣斷開點。抗張強度計算如下。
抗張強度(kgf/cm2 ) = 負重值(kgf)/厚度(cm)×寬度(cm)
3)伸長率測量：藉由ASTM D638方法，使用測試設備U.T.M，以十字頭速度為200 mm/min拉伸試樣，並測量1T試樣斷開點。伸長率計算如下。
伸長率(%) = 伸長後之長度/初始長度×100
4)遷移損失測量：根據KSM-3156，獲得厚度為2 mm或更大之試樣，將玻璃板附著至該1T試樣兩側且施加1 kgf/cm2 之負重。該試樣靜置於熱空氣循環型烘箱(80℃)中72小時，然後取出且在室溫冷卻4小時。接著，移除附著至試樣兩側的玻璃板，測量將玻璃板及試樣置於烘箱之前及之後的試樣重量，且遷移損失係計算如下。
遷移損失(%) = {(於室溫之試樣初始重量 - 置於烘箱之後的試樣重量)/於室溫之試樣初始重量}×100
5)揮發損失測量：所製造之試樣係於80℃處理72小時，且測量試樣之重量。
揮發損失(wt%) = 試樣之初始重量 – (在80℃處理72小時之後的試樣重量)/試樣之初始重量×100
6)吸收速率測量
吸收速率係藉由測量使用行星式混合機(Brabender，P600)以77℃及60 rpm之條件混合樹脂與酯化合物以及穩定混合機之轉矩所需的時間(mm：ss)來評估。
(5)評估結果
測試項目之評估結果係列於下表1。
[表1]
   硬度 (蕭氏A) 硬度 (蕭氏D) 遷移損失(%) 揮發損失(%) 抗張強度 kgf/cm2 伸長率(%)
實施例1 97.5 59.6 1.65 0.98 268.3 308.7
實施例2 97.8 60.0 1.78 1.23 267.9 293.1
實施例3 97.6 59.6 1.67 0.99 268.0 305.7
實施例4 97.8 59.8 1.88 0.86 268.9 310.5
實施例5 98.0 59.6 1.69 0.90 268.2 305.4
實施例6 98.2 59.6 2.12 0.91 265.6 301.2
實施例7 98.4 59.7 2.10 0.80 268.4 305.2
實施例8 98.6 59.9 2.25 0.80 266.2 294.1
實施例9 98.7 59.9 2.37 0.79 266.7 298.6
比較例1 99.8 61.6 3.81 0.78 264.7 296.9
比較例2 97.4 59.4 3.12 2.54 248.5 287.7
比較例3 98.2 59.8 3.54 2.01 250.3 281.4
比較例4 99.6 61.5 4.62 1.16 257.0 274.3
比較例5 99.9 61.9 4.41 0.80 253.2 270.2
參見表1，確認相較於比較例1至5，實施例1至9之整體物理性質良好平衡。於使用現有產品GL300之對酞酸二(2-乙基己基)酯之比較例1的情況，存在不良塑化效率及較差遷移的問題，於使用GL500之比較例2以及使用GL520之比較例3的情況，塑化效率改善，但存在較差伸長率及抗張強度的問題，以及於較低碳數烷基及較高碳數烷基碳數分別為5及9之比較例4及5的情況，塑化效率無改善，但遷移、伸長率及抗張強度相較於比較例1反而變差。然而，實施例1至9顯示遷移之顯著效果，以及大幅改善之伸長率及抗張強度，且亦發現塑化效率維持在相同水準。
經由此等結果，確認實施例之塑化劑可成為替代材料，其相較於現有產品，可改善較差物理性質(諸如遷移及機械性質)而不使優異物理性質劣化。
實驗例2：軟板之性能評估
藉由使用實施例及比較例之塑化劑，根據以下之配方及製造條件以及ASTM D638製造試樣。
(1)配方：100重量份之直鏈氯乙烯聚合物(LS100S)、60重量份之塑化劑及3重量份之安定劑(BZ-153T)
(2)混合：於98℃以700 rpm混合
(3)試樣之製造：藉由使用輥磨機於160℃處理4分鐘，以及使用壓機於180℃處理2.5分鐘(低壓)及2分鐘(高壓)，製備1T及3T板
(4)測試項目
1)硬度(塑化效率)：根據ASTM D2240，使用3T試樣測量於25℃之蕭氏硬度(蕭氏「A」及「D」)。若該值小，塑化效率評估為優異。
2)抗張強度：藉由ASTM D638方法，使用測試設備U.T.M (製造商：Instron，型號：4466)，以十字頭速度為200 mm/min拉伸試樣，並測量1T試樣斷開點。抗張強度計算如下。
抗張強度(kgf/cm2 ) = 負重值(kgf)/厚度(cm)×寬度(cm)
3)伸長率測量：藉由ASTM D638方法，使用測試設備U.T.M，以十字頭速度為200 mm/min拉伸試樣，並測量1T試樣斷開點。伸長率計算如下。
伸長率(%) = 伸長後之長度/初始長度×100
4)遷移損失測量：將玻璃板附著至該1T試樣兩側且施加1 kgf/cm2 之負重。該試樣靜置於熱空氣循環型烘箱(80℃)中72小時，然後取出且在室溫冷卻4小時。接著，移除附著至試樣兩側的玻璃板，測量將玻璃板及試樣置於烘箱之前及之後的試樣重量，遷移損失係計算如下。
遷移損失(%) = {(於室溫之試樣初始重量 - 置於烘箱之後的試樣重量)/於室溫之試樣初始重量}×100
5)揮發損失測量：所製造之試樣係於80℃處理72小時，且測量試樣之重量。
