TWI689614B - 成膜方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可控制成膜於基板之膜的膜厚面內均勻性之成膜方法。
本發明之成膜方法係藉由可吸附於羥基之第1反應氣體與會和該第1反應氣體反應之第2反應氣體的反應生成物來成膜之成膜方法；包含以下工序：對基板的表面供應該第1反應氣體，來使該第1反應氣體吸附在該基板的表面之工序；藉由對吸附有該第1反應氣體之該基板供應該第2反應氣體，來使該第1反應氣體與該第2反應氣體反應，而生成該反應生成物之工序；藉由使第3反應氣體活性化並供應至該基板，來將該反應生成物的表面改質之工序；以及藉由對該基板供應包含有含氫氣體之第4反應氣體，而於表面經改質後之該反應生成物表面的至少一部分區域形成羥基之工序。

Description

成膜方法
本發明關於一種成膜方法。
自以往，已知有一種成膜方法，係於基板所形成之凹部的內面形成羥基，接著將有機胺基矽烷氣體供應至形成有羥基之基板並使其吸附，再將氧化氣體供應至吸附有有機胺基矽烷氣體之基板，而於凹部的內面成膜矽氧化膜(例如，參閱專利文獻1)。
此成膜方法係藉由將形成有羥基之基板曝露在氧電漿，來使羥基的一部分脫離，並控制羥基的分佈，來進行底部成長(bottom up)性高之成膜或凹部的形狀均勻之成膜等。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：日本特開2013-135154號公報
然而，上述的成膜方法會有因曝露在氧電漿而脫離的羥基沿著氣體流擴散並再度附著在矽氧化膜的表面之情況。若如上述般羥基再度附著在矽氧化膜的表面，則基板面內之羥基的量會發生不均衡，而造成成膜於基板之膜的面內均勻性惡化。
因此，一樣態中，本發明之目的在於提供一種可控制成膜於基板之膜的膜厚面內均勻性之成膜方法。
為達成上述目的，本發明一樣態之成膜方法係藉由可吸附於羥 基之第1反應氣體與會和該第1反應氣體反應之第2反應氣體的反應生成物來成膜之成膜方法；包含以下工序：對基板的表面供應該第1反應氣體，來使該第1反應氣體吸附在該基板的表面之工序；藉由對吸附有該第1反應氣體之該基板供應該第2反應氣體，來使該第1反應氣體與該第2反應氣體反應，而生成該反應生成物之工序；藉由使第3反應氣體活性化並供應至該基板，來將該反應生成物的表面改質之工序；以及藉由對該基板供應包含有含氫氣體之第4反應氣體，而於表面經改質後之該反應生成物表面的至少一部分區域形成羥基之工序。
依據所揭示之成膜方法，便可控制成膜於基板之膜的膜厚面內均勻性。
1‧‧‧真空容器
2‧‧‧旋轉台
31‧‧‧反應氣體噴嘴
32‧‧‧反應氣體噴嘴
33‧‧‧反應氣體噴嘴
41‧‧‧分離氣體供應部
42‧‧‧分離氣體供應部
44‧‧‧第1頂面
45‧‧‧第2頂面
80‧‧‧電漿產生器
124‧‧‧流量控制器
125‧‧‧流量控制器
P1‧‧‧第1處理區域
P2‧‧‧第2處理區域
P3‧‧‧第3處理區域
D1‧‧‧分離區域
D2‧‧‧分離區域
W‧‧‧晶圓
圖1為本發明實施型態相關之成膜裝置的概略縱剖視圖。
圖2係顯示圖1之成膜裝置的真空容器內構成之概略立體圖。
圖3係顯示圖1之成膜裝置的真空容器內構成之概略平面圖。
圖4係顯示圖1之成膜裝置的分離區域之概略剖視圖。
圖5係沿著圖1之成膜裝置的旋轉台的同心圓之真空容器的概略剖視圖。
圖6為圖1之成膜裝置的其他概略剖視圖。
圖7係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之概略剖視圖。
圖8係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之其他概略剖視圖。
圖9係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之概略俯視俯視圖。
圖10係顯示分離區域中之H2氣體的流速分佈及濃度分佈之圖(1)。
圖11係顯示分離區域中之H2氣體的流速分佈及濃度分佈之圖(2)。
圖12係顯示分離區域中之H2氣體的流速分佈及濃度分佈之圖 (3)。
圖13係顯示分離區域中之H2氣體的流速分佈及濃度分佈之圖(4)。
圖14為H2氣體的供應流量與成膜於晶圓之矽氧化膜的膜厚的關係之圖式。
以下，針對用以實施本發明之型態，參閱圖式來加以說明。此外，本說明書及圖式中，針對實質相同的構成則賦予相同的符號而省略重複說明。
〔成膜裝置〕
針對本發明實施型態之成膜裝置來加以說明。圖1為本發明實施型態相關之成膜裝置的概略縱剖視圖。圖2係顯示圖1之成膜裝置的真空容器內構成之概略立體圖。圖3係顯示圖1之成膜裝置的真空容器內構成之概略平面圖。
參閱圖1至圖3，成膜裝置係具備有具有近似圓形的平面形狀之扁平的真空容器1，以及設置於真空容器1內，而於真空容器1的中心具有旋轉中心之旋轉台2。真空容器1係用以對收納在內部之晶圓的表面進行成膜處理之處理室。真空容器1係具備有具有有底的圓筒形狀之容器本體12，以及相對於容器本體12的上面，而透過例如O型環等的密封組件13(圖1)可氣密地裝卸所配置之頂板11。
旋轉台2係藉由中心部而固定在圓筒形狀的芯部21，芯部21係固定在朝鉛直方向延伸之旋轉軸22的上端。旋轉軸22係貫穿真空容器1的底部14，下端係安裝在使旋轉軸22(圖1)繞鉛直軸旋轉之驅動部23。旋轉軸22及驅動部23係收納在上面呈開口之筒狀的殼體20內。殼體20之設置於其上面的凸緣部分係氣密地安裝在真空容器1之底部14的下面，來維持殼體20的內部氛圍與外部氛圍之氣密狀態。
