TWI706978B - 橡膠組成物及用該橡膠組成物製成的傳動帶 - Google Patents
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Abstract
本發明旨在提供一種橡膠組成物,其含有橡膠成分、聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維、二氧化矽以及炭黑,該二氧化矽的含量比該炭黑的含量多。
Description
本發明係關於橡膠組成物及用該橡膠組成物製成的傳動帶。
已知曉:含有橡膠成分與補強材的橡膠組成物被用於各種橡膠產品中。例如,專利文獻1中公開了以下傳動帶:該傳動帶由含有橡膠成分、聚對苯二甲酸苯酯醯胺(Poly-paraphenylene terephthalamide)短纖維、二氧化矽以及炭黑的橡膠組成物形成。
專利文獻1:日本特開2000-320618號公報。
本發明是一種含有橡膠成分、聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維、二氧化矽以及炭黑且所述二氧化矽的含量比所述炭黑的含量多的橡膠組成物。
本發明是一種帶體的至少一部分由本發明的橡膠組成物形成的傳動帶。
B:V型帶、多楔帶、有齒帶
10:帶體
11:黏著橡膠層
12:壓縮橡膠層
13:伸張橡膠層
14:芯線
15:背面橡膠層
16:橡膠齒部
圖1A是立體圖,顯示V型帶的切割出之一部分。
圖1B是立體圖,顯示多楔帶的切割出之一部分。
圖2是立體圖,顯示有齒帶的切割出之一部分。
下面,參照圖式對實施方式做詳細的說明。
在橡膠成分中配合各種含有交聯劑的橡膠配合物並進行混煉而形成未交聯橡膠組成物,再對該未交聯橡膠組成物加熱和加壓而形成橡膠成分交聯後的已交聯橡膠組成物,實施方式所關係之橡膠組成物就是上述已交聯橡膠組成物。而且,該實施方式所關係之橡膠組成物含有橡膠成分、聚對苯二甲酸苯酯醯胺(Poly-paraphenylene terephthalamide;PPTA)短纖維(以下,稱為「PPTA短纖維」)、二氧化矽以及炭黑。
這裡,橡膠成分例如有:乙烯-α-烯烴彈性體、氯丁橡膠(CR)、氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)、氫化丁腈橡膠(H-NBR)等。較佳為,使用上述一種或者兩種以上的橡膠成分,主要成分為乙烯-α-烯烴彈性體則更佳。乙烯-α-烯烴彈性體例如有:三元乙丙橡膠(以下,稱為「EPDM」。)、乙烯丙烯共聚物(EPM)、乙烯丁烯共聚物(EBM)、乙烯辛烯共聚物(EOM)等。以乙烯-α-烯烴彈性體為主要成分的橡膠成分使用上述一種或兩種以上的乙烯-α-烯烴彈性體較佳。從通用性的觀點出發,乙烯-α-烯烴彈性體為EPDM更佳。乙烯-α-烯烴彈性體在橡膠成分中的含量高於50質量%,較佳為90質量%以上,更佳為95質量%以上;最佳為100質量%。
在橡膠成分含有乙烯-α-烯烴彈性體的情況下,乙烯-α-
烯烴彈性體中的乙烯含量在40質量%以上60質量%以下較佳;在50質量%以上55質量%以下更佳。
在乙烯-α-烯烴彈性體是EPDM的情況下,二烯成分例如有:亞乙基降冰生烯(Ethylidene norbornene;ENB)、雙環戊二烯(dicyclopentadiene)、1,4-己二烯等。較佳為其中的亞乙基降冰生烯。在二烯成分是亞乙基降冰生烯的情況下,ENB的含量在4.0質量%以上5.0質量%以下較佳,在4.3質量%以上4.7質量%以下更佳。
橡膠成分在125℃中的木尼黏度(Mooney viscosity)在20ML1+4(125℃)以上40ML1+4(125℃)以下較佳,在25ML1+4(125℃)以上30ML1+4(125℃)以下更佳。木尼黏度按照日本工業標準JIS K6300進行測量
作為PPTA短纖維,市場上銷售的產品例如有:日本Dupont公司製造的kevlar®29、Kevlar®49、Kevlar®119以及Kevlar®129;日本帝人公司製造的Twaron®。PPTA短纖維的單紗的纖度在1.0dtex以上2.0dtex以下較佳。PPTA短纖維的纖維長度在0.8mm以上6mm以下較佳,在1mm以上3mm以下更佳。相對於橡膠成分100質量份,PPTA短纖維的含量(A)在3質量份以上20質量份以下較佳,在5質量份以上15質量份以下更佳。較佳為,PPTA短纖維在橡膠組成物內已被纖維化。
二氧化矽的BET比表面積在150m2/g以上200m2/g以下較佳。BET比表面積按照國際標準ISO 9277進行測量。較佳為,二氧化矽係採用濕沉降法製得之濕沉降法製
二氧化矽。相對於橡膠成分100質量份,二氧化矽的含量(B)在20質量份以上60質量份以下較佳,在30質量份以上50質量份以下更佳。
炭黑例如有:爐黑(SAF、ISAF、N-339、HAF、N-351、MAF、FEF、SRF、GPF、ECF、N-234等)、熱裂解炭黑(FT、MT等)、槽製炭黑(EPC、CC等)、乙炔黑等。較佳為,使用上述一種炭黑或者兩種以上的炭黑。炭黑較佳為FEF。相對於橡膠成分100質量份,炭黑的含量(C)在5質量份以上35質量份以下較佳,在15質量份以上25質量份以下更佳。
相對於橡膠成分100質量份,PPTA短纖維與二氧化矽之含量和(A+B)在30質量份以上70質量份以下較佳,在40質量份以上60質量份以下更佳。較佳為,PPTA短纖維的含量(A)比二氧化矽的含量(B)少。PPTA短纖維的含量(A)與二氧化矽的含量(B)之比(A/B)在0.10以上0.40以下較佳,在0.20以上0.30以下更佳。
