TWI717441B - 著色感光性樹脂組成物、彩色過濾器及含有該彩色過濾器之顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種著色感光性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D),其中,著色劑(A)含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59。
Description
本發明是有關著色感光性樹脂組成物、彩色過濾器以及含有該彩色過濾器之顯示裝置。
近年來,對於如Rec.ITU-R BT.2020中所規定的有寬廣顏色再現區域之顯示裝置的需求變高。於是,作為顏色再現區域寬廣的顯示裝置材料者,則要求有更濃色的彩色過濾器。
作為使彩色過濾器濃色化之方法者,可以列舉:提高彩色過濾器中的著色劑濃度之方法或使用著色力高的著色劑之方法等。然而,由著色劑濃度高的組成物製作彩色過濾器時,會有得到的圖案形狀較差等的問題。另一方面,由含有著色力高的著色劑之組成物製作彩色過濾器時,雖然能夠製作出濃色的彩色過濾器之圖案,但亮度卻會下降。
其他,也可列舉藉由形成厚膜而得到濃色的
彩色過濾器之方法。然而,將厚膜的彩色過濾器應用在液晶顯示裝置中時,在與鄰接畫素之間會發生光的混色。
JP2011-242568A1公報中提出一種綠色著色劑組成物,其作為能夠以薄膜實現色純度高的綠色彩色過濾器之著色劑組成物者,係含有C.I.顏料藍16與C.I.顏料綠58與C.I.顏料黃129與C.I.顏料黃150,全顏料中的C.I.顏料藍16之含量為5至40質量%。
本發明是提供,在下述所示的著色感光性樹脂組成物、彩色過濾器以及顯示裝置。
[1]一種著色感光性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合起始劑(D),其中,著色劑(A)含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59。
[2]如[1]中記載的著色感光性樹脂組成物,其中,著色劑(A)進一步含有黃色顏料。
[3]如[2]中記載的著色感光性樹脂組成物,其中,黃色顏料進一步含有C.I.顏料黃185以及C.I.顏料黃150中的任一者或是兩者。
[4]如[2]或[3]中記載的著色感光性樹脂組成物,其中,黃色顏料者進一步含有C.I.顏料黃185。
[5]如[1]至[4]中任1項所記載的著色感光性樹脂組成物,其中,聚合起始劑(D)含有肟系化合物。
[6]一種彩色過濾器,係由[1]至[5]中任1項所記載的著色感光性樹脂組成物所形成者。
[7]一種顯示裝置,係含有[6]中記載的彩色過濾器。
第1圖係表示在實施例以及比較例中色度評估時所使用的光源之分光光譜。
<著色感光性樹脂組成物>
本發明的著色感光性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合起始劑(D),其中,著色劑(A)含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59。依據本發明的著色感光性樹脂組成物,即使為薄膜者仍亮度良好,且可得到濃色的彩色過濾器。
由本發明的著色感光性樹脂組成物得到的彩色過濾器,因為可以形成濃色者,故可以顯示符合Rec.ITU-R BT.2020規格之色域。
又,本說明書中作為各成分例示的化合物,若無特別聲明之,則可以單獨使用或是組合複數種而使用。
[1]著色劑(A)
在本發明的著色感光性樹脂組成物中,著色劑(A)含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59。
著色劑(A)中,C.I.顏料藍16與C.I.顏料綠59
的含量比(C.I.顏料藍16/C.I.顏料綠59),以重量基準計,通常是0.1至60,理想的是0.1至20,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,理想的是0.1至10,較理想的是0.4至6,更理想的是0.45至3,特別理想的是0.45至2。著色劑(A)中,C.I.顏料綠59的含量,係以占C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59的合計量之10至70重量%為佳,更理想的是40至70重量%。
著色劑(A)中,C.I.顏料藍16與C.I.顏料綠59之合計含量,於著色劑(A)100重量%中,通常是10重量%以上,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,理想的是20重量%以上,較理想的是30重量%以上,更理想的是45重量%以上,特別理想的是50重量%以上。上述合計含量,在著色劑(A)100重量%中也可以是100重量%。
如後所述,著色劑(A)是可以含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59之外的其他著色劑。此情形時,上述合計含量,於著色劑(A)100重量%中也可以是90重量%以下,也可以是80重量%以下,也可以是70重量%以下。
含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59之外的其他著色劑的情形,上述合計含量,於著色劑(A)100重量%中也可以是30重量%以上,也可以是35重量%以上。
著色劑(A)中,C.I.顏料藍16的含量,於著色劑(A)100重量%中通常是1至99重量%,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,理想的是10至80重量%,更理想的是25至40重量%。
著色劑(A)中,C.I.顏料綠59的含量,於著色劑(A)100重量%中通常是1至99重量%,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,理想的是2至60重量%,較理想的是5至60重量%,更理想的是15至50重量%。
著色劑(A)可以含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59之外的其他著色劑。
其他的著色劑,也可以是顏料藍16以及C.I.顏料綠59之外的其他顏料,也可以是染料,也可以是此等之兩種者。
其他的著色劑,也可以只使用1種,也可以併用2種以上。作為其他的顏料者,可以列舉:有機顏料、無機顏料,經顏料索引(The Societyof Dyers and Colourists出版)分類為顏料的化合物。
作為上述染料者,可以使用一般習知的染料,可以列舉:溶劑染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等。
作為染料者,可以列舉:顏料索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料以外具有色相物質的化合物,或染色筆記(色染公司)中所記載的習知染料。若依化學結構,可以列舉:偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、氧雜蒽染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、次甲基偶氮染料、方酸菁染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料等。其中,以有機溶劑可溶性染料為佳。
著色劑(A)是可以含有C.I.顏料藍16之外的其他藍色著色劑(藍色顏料及/或藍色染料)。作為其他的藍色顏料者,可以例示:C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等。
作為藍色染料者,可以列舉:C.I.溶劑藍4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59:1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139等的C.I.溶劑藍色染料;C.I.酸性藍1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等的C.I.酸性藍色染料;C.I.直接藍1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、
149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等的C.I.直接藍色染料;C.I.分散藍1、14、56、60等的C.I.分散藍色染料;C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89等的C.I.鹼性藍色染料;C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84 C.I.媒染藍色染料;等。
但是,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,以在藍色著色劑中C.I.顏料藍16的含量高者為佳。具體而言,在藍色著色劑中的C.I.顏料藍16的含量,於藍色著色劑100重量%中理想的是50重量%以上,較理想的是80重量%以上,更理想的是90重量%以上,進一步理想的是95重量%以上,最理想的是100重量%。
著色劑(A)是可以含有C.I.顏料綠59之外的其他綠色著色劑(綠色顏料及/或綠色染料)。作為其他的
綠色顏料者,可以例示:C.I.顏料綠7、36、58等。
但是,從兼具有良好的亮度與色度之觀點而言,以使在綠色著色劑中C.I.顏料綠59的含量提高為佳。
具體而言,綠色著色劑中的C.I.顏料綠59的含量,在綠色著色劑100重量%中理想的是50重量%以上,較理想的是80重量%以上,更理想的是90重量%以上,特別理想的是95重量%以上,最理想的是100重量%。
作為C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59之外的其他著色劑者,可以包含藍色著色劑以及綠色著色劑之外的其他著色劑(顏料及/或染料)。
該其他的著色劑,也可以只使用1種,也可以併用2種以上。作為藍色著色劑以及綠色著色劑之外的其他著色劑者,可以列舉:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等的黃色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等的紫色顏料;等。
其中,藍色著色劑以及綠色著色劑之外的其他著色劑,係以黃色顏料為佳。作為黃色顏料者,係以C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃185及C.I.顏料黃150為佳。黃色顏料之中,由於以相同彩色過濾器的厚度