旋轉台2的上面如圖2及圖3所示，係設置有可沿著旋轉方向(圓 周方向)而載置複數(圖示之例中為5片)基板(即半導體晶圓，以下稱作「晶圓W」。)之圓形的凹部24。此外，圖3中為了方便，而僅於1個凹部24顯示晶圓W。凹部24係具有較晶圓W的直徑稍大例如4mm之內徑，與和晶圓W的厚度大致相等之深度。因此，當晶圓W收納在凹部24時，晶圓W的表面與旋轉台2的上面(未載置有晶圓W之區域)便會成為相同高度。凹部24的底面係形成有讓支撐晶圓W的內面來使晶圓W升降之例如3根升降銷貫穿之貫穿孔(皆未圖示)。
圖2及圖3係用以說明真空容器1內的構造之圖式，為了便於說明，而省略頂板11的圖示。如圖2及圖3所示，旋轉台2的上方係於真空容器1的圓周方向(圖3的箭頭A所示之方向)上相距間隔而配置有反應氣體噴嘴31、反應氣體噴嘴32、反應氣體噴嘴33及分離氣體供應部41、42。圖示之例中，係自後述的搬送口15而於順時針方向(旋轉台2的旋轉方向)上依序配列有反應氣體噴嘴33、分離氣體供應部41、反應氣體噴嘴31、分離氣體供應部42及反應氣體噴嘴32。反應氣體噴嘴31、反應氣體噴嘴32、反應氣體噴嘴33係分別由例如石英所形成。分離氣體供應部41、42係形成於後述的凸狀部4。
反應氣體噴嘴31、32、33係藉由將為基端部之氣體導入埠31a、32a、33a(圖3)固定在容器本體12的外周壁，而從真空容器1的外周壁被導入至真空容器1內，並沿著容器本體12的半徑方向而相對於旋轉台2水平地延伸般來加以安裝。
本實施型態中，如圖3所示，反應氣體噴嘴31係透過配管110及流量控制器120等而連接於第1反應氣體供應源130。反應氣體噴嘴32係透過配管111及流量控制器121等而連接於第2反應氣體供應源131。再者，反應氣體噴嘴33係透過配管112及流量控制器122等而連接於第3反應氣體供應源132。分離氣體供應部41、42係沿著旋轉台2的半徑方向而分別設置有5個。分離氣體供應部41、42的細節將詳述於後。此外，分離氣體供應部41、42可分別為4個以下或是6個以上，但從容易地控制成膜於晶圓W之膜的膜厚面內均勻性之觀點來看，較佳為3個以上，更佳為5個以上。又，圖3中，顯示各個複數分離氣 體供應部41、42係在旋轉台2的旋轉方向上而設置於相同位置處之情況，但各個複數分離氣體供應部41、42亦可在旋轉台2的旋轉方向上而設置於相異位置處。
反應氣體噴嘴31、32、33係沿著反應氣體噴嘴31、32、33的長度方向而以例如10mm的間隔配列有朝向旋轉台2呈開口之複數氣體噴出孔35(後述)。藉此，便可從反應氣體噴嘴31、32、33來將第1反應氣體、第2反應氣體及第3反應氣體供應至旋轉台2的上面。
反應氣體噴嘴31的下方區域係成為用以使第1反應氣體吸附在晶圓W之第1處理區域P1。反應氣體噴嘴32的下方區域則會成為供應會與在第1處理區域P1處吸附在晶圓W的第1反應氣體反應之第2反應氣體，來生成反應生成物的分子層之第2處理區域P2。此外，反應生成物的分子層係構成所成膜之膜。反應氣體噴嘴33的下方區域係成為將第3反應氣體供應至在第2處理區域P2處所生成之反應生成物(膜)，來將反應生成物改質之第3處理區域P3。
此外，第3處理區域P3的上方亦可依需要而設置有電漿產生器80。圖3中，電漿產生器80係以虛線而簡略化地顯示。有關電漿產生器80的細節將詳述於後。
此外，第1反應氣體雖可為各種氣體，但係選擇會成為所成膜之膜的原料之原料氣體。例如，成膜矽氧化膜(SiO2膜)的情況係選擇例如有機胺基矽烷等的含矽氣體。例如，成膜金屬氧化膜的情況係選擇含有金屬氧化膜的金屬元素之反應氣體。例如，成膜為金屬氧化膜的一種之氧化鈦膜(TiO2膜)的情況係選擇含有鈦(Ti)之TiCl4等的氣體。
又，第2反應氣體只要是可與第1反應氣體反應而生成反應生成物的反應氣體，則可使用各種反應氣體。例如，成膜SiO2膜、金屬氧化膜等氧化膜的情況係選擇氧化氣體。例如，成膜矽氮化膜(SiN膜)、金屬氮化膜等氮化膜的情況係選擇氮化氣體。例如，成膜SiO2膜的情況係選擇O3等的氣體，成膜TiO2膜的情況係選擇H2O、H2O2等的氣體，成膜SiN膜，TiN膜的情況則係選擇NH3等的氣體。
又，第3反應氣體可使用會使第1反應氣體與第2反應氣體進行反應所生成之反應生成物表面之羥基(OH基)的至少一部分脫離來加以改質之各種反應氣體。例如，成膜SiO2膜的情況係選擇Ar氣體或Ar氣體與O2氣體的混合氣體。
參閱圖2及圖3，真空容器1內係設置有2個凸狀部4。由於凸狀部4係和分離氣體供應部41、42一起構成分離區域D1、D2(圖3)，因此如後所述，係朝向旋轉台2突出般地安裝在頂板11的內面。又，凸狀部4係具有頂部被裁切而呈圓弧狀之扇型的平面形狀，本實施型態中，內圓弧係連結於突出部5(後述)，而外圓弧則係沿著真空容器1之容器本體12的內周面所配置。
圖4係顯示圖1之成膜裝置的分離區域之概略剖視圖，係顯示沿著旋轉台2的半徑方向之分離區域D1的概略剖面。
如圖4所示，凸狀部4係沿著旋轉台2的半徑方向而以特定間隔配置有複數分離氣體供應部41。各個複數分離氣體供應部41係具有複數氣體噴出孔41h及連通於複數氣體噴出孔41h之氣體導入埠41a。複數氣體噴出孔41h係沿著分離氣體供應部41的長度方向(旋轉台2的半徑方向)所配列。氣體導入埠41a係透過配管114及流量控制器124等而連接於分離氣體供應源134，並且透過配管115及流量控制器125等而連接於添加氣體供應源135。