相對於橡膠成分100質量份,PPTA短纖維與炭黑之含量和(A+C)在10質量份以上50質量份以下較佳,在20質量份以上40質量份以下更佳。較佳為,PPTA短纖維的含量(A)比炭黑的含量(C)少。PPTA短纖維的含量(A)與炭黑的含量(C)之比(A/C)在0.30以上0.70以下較佳,在0.40以上0.60以下更佳。
相對於橡膠成分100質量份,二氧化矽與炭黑之含量和(B+C)在40質量份以上80質量份以下較佳,在50
質量份以上70質量份以下更佳。二氧化矽的含量(B)比炭黑的含量(C)多。二氧化矽的含量(B)與炭黑的含量(C)之比(B/C)大於1.0且在3.0以下較佳,在1.5以上2.5以下更佳,在2.0以上2.5以下又更佳。
實施方式所關係之橡膠組成物可以為下述任一種橡膠組成物。例如,配合有作為交聯劑的硫磺且交聯而成的橡膠組成物;配合有作為交聯劑的有機過氧化物且交聯而成的橡膠組成物;配合有共同作為交聯劑的硫磺與有機過氧化物且交聯而成的橡膠組成物。相對於橡膠成分100質量份,交聯劑的配合量例如在1質量份以上5質量份以下。
實施方式所關係之橡膠組成物,還可以含有例如軟化劑、加工助劑、硫化促進助劑、硫化促進劑、共交聯劑等作為其它的橡膠配合劑。
作為軟化劑例如有石油類軟化劑;石蠟基油等礦物油類軟化劑;以及蓖麻油、棉籽油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、椰子油、花生油、日本蠟、松脂、松油等植物油類軟化劑。較佳為,使用上述一種或者兩種以上的軟化劑。相對於橡膠組成物100質量份,軟化劑之含量例如在5質量份以上15質量份以下較佳。
加工助劑例如有:硬脂酸、聚酯石蠟、脂肪酸等金屬鹽等。較佳為,使用上述一種或者兩種以上的加工助劑。相對於橡膠成分100質量份,加工助劑的含量例如在0.5質量份以上1.5質量份以下。
硫化促進助劑例如有:氧化鋅(鋅華;Zinc Flower)、
氧化鎂等金屬氧化物、金屬碳酸鹽、脂肪酸及其衍生物等。較佳為,使用一種或者兩種以上的硫化促進助劑。相對於橡膠成分100質量份,硫化促進助劑的含量例如在3質量份以上7質量份以下。
硫化促進劑例如有:亞磺醯胺類硫化促進劑、秋蘭姆類硫化促進劑、二硫代胺基甲酸鹽類硫化促進劑等。較佳為,使用一種或者兩種以上的硫化促進劑。相對於橡膠成分100質量份,硫化促進劑的含量例如在2質量份以上6質量份以下。
共交聯劑例如有:雙馬來亞醯胺類共交聯劑、TAIC、1,2-聚丁二烯、不飽和碳酸金屬鹽、肟類、胍、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(Trimethylolpropane trimethacrylate)等。較佳為,使用一種或者兩種以上的共交聯劑。相對於橡膠成分100質量份,共交聯劑的含量例如在4質量份以上8質量份以下。
實施方式所關係之橡膠組成物,可以含有PPTA短纖維以外的尼龍短纖維、聚酯短纖維、綿短纖維、間位類芳香族聚醯胺短纖維等。
實施方式所關係之橡膠組成物在紋理方向(grain direction)上並於25℃中的儲存縱彈性係數E’1(25℃)在0MPa以上650MPa以下較佳,在550MPa以上600MPa以下更佳。實施方式所關係之橡膠組成物在紋理反方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數E’2(25℃)在50MPa以上100MPa以下較佳,在70MPa以上80MPa以下更佳。
實施方式所關係之橡膠組成物在紋理方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數E’1(25℃)與紋理反方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數E’2(25℃)之比(E’1(25℃)/E’2(25℃))在5.00以上10.0以下較佳,在7.00以上8.00以下更佳。
實施方式所關係之橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’1(100℃)在350MPa以上550MPa以下較佳,在400MPa以上500MPa以下更佳。實施方式所關係之橡膠組成物在紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’2(100℃)在40MPa以上80MPa以下較佳,在50MPa以上70MPa以下更佳。
實施方式所關係之橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’1(100℃)與紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’2(100℃)之比(E’1(100℃)/E’2(100℃))在6.00以上12.0以下較佳,在7.00以上10.0以下更佳,在7.00以上8.00以下又更佳。
在實施方式所關係之橡膠組成物中不含有PPTA短纖維的情況下,橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’3(100℃),較佳為40MPa以上70MPa以下,更佳為50MPa以上60MPa以下。
實施方式所關係之橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’1(100℃)與不含PPTA短纖維的情況下橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數E’3(100℃)之比(E’1(100℃)/E’3(100℃))