以及相同著色劑濃度之對比下,藉由C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59之組合,可以得到更良好的亮度,故以含有C.I.顏料黃139、185等具有異吲哚啉骨架之著色劑(異吲哚啉系黃色顏料)者為佳,特別是以含有C.I.顏料黃185為更佳。著色劑(A)也可以含有2種以上之黃色顏料。黃色顏料的組合係無特別限定,可以列舉:C.I.顏料黃185以及C.I.顏料黃150的組合等。
相對於100重量份之C.I.顏料綠59,藍色著色劑以及綠色著色劑之外的其他著色劑(黃色顏料等)含量係以1至1000重量份為佳,以50至800重量份為較佳,以50至300重量份為更佳。
著色感光性樹脂組成物中著色劑(A)的合計含量,在著色感光性樹脂組成物的固形物100重量%中通常是20至50重量%,但從可以得到濃色的彩色過濾器之觀點而言,理想的是30重量%以上,更理想的是35重量%以上。
從抗蝕圖案的形成容易度之觀點而言,上述合計含量,在著色感光性樹脂組成物的固形物100重量%中理想的是45重量%以下。
依據本發明,藉由適度地調配著色劑(A)的合計含量,可以一面抑制圖案形狀的惡化等,一面顯示良好亮度,同時,可以形成濃色的彩色過濾器。
又,本說明書中,「著色感光性樹脂組成物的固形物」是指,在著色感光性樹脂組成物中所含的成分中
溶劑(E)除外的全部成分。固形物的總量以及相對於此總量之各成分的含量,可以用液體層析分析儀、氣體層析分析儀等的習知分析手段來測定。
著色感光性樹脂組成物中的各種顏料,係以在溶劑中均勻地分散的分散液之狀態為佳。又,顏料係以粒徑為均勻者為佳。上述分散液可藉由混合顏料與溶劑而得到。視需要,也可以混合顏料分散劑。藉由含有顏料分散劑並進行分散處理,可以得到已使顏料在溶劑中均勻地分散之狀態的顏料分散液。
作為顏料分散劑者,可以使用市售的界面活性劑,可以列舉:矽系、氟系、酯系(包含聚酯系)、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性離子系、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等界面活性劑。界面活性劑的具體例,可以列舉:烷基聚氧乙烯醚、烷基苯基聚氧乙烯醚、聚乙二醇二酯、山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸改質聚酯、3級胺改質聚氨酯、聚乙烯亞胺等,除此之外,尚以商品名表示為KP(信越化學工業(股)製)、FLOWLEN(共榮公司化學(股)製)、Solsperse(Zeneca(股)製)、EFKA(BASF日本(股)製)、Ajispur(註冊商標)(Ajinomoto Fine-Techno(股)製)、Disperbyk(BYK公司製)等。顏料分散劑,也可以只使用1種,也可以併用2種以上。
使用顏料分散劑的情形,其使用量相對於顏料100重量份,理想的是100重量份以下,更理想的是5重量份以上50重量份以下。顏料分散劑的使用量是在上述
範圍內時,有容易得到均勻分散狀態的顏料分散液之傾向。
作為構成顏料分散液之溶劑者,係無特別限定,可以列舉:與著色感光性樹脂組成物中可含有的後述之溶劑(E)相同的溶劑。該溶劑是以:丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等為佳,以丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等為且。
溶劑的使用量是無特別限定。顏料分散液中的固形物的濃度,理想的是3至20重量%,更理想的是5至18重量%。
於著色感光性樹脂組成物中之各種顏料,視需要也可以實施松脂處理、使用導入有酸性基或鹼性基的顏料衍生物或顏料分散劑等的表面處理、藉由高分子化合物等對顏料表面之接枝處理、藉由硫酸微粒化法等所進行的微粒化處理、或是用以除去雜質之藉由有機溶劑或水等所進行的洗淨處理、藉由離子性雜質的離子交換法等所進行之除去處理等。
[2]樹脂(B)
本發明的著色感光性樹脂組成物,係含有1種或是2種以上的樹脂(B)。樹脂(B)是以鹼可溶性樹脂為
佳。作為樹脂(B)者,可以列舉:以下的樹脂[K1]至[K6]等。
樹脂[K1]:選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成群組中至少1種(a)[以下有稱為「(a)」的情形。]、與具有碳原子數2至4的環狀醚結構以及乙烯性不飽和鍵之單體(b)[以下有稱為「(b)」的情形。]之共聚合物。
樹脂[K2]:(a)、(b)、和可與(a)共聚合的單體(c)(但是,(a)及(b)是不同者)[以下有稱為「(c)」的情形。)之共聚合物。
樹脂[K3]:(a)與(c)之共聚合物。
樹脂[K4]:使(a)與(c)之共聚合物與(b)反應而得到的樹脂。
樹脂[K5]:使(b)與(c)的共聚合物與(a)反應而得到的樹脂。
樹脂[K6]:使(b)與(c)之共聚合物與(a)反應,再進一步與羧酸酐反應而得到的樹脂。
作為(a)者,具體上可以列舉:(甲基)丙烯酸、巴豆酸、o-、m-、p-乙烯基苯甲酸等的不飽和單羧酸;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等的不飽和二羧酸;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-
甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物;馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐(海米酸酐(himic anhydride))等的不飽和二羧酸酐;丁二酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上之多元羧酸的不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯;α-(羥基甲基)(甲基)丙烯酸、於同一分子中含有羥基以及羧基的不飽和(甲基)丙烯酸等。
其中,從共聚合反應性的觀點及對鹼性水溶液的溶解性之觀點而言,(a)是以(甲基)丙烯酸、馬來酸酐等為佳。
又,在本說明書中,「(甲基)丙烯基」是表示選自由丙烯酸以及甲基丙烯酸所組成群組中至少1種。有關「(甲基)丙烯醯基」以及「(甲基)丙烯酸酯」等標記也是同樣的意思。
(b)是指具有碳原子數2至4的環狀醚結構(例如,選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環以及四氫呋喃環(氧雜環戊烷環)所組成群組中至少1種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。理想的(b)是具有碳原子數2至4的環狀
醚結構與(甲基)丙烯醯氧基之單體。
作為(b)者,可以列舉:具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b1)[以下有稱為「(b1)」的情形。]、具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2)[以下有稱為「(b2)」的情形。]、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3)[以下有稱為「(b3)」的情形]等。
作為(b1)者,可以列舉:具有不飽和脂肪族烴經環氧化的結構之單體(b1-1)[以下有稱為「(b1-1)」的情形。]、具有不飽和脂環式烴經環氧化的結構之單體(b1-2)[以下有稱為「(b1-2)」的情形。]。
作為(b1-1)者,可以列舉:縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2)者,可以列舉:乙烯基環己烯單氧
化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如CELLOXIDE 2000;Daicel化學工業(股)製)、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYCLOMER A400;Daicel化學工業(股)製)、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYCLOMER M100;Daicel化學工業(股)製)、以下述式(I)所示之化合物、以下述式(II)所示之化合物等。
式(I)以及式(II)中,Ra以及Rb是互相獨立地表示氫原子、或是碳原子數1至4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以經羥基取代。X1以及X2是互相獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-、或是*-Rc-NH-。Rc是表示碳原子數1至6的烷二基。*是表示與O的鍵結鍵。
作為碳原子數1至4的烷基者,可以列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基等。
作為氫原子經羥基取代的烷基者,可以列舉:羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。
Ra以及Rb,理想的是:氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基,更理想的是氫原子、甲基。
作為構成Rc的烷二基者,可以列舉:亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
X1以及X2,理想的是:單鍵、亞甲基、伸乙基、*-CH2-O-(*是表示與O的鍵結鍵)基、*-CH2CH2-O-基,更理想的是單鍵、*-CH2CH2-O-基。
作為以式(I)所示化合物的具體例者,可以列舉:式(I-1)至式(I-15)所示的化合物。理想的是:式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)至式(I-15),更理想的是:式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)。
作為以式(II)所示之化合物的具體例者,可以列舉:式(II-1)至式(II-15)所示的化合物。理想的是:式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)至式(II-15),更理想的是:式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-15)。
式(I)所示的化合物以及式(II)所示的化合物,是可以分別單獨使用。此等是可以用任意的比率混合。混合時,其混合比率以式(I):式(II)[莫耳比]表示,理想的是5:95至95:5,較理想的是10:90至90:10,更理想的是20:80至80:20。
具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(b2),係以具有氧雜環丁烷基與(甲基)丙烯醯氧基之單體者為佳。作為理想的(b2)之例者,可以列舉:3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-(甲基)丙烯醯氧基乙基氧雜環丁烷。