分離氣體供應源134及添加氣體供應源135係透過配管114、115來將藉由流量控制器124、125而使流量受到控制之分離氣體及/或添加氣體，透過氣體導入埠41a而從複數氣體噴出孔41h供應至真空容器1內。此時，藉由獨立地控制各個複數流量控制器124、125，便可調整旋轉台2的半徑方向上之分離氣體的供應流量及添加氣體的供應流量。
添加氣體只要是可控制第1反應氣體的吸附性之反應氣體，則可使用各種反應氣體。例如，成膜SiO2膜的情況係選擇例如H2氣體等的含氫氣體。含氫氣體會於因含Si氣體與氧化氣體的反應而生成之反應生成物(即SiO2)的表面形成OH基，而具有提高含Si氣體的吸附 性之功能。
分離氣體係選擇Ar、He等的非活性氣體。
本實施型態中，係從複數分離氣體供應部41當中的至少1個分離氣體供應部41來供應包含有添加氣體與分離氣體之第4反應氣體，從剩餘的分離氣體供應部41則係不供應添加氣體而僅供應分離氣體。藉此，便可控制第1反應氣體的吸附性。
此外，圖4中，沿著旋轉台2的半徑方向所設置之複數分離氣體供應部41係連接於相同的分離氣體供應源134及相同的添加氣體供應源135，但並未限定於此。各個複數分離氣體供應部41亦可連接於不同的分離氣體供應源134及不同的添加氣體供應源135。此情況下，可分別對應於複數分離氣體供應部41而設置有複數分離氣體供應源134及複數添加氣體供應源135。
又，有關形成於另一凸狀部4之複數分離氣體供應部42，亦可與複數分離氣體供應部41同樣地形成。亦即，各個複數分離氣體供應部42係具有複數氣體噴出孔42h與連通於複數氣體噴出孔42h之氣體導入埠42a。氣體導入埠42a係透過配管114及流量控制器124等而連接於分離氣體供應源134，並且透過配管115及流量控制器125等而連接於添加氣體供應源135。
圖5係沿著圖1之成膜裝置的旋轉台的同心圓之真空容器的概略剖視圖，係顯示從反應氣體噴嘴31至反應氣體噴嘴32而沿著旋轉台2的同心圓之真空容器1的剖面。如圖所示，頂板11的內面係安裝有凸狀部4。因此，真空容器1內便會存在有為凸狀部4的下面之平坦的低頂面(第1頂面44)，與位在第1頂面44的圓周方向兩側，而較第1頂面44要高之頂面(第2頂面45)。第1頂面44係具有頂部被裁切而呈圓弧狀之扇型的平面形狀。又，如圖所示，凸狀部4係在圓周方向中央處形成有氣體噴出孔42h，氣體噴出孔42h係與氣體導入埠42a相連通。又，第2頂面45的下方空間則分別設置有反應氣體噴嘴31、32。反應氣體噴嘴31、32係自第2頂面45分離而設置在晶圓W的附近。此外，如圖5所示，第2頂面45下方的右側空間481係設置有反應氣體噴嘴 31，第2頂面45下方的左側空間482則設置有反應氣體噴嘴32。
第1頂面44係相對於旋轉台2而形成為狹窄空間之分離空間H。從分離氣體供應部42的氣體噴出孔42h供應分離氣體及/或添加氣體時，分離氣體及/或添加氣體會通過分離空間H而朝向空間481及空間482流動。換言之，分離氣體及/或添加氣體係沿著旋轉台2的旋轉方向而流動。此時，由於分離空間H的容積比空間481及482的容積小，因此可藉由分離氣體及/或添加氣體來使分離空間H的壓力相較於空間481及482的壓力為高。亦即，空間481及482之間係形成有壓力高的分離空間H。又，從分離空間H朝空間481及482流出的分離氣體及/或添加氣體係相對於來自第1處理區域P1之第1反應氣體與來自第2處理區域P2之第2反應氣體而具有對向流的作用。於是，來自第1處理區域P1的第1反應與來自第2處理區域P2的第2反應氣體便會因分離空間H而被分離。藉此，便可抑制第1反應氣體與第2反應氣體在真空容器1內混合而發生反應。
此外，相對於旋轉台2的上面之第1頂面44的高度h1較佳係設定為使分離空間H的壓力較空間481及482的壓力為高之適當高度。具體來說，可考慮成膜時的真空容器1內壓力、旋轉台2的旋轉速度、分離氣體及添加氣體的供應流量等來加以設定。
另一方面，頂板11的下面係設置有圍繞著將旋轉台2加以固定之芯部21的外周之突出部5(圖2及圖3)。突出部5在本實施型態中，係與凸狀部4處之旋轉中心側的部位相連續，其下面係形成為與第1頂面44相同高度。
先前所參閱之圖1係沿著圖3的I-I'線之剖視圖，係顯示設置有第2頂面45之區域。另一方面，圖6係顯示設置有第1頂面44之區域的剖視圖。
如圖6所示，扇型凸狀部4的周緣部(真空容器1之外緣側的部位)係形成有對向於旋轉台2的外端面般而呈L字型彎曲之彎曲部46。彎曲部46係與凸狀部4同樣地，會抑制反應氣體從分離區域D1、D2的兩側侵入，來抑制該等反應氣體的混合。扇型凸狀部4係設置於頂板 11，由於可將頂板11自容器本體12卸下，故彎曲部46的外周面與容器本體12之間會有微小間隙。彎曲部46的內周面與旋轉台2的外端面之間隙，以及彎曲部46的外周面與容器本體12之間隙係設定為與相對於例如旋轉台2的上面之第1頂面44的高度為同樣的尺寸。
容器本體12的內周壁係在分離區域D1、D2處，如圖6所示般地與彎曲部46的外周面接近而形成為垂直面。另一方面，分離區域D1、D2以外的部位處，則係如圖1所示般地，從與例如旋轉台2的外端面呈對向之部位橫跨底部14而朝外方側凹陷。以下，為了便於說明，而將具有大致呈矩形的剖面形狀之凹陷部分記載為排氣區域。具體來說，係將連通於第1處理區域P1之排氣區域記載為第1排氣區域E1，而將連通於第2處理區域P2及第3處理區域P3之區域記載為第2排氣區域E2。該等第1排氣區域E1及第2排氣區域E2的底部如圖1至圖3所示，係分別形成有第1排氣口610及第2排氣口620。第1排氣口610及第2排氣口620如圖1所示，係分別透過排氣管630而連接於為真空排氣機構之例如真空幫浦640。又，真空幫浦640與排氣管630之間係設置有壓力控制器650。