在8.00以上20.0以下較佳,在9.00以上15.0以下更佳,在10.0以上12.0以下又更佳。
上述儲存縱彈性係數,按照日本工業標準JIS K6394:2007在靜態應變1.5%、動態應變0.1%以及頻率10Hz的條件下進行測量。
上述實施方式所關係之橡膠組成物含有橡膠成分、PPTA短纖維、二氧化矽以及炭黑,且二氧化矽的含量(B)比炭黑的含量(C)多,由此而能夠獲得超出人們意料的高彈性係數。可以推測出:這是PPTA短纖維與二氧化矽之間的相互作用引起的。
實施方式所關係之橡膠組成物具有高彈性係數,故該橡膠組成物非常適合作形成傳動帶之帶體的材料用。例如,如圖1A所示的V型帶B、圖1B所示的多楔帶B中的橡膠之帶體10由埋設有芯線14的黏著橡膠層11、內周側的壓縮橡膠層12以及外周側的伸張橡膠層13構成。較佳為,上述一種層、兩種層由實施方式所關係之橡膠組成物形成,或者全部層皆由實施方式所關係之橡膠組成物形成。特別是需要具有高彈性係數的內周側的壓縮橡膠層12由實施方式所關係之橡膠組成物形成更佳。圖2所示的有齒帶B中的橡膠之帶體10由埋設有芯線14的背面橡膠層15和橡膠齒部16構成。較佳為,背面橡膠層15和橡膠齒部16中之一方由實施方式所關係之橡膠組成物形成,或者雙方皆由實施方式所關係之橡膠組成物形成。特別是需要具有高彈性係數的橡膠齒部16由實施方式所關係之橡膠
組成物形成更佳。
需要說明的是,實施方式所關係之橡膠組成物並不限於用在傳動帶上,例如該橡膠組成物還能夠用在輪胎或軟管等橡膠產品上。
進行了以下實施例、比較例1到比較例3之試驗。各自的內容也分別顯示在表1與表2中。
(實施例)
橡膠成分使用EPDM(EP22 JSR公司製造,乙烯含量54質量%、ENB含量4.5質量%、木尼黏度27ML1+4(125℃)),相對於該橡膠成分100質量份,含有PPTA短纖維(Kevlar® 29Dupont-TORAY公司製造、纖度1.7dtex、纖維長度3mm)10質量份、濕沉降法製二氧化矽(ULTRASIL® VN3 Evonic公司製造)40質量份、FEF(SEAST SO東海碳素公司製造)20質量份、交聯劑為硫磺(SEIMI OT日本乾溜工業公司製造)1.6質量份、軟化劑為加工用油(process oil)(SUNPAR 2280日本太陽石油公司製造)、加工助劑為硬脂酸(硬脂酸S50新日本理化公司製造)1質量份、硫化促進助劑為氧化鋅(氧化鋅3種白水化學公司製造)5質量份、亞磺醯胺類硫化促進劑(NOCCELER MSA-G大內新興化學工業公司製造)2質量份、秋蘭姆類硫化促進劑(NOCCELER TBT大內新興化學工業公司製造)2質量份以及共交聯劑為間亞苯基雙馬來亞醯胺(m-Phenylenedimaleimide)(VULNOC PM
大內新興化學工業社製)6質量份,用班布瑞密閉式混煉機混煉後,用壓延輥進行壓延而製備出了未交聯橡膠組成物片材。藉由壓製成形用該未交聯橡膠組成物片材製作出已交聯橡膠組成物片材,該已交聯橡膠組成物片材用於製作黏彈性試驗用試驗片。
由該已交聯橡膠組成物片材切割出長條狀的黏彈性試驗用試驗片,且該試驗片的長度方向分別為紋理方向與紋理反方向,按照日本工業標準JIS K6394:2007測量了上述黏彈性試驗用試驗片在25℃中的儲存縱彈性係數。測量了紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。此時,使靜態應變為1.5%,動態應變為0.10%,使頻率為10Hz。需要說明的是,用顯微鏡觀察了該已交聯橡膠組成物片材的斷面而確認得知PPTA短纖維已纖維化。
測量了未含PPTA短纖維的已交聯橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。
(比較例1)
製備未交聯橡膠組成物片材時,除了使其含有醯胺纖維為共聚(對苯-3,4’-氧基苯基對苯二甲醯胺)(co-poly(para phenylene-3,4’-oxydiphenylene terephthalamide))短纖維(Technora帝人公司製造、纖度1.7dtex、纖維長度3mm)來取代PPTA短纖維以外,其它操作都與實施例一樣,測量了紋理方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理反方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數以及紋理
反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。
(比較例2)
製備未交聯橡膠組成物片材時,不含二氧化矽且相對於橡膠成分100質量份含有65質量份的FEF,其它操作都與實施例一樣,測量了紋理方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理反方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數以及紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。
測量了未含PPTA短纖維的已交聯橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。
(比較例3)
