TWI683893B - 液晶組合物及其液晶顯示器件 - Google Patents
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Abstract
本發明提供了一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:至少一種通式I的化合物;至少一種通式Ⅱ的化合物以及至少一種通式Ⅲ的化合物,所述液晶組合物具有較高的光學各向異性,在維持相對高的清亮點、適當的介電各向異性以及較好的低溫互溶性的同時,還具有相對大的彈性常數K11和K33,本發明還提供了一種包含本發明所述液晶組合物的液晶顯示器件,所述顯示器件具有回應快、對比度高、溫寬範圍大等優點,從而具有良好的顯示效果以及較大的適用範圍。
Description
本發明涉及液晶顯示材料領域,具體涉及液晶組合物及其液晶顯示器件。
液晶顯示元件中,基於液晶分子的運作模式的分類為:相變(phase change,PC)、扭轉向列(twisted nematic,TN)、超扭轉向列(super twisted nematic,STN)、電控雙折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、共面切換(in-plane switching,IPS)、垂直配向(vertical alignment,VA)、邊緣場切換(fringe field switching,FFS)、電場感應光反應配向(field-induced photo-reactive alignment,FPA)等模式。基於元件的驅動方式的分類為:被動矩陣(passive matrix,PM)與主動矩陣(active matrix,AM)。PM被分類為靜態式(static)、多工式(multiplex)等,AM被分類為薄膜電晶體(thin film transistor,TFT)、金屬-絕緣體-金屬(metal insulator metal,MIM)等。TFT的分類為非晶矽(amorphous silicon)及多晶矽(polycrystal silicon)。後者根據製造步驟而分類為高溫型及低溫型。基於光源的分類為利用自然光的反射型、利用背光的透過型、以及利用自然光及背光此兩者的半透過型。
液晶顯示元件含有具有向列相的液晶組合物。該組合物具有適當的特性。借由提高該組合物的特性,可獲得具有良好特性的AM元件。將所述兩者的特性中的關聯歸納於下述表1中。基於市售的AM元件來對組合物的特性進
行進一步的說明。向列相的溫度範圍與元件可使用的溫度範圍相關聯。向列相的較佳上限溫度為約70℃以上,而且向列相的較佳下限溫度為約-10℃以下。組合物的粘度與元件的回應時間相關聯。為了以元件顯示動態影像,較佳為回應時間短。理想為短於1毫秒的回應時間。因此,較佳為組合物中的粘度小。更佳為低溫下的粘度小。
現有技術公開了具有低功耗、快回應的液晶組合物,如專利文獻CN102858918A,但現有技術中存在環保問題(如含氯化合物的使用)、使用壽命短(如UV或熱穩定性差)、對比度低(如日光下顯示幕幕泛白),以及無法兼顧在液晶電視、平板電腦等要求適當的介電各向異性、較高的光學各向異性、較高的清亮點、高的對比度,以及良好互溶性的等性能均衡問題,不能同時滿足各方面指標。
從液晶材料的製備角度出發,液晶材料的各項性能是互相牽制影響的,某項性能指標的提升可能會使其它性能發生變化。因此,製備各方面性能都合適的液晶材料往往需要創造性勞動。
本發明的目的是提供一種液晶組合物,所述液晶組合物具有適當的介電各向異性、較高的清亮點、較高的光學各向異性、良好的低溫互溶性、快的回應速度、相對大的彈性常數K11和K33、較高的對比度等特性,所述液晶組合物可以使得包含本發明的液晶組合物的液晶顯示器件具有良好的顯示效果。
本發明的另一目的是提供一種包含所述液晶組合物的顯示器件。
為了完成上述發明目的,本發明提供了一種液晶組合物,所述液晶組合物包含:至少一種通式I的化合物
至少一種通式Ⅱ的化合物;以及至少一種通式Ⅲ的化合物
其中,R1和R2各自獨立地表示-H、-F、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-12個碳原子的烯基或烯氧基、-OR1’OR2’,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代,其中,R1’表示含有1-12個碳原子的亞烷基或2-12個碳原子的亞烯基,R2’表示含有1-12個碳原子的烷基或2-12個碳原子的烯基;
R3和R4各自獨立地表示-H、-F、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-12個碳原子的烯基或烯氧基、-OR3’OR4’,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代,其中,R3’表示含有1-12個碳原子的亞烷基或含有2-12個碳原子的亞烯基,R4’表示含有1-12個碳原子的烷基或含有2-12個碳原子的烯基;R5和R6各自獨立地表示-H、-F、含有1-12個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-12個碳原子的烯基或烯氧基;Z1、Z2、Z3和Z4各自獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2CH2-;L1和L2各自獨立地表示-H、-F、-Cl、-CN或-NCS;L3和L4各自獨立地表示-F、-Cl、-CN或-NCS;環表示或,其中,中一個或多個-CH2-可被-O-替代,中一個或多個H可以被鹵素取代;環、環、環和環各自獨立地表示
a表示0、1、2或3,當a為2或3時,所述Z1可以相同或不同,所述環可以相同或不同,且當至少一個Z1表示單鍵時,則至少一個環表示
b、c、d各自獨立地表示0或1。