此外，如圖2及圖3所示，第2處理區域P2與第3處理區域P3之間雖未設置有分離區域，但圖3中，係在作為電漿產生器80所顯示之區域設置有將旋轉台2上的空間加以區劃之框體。框體雖會成為電漿產生器80的搭載區域，但即便是未搭載有電漿產生器80的情況，較佳仍是設置有將第2處理區域P2與第3處理區域P3加以區劃之框體。此外，這一點的細節將詳述於後。
旋轉台2與真空容器1的底部14之間的空間如圖1及圖6所示，係設置有為加熱機構之加熱器單元7，則旋轉台2上的晶圓W會透過旋轉台2而被加熱至製程配方所決定的溫度。旋轉台2周緣附近的下方側係設置有環狀的罩組件71(圖6)。藉由罩組件71來將旋轉台2的上方空間至排氣區域E1、E2之氛圍與設置有加熱器單元7之氛圍加以區劃，而抑制氣體朝旋轉台2的下方區域侵入。罩組件71係具備有從下方側面臨旋轉台2的外緣部及較外緣部要外周側般所設置之內側 組件71a，以及設置於內側組件71a與真空容器1的內壁面之間之外側組件71b。外側組件71b係在分離區域D1、D2中形成於凸狀部4的外緣部之彎曲部46的下方處，而與彎曲部46接近所設置。內側組件71a係在旋轉台2的外緣部下方(以及較外緣部要稍靠外側之部分的下方)處，橫跨整周地圍繞加熱器單元7。
較配置有加熱器單元7之空間更靠旋轉中心側的部位處之底部14係接近旋轉台2下面的中心部附近處之芯部21般地朝上方側突出而成為突出部12a。突出部12a與芯部21之間係成為狹窄空間，又，貫穿底部14之旋轉軸22之貫穿孔的內周面與旋轉軸22的間隙會變得狹窄，該等狹窄空間係連通於殼體20。
殼體20係設置有用以將為吹淨氣體之Ar氣體供應至狹窄空間內並加以吹淨之吹淨氣體供應管72。又，真空容器1的底部14係設置有在加熱器單元7的下方處，而於圓周方向以特定的角度間隔來將加熱器單元7的配置空間加以吹淨之複數吹淨氣體供應管73(圖6中係顯示一個吹淨氣體供應管73)。
又，為了抑制氣體朝設置有加熱器單元7之區域侵入，加熱器單元7與旋轉台2之間係設置有於圓周方向橫跨從外側組件71b的內周壁(內側組件71a的上面)至突出部12a的上端部之間並加以覆蓋之蓋組件7a。蓋組件7a係由例如石英所形成。
又，真空容器1之頂板11的中心部係連接有分離氣體供應管51，而構成為會對頂板11與芯部21之間的空間52供應為分離氣體之Ar氣體。供應至空間52之分離氣體會透過突出部5與旋轉台2的狹窄空間50，而沿著旋轉台2之載置有晶圓之區域側的表面朝向周緣被噴出。空間50可藉由分離氣體而被維持在較空間481及空間482要高之壓力。因此，藉由空間50，則被供應至第1處理區域P1之第1反應氣體與被供應至第2處理區域P2之第2反應氣體便會被抑制通過中心區域C而混合。亦即，空間50(或中心區域C)可發揮與分離空間H(或分離區域D1、D2)同樣的功能。
再者，真空容器1的側壁如圖2及圖3所示，係形成有用以在外部 的搬送臂10與旋轉台2之間進行為基板之晶圓W的傳遞之搬送口15。搬送口15係藉由閘閥(圖中未顯示)而開閉。
旋轉台2上為晶圓載置區域之凹部24係設置有在旋轉台2的下方側處，而於對應於傳遞位置之部位貫穿凹部24來將晶圓W從內面舉升之傳遞用的升降銷及升降機構(皆未圖示)。然後，在對向於搬送口15之位置處，而在與搬送臂10之間進行晶圓W的傳遞。
接下來，一邊參閱圖7至圖9，一邊針對電漿產生器80來加以說明。圖7係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之概略剖視圖，係顯示沿著旋轉台的半徑方向之電漿產生器的概略剖面。圖8係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之其他概略剖視圖，係顯示沿著與旋轉台的半徑方向呈正交之方向之電漿產生器的概略剖面。圖9係顯示圖1之成膜裝置的電漿產生器之概略俯視圖，係顯示電漿產生器的概略上面。此外，為了便於圖示，而在該等圖式中將一部分的組件簡略地表示。
參閱圖7，電漿產生器80係由高頻穿透性的材料所形成，係具有自上面凹陷之凹部，且具備有框架組件81、法拉第遮蔽板82、絕緣板83及天線85。框架組件81係嵌入至形成於頂板11之開口部11a。法拉第遮蔽板82係收納在框架組件81的凹部內，而具有上部呈開口之略箱狀的形狀。絕緣板83係配置在法拉第遮蔽板82的底面上。天線85係被支撐在絕緣板83的上方，而形成為具有略八角形的上面形狀之線圈狀。
頂板11的開口部11a係具有複數段部，當中的一個段部係遍佈整周而形成有溝部，溝部係嵌入有例如O型環等的密封組件81a。另一方面，框架組件81係具有對應於開口部11a的段部之複數段部，將框架組件81嵌入於開口部11a時，則複數段部當中之一個段部的內面便會與嵌入於開口部11a的溝部之密封組件81a相接。藉此來維持頂板11與框架組件81之間的氣密性。又，如圖7所示，係沿著嵌入於頂板11的開口部11a之框架組件81的外周而設置有按壓組件81c，藉以將框架組件81相對於頂板11而朝下方壓接。於是，頂板11與框架組件 81之間的氣密性便會更確實地被維持。