具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(b3),係以具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯氧基之單體者為佳。
作為理想的(b3)例者,可以列舉:四氫糠基丙烯酸酯(例如,ViscoatV # 150,大阪有機化學工業(股)
製)、四氫糠基甲基丙烯酸酯等。
作為(c)的具體例者,可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯、丁基(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己基酯、三環[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯[在該技術領域,其慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。又,也有稱為「(甲基)丙烯酸參環癸酯」。]、參環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯[在該技術領域,其慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」。]、二環戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛酯、(甲基)丙烯酸丙烯酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙
環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
其中,從共聚合反應性以及耐熱性的觀點而言,(c)是以:(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為佳。又,由
於圖案形成時的顯像性優良,故(c)是以(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯為更佳。
樹脂[K1]中,源自各者的結構單元之比率,在構成樹脂[K1]的全結構單元中,係以在以下的範圍者為佳。
源自(a)的結構單元;2至50莫耳%(更理想的是10至45莫耳%),源自(b)的結構單元,特別是源自(b1)的結構單元;50至98莫耳%(更理想的是55至90莫耳%)。
樹脂[K1]的結構單元之比率,為在上述範圍時,保存安定性、顯像性、得到的圖案之耐溶劑性會有優良的傾向。
樹脂[K1]可以參考在文獻「高分子合成的實驗法」(大津隆行著 發行所化學同人(股)第1版第1刷1972年3月1日發行)中所記載的方法以及該文獻中所記載的引用文獻而製造。
具體上可以列舉:將既定量的(a)以及(b)(特別是(b1))、聚合起始劑以及溶劑等放入反應容器中,在脫氧環境下進行攪拌、加熱、保溫的方法。又,在此使用的聚合起始劑以及溶劑等是無特別限定,可以使用該領域中通常所使用的任何一種。作為聚合起始劑者,可以列舉:偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯過氧化物等)。作為溶劑者,只要可以溶解各單體者即可,作為著色感光性樹脂組
成物的溶劑可以使用如後述的溶劑(E)等。
得到的共聚合物,可以直接使用反應後的溶液,也可以使用經濃縮或稀釋過的溶液,也可以使用以再沈澱等的方法以固體(粉體)的形態取出者。特別是,在此聚合之際,作為溶劑者,藉由使用後述的溶劑(E),可以直接使用反應後的溶液者,可以簡化製造步驟。
在樹脂[K2]中,源自各者的結構單元的比率,在構成樹脂[K2]的全結構單元中,係以在以下的範圍為佳。
源自(a)的結構單元;4至45莫耳%(更理想的是10至30莫耳%),源自(b)的結構單元,特別是源自(b1)的結構單元;2至95莫耳%(更理想的是5至80莫耳%),源自(c)的結構單元;1至65莫耳%(更理想的是5至60莫耳%)。
樹脂[K2]的結構單元之比率是在上述範圍時,保存安定性、顯像性、可得到的圖案之耐溶劑性、耐熱性以及機械強度會有優良的傾向。
樹脂[K2]是可以依照與樹脂[K1]的製造方法所記載的方法同樣的方式製造。具體上可以列舉:將既定量的(a)、(b)(特別是(b1))以及(c)、聚合起始劑以及溶劑放入反應容器中,於脫氧環境下進行攪拌、加熱、保溫的方法。得到的共聚合物,可以直接使用反應後的溶液,也可以使用經濃縮或是稀釋過的溶液,也可以使用以再沈澱
等的方法以固體(粉體)的形態取出者。
樹脂[K3]中,源自各者的結構單元之比率,於構成樹脂[K3]的全結構單元中,係以在以下的範圍為佳。
源自(a)的結構單元;2至55莫耳%(更理想的是10至50莫耳%),源自(c)的結構單元;45至98莫耳%(更理想的是50至90莫耳%)。
樹脂[K3]是可以依照與樹脂[K1]的製造方法所記載的方法同樣之方法而製造。
樹脂[K4]係可以藉由得到(a)與(c)的共聚合物,再使(b)所具有的碳原子數2至4的環狀醚結構,尤其是(b1)所具有的環氧乙烷,與(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐加成而製造。具體而言,首先將(a)與(c)的共聚合物依照與樹脂[K1]的製造方法中所記載的方法同樣之方式製造。
此時,源自各者的結構單元的比率,在構成(a)與(c)的共聚合物之全結構單元中,係以在以下範圍為佳。
源自(a)的結構單元;5至50莫耳%(更理想的是10至45莫耳%),源自(c)的結構單元;50至95莫耳%(更理想的是55至90莫耳%)。
其次,使源自上述共聚合物中的(a)之羧酸及/或羧酸酐的一部分,與(b)所具有的碳原子數2至4的環狀醚結構,尤其是與(b1)所具有的環氧乙烷環反應。具體而言,延續(a)與(c)的共聚合物之製造,將燒瓶內環境從
氮置換成空氣,將(b)(特別是(b1))、羧酸或是羧酸酐與環狀醚結構的反應觸媒(參(二甲基胺基甲基)酚等)以及聚合抑制劑(例如氫醌等)等放入燒瓶內,於60至130℃反應1至10小時,藉此可以得到樹脂[K4]。
相對於(a)100莫耳,(b)的使用量,特別是(b1)的使用量係以5至80莫耳為佳,更理想的是10至75莫耳。藉由在此範圍,保存安定性、顯像性、耐溶劑性、耐熱性、機械強度以及靈敏度的平衡有變良好的傾向。從環狀醚結構的反應性高,不易殘留未反應的(b)觀點,作為樹脂[K4]中使用的(b)者係以(b1)為佳,以(b1-1)為更佳。
相對於(a)、(b)(特別是(b1))以及(c)的合計量,上述反應觸媒的使用量是以0.001至5重量%為佳。相對於(a)、(b)以及(c)的合計量,上述聚合抑制劑的使用量是以0.001至5重量%為佳。
放入的方法、反應溫度以及時間等的反應條件,可以考量製造設備或聚合所產生的發熱量等而作適當地調整。又,可與聚合條件同樣地,考量製造設備或聚合所產生的發熱量等,而適當調整放入的方法或反應溫度。
樹脂[K5],其第一階段係以與上述樹脂[K1]的製造方法同樣的方式得到(b)(特別是(b1))與(c)的共聚合物。與上述同樣地,得到的共聚合物可以直接使用反應後的溶液,也可以使用經濃縮或稀釋過的溶液,也可以使用以再沈澱等的方法而以固體(粉體)的形態取出者。
源自(b)(特別是(b1))以及(c)的結構單元的
比率,相對於構成上述共聚合物之全結構單元的合計莫耳數,係以在以下的範圍為佳。
源自(b)的結構單元,特別是源自(b1)結構單元;5至95莫耳%(更理想的是10至90莫耳%),源自(c)結構單元;5至95莫耳%(更理想的是10至90莫耳%)。
更進一步,藉由與樹脂[K4]的製造方法同樣的條件,使(b)(特別是(b1))與(c)的共聚合物所具有之源自(b)的環狀醚結構,與(a)所具有的羧酸或是羧酸酐反應,藉此可以得到樹脂[K5]。相對於(b)(特別是(b1))100莫耳,與上述的共聚合物反應的(a)之使用量係以5至80莫耳為佳。從環狀醚結構的反應性高,不易殘留未反應的(b)之觀點,作為在樹脂[K5]中使用的(b)者是以(b1)為佳,以(b1-1)為更佳。
樹脂[K6],係使樹脂[K5]進一步與羧酸酐反應的樹脂。使藉由環狀醚結構與羧酸或是羧酸酐的反應而產生的羥基,與羧酸酐反應。
作為羧酸酐者,可以列舉:馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐(海米酸酐)等。
樹脂[K1]至[K6]之中,作為樹脂(B)的理想樹脂者為[K1]以及[K2]。樹脂(B)可以由1種的樹脂構成,也
可以含有2種以上的樹脂。
樹脂(B)經聚苯乙烯換算之重量平均分子量,理想的是3,000至100,000,較理想的是5,000至50,000,更理想的是5,000至30,000。分子量是在上述範圍內時,未曝光部分對於顯像液之溶解性高,得到之圖案的殘膜率或硬度也有變高的傾向。樹脂(B)的分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)],理想的是1.1至6,更理想的是1.2至4。
樹脂(B)的溶液酸價,理想的是5至180mg-KOH/g,較理想的是10至100mg-KOH/g,更理想的是12至50mg-KOH/g。酸價,係以中和樹脂1g所需之氫氧化鉀的量(mg)之方式測定之值,可藉由例如使用氫氧化鉀水溶液來滴定而求得。
樹脂(B)的含量,在著色感光性樹脂組成物的固形物100重量%中理想的是5至50重量%,較理想的是10至40重量%,更理想的是15至30重量%。樹脂(B)的含量是在上述範圍時,未曝光部分對於顯像液之溶解性有變高之傾向。
[3]聚合性化合物(C)
聚合性化合物(C),只要是可藉由因光照射等從聚合起始劑(D)產生的活性自由基等進行聚合之化合物即可,而無特別限定,可以列舉具有聚合性的乙烯性不飽和鍵的化合物等。聚合性化合物(C)的重量平均分子量,係以3,000以
下為佳。
作為聚合性化合物(C)者,係以具有3個以上乙烯性不飽和鍵的光聚合性化合物為佳,可以列舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)三聚異氰酸酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中,以二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等為佳。
本發明的著色感光性樹脂組成物,可以含有1種或是2種以上的聚合性化合物(C)。相對於著色感光性樹脂組成物中的樹脂(B)100重量份,聚合性化合物(C)的含量理想的是20至150重量份,更理想的是80至120重量份。
[4]聚合起始劑(D)
聚合起始劑(D),只要是會因光或熱的作用而產生活性自由基、酸等,並開始聚合之化合物即可,並無特別限定,
可以使用一般習知的聚合起始劑。
作為聚合起始劑(D)者,可以列舉:O-醯基肟化合物等的肟系化合物、烷基苯酮化合物、聯咪唑化合物、三化合物、醯基磷氧化合物等。考量靈敏度、形成精密的圖案形狀等,聚合起始劑(D)可以併用2種以上。由於有利於精密地作成具有靈敏度以及所望的線寬之圖案形狀,故聚合起始劑(D)以含有O-醯基肟化合物等的肟系化合物為佳。