揮發損失(wt%) = 試樣之初始重量 – (在80℃處理72小時之後的試樣重量)/試樣之初始重量×100
6)應力試驗(Stress test)(抗應力性(stress resistance))：將厚度為2 mm之試樣呈彎曲狀態於23℃靜置168小時，且觀察遷移程度(degree of migration)(滲泌程度(degree of oozing))。結果係記錄為數值，若數量愈接近0，則顯示優異性質。
(5)評估結果
測試項目之評估結果係列於下表2。
[表2]
   硬度 (蕭氏A) 硬度 (蕭氏D) 遷移損失(%) 揮發損失(%) 抗張強度 kgf/cm2 伸長率(%) 抗應力性
實施例1 78.1 33.0 5.33 0.92 194.1 359.9 0
實施例2 79.0 33.5 5.80 1.48 189.0 349.8 0
實施例3 78.3 33.1 5.40 0.98 194.2 356.2 0
實施例4 79.0 33.4 5.23 0.76 198.6 346.7 0
實施例5 79.4 33.5 5.25 0.84 192.5 348.2 0
實施例6 79.3 33.4 5.87 0.83 191.9 349.3 0.5
實施例7 79.8 33.6 5.64 0.78 196.4 345.7 0.5
實施例8 80.0 33.9 6.07 0.71 194.7 339.4 1.0
實施例9 80.6 34.2 5.89 0.65 199.2 340.5 1.5
比較例1 81.0 34.7 8.29 0.76 190.7 319.7 3
比較例2 77.9 32.3 6.57 2.55 178.0 325.2 0
比較例3 79.0 33.5 6.89 2.20 180.3 324.5 0
比較例4 82.0 35.8 7.68 0.53 182.3 324.9 2.5
比較例5 83.3 36.7 7.89 0.50 184.5 321.4 3
參見表1，確認相較於比較例1至5，實施例1至9之整體物理性質良好平衡。於使用現有產品GL300之對酞酸二(2-乙基己基)酯之比較例1的情況，存在不良塑化效率及較差遷移的問題，於使用GL500之比較例2以及使用GL520之比較例3的情況，塑化效率改善，但存在較差伸長率及抗張強度的問題，以及於較低碳數烷基及較高碳數烷基碳數分別為5及9之比較例4及5的情況，塑化效率無改善，但相較於比較例1，遷移、伸長率及抗張強度反而變差，且相較於現有產品，抗應力性顯示未改善。然而，實施例1至9顯示遷移之顯著效果、大幅改善之伸長率及抗張強度，以及經改善之抗應力性，且亦發現塑化效率維持在相同水準。
經由此等結果，確認實施例之塑化劑可成為替代材料，其相較於現有產品，可改善較差物理性質(諸如遷移及機械性質)而不使優異物理性質劣化且改善抗應力性。
實驗例3：用於手套之塑料溶膠的性能評估
藉由使用實施例及比較例之塑化劑，根據以下之配方及製造條件以及ASTM D638製造試樣。
(1)配方：100重量份之糊狀氯乙烯聚合物(LS170G)、75重量份之塑化劑、20重量份之黏度降低劑(YKD80)、及1重量份之安定劑(CZ400)
(2)混合：以1500 rpm混合20分鐘，以及以1000 rpm混合20分鐘
(3)試樣之製造：藉由將混合塑料溶膠展布成厚度為0.3 mm，且使用烘箱於230℃固化2分鐘而製造試樣。
(4)測試項目
1)黏度：使用Brookfield(LV型)黏度計，以及使用#62作為心軸(spindle)，測量速度(measurement rate)為6 rpm，以及測量溫度為25℃及60℃，測量Brookfield黏度(Brookfield viscosity)。
2)抗張強度：藉由ASTM D412方法，使用測試設備U.T.M (製造商：Instron，型號：4466)，以十字頭速度為100 mm/min拉伸試樣，並測量試樣斷開點。抗張強度計算如下。
抗張強度(kgf/cm2 ) = 負重值(kgf)/厚度(cm)×寬度(cm)
3)伸長率測量：藉由ASTM D412方法，使用測試設備U.T.M，以十字頭速度為100 mm/min拉伸試樣，並測量試樣斷開點。伸長率計算如下。
伸長率(%) = 伸長後之長度/初始長度×100
4)遷移損失測量：將玻璃板附著至該試樣兩側且施加1 kgf/cm2 之負重。該試樣靜置於熱空氣循環型烘箱(60℃)中72小時，然後取出且在室溫冷卻4小時。接著，移除附著至試樣兩側的玻璃板，測量將玻璃板及試樣置於烘箱之前及之後的試樣重量，遷移損失係計算如下。
遷移損失(%) = {(於室溫之試樣初始重量 - 置於烘箱之後的試樣重量)/於室溫之試樣初始重量}×100
(5)評估結果
測試項目之評估結果係列於下表3。
[表3]
   25℃黏度(cP) 1小時 25℃黏度(cP) 1天 25℃黏度(cP)變化率(%) 60℃黏度(cP) 1小時 60℃黏度(cP) 1天 60℃黏度(cP)變化率(%) 遷移損失(%) 抗張 強度(MPa) 伸長率(%)
實施例1 235 250 6.4 160 205 28.1 9.36 13.2 364.8