框架組件81的下面係設置有對向於真空容器1內的旋轉台2，且於下面的外周遍布整周而朝下方(朝向旋轉台2)突起之突起部81b。突起部81b的下面係接近旋轉台2的上面，藉由突起部81b、旋轉台2的上面及框架組件81的下面而於旋轉台2的上方區畫出空間(以下稱作第3處理區域P3)。此外，突起部81b的下面與旋轉台2的上面之間隔可與分離空間H(圖5)中第1頂面44之相對於旋轉台2的上面之高度h1大致相同。
又，第3處理區域P3係延伸著貫穿突起部81b之反應氣體噴嘴33。反應氣體噴嘴33在本實施型態中，如圖7所示，係透過流量控制器122且藉由配管112而連接有充填第3反應氣體之第3反應氣體供應源132。藉由流量控制器122讓流量受到控制之第3反應氣體被供應至第3處理區域P3。
又，反應氣體噴嘴33係沿著其長邊方向而以特定間隔(例如10mm)形成有複數氣體噴出孔35，來從氣體噴出孔35噴出上述第3反應氣體。氣體噴出孔35如圖8所示，係從相對於旋轉台2呈垂直之方向朝向旋轉台2的旋轉方向上游側傾斜。於是，從反應氣體噴嘴33所供應之氣體便會朝向旋轉台2之旋轉方向的相反方向，具體來說係朝向突起部81b的下面與旋轉台2的上面之間的間隙而噴出。藉此，反應氣體或分離氣體便會被抑制從沿著旋轉台2的旋轉方向而位在較電漿產生器80要上游側之第2頂面45的下方空間流入第3處理區域P3內。又，如上所述，由於沿著框架組件81的下面外周所形成之突起部81b係接近旋轉台2的上面，因此便可容易地藉由來自反應氣體噴嘴33的氣體來將第3處理區域P3內的壓力維持為較高。藉此，亦會抑制反應氣體或分離氣體流入第3處理區域P3內。
如此地，框架組件81係具有用以將第3處理區域P3自第2處理區域P2分離之功能。因此，本發明實施型態之成膜裝置雖不一定要具備電漿產生器80的整體，但為了將第3處理區域P3自第2處理區域P2加以區劃來防止第2反應氣體的混入，故係具備有框架組件81。
法拉第遮蔽板82係由金屬等的導電性材料所形成，雖省略圖示，係接地狀態。如圖9所示，法拉第遮蔽板82的底部係形成有複數槽縫82s。各槽縫82s係與具有略八角形的平面形狀之天線85的對應邊大致呈正交般地延伸。
又，法拉第遮蔽板82如圖8及圖9所示，係具有在上端的2部位處朝外側彎折之支撐部82a。藉由使支撐部82a被支撐在框架組件81的上面，來將法拉第遮蔽板82支撐在框架組件81內的特定位置。
絕緣板83係由例如石英玻璃所製作，其大小係稍小於法拉第遮蔽板82的底面，而載置於法拉第遮蔽板82的底面。絕緣板83會使法拉第遮蔽板82與天線85絕緣，並且使從天線85所放射的高頻朝下方穿透。
天線85係藉由將銅製的中空管(管體)捲繞例如3圈而形成為平面形狀呈略八角形。可使冷卻水循環於管體內，藉此，來防止因朝天線85供應之高頻而使天線85被加熱至高溫。又，天線85係設置有立設部85a，立設部85a係安裝有支撐部85b。藉由支撐部85b，則天線85便會被維持在法拉第遮蔽板82內的特定位置。又，支撐部85b係透過匹配箱86而連接有高頻電源87。高頻電源87可產生具有例如13.56MHz的頻率之高頻。
依據具有上述般構成的電漿產生器80，則從高頻電源87透過匹配箱86來對天線85供應高頻電功率時，便會因天線85而產生電磁場。由於電磁場中的電場成分會因法拉第遮蔽板82而被遮蔽，故無法朝下方傳播。另一方面，磁場成分會通過法拉第遮蔽板82的複數槽縫82s而朝第3處理區域P3內傳播。藉由磁場成分，便可使從反應氣體噴嘴33而以特定的流量比供應至第3處理區域P3之第3反應氣體活性化。
又，本實施型態之成膜裝置如圖1所示，係設置有用以進行裝置整體動作的控制之電腦所構成的控制部100。控制部100的記憶體內係儲存有在控制部100的控制下，使成膜裝置實施後述成膜方法之程式。程式係組合了實行後述成膜方法之步驟群，而被記憶在硬碟、 光碟、磁光碟、記憶卡、軟碟等的媒體102。記憶在媒體102之程式係藉由特定的讀取裝置而被讀入記憶部101，並安裝在控制部100內。
此外，控制部100可控制將供應至分離氣體供應部41、42之添加氣體及分離氣體的流量加以調整之流量控制器124、125。藉此，由於可在旋轉台2的半徑方向上調整分離氣體及添加氣體的供應流量，故可控制旋轉台2的半徑方向上之第1反應氣體的吸附性。其結果，便可控制成膜於晶圓W之膜的膜厚面內均勻性。
〔成膜方法〕
接下來，針對本發明實施型態之成膜方法，而舉藉由上述成膜裝置，且使用形成有溝槽之矽晶圓，來於溝槽的內面成膜SiO2膜之情況為例來加以說明。
此外，係舉從反應氣體噴嘴31供應包含有有機胺基矽烷氣體的原料氣體，從反應氣體噴嘴32供應包含有O2氣體的氧化氣體，且從反應氣體噴嘴33供應包含有O2氣體、Ar氣體的改質氣體之情況為例來加以說明。又，係舉從反應氣體噴嘴33所供應之改質氣體是藉由電漿產生器80而活性化並被供應之情況為例來加以說明。又，係舉分離氣體供應部41是沿著旋轉台2的半徑方向而設置為5個之情況為例來加以說明。然後，係從最接近旋轉台2的中心之位置的分離氣體供應部41來供應包含有Ar氣體之分離氣體及包含有H2氣體之添加氣體，而從其他分離氣體供應部41則僅供應包含有Ar氣體之分離氣體。
首先，打開閘閥(圖中未顯示)，藉由搬送臂10(圖3)且透過搬送口15(圖2及圖3)來將晶圓W從外部傳遞至旋轉台2的凹部24內。此傳遞係藉由當凹部24停止在對向於搬送口15之位置時，升降銷(未圖示)會透過凹部24底面的貫穿孔而從真空容器1的底部側升降來進行。使旋轉台2間歇地旋轉來進行上述般晶圓W的傳遞，而將晶圓W分別載置於旋轉台2的5個凹部24內。