O-醯基肟化合物係具有以式(d)所示的結構之化合物。以下,*是表示鍵結鍵。
O-醯基肟化合物,係以例如選自由式(d1)所示的化合物(以下有稱為「化合物(d1)」之情形)、式(d2)所示的化合物(以下有稱為「化合物(d2)」之情形)及式(d3)所示的化合物(以下有稱為「化合物(d3)」之情形。)所組成群組中至少1種者為佳。
式(d1)至(d3)中,Rd1是表示:可具有取代基之碳原子數6至18的芳香族烴基、可具有取代基之碳原子數3至36的雜環基、可具有取代基之碳原子數1至15的烷基、或是芳香族烴基與由該烷基所導出之烷二基的組合且可具有取代基之基,在上述烷基中所含的亞甲基(-CH2-)可置換成-O-、-CO-、-S-、-SO2-或是-NRd5-;Rd2是表示:碳原子數6至18的芳香族烴基、碳原子數3至36的雜環基或是碳原子數1至10的烷基;Rd3是表示:可具有取代基的碳原子數為6至18的芳香族烴基、或是可具有取代基之碳原子數為3至36的雜環基;Rd4是表示:可具有取代基之碳原子數為6至18的芳香族烴基、或是可具有取代基之碳原子數為1至15的脂肪族烴基,在上述脂肪族烴基中所含有之亞甲基(-CH2-)可置換成-O-、-CO-或是-S-,在上述脂肪族烴基中所含有之次甲基(-CH<)可置換成-PO3<,在上述脂肪族烴基中所含有之氫原子可經OH基取代;
Rd5是表示碳原子數1至10的烷基,該烷基中所含有的亞甲基(-CH2-)可置換成-O-或是-CO-。
Rd1所示的芳香族烴基的碳原子數,係以6至15為佳,較理想的是6至12,更理想的是6至10。作為該芳香族烴基者,可以列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、三聯苯基等,以苯基、萘基為佳,以苯基為更佳。
Rd1所示的芳香族烴基,也可以具有1個或是2個以上的取代基。取代基係以置換在芳香族烴基的α位或γ位者為佳,以置換在γ位者為更佳。作為該取代基者,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基等碳原子數1至15的烷基;氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵原子;等。
作為上述取代基的烷基之碳原子數,係以1至10為佳,以1至7為更佳。作為該取代基的烷基,也可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組合之基。作為在該取代基的烷基中所含有的亞甲基(-CH2-)可置換成-O-或是-S-。在該烷基中所含的氫原子可經氟原子、氯原子、碘原子、溴原子等鹵原子取代,以經氟原子取代為佳。
有關Rd1所示的芳香族烴基,作為其取代基的烷基者,可以列舉:下述式所示的基等。式中,*是表示鍵結鍵。
有關Rd1所示的基,作為可具有取代基之芳香族烴基者,可以列舉:下述式所示的基等。式中,*是表示鍵結鍵。
有關Rd1所示的基,作為可具有取代基的芳香族烴基者,係以下述式所示的基為佳。
(式中,Rd6是表示可經鹵原子取代之碳原子數1至10的烷基,在Rd6中所含有之氫原子可置換成鹵原子。m2是表示1至5的整數。)
作為Rd6所示的烷基者,可以列舉:與在有關Rd1所示的芳香族烴基中作為取代基例示的烷基同樣的基。Rd6的碳原子數是以2至7為佳,以2至5為更佳。Rd6所示的烷基也可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,而以鏈狀者為佳。
作為在Rd6中之鹵原子者,可以例舉:氟原子、氯原子、碘原子、溴原子,而以氟原子為特別佳。又,在Rd6中的2個以上、10個以下的氫原子經鹵原子取代為
佳,而3個以上、6個以下的氫原子經鹵原子取代為宜。Rd6O-基的取代位置,係以鄰位、對位為佳,而以對位為特佳。又,m2是以1至2為佳,以1為特佳。
Rd1所示雜環基的碳原子數是以3至20為佳,較理想的是3至10,更理想的是3至5。作為該雜環基者,可以列舉:吡唑基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基以及咔唑基等。
Rd1所示的雜環基可具有1個或是2個以上的取代基。作為該取代基者,可以列舉:有關Rd1所示的芳香族烴基中作為取代基例示之基。
Rd1所示的烷基的碳原子數是以1至12為佳。作為Rd1所示的烷基者,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基以及十五烷基等。此等的烷基可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組成之基。又,Rd1所示的烷基中,亞甲基(-CH2-)可置換成-O-、-CO-、-S-、-SO2-或是-NRd5-,氫原子可經OH基或是SH基取代。
Rd5是表示碳原子數1至10的烷基,以碳原子數1至5的烷基為佳,碳原子數1至3的烷基為更佳。該烷基可以是鏈狀(直鏈狀或是分支鏈狀),也可以是環狀,也可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組成之基。又,在Rd5的烷基中,亞甲基(-CH2-)可置換成-O-或是-CO-。
關於Rd1,作為可具有取代基之烷基者,具體上可以列舉:下述式所示的基等。*是表示鍵結鍵。
Rd1所示之組合芳香族烴基及由上述烷基所導入的烷二基之基的碳原子數,係以7至33為佳,較理想的是7至18,更理想的是7至12。該組合之基,可具有1個或是2個以上的取代基,作為該取代基者,可以列舉:與芳香族烴基或烷基可具有之取代基相同的基。作為該Rd1所示之組合芳香族烴基及由上述烷基所導入的烷二基之基者,可以列舉芳烷基,具體上可以列舉下述式所示的基。式中,*是表示鍵結鍵。
其中,作為Rd1者,係以可具有取代基的芳香族烴基或是可具有取代基之烷基為佳,以可具有取代基
之芳香族烴基為更佳。
Rd2所示的芳香族烴基之碳原子數,係以6至15為佳,較理想的是6至12,更理想的是6至10。作為該芳香族烴基者,可以列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基、以及聯三苯基等。
Rd2所示雜環基的碳原子數,係以3至20為佳,較理想的是3至10,更理想的是3至5。作為該雜環基者,可以列舉:吡唑基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基以及咔唑基等。
Rd2所示烷基的碳原子數,係以1至7為佳,較理想的是1至5,更理想的是1至3。作為該烷基者,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基等。該烷基可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組合之基。
作為Rd2者,係以鏈狀烷基為佳,較理想的是碳原子數1至5的鏈狀烷基,更理想的是碳原子數1至3的鏈狀烷基,以甲基為特佳。
Rd3所示芳香族烴基的碳原子數,係以6至15為佳,較理想的是6至12,更理想的是6至10。作為該芳香族烴基者,可以列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基以及聯三苯基等,而以苯基、萘基為更佳。
Rd3所示的芳香族烴基可以具有1個或是2個以上的取代基。取代基是以置換在芳香族烴基的α位或
γ位者為佳。作為該取代基者,係以碳原子數1至15的脂肪族烴基為佳,具體上可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基等碳原子數1至15的烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、壬烯基以及癸烯基等碳原子數1至15的烯基;等。
有關Rd3,芳香族烴基可具有之脂肪族烴基的碳原子數是以1至7為較佳,該脂肪族烴基可以是直鏈狀、分支鏈狀、以及環狀的任何1種,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組合之基。在該脂肪族烴基所含有的亞甲基(-CH2-)可置換成-O-、-CO-或是-S-,次甲基(-CH<)可置換成-N<。
作為Rd3所示的芳香族烴基可具有之脂肪族烴基者,可以列舉:下述式所示的基等。式中,*是表示鍵結鍵。
有關Rd3,作為可具有取代基之芳香族烴基
者,可以列舉:下述式所示的基等。式中,*是表示鍵結鍵。
Rd3所示雜環基的碳原子數,係以3至20為佳,較理想的是3至10,更理想的是3至5。作為該雜環基者,可以列舉:吡唑基、呋喃基、噻吩基、吲哚基、苯并呋喃基以及咔唑基等。又,Rd3所示的雜環基可以具有1個或是2個以上的取代基,作為該取代基者,可以列舉:與Rd1中的芳香族烴基可具有之取代基相同的基。
Rd3是以具有取代基之芳香族烴基為佳,作為該取代基者,係以碳原子數1至7(更理想的是碳原子數1至3)的鏈狀烷基為佳,取代基的個數,係以2個以上、5個以下為佳。
Rd4所示芳香族烴基的碳原子數,係以6至15為佳,較理想的是6至12,更理想的是6至10。作為
該芳香族烴基者,可以列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、聯苯基以及聯三苯基等,以苯基以及萘基為較佳,以苯基為更佳。又,Rd4所示芳香族烴基可以具有1個或是2個以上的取代基。作為該取代基者,可以列舉:與Rd1的芳香族烴基可具有之取代基相同的基。
Rd4所示之脂肪族烴基的碳原子數,係以1至13為佳,較理想的是2至10,更理想的是4至9。作為Rd4所示的脂肪族烴基者,可以列舉:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基以及十五烷基等烷基;乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基以及十五烯基等烯烴基;等。此等的脂肪族烴基可以是鏈狀(直鏈狀或是分支鏈狀),也可以是環狀,也可以是由鏈狀的基與環狀的基組合之基。又,Rd4的脂肪族烴基中,亞甲基(-CH2-)可置換成-O-、-CO-或是-S-,次甲基(-CH<)可置換成-PO3<,在上述脂肪族烴基中所含有的氫原子可經OH基取代。
有關Rd4,作為可具有取代基的脂肪族烴基者,可以列舉:下述式所示的基等。式中,*是表示鍵結鍵。
Rd4係以可具有取代基之鏈狀脂肪族烴基為佳,較理想的是以不具有取代基的鏈狀烷基,更理想的是不具有取代基之分支鏈狀烷基。
作為化合物(d1)者,係式(d1)所示的化合物,具體上可以列舉:具有(d1-1)至(d1-67)中各個記載之取代基的組合之式(d1)之化合物。表1至7中,*是表示鍵結鍵。
其中,係以具有(d1-3)中記載的取代基之化合物至具有(d1-6)中記載的取代基之化合物、具有(d1-18)中記載的取代基之化合物至具有(d1-52)中記載的取代基之化合物、具有(d1-55)中記載的取代基之化合物、具有(d1-56)中記載的取代基之化合物、具有(d1-60)中記載的取代基之化合物、具有式(d1-61)中記載的取代基之化合物為佳,較理想的是具有(d1-3)中記載的取代基之化合物至具有(d1-6)中記載的取代基之化合物、具有(d1-18)