製備未交聯橡膠組成物片材時,不含二氧化矽且相對於橡膠成分100質量份含有65質量份的FEF,其它操作都與比較例1一樣,測量了紋理方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理反方向上並於25℃中的儲存縱彈性係數、紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數以及紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數。
由以上實施例、比較例1到3的試驗結果可知:與比較例1中的含有不同種類的醯胺短纖維的橡膠組成物、比較例2中的含PPTA短纖維卻不含二氧化矽的橡膠組成物、以及比較例3中的含不同種類的醯胺短纖維且不含二氧化矽的橡膠組成物相比,實施例中的含PPTA短纖維與二氧化矽的橡膠組成物在紋理方向上的彈性係數非常高,超出了人們預料之外。
本發明對於橡膠組成物及用該橡膠組成物製成的傳動帶這一技術領域很有用。
Claims (13)
- 一種傳動帶,帶體的至少一部分由橡膠組成物形成;前述橡膠組成物,其含有:橡膠成分;聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維;二氧化矽;以及炭黑;前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維的含量在3質量份以上;前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述二氧化矽的含量在20質量份以上至60質量份以下;前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述炭黑的含量在5質量份以上至35質量份以下;前述橡膠組成物中的前述二氧化矽的含量比前述炭黑的含量多,且在前述橡膠組成物的紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數與在紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數之比在6.0以上。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物以乙烯-α-烯烴彈性體為主要成分。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中在前述橡膠組成物的紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數與不含前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維的情況下前述橡膠組成物在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數之比在8.0以上。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維的含量在20質量份以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述二氧化矽與前述炭黑的含量和在40質量份以上至80質量份以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中的前述二氧化矽的含量與前述炭黑的含量之比大於1.0且在3.0以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維與前述二氧化矽的含量和在30質量份以上至70質量份以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中的前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維的含量與前述二氧化矽的含量之比在0.10以上至0.40以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中相對於前述橡膠成分100質量份,前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維與前述炭黑的含量和在10質量份以上至50質量份以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述橡膠組成物中的前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維與前述炭黑的含量之比在0.30以上至0.70以下。
- 如請求項1所記載之傳動帶,其中前述聚對苯二甲酸 苯酯醯胺短纖維已在前述橡膠組成物內纖維化。
- 一種橡膠組成物,其含有:以乙烯-α-烯烴彈性體為主要成分之橡膠成分;聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維;二氧化矽;以及炭黑;相對於前述橡膠成分100質量份,前述聚對苯二甲酸苯酯醯胺短纖維的含量在3質量份以上;相對於前述橡膠成分100質量份,前述二氧化矽的含量在20質量份以上至60質量份以下;相對於前述橡膠成分100質量份,前述炭黑的含量在5質量份以上至35質量份以下;前述二氧化矽的含量比前述炭黑的含量多,且在紋理方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數與在紋理反方向上並於100℃中的儲存縱彈性係數之比在6.0以上。
- 一種傳動帶,帶體的至少一部分由請求項12所記載之橡膠組成物形成。
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