接著，關閉閘閥，並藉由真空幫浦640來將真空容器1內排氣至可到達的真空度。之後，從分離氣體供應部41、42以特定流量噴出 為分離氣體之Ar氣體，並從分離氣體供應管51及吹淨氣體供應管72、73以特定流量噴出Ar氣體。伴隨其，係藉由壓力控制器650(圖1)來將真空容器1內控制為預先設定的處理壓力。接下來，一邊使旋轉台2順時針方向旋轉，一邊藉由加熱器單元7來將晶圓W加熱。旋轉台2的旋轉速度可對應於用途而設定為各種旋轉速度。藉由加熱器單元7來將晶圓W加熱之溫度可對應於用途而設定為各種溫度。
之後，從反應氣體噴嘴31(圖2及圖3)供應包含有有機胺基矽烷氣體之原料氣體(吸附工序)，且從反應氣體噴嘴32供應包含有O2氣體之氧化氣體(反應工序)。又，從反應氣體噴嘴33供應包含有O2氣體、Ar氣體之改質氣體(改質工序)。再者，從複數分離氣體供應部41當中之位在旋轉台2半徑方向的中心部側之分離氣體供應部41供應添加有H2氣體之Ar氣體(羥基形成工序)。
藉由旋轉台2的旋轉，則晶圓W便會依序重複地通過第1處理區域P1、分離區域D2、第2處理區域P2、第3處理區域P3及分離區域D1(參閱圖3)。此外，藉由旋轉台2的旋轉，雖會分別存在有從各區域P1~P3、D1~D2開始進行處理之晶圓W，但為了便於說明，係考慮了晶圓W從第1處理區域P1通過來加以說明。
首先，藉由使晶圓W通過第1處理區域P1，來供應包含有有機胺基矽烷氣體之原料氣體，而使有機胺基矽烷吸附在晶圓W的表面及溝槽的內面。
接著，使晶圓W通過分離區域D2，並供應包含有Ar氣體之分離氣體且加以吹淨後，藉由通過第2處理區域P2來供應會與有機胺基矽烷反應而生成反應生成物SiO2之包含有O2氣體的氧化氣體。藉由包含有O2氣體之氧化氣體的供應，則吸附在晶圓W的表面及溝槽的內面之有機胺基矽烷會與O2氣體反應，而形成作為反應生成物之SiO2膜的分子層。此時，SiO2膜的分子層表面係形成有有機胺基矽烷容易吸附之OH基。
接著，藉由使晶圓W通過第3處理區域P3，來供應經活性化後之包含有O2氣體、Ar氣體的改質氣體。經活性化後之包含有O2氣體、 Ar氣體的改質氣體容易到達晶圓W的表面及溝槽的上部(開口部的側)，卻不易到達溝槽的底部附近。又，經活性化後之包含有O2氣體、Ar氣體的改質氣體會使SiO2膜表面的OH基脫離。藉此，在晶圓W的表面及溝槽的上部處，雖會有形成於SiO2膜的分子層表面之OH基的一部分脫離，但在晶圓W之溝槽的底部附近處，形成於SiO2膜的分子層表面之OH基則幾乎不會脫離。此時，在上游側(旋轉台2的中心部側)脫離的OH基會沿著朝向第2排氣口620之處理氣體流而擴散至下游側(旋轉台2的半徑方向外周側)。因而，處理氣體流的下游側處，會有OH基再度附著在形成於晶圓W的表面及溝槽的內面之SiO2膜的分子層表面之情況。此情況下，晶圓W之面內的OH基會發生下游側之OH基的量係多於上游側般地不均衡。又，亦會有沿著朝向第2排氣口620的處理氣體流而擴散至下游側之OH基會附著在與OH基脫離後的晶圓W相鄰接之晶圓W的表面及溝槽的內面之情況。此情況下，晶圓W之面間的OH基會發生不均衡。
接著，藉由使晶圓W通過分離區域D1，來供應包含有Ar氣體之分離氣體及包含有H2氣體之添加氣體。此時，係從自旋轉台2之半徑方向的中心而為最接近位置的分離氣體供應部41來供應有包含有Ar氣體之分離氣體及包含有H2氣體之添加氣體，而從其他4個分離氣體供應部41則僅供應包含有Ar氣體之分離氣體。藉此，則在上游側(旋轉台2的中心部側)處，OH基便會選擇性地(局部地)形成於晶圓W的表面及溝槽的內面。此外，H2氣體的供應流量相對於Ar氣體的供應流量之比率係設定為能夠維持溝槽的底部附近所形成之OH基的量會多於溝槽的表面所形成之OH基的量之狀態的比率。
接著，藉由使晶圓W通過第1處理區域P1，來供應有機胺基矽烷氣體，而使有機胺基矽烷吸附在晶圓W的表面及溝槽的內面之SiO2膜的分子層上。有機胺基矽烷氣體幾乎不會吸附在不存在有OH基之區域，而會較多地吸附在存在有OH基之區域。藉此，則有機胺基矽烷便會較多地吸附在存在有OH基之溝槽的底部附近。又，在晶圓W的面內及面間，由於OH基會略均勻地形成，故在晶圓W的面內及面 間，有機胺基矽烷便會略均勻地吸附。
接著，使晶圓W通過分離區域D2，並供應包含有Ar氣體之分離氣體且加以吹淨後，藉由通過第2處理區域P2，來供應會與有機胺基矽烷反應而生成反應生成物SiO2之包含有O2氣體的氧化氣體。藉由包含有O2體之氧化氣體的供應，則吸附在晶圓W的表面及溝槽的內面之有機胺基矽烷會與O2氣體反應，而形成作為反應生成物之SiO2膜的分子層。此時，由於有機胺基矽烷會較多地吸附在溝槽的底部附近，故溝槽之內面的底部附近便會形成有較多的SiO2膜。於是，便可進行底部成長性高的填埋成膜。又，在晶圓W的面內及面間，有機胺基矽烷會略均勻地吸附。於是，便可在晶圓W的面內及面間來進行具有略均勻的膜厚之SiO2膜的成膜。
以下，係藉由一邊供應各反應氣體一邊使旋轉台2重複旋轉，而在溝槽的開口部不會堵塞之狀態下，並且，在晶圓W的面內略均勻地從底部側來使SiO2膜堆積。其結果，便可以無縫(seamless)的膜來填埋溝槽，不會產生孔隙等，且面內均勻性及面間均勻性佳，可進行高品質的填埋成膜。
如以上所說明般，依據本實施型態之成膜方法，係在使原料氣體吸附之前，先供應可控制原料氣體的吸附性之添加氣體，並一邊調整OH基的量，一邊藉由ALD(Atomic Layer Deposition)法來進行成膜。藉此，便可控制成膜於晶圓W之膜的膜厚面內均勻性及面間均勻性。