中記載的取代基之化合物至具有(d1-41)中記載的取代基之化合物,更理想的是具有(d1-24)中記載的取代基之化合物、具有(d1-36)中記載的取代基之化合物至具有(d1-40)中記載的取代基之化合物,特別理想的是具有(d1-24)中記載的取代基之化合物。
化合物(d1)可藉由例如於日本特表2014-500852號公報中記載的製造方法而製造。
化合物(d2)係以:當Rd1為可具有取代基之碳原子數1至15的烷基,Rd2為碳原子數1至10的烷基,Rd3為可具有取代基之碳原子數6至18的芳香族烴基,Rd4為可具有取代基之碳原子數1至15的脂肪族烴基時之化合物為佳,較理想的是:當Rd1表示甲基、乙基或是丙基,Rd2表示甲基、乙基或是丙基,Rd3表示經甲基取代的苯基,Rd4為甲基、乙基或是丙基時之化合物,更理想的是:當Rd1以及Rd2為甲基、Rd3為o-甲苯基以及Rd4為乙基時之化合物。
化合物(d3)是以:
當Rd1為可具有取代基之碳原子數1至15的烷基,Rd2為碳原子數6至18的芳香族烴基時之化合物為佳,更理想的是:當Rd1為己基以及Rd2為苯基時之化合物。
作為如此之O-醯基肟化合物者,可以列舉:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基氫硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。也可以使用IRGACURE OXE 01、OXE 02、OXE 03(以上BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等的市售品。為此等O-醯肟化合物時,會有可得到光刻性能優良的彩色過濾器之傾向。
烷基苯酮化合物係具有式(d4)所示的結構或是式(d5)所示的結構的化合物。此等的結構中,苯環可以具有取代基。
作為具有式(d4)所示的結構之化合物者,可以列舉:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基氫硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。也可以使用IRGACURE 369、907、379(以上BASF公司製)等的市售品。
作為具有式(d5)所示的結構之化合物者,可以列舉:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。
以靈敏度的觀點,作為烷基苯酮之化合物者,係以具有式(d4)所示之結構的化合物為佳。
作為聯咪唑化合物者,可以列舉:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本特公昭
48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位的苯基經羰基烷氧基取代之咪唑化合物(參照日本特開平7-10913號公報等)等。其中,以下述式所示的化合物或是此等的混合物為佳。
作為三化合物者,可以列舉:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
作為醯基膦氧化合物者,可以列舉:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化合物等。
又作為聚合起始劑(D)者,可以列舉:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等的苯偶姻化合物;二苯基酮、o-苯甲醯基
苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧基羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮等的二苯基酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟醌等的醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。此等係以與後述的聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合而使用者為佳。
相對於樹脂(B)以及聚合性化合物(C)的合計量100重量份,聚合起始劑(D)的含量理想的是0.1至30重量份,較理想的是5至25重量份,更理想的是10至20重量份。聚合起始劑(D)的含量在上述範圍內時,因為高靈敏度化而有縮短曝光時間的傾向,故彩色過濾器的生產性有提昇之傾向。
[5]聚合起始助劑(D1)
聚合起始助劑(D1),係用以使會因聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物(C)的聚合促進之化合物或是增感劑。含有聚合起始助劑(D1)時,係將其與聚合起始劑(D)組合而使用。
作為聚合起始助劑(D1)者,可以列舉:胺化合物、烷氧基蒽化合物、硫雜蒽酮化合物以及羧酸化合物等。其中,以硫雜蒽酮化合物為佳。也可以併用2種以上的聚合起始助劑(D1)。
作為胺化合物者,可以列舉:三乙醇胺、
甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯基酮(通稱米其勒酮(Michler's ketone))、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯基酮等,其中以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮為佳。也可以使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等的市售品。
作為烷氧基蒽化合物者,可以列舉:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為硫雜蒽酮化合物者,可以列舉:2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙氧基硫雜蒽酮等。
作為羧酸化合物者,可以列舉:苯基氫硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基氫硫基乙酸、甲基乙基苯基氫硫基乙酸、二甲基苯基氫硫基乙酸、甲氧基苯基氫硫基乙酸、二甲氧基苯基氫硫基乙酸、氯苯基氫硫基乙酸、二氯苯基氫硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘硫乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
相對於樹脂(B)以及聚合性化合物(C)的合計量100重量份,聚合起始助劑(D1)的含量理想的是0.1至30重量份,更理想的是1至20重量份。聚合起始助劑
(D1)的含量在上述範圍內時,可以更高靈敏度形成著色圖案,有提昇彩色過濾器的生產性之傾向。
[6]硫醇化合物(T)
本發明的著色感光性樹脂組成物,也可以含有1種或是2種以上的硫醇化合物(T)。特別是在聚合起始劑(D)為O-醯基肟化合物等的肟系化合物,及/或聯咪唑化合物時適合使用硫醇化合物(T)。硫醇化合物(T)係在分子內至少具有1個氫硫基(-SH)之化合物。硫醇化合物(T)理想的是在分子內具有1個氫硫基的化合物。
作為分子內具有1個氫硫基的化合物者,可以列舉:2-氫硫基唑、2-氫硫基噻唑、2-氫硫基苯并咪唑、2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基苯并唑、2-氫硫基菸鹼酸、2-氫硫基吡啶、2-氫硫基吡啶-3-醇、2-氫硫基吡啶-N-氧化物、4-胺基-6-羥基-2-氫硫基嘧啶、4-胺基-6-羥基-2-氫硫基嘧啶、4-胺基-2-氫硫基嘧啶、6-胺基-5-亞硝基-2-硫尿嘧啶、4,5-二胺基-6-羥基-2-氫硫基嘧啶、4,6-二胺基-2-氫硫基嘧啶、2,4-二胺基-6-磺胺基嘧啶、4,6-二羥基-2-氫硫基嘧啶、4,6-二甲基-2-氫硫基嘧啶、4-羥基-2-氫硫基-6-甲基嘧啶、4-羥基-2-氫硫基-6-丙基嘧啶、2-氫硫基-4-甲基嘧啶、2-氫硫基嘧啶、2-硫尿嘧啶、3,4,5,6-四氫嘧啶-2-硫醇、4,5-二苯基咪唑-2-硫醇、2-氫硫基咪唑、2-氫硫基-1-甲基咪唑、4-胺基-3-肼基-5-氫硫基-1,2,4-三唑、3-胺基-5-氫硫基-1,2,4-三唑、2-甲基-4H-1、2、4-三唑-3-硫醇、4-甲基
-4H-1,2,4-三唑-3-硫醇、3-氫硫基1H-1,2,4-三唑-3-硫醇、2-胺基-5-氫硫基-1,3,4-噻二唑、5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、2,5-二氫硫基-1,3,4-噻二唑、(呋喃-2-基)甲烷硫醇、2-氫硫基-5-噻唑烷酮、2-氫硫基噻唑啉、2-氫硫基-4(3H)-喹唑啉酮、1-苯基-1H-四唑-5-硫醇、2-喹啉硫醇、2-氫硫基-5-甲基苯并咪唑、2-氫硫基-5-硝基苯并咪唑、6-胺基-2-氫硫基苯并噻唑、5-氯-2-氫硫基苯并噻唑、6-乙氧基-2-氫硫基苯并噻唑、6-硝基-2-氫硫基苯并噻唑、2-氫硫基萘并咪唑、2-氫硫基萘并唑、3-氫硫基-1,2,4-三唑、4-胺基-6-氫硫基吡唑并[2,4-d]吡啶、2-胺基-6-嘌呤硫醇、6-氫硫基嘌啉以及4-氫硫基-1H-吡唑并[2,4-d]嘧啶等。
作為在分子內有2個以上氫硫基之化合物者,可以列舉:己二硫醇、癸二硫醇、1,4-雙(甲基氫硫基)苯、丁二醇雙(3-氫硫基丙酸酯)、丁二醇雙(3-氫硫基乙酸酯)、乙二醇雙(3-氫硫基乙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-氫硫基乙酸酯)、丁二醇雙(3-氫硫基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-氫硫基丙酸酯)、三羥甲基丙烷參(3-氫硫基乙酸酯)、新戊四醇肆(3-氫硫基丙酸酯)、新戊四醇肆(3-氫硫基乙酸酯)、參羥基乙基參(3-氫硫基丙酸酯)、新戊四醇肆(3-氫硫基丁酸酯)以及1,4-雙(3-磺胺基丁氧基)丁烷等。
相對於聚合起始劑(D)100重量份,硫醇化合物(T)的含量理想的是0.5至50重量份,較理想的是5至45重量份,更理想的是10至40重量份。硫醇化合物(T)的含量在上述範圍內時,靈敏度會變高,且顯像性會有變
良好的傾向。
[7]溶劑(E)
本發明的著色感光性樹脂組成物,係以含有1種或是2種以上的溶劑(E)為佳。作為溶劑(E)者,可以列舉:酯溶劑(含有-COO-的溶劑)、酯溶劑之外的醚溶劑(含有-O-的溶劑)、醚酯溶劑(含有-COO-與-O-的溶劑)、酯溶劑之外的酮溶劑(含有-CO-的溶劑)、醇溶劑、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑以及二甲基亞碸等。
作為酯溶劑者,可以列舉:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁烷酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯以及γ-丁內酯等。