實施例2 240 265 10.4 155 215 38.7 9.13 13.9 370.3
實施例3 235 255 8.5 155 210 35.5 9.21 13.5 368.9
實施例4 205 215 4.9 150 175 16.7 9.53 13.3 363.5
實施例5 215 235 9.3 155 185 19.4 9.76 13.5 365.2
實施例6 210 245 16.7 135 170 25.9 10.91 12.5 360.3
實施例7 220 255 15.9 140 170 21.4 10.90 12.8 362.8
實施例8 225 260 15.6 135 160 18.5 10.96 13.4 368.0
實施例9 230 270 17.4 125 160 28.0 10.84 13.5 359.4
比較例1 225 300 33.3 120 190 58.3 11.34 11.9 320.5
比較例2 190 240 26.3 130 290 123.0 8.23 11.0 335.5
比較例3 200 255 27.5 110 190 72.7 10.91 11.6 340.3
比較例4 225 290 28.9 105 180 71.4 10.96 12.2 348.0
比較例5 240 300 25.0 110 200 81.8 11.56 12.3 350.3
參見表3，確認實施例1至9之隨時間流逝的黏度變化於室溫及於高溫顯示顯著安定性。反之，於比較例1至5，確認相較於實施例，使用現有產品GL300之比較例1顯示二或更多倍的隨時間流逝之變化以及略微降低之安定性，以及確認對應於比較例1之經改良產品的比較例2至5顯示明顯較差之隨時間流逝的黏度變化程度。
此外，關於抗張強度及伸長率，發現比較例1至5明顯比實施例1至9差，具體而言，發現伸長率差10%或更多。
即，若檢驗實驗例1至3，於應用包括相同碳數型之對酞酸酯及不同碳數型之對酞酸酯者(其中，鍵結至不同碳數型之對酞酸酯的兩酯基之烷基分別具有5至7個碳原子及8個碳原子)作為根據本發明一實施態樣之塑化劑組成物的情況，相較於其他情況，獲致顯著優異效果，且發現碳數差為3或更小之烷基與碳數差為4(大於3)之烷基之間的差異顯著。

Claims (9)

  1. 一種塑化劑組成物，其包含：二或更多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係相同的相同碳數型之對酞酸酯；以及一或多種其中鍵結至兩酯基之烷基的碳數係不同的不同碳數型之對酞酸酯，其中，該不同碳數型包含較高碳數烷基(higher alkyl)及較低碳數烷基(lower alkyl)，該相同碳數型包含較高碳數烷基或較低碳數烷基，該較高碳數烷基係選自碳數為6至8之烷基，而該較低碳數烷基係選自碳數為5至7之烷基，且該較高碳數烷基之碳數係大於該較低碳數烷基之碳數。
  2. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該相同碳數型包含一種較高碳數烷基對酞酸酯以及一或多種較低碳數烷基對酞酸酯。
  3. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該較高碳數烷基與該較低碳數烷基之間的碳數差為3或更小。
  4. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該不同碳數型包含具有8個碳原子之較高碳數烷基。
  5. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該不同碳數型包含具有8個碳原子之較高碳數烷基；以及具有6或7個碳原子之較高碳數烷基。
  6. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，基於 該組成物中具有相同碳數之全部烷基，該塑化劑組成物具有2.0或更低之分支度(degree of branching)。
  7. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該相同碳數型包含選自由下列所組成之群組中之二或更多者：對酞酸二(2-乙基己基)酯、對酞酸二(正戊基)酯、對酞酸二異戊酯、對酞酸(正戊基)異戊酯、對酞酸二(正己基)酯、對酞酸二異己酯、對酞酸(正己基)異己酯、對酞酸二(正庚基)酯、對酞酸二異庚酯及對酞酸(正庚基)異庚酯。
  8. 如請求項1之塑化劑組成物，其中，該不同碳數型包含選自由下列所組成之群組中之一或多者：對酞酸(正戊基)(2-乙基己基)酯、對酞酸(異戊基)(2-乙基己基)酯、對酞酸(正己基)(2-乙基己基)酯、對酞酸異己基(2-乙基己基)酯、對酞酸(正庚基)(2-乙基己基)酯及對酞酸異庚基(2-乙基己基)酯。
  9. 如請求項2之塑化劑組成物，其中，包含以該塑化劑組成物之總重為基準計為0.5至50wt%之較低碳數烷基對酞酸酯；3.0至70wt%之不同碳數型之對酞酸酯；以及0.5至95wt%之較高碳數烷基對酞酸酯。
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