〔模擬結果〕
接下來，針對顯示本發明的實效性之模擬結果，依據圖10至圖13來加以說明。圖10至圖13係顯示分離區域D1中H2氣體的流速分佈及濃度分佈之圖式。此外，圖10至圖13中，(a)係顯示H2氣體的流速分佈，(b)係顯示H2氣體的濃度分佈。
本模擬中，確認了從沿著旋轉台2的半徑方向所設置之5個分離氣體供應部41-1~5當中的1個來供應添加有微量H2氣體之Ar氣體，而從其他4個則僅供應Ar氣體時之H2氣體的流速分佈及濃度分佈。
圖10係顯示從自旋轉台的中心而設置於最接近位置處之分離氣體供應部41-1來供應添加有H2氣體之Ar氣體，從其他4個則僅供應Ar氣體時之H2氣體的流速分佈及濃度分佈。此外，從分離氣體供應部41-1所供應之H2氣體/Ar氣體的流量為0.2sccm/1slm，從分離氣體供應部41-2~5所供應之Ar氣體的流量為1slm。
如圖10(a)所示，可得知從分離氣體供應部41-1所供應之H2氣體係沿著旋轉台的旋轉方向而在為狹隘空間之分離區域D1(分離空間H)流動。又，如圖10(b)所示，可得知從分離氣體供應部41-1所供應之H2氣體的濃度係在旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-1之區域處變高。如此地，藉由從分離氣體供應部41-1來供應添加有H2氣體之Ar氣體，便可選擇性地(局部地)將H2氣體供應至旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-1之區域。
圖11係顯示從設置於自旋轉台的中心第2個接近位置處之分離氣體供應部41-2來供應添加有H2氣體之Ar氣體，從其他4個則僅供應Ar氣體時之H2氣體的流速分佈及濃度分佈。此外，從分離氣體供應部41-2所供應之H2氣體/Ar氣體的流量為0.2sccm/1slm，從分離氣體供應部41-1、41-3~5所供應之Ar氣體的流量為1slm。
如圖11(a)所示，可得知從分離氣體供應部41-2所供應之H2氣體係沿著旋轉台的旋轉方向而在為狹隘空間之分離區域D1(分離空間H)流動。又，如圖11(b)所示，可得知從分離氣體供應部41-2所供應之H2氣體的濃度係在旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-2之區域處變高。如此地，藉由從分離氣體供應部41-2來供應添加有H2氣體之Ar氣體，便可選擇性地(局部地)將H2氣體供應至旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-2之區域。
圖12係顯示從設置於自旋轉台的中心第3個接近位置處之分離氣體供應部41-3來供應添加有H2氣體之Ar氣體，從分離氣體供應部41-1~2、41-4~5則僅供應Ar氣體時之H2氣體的流速分佈及濃度分佈。此外，從分離氣體供應部41-3所供應之H2氣體/Ar氣體的流量為0.2sccm/1slm，從分離氣體供應部41-1~2所供應之Ar氣體的流量為 2slm，從分離氣體供應部41-4~5所供應之Ar氣體的流量為4slm。
如圖12(a)所示，可得知從分離氣體供應部41-3所供應之H2氣體係在為狹隘空間之分離區域D1(分離空間H)而朝旋轉台的旋轉方向流動。又，如圖12(b)所示，可得知從分離氣體供應部41-3所供應之H2氣體的濃度係在旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-3之區域處變高。如此地，藉由從分離氣體供應部41-3來供應添加有H2氣體之Ar氣體，便可選擇性地(局部地)將H2氣體供應至旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-3之區域。此外，圖12之例中，從分離氣體供應部41-4~5所供應之Ar氣體的流量係設定為較從分離氣體供應部41-1~2所供應之Ar氣體的流量要來得大。藉此，從分離氣體供應部41-3被供應而朝向旋轉台的半徑方向外周側之H2氣體流便會因從分離氣體供應部41-4~5所供應之流量大的Ar氣體而被擋住。於是，從分離氣體供應部41-3所供應之H2氣體的大部分便會流至旋轉台的旋轉方向。如此地，藉由調整僅供應Ar氣體之分離氣體供應部41-1~2、41-4~5所供應的流量，便可更加選擇性地(局部地)供應H2氣體。
圖13係顯示從設置於自旋轉台的中心第4個接近位置處之分離氣體供應部41-4來供應添加有H2氣體之Ar氣體，從其他4個則僅供應Ar氣體時之H2氣體的流速分佈及濃度分佈。此外，從分離氣體供應部41-4所供應之H2氣體/Ar氣體的流量為0.2sccm/1slm，從分離氣體供應部41-1~3，41-5所供應之Ar氣體的流量為1slm。
如圖13(a)所示，可得知從分離氣體供應部41-4所供應之H2氣體係沿著旋轉台的旋轉方向而在為狹隘空間之分離區域D1(分離空間H)流動。又，如圖13(b)所示，可得知從分離氣體供應部41-4所供應之H2氣體的濃度係在旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-4之區域處變高。如此地，藉由從分離氣體供應部41-4來供應添加有H2氣體之Ar氣體，便可選擇性地(局部地)將H2氣體供應至旋轉台的半徑方向上設置有分離氣體供應部41-4之區域。