作為醚溶劑者,可以列舉:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚以及甲基苯甲醚等。
作為醚酯溶劑者,可以列舉:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯以及二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
作為酮溶劑者,可以列舉:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮以及異佛酮等。
作為醇溶劑者,可以列舉:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇以及甘油等。
作為芳香族烴溶劑者,可以列舉:苯、甲苯、二甲苯以及均三甲苯等。作為醯胺溶劑者,可以列舉:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺以及N-甲基吡咯烷酮等。
從塗布性、乾燥性的觀點而言,溶劑(E)係以含有在1atm時沸點為120℃以上180℃以下之有機溶劑為佳。溶劑(E)是以含有選自由丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳
酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮以及N,N-二甲基甲醯胺所組成群組中至少1種者為佳,以含有選自由丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇以及3-乙氧基丙酸乙基所組成群組中至少1種者為更佳。
在著色感光性樹脂組成物中,溶劑(E)的含量理想的是70至95重量%,更理想的是75至92重量%。換言之,著色感光性樹脂組成物的固形物理想的是5至30重量%,更理想的是8至25重量%。溶劑(E)的含量在上述範圍內時,塗布時的平坦性會變良好,且在形成彩色過濾器之際,由於色濃度不會不足,故顯示特性會有變良好的傾向。
[8]調平劑(F)
本發明的著色感光性樹脂組成物,可以含有1種或是2種以上的調平劑(F)。作為調平劑(F)者,可以列舉:(不含氟原子)聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑以及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。此等可在側鏈具有聚合性基。
作為(不含氟原子)聚矽氧系界面活性劑者,可以列舉:在分子內具有矽氧烷鍵之界面活性劑等。
具體上可以列舉:Toray Silicone DC 3PA、同系列之SH 7PA、同系列之DC 11PA、同系列之SH 21PA、同系列之SH 28PA、同系列之SH 29PA、同系列之SH 30PA、同系列之SH 8400(商品名:東麗‧道康寧(股)製)、KP 321、KP 322、KP323、KP 324、KP 326、KP 340、KP 341(信越化學工業(股)製)、TSF 400、TSF 401、TSF 410、TSF 4300、TSF 4440、TSF 4445、TSF-4446、TSF 4452、以及TSF 4460(日本Momentive Performance Materials Japan合同公司製)等。
作為氟系界面活性劑者,可以列舉:在分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體上可以列舉:Fluorad(註冊商標)FC 430、同系列之FC 431(住友3M(股)製)、Megafac(註冊商標)F142D、同系列之F171、同系列之F172、同系列之F173、同系列之F177、同系列之F系列之183、同系列之F554、同系列之R30、同系列之RS-718-K(DIC(股)製)、EFTOP(註冊商標)EF301、同系列之EF303、同系列之EF351、同系列之EF352(三菱材料電子化成(股)公司製)、Surflon(註冊商標)S381、同系列之S382、同系列之SC101、同系列之SC105(旭硝子(股)公司製)以及E5844(DAIKIN FINE CHEMICAL研究所(股)製)等。
作為有氟原子的聚矽氧系界面活性劑者,可以列舉:在分子內具有矽氧烷鍵以及氟碳鏈的界面活性劑等。具體上可以列舉:Megafac(註冊商標)R08、同系列之BL20、同系列之F475、同系列之F477以及同系列之F443(DIC(股)公司製)等。
在著色感光性樹脂組成物中,調平劑(F)的含量通常是0.001重量%以上0.2重量%以下,理想的是0.002重量%以上0.1重量%以下,更理想的是0.005重量%以上0.05重量%以下。又,此含量中不包含上述顏料分散劑的含量。
[9]抗氧化劑(G)
從提高著色劑(A)的耐熱性以及耐光性之觀點而言,著色感光性樹脂組成物係以含有抗氧化劑為佳。作為抗氧化劑者,只要是在工業上一般所使用的抗氧化劑即可而無特別限定,可以使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑以及硫系抗氧化劑等。抗氧化劑也可以使用2種以上。
作為酚系抗氧化劑者,可以列舉:Irganox 1010(Irganox 1010:新戊四醇肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],BASF(股)公司製)、Irganox 1076(Irganox 1076:十八烷基-3-(3,5-二t第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,BASF(股)公司製)、Irganox 1330(Irganox 1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六t第三丁基-a,a’,a”-(三甲苯-2,4,6-三基)三-p-甲酚,BASF(股)公司製)、Irganox 3114(Irganox 3114:1,3,5-參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(股)公司製)、Irganox 3790(Irganox 3790:1,3,5-參((4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(股)公司製)、Irganox 1035(Irganox 1035:硫二伸乙基雙[3-(3,5-二第三丁
基-4-羥基苯基)丙酸酯],BASF(股)公司製)、Irganox 1135(Irganox 1135:苯丙烷酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-C9側鏈烷基酯,BASF(股)公司製)、Irganox 1520L(Irganox 1520L:4,6-雙(辛基硫代甲基)-o-甲酚,BASF(股)公司製)、Irganox 3125(Irganox 3125,BASF(股)公司製)、Irganox 565(Irganox 565:2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基3’,5’-二第三丁基苯胺)-1,3,5-三,BASF(股)公司製)、ADEKASTAB AO-80(ADEKASTAB AO-80:3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷,ADEKA(股)公司製)、Sumilizer BHT(Sumilizer BHT,住友化學(股)公司製)、Sumilizer GA-80(Smilizer GA-80,住友化學(股)公司製)、Sumilizer GS(Smilizer GS,住友化學(股)公司製)、Cyanox 1790(Cyanox 1790,Citec(股)公司製)以及維生素E(Eisai(股)製)等。
作為磷系抗氧化劑者,可以列舉:Irgafos 168(Irgafos 168:參(2,4-二第三丁基苯基)亞磷酸酯,BASF(股)公司製)、Irgafos 12(Irgafos 12:參[2-[[2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧基]乙基]胺,BASF(股)公司製)、Irgafos 38(Irgafos 38:雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯亞磷酸,BASF(股)公司製)、Adk Stab 329K(ADEKA(股)公司製)、Adk Stab 36(ADEKA(股)公司製)、Adk Stab PEP-8(ADEKA(股)公司製)、Sandatab P-EPQ(Clariant公司製)、Weston 618(Weston
618,GE公司製)、Weston 619G(Weston 619G,GE公司製)、Ultranox 626(Ultranox 626,GE公司製)以及Sumilizer GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜庚環)(住友化學(股)公司製)等。
作為硫系抗氧化劑者,可以列舉:硫代二丙酸二月桂酯、二肉荳蔻酯或二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物以及肆[亞甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
[10]其他的成分
本發明的著色感光性樹脂組成物中,視需要可以含有1種或是2種以上的填充劑、樹脂(B)之外的高分子化合物、密著促進劑、紫外線吸收劑、抗凝集劑、有機酸、有機胺化合物、硬化劑等的添加劑。
作為填充劑者,可以列舉:玻璃、氧化矽、氧化鋁等。
作為樹脂(B)之外的高分子化合物者,可以列舉:聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚以及聚氟烷基丙烯酸酯等。
作為密著促進劑者,可以列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙
基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷以及3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。
作為紫外線吸收劑者,可以列舉:2-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系化合物;2-羥基-4-辛氧基二苯基酮等二苯基酮系化合物;2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物;2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-己氧基酚等三系化合物;等。
作為抗凝集劑者,可以列舉:聚丙烯酸鈉等。
有機酸是用在顯像性的調整等者,具體上可以列舉:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、反丁烯二酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族單羧酸;草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、環己烷二羧酸、伊康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、中康酸等脂肪族二羧酸;丙三甲酸(Tricarballylic acid)、烏頭酸(Aconitic acid)、降樟腦三酸(Camphoronic acid)等脂肪族三
羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、4-異丙基苯甲酸、2,3-二甲基苯甲酸(Hemellitic acid)、3,5-二甲基苯甲酸(mesitylenic acid)等芳香族單羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等芳香族二羧酸;偏苯三甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸(mellophanic acid)、1,2,4,5-苯四甲酸(Pyromellitic Acid)等芳香族多羧酸等。
作為有機胺化合物者,可以列舉:正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、第二丁胺、第三丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷胺等單烷基胺;環己基胺、2-甲基環己基胺、3-甲基環己基胺、4-甲基環己基胺等單環烷基胺;甲基乙基胺、二乙基胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二-正-丙胺、二異丙胺、二正丁基胺、二異丁基胺、二第二丁基胺、二第三丁基胺、二正戊基胺、二正己基胺等二烷基胺;甲基環己基胺、乙基環己基胺等單烷基單環烷基胺;二環己基胺等二環烷基胺;二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三乙基胺、二甲基正丙胺、二乙基正丙胺、甲基二正丙胺、乙基二正
丙胺、三正丙胺、三異丙胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三第二丁基胺、三第三丁基胺、三正戊基胺、三正己基胺等三烷基胺;二甲基環己基胺、二乙基環己基胺等二烷基單環烷基胺;甲基二環己基胺、乙基二環己基胺、三環己基胺等單烷基二環烷基胺;2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、1-胺基-2-丙醇、4-胺基-1-丁醇、5-胺基-1-戊醇、6-胺基-1-己醇等單烷醇胺;4-胺基-1-環己醇等單環烷醇胺;二乙醇胺、二正丙醇胺、二異丙醇胺、二正丁醇胺、二異丁醇胺、二正戊醇胺、二正己醇胺等二烷醇胺;二(4-環己醇)胺等二環烷醇胺;三乙醇胺、三正丙醇胺、三異丙醇胺、三正-丁醇胺、三異丁醇胺、三正戊醇胺、三正己醇胺等三烷醇胺;三(4-環己醇)胺等三環烷醇胺;3-胺基-1,2-丙烷二醇、2-胺基-1,3-丙烷二醇、4-胺基-1,2-丁烷二醇、4-胺基-1,3-丁烷二醇、3-二甲基胺基-1,2-丙烷二醇、3-二乙基胺基-1,2-丙烷二醇、2-二甲基胺基-1,3-丙烷二醇、2-二乙基胺基-1,3-丙烷二醇等胺基烷二醇;
4-胺基-1,2-環己烷二醇、4-胺基-1,3-環己烷二醇等胺基環烷二醇;1-胺基環戊酮甲醇、4-胺基環戊酮甲醇等含有胺基的環烷酮甲醇;1-胺基環己酮甲醇、4-胺基環己酮甲醇、4-二甲基胺基環戊烷甲醇、4-二乙基胺基環戊烷甲醇、4-二甲基胺基環己烷甲醇、4-二乙基胺基環己烷甲醇等含有胺基的環烷甲醇;β-丙胺酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁酸、2-胺基異丁酸、3-胺基異丁酸、2-胺基戊酸、5-胺基戊酸、6-胺基己酸、1-胺基環丙烷羧酸、1-胺基環己烷羧酸、4-胺基環己烷羧酸等胺基羧酸;苯胺、o-甲基苯胺、m-甲基苯胺、p-甲基苯胺、p-乙基苯胺、p-正丙基苯胺、p-異丙基苯胺、p-正丁基苯胺、p-第三丁基苯胺、1-萘基胺、2-萘基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、p-甲基-N,N-二甲基苯胺等芳香族胺;o-胺基苯甲基醇、m-胺基苯甲基醇、p-胺基苯甲基醇、p-二甲基胺基苯甲基醇、p-二乙基胺基苯甲基醇等胺基苯甲基醇;o-胺基酚、m-胺基酚、p-胺基酚、p-二甲基胺基酚、p-二乙基胺基酚等胺基酚;m-胺基苯甲酸、p-胺基苯甲酸、p-二甲基胺基苯甲酸、p-二乙基胺基苯甲酸等胺基苯甲酸等。
作為硬化劑者,可以列舉:可藉由進行加熱而與樹脂(B)中的羧基反應並使樹脂(B)交聯的化合物、可以單獨聚合而使著色圖案硬化之化合物等。作為硬化劑者,可以列舉:環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等。
硬化劑可以只使用1種,也可以併用2種以上。
作為環氧化合物者,可以列舉:雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、氫化雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他的芳香族系環氧樹脂、脂環族系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油基胺系樹脂、環氧化油等環氧樹脂、或是此等環氧樹脂的溴化衍生物、環氧樹脂以及其溴化衍生物之外的脂肪族、脂環族或芳香族的環氧化合物、丁二烯的(共)聚合物之環氧化物、異戊二烯的(共)聚合物之環氧化物、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯的(共)聚合物、三縮水甘油基三聚異氰酸酯等。作為環氧樹脂的市售品者,可以列舉:鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、「SUMI-EPOXY(註冊商標)ESCN-195 XL-80」(住友化學(股)公司製)等。
作為氧雜環丁烷化合物者,可以列舉:羧酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸酯雙氧雜環丁烷、環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷等。
本發明的著色感光性樹脂組成物在含有作
為硬化劑之環氧化合物、氧雜環丁烷化合物等時,也可以含有能使環氧化合物的環氧基、氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架開環聚合的化合物。作為該化合物者,可以列舉:多元羧酸、多元羧酸酐、酸產生劑等。
作為多元羧酸者,除了作為上述的有機酸之例示化合物之外,尚可列舉:3,4-二甲基鄰苯二甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸等芳香族多元羧酸;1,2,3,4-丁烷四羧酸等脂肪族多元羧酸;六氫鄰苯二甲酸、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、1,2,4-環戊烷三羧酸、1,2,4-環己烷三羧酸、環戊烷四羧酸、1,2,4,5-環己烷四羧酸等脂環式多元羧酸;等。
作為多元羧酸酐者,可以列舉:鄰苯二甲酸酐、1,2,4,5-苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸二酐等芳香族多元羧酸酐;伊康酸酐、丁二酸酐、檸康酸酐、十二烯基丁二酸酐、1,2,3-丙三甲酸酐、馬來酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等脂肪族多元羧酸酐;六氫鄰苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,4-環戊烷三羧酸酐、1,2,4-環己烷三羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、海米酸酐、納廸克酸酐(Nadic acid anhydride)等脂環式多元羧酸
酐;乙二醇雙偏苯三甲酸、甘油參偏苯三甲酸酐等含酯基的羧酸酐;等。
作為羧酸酐者,也可以使用作為環氧樹脂硬化劑之市售品。作為環氧樹脂硬化劑者,可以列舉:商品名「ADEKA Hardener(註冊商標)EH-700」(ADEKA(股)公司製)、商品名「Rikacid(註冊商標)HH」(新日本理化(股)公司製)、商品名「MH-700」(新日本理化(股)公司製)等。
作為酸產生劑者,可以列舉:4-羥基苯基二甲基硫鎓p-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶p-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基‧甲基‧苯甲基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶p-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪p-甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽,或硝基苯甲基甲苯磺酸鹽、苯偶姻甲苯磺酸鹽等。
<著色感光性樹脂組成物的製造方法>
本發明的著色感光性樹脂組成物,可以是藉由混合著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合起始劑(D)、以及視需要之溶劑(E)、硫醇化合物(T)、調平劑(F)、聚合起始助劑(D1)、抗氧化劑(G)、其他的成分而調製。
<彩色過濾器以及其製造方法、彩色過濾器以及顯示裝置>
本發明的著色感光性樹脂組成物,係適於作為彩色過濾器的材料,特別是綠色彩色過濾器的材料。由本發明的著色感光性樹脂組成物所形成的彩色過濾器,同時是屬於本申請發明的範疇內。彩色過濾器也可以形成著色圖案。
作為由本發明的著色感光性樹脂組成物製造著色圖案的方法者,可以列舉:光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,以光刻法為佳。光刻法係在基板塗布著色感光性樹脂組成物並使其乾燥後形成著色組成物層,再隔著光罩使該著色組成物層曝光而進行顯像的方法。光刻法中,藉由在曝光時不使用光罩及/或不進行顯像,可以形成上述著色組成物層的硬化物之塗膜,由本發明的著色感光性樹脂組成物形成的著色圖案或塗膜是本發明相關的彩色過濾器。