〔實驗結果〕
接下來，針對顯示本發明的實效性之實驗結果來加以說明。圖14係顯示H2氣體的供應流量與成膜於晶圓之SiO2膜的膜厚的關係之圖式。
本實驗中，確認了未將H2氣體活性化而供應至晶圓時，是否有達成提高有機胺基矽烷氣體的吸附性(吸附阻礙性降低)之功能。此外，本實驗中，測量了使H2氣體的供應流量變化為0sccm、6sccm、100sccm，200sccm時之SiO2膜的膜厚，來確認H2氣體的供應流量與成膜於晶圓之SiO2膜的膜厚的關係。
具體來說，係對晶圓W的表面依序供應有機胺基矽烷氣體、經活性化後之Ar氣體與O2氣體的混合氣體及未經活性化的H2氣體，來進行SiO2膜的成膜。此外，有機胺基矽烷氣體係第1反應氣體的一例，Ar氣體與O2氣體的混合氣體係第2反應氣體的一例，H2氣體係添加氣體的一例。
如圖14所示，可得知在供應經活性化後之Ar氣體與O2氣體的混合氣體之後，且為供應有機胺基矽烷氣體之前，藉由供應未經活性化的H2氣體，則成膜於晶圓W之SiO2膜的膜厚會增加。又，可得知愈增加H2氣體的供應流量，則SiO2膜的膜厚會愈增加。如此地，在供應經活性化後之Ar氣體與O2氣體的混合氣體之後，且為供應有機胺基矽烷氣體之前，藉由供應未經活性化的H2氣體，便可提高有機胺基矽烷氣體的吸附性。
利用此性質，如本發明之實施型態所示般地，藉由沿著旋轉台的半徑方向(晶圓W的徑向)來調整H2氣體相對於Ar氣體的添加量，便可控制成膜於晶圓W之膜之徑向上的膜厚。亦即，可控制面內均勻性。
以上，雖已針對本發明之較佳實施型態詳細說明，但本發明未限制於上述實施型態，可在不脫離本發明的範圍之情況下，對上述實施型態做各種變形及置換。
上述實施型態中，係填埋晶圓W的表面所形成之溝槽般地來成膜SiO2膜，但未限定於此。例如，亦可填埋晶圓W的表面所形成之 介層孔般地來成膜SiO2膜。又，亦可將SiO2膜成膜於未形成有溝槽或介層孔等的凹部之晶圓W的表面。
2‧‧‧旋轉台
41‧‧‧分離氣體供應部
41h‧‧‧氣體噴出孔
41a‧‧‧氣體導入埠
44‧‧‧第1頂面
114、115‧‧‧配管
124‧‧‧流量控制器
125‧‧‧流量控制器
134、135‧‧‧分離氣體供應源
W‧‧‧晶圓
H‧‧‧分離空間

Claims (8)

  1. 一種成膜方法，係藉由可吸附於羥基之第1反應氣體與會和該第1反應氣體反應之第2反應氣體的反應生成物來成膜之成膜方法；包含以下工序：吸附工序，係對基板的表面供應該第1反應氣體，來使該第1反應氣體吸附在該基板的表面；反應工序，係藉由對吸附有該第1反應氣體之該基板供應該第2反應氣體，來使該第1反應氣體與該第2反應氣體反應，而生成該反應生成物；改質工序，係藉由使第3反應氣體活性化並供應至該基板，來將該反應生成物的表面改質；以及羥基形成工序，係藉由對表面經改質後之該反應生成物表面的至少一部分區域供應包含有含氫氣體之第4反應氣體，來形成羥基；將該基板載置於真空容器內所設置之旋轉台的上面；在較該旋轉台更為上方處係沿著該旋轉台的旋轉方向配置有使該第1反應氣體吸附之吸附區域、生成該反應生成物之反應區域、將該反應生成物的表面改質之改質區域，以及遠離該改質區域來形成該羥基之羥基形成區域；藉由使該旋轉台旋轉，來依序進行該吸附工序、該反應工序、該改質工序及該羥基形成工序；設置有配置於該羥基形成區域且可沿著該旋轉台的半徑方向來供應該第4反應氣體之複數氣體供應部；該羥基形成工序中，係藉由從該複數氣體供應部當中的至少1個氣體供應部供應該第4反應氣體，來對表面經改質後之該反應生成物表面的至少一部分區域供應該第4反應氣體。
  2. 如申請專利範圍第1項之成膜方法，其係由該複數氣體供應部當中之未供應該第4反應氣體的氣體供應部來供應非活性氣體。
  3. 如申請專利範圍第2項之成膜方法，其中從較供應該第4反應氣體的氣體供應部更靠近該旋轉台的外周側處之未供應該第4反應氣體的氣體供應部所供應之非活性氣體的流量係大於從較供應該第4反應氣體的氣體供應部更靠近該旋轉台的中心側處之未供應該第4反應氣體的氣體供應部所供應之非活性氣體的流量。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之成膜方法，其中該改質工序係包含有藉由使該第3反應氣體活性化並供應至該基板，來使該第3反應氣體與該反應生成物表面的羥基反應，而使該反應生成物表面之羥基的一部分脫離之工序。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之成膜方法，其中該第1反應氣體為含矽氣體；該第2反應氣體為氧化氣體；該第3反應氣體為Ar氣體與O2氣體的混合氣體；該第4反應氣體為H2氣體與Ar氣體的混合氣體。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之成膜方法，其中該基板係表面形成有凹部之晶圓，而於該凹部的內面形成含有該反應生成物的膜。
  7. 如申請專利範圍第6項之成膜方法，其中該改質工序係包含有藉由使該第3反應氣體活性化並供應至該基板，來使該第3反應氣體與形成於該凹部的上部之羥基反應，藉以讓羥基會較該凹部的上部而更多地殘留在底部附近，來使該反應生成物表面之羥基的一部分脫離之工序。
  8. 如申請專利範圍第7項之成膜方法，其中該凹部係形成於該基板的表面之溝槽或介層孔。
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