本發明的彩色過濾器,典型是作為綠色像素使用。
作為基板者,係使用:石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽玻璃、表面經氧化矽塗布之鈉鈣玻璃等玻璃板,或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板,矽、在上述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。在此等的基板上,也可以形成其他的彩色過濾器層、樹脂層、電晶管、電路等。
藉由光刻法而形成各色像素者,可以在習知或是慣用的裝置或條件下進行,例如可以如下述操作而製作。首先,將著色感光性樹脂組成物塗布在基板上,進
行加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥,藉此除去溶劑等的揮發性成分並乾燥之,得到平滑的著色組成物層。作為塗布方法者,可以列舉:旋轉塗布法、狹縫式塗布法、狹縫與旋轉式塗布法等。
在進行加熱乾燥之際的溫度,係以30至120℃為佳,以50至110℃為更佳。又作為加熱時間者,係以10秒鐘至5分鐘為佳,以30秒鐘至3分鐘為更佳。進行減壓乾燥時,係以在50至150Pa的壓力下,於20至25℃的溫度範圍內進行為佳。著色組成物層的膜厚並無特別限定,只要因應目標的彩色過濾器的膜厚作適當選擇即可。依據本發明的話,即使為薄膜者仍可顯示良好的亮度,同時可以形成濃色的彩色過濾器。
其次,著色組成物層係隔著用以形成目標的著色圖案之光罩進行曝光。該光罩上的圖案是無特別限定,可以使用因應作為目的用途之圖案。作為曝光用的光源者,係以產生250至450nm波長的光之光源為佳。例如,可以將未達350nm的光使用能阻斷此波長域阻斷的濾波器來阻斷,或將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用能擷取此等波長域的帶通濾波器(Band-pass filter)來選擇性地擷取。
具體而言,作為光源者,可以列舉:水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。
在曝光時,為了能夠在曝光面整體均勻地照射平行光線,或能夠使光罩與形成有著色組成物層的基
板之間進行正確的對位,係以使用光罩對準機以及步進機等曝光裝置為佳。
藉由使曝光後的著色組成物層與顯像液接觸而顯像,可在基板上形成著色圖案。藉由顯像,著色組成物層的未曝光部分會溶解於顯像液而被除去。
顯像液,例如係以氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液為佳。此等鹼性化合物的水溶液之濃度,理想的是0.01至10重量%,更理想的是0.03至5重量%。又,顯像液也可以含有界面活性劑。
顯像方法也可以為覆液法(puddling)、浸漬法以及噴霧法等的任何一種。又顯像時也可以將基板以任意的角度傾斜。顯像後是用水洗為佳。
又,在得到的著色圖案中,係以進行後烘烤為佳。後烘烤溫度是以150至250℃為佳,以160至235℃為更佳。後烘烤的時間,係以1至120分鐘為佳,以10至60分鐘為更佳。
由於得到的塗膜之膜厚會影響鄰接的像素,故以愈薄者為愈佳。
特別是在形成厚膜者時,當製作液晶平板之際,有時光源的光會通過2色以上的像素而洩漏出來,當從斜向觀看平板時,恐有失去色彩鮮豔度之虞。烘烤後的塗膜,係以3μm以下為佳,更理想的是2.8μm以下。
塗膜的下限值雖無特別限定,但通常是1μ
m以上,也可以在1.5μm以上。如上述若依據本發明的話,即使為薄膜者仍可顯示良好的亮度,同時可以形成濃色的彩色過濾器。
塗膜的亮度是以愈高愈佳,以38.5以上為佳,更理想的是39以上,雖上限值是無特別限定,但通常是70以下。
本發明的彩色過濾器,有利於作為顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)以及感光元件中所使用的彩色過濾器。
[實施例]
以下,雖顯示實施例以及比較例來進一步具體的說明本發明,但本發明並不侷限於此等的例示者。例中,表示含量或使用量之%以及份者,若無特別記戴則為重量基準。
<合成例1:樹脂(B)的調製>
在具備回流冷卻器、滴下漏斗以及攪拌機之1L燒瓶內適量流入氮氣而置換成氮氣環境後,加入丙二醇單甲基醚乙酸酯280重量份,一面攪拌一面加熱到80℃為止。
其次,將藉由混合丙烯酸38重量份、3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸-8-基丙烯酸酯以及3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]-9-基丙烯酸酯的混合物289重量份、以及丙二醇單甲基醚乙酸酯125重量份而得到的混合溶液,歷時5小時滴下至上述丙二醇單甲基醚乙酸酯中。另一方面,
將已使2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33重量份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯235重量份中而成之混合溶液,歷時6小時滴下至上述丙二醇單甲基醚乙酸酯中。
滴下結束後,保持在同樣溫度4小時之後,冷卻到室溫,得到B型黏度(23℃)125mPas、固形物37.0重量%、溶液酸價27mg-KOH/g的共聚合物[樹脂溶液(B)]。該共聚合物的重量平均分子量Mw是9200,分散度(即分子量分布)是2.08。
有關在樹脂溶液(B)中所含有的樹脂(共聚合物)經換聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw以及數量平均分子量Mn的測定,係使用GPC法在以下的條件下進行。
裝置;HLC-8120 GPC(東曹(股)公司製),管柱;TSK-GELG 2000HXL,管柱溫度;40℃,溶劑;THF,流速;1.0mL/min,待檢液固形物濃度;0.001至0.01重量%注入量;50μL,檢測器;RI,校正用標準物質;TSK STANDAD POLYSTYRENE、F-40,F-4,F-288,A-2500,A-500(東曹(股)公司製)。
<合成例2:顏料分散液(A1)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A1)。
<合成例3:顏料分散液(A2)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A2)。
<合成例4:顏料分散液(A3)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A3)。
<合成例5:顏料分散液(A4)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A4)。
<合成例6:顏料分散液(A5)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A5)。
<合成例7:顏料分散液(A6)的調製>
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A6)。
<合成例8:顏料分散液(A7)的調製>
混合
並使用珠磨機使顏料充分分散,而得到顏料分散液(A7)。
<實施例1至8以及比較例1至5>
(1)著色感光性樹脂組成物的調製
藉由混合表8中記載的各成分而得到著色感光性樹脂組成物。又,當在調製著色感光性樹脂組成物時,係以使著色感光性樹脂組成物的固形物含量成為20重量%的方式混合丙二醇單甲基醚乙酸酯。在表8中各成分調配量的單位是「重量份」。聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)以及調平劑(F)是使用下述者。
調平劑(F);聚醚改質矽油(Toray Silicone SH 8400:東麗‧道康寧(股)公司製)。
(2)圖案的製作
在2吋見方的玻璃基板(Eagle XG;康寧公司製)上,以旋塗法塗布著色感光性樹脂組成物之後,於100℃預烘烤3分鐘。冷卻後,對已塗布該著色感光性樹脂組成物的基板,使用曝光機(TME-150RSK;Topcon(股)公司製),於大氣環境下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)照射光。之後在烘箱中在230℃進行後烘烤30分鐘,得到塗膜。
(3)膜厚測定
有關得到的塗膜,使用膜厚測定裝置(DEKTAK 3;日本真空技術(股)公司製)測定膜厚(μm)。將結果在表9中表示。
(4)色度評價
關於得到的塗膜是使用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(股)公司製)來測定分光,使用具有在第1圖中所示的分光光譜之光源特性函數,測定在CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x,y)、亮度(Y)、以及分光的波峰頂(最大波峰的極大波長(nm))。將結果在表9中表示。
在實施例1至8以及比較例1至5中,係將色度座標(x,y)統一成目標的綠色色度座標其中之1的(0.170,0.760)。又,Rec.ITU-RBT.2020的綠色色度座標(x,y)是(0.170,0.797)。
在實施例1至8以及比較例1至5中,進一步將膜厚作成同等(2.7μm,比較例3是2.8μm)者。
在實施例1至8中,可以實現亮度Y較比較例1至5更高的彩色過濾器。在比較例4中,為了實現色度座標(0.170,0.760)需要加大膜厚,無法得到充分的亮度Y。
在比較例5中作成與實施例1至8相同的膜厚,惟有亮度Y為高者,但無法達成色度座標(0.170,0.760)。
本案圖式為實驗數據,不足以代表本案申請專利範圍所請發明之技術特徵,故本案無指定代表圖。
Claims (7)
- 一種著色感光性樹脂組成物,其含有著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)以及聚合起始劑(D),其中,著色劑(A)含有C.I.顏料藍16以及C.I.顏料綠59,著色劑(A)中,C.I.顏料藍16與C.I.顏料綠59之合計含量,於著色劑(A)100重量%中,為10重量%以上90重量%以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物,其中,著色劑(A)進一步含有黃色顏料。
- 如申請專利範圍第2項所述之著色感光性樹脂組成物,其中,黃色顏料進一步含有C.I.顏料黃185以及C.I.顏料黃150中的任一種或是兩種。
- 如申請專利範圍第2項所述之著色感光性樹脂組成物,其中,黃色顏料進一步含有C.I.顏料黃185。
- 如申請專利範圍第1項所述之著色感光性樹脂組成物,其中,聚合起始劑(D)含有肟系化合物。
- 一種彩色過濾器,係由申請專利範圍第1至5項中任一項所述之著色感光性樹脂組成物所形成者。
- 一種顯示裝置,係含有申請專利範圍第6項所述之彩色過濾器。
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