在本發明的一些實施方案中,優選地,所述R1和R2各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-10個碳原子的烯基或烯氧基、-OR1’OR2’,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代,其中,R1’表示含有1-10個碳原子的亞烷基或含有2-10個碳原子的亞烯基,R2’表示含有1-10個碳原子的烷基或含有2-10個碳原子的烯基。
在本發明的一些實施方案中,所述液晶組合物中至少包含一種端基基團為-OR1’OR2’或-OR3’OR4’的液晶化合物。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物包含至少一種端基基團為-OR1’OR2’的液晶化合物。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-50%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的1-80%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的1-85%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-40%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的15-80%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的15-80%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-30%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的20-70%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的20-75%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-30%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-70%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-70%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-30%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-65%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-68%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-30%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-60%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-65%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的1-30%,所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總重量的30-60%,所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的30-65%。
在本發明的一些實施方案中,進一步優選地,所述通式I-1的化合物選自如下化合物中組成的組:
;以及
其中,R11和R21各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-10個碳原子的烯基或烯氧基,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代;R1’表示含有1-10個碳原子的亞烷基或含有2-10個碳原子的亞烯基,R2’表示含有1-10個碳原子的烷基或含有2-10個碳原子的烯基。
在本發明的一些實施方案中,進一步優選地,所述通式I-2的化合物選自如下化合物組成的組:
;以及
其中,R12和R22各自獨立地表示含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-10個碳原子的烯基或烯氧基,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代;R1’表示含有1-10個碳原子的亞烷基或含有2-10個碳原子的亞烯基,R2’表示含有1-10個碳原子的烷基或含有2-10個碳原子的烯基。
在本發明的一些實施方案中,所述R2’優選為含有1-10個碳原子的烷基或含有2-10個碳原子的烯基。
所述通式I的化合物具有較大的光學各向異性、較高的清亮點,使得包含通式I的化合物的液晶組合物具有較高的對比度以及較高的清亮點。
在本發明的一些實施方案中,R3和R4各自獨立地表示含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-6個碳原子的烯基或烯氧基、-OR3’OR4’,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代,其中,R3’表示含有1-10個碳原子的亞烷基或含有2-10個碳原子的亞烯基,R4’表示含有1-10個碳原子的烷基或含有2-10個碳原子的烯基。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅱ的化合物包含至少一種端基基團為-OR3’OR4’的液晶化合物。
在本發明的一些實施方案中,R3’優選為含有2-10個碳原子的亞烷基或含有2-6個碳原子的亞烯基,特別優選為2-10個碳原子的亞烷基。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-4、Ⅱ-5、Ⅱ-6、Ⅱ-7、Ⅱ-8、Ⅱ-9、Ⅱ-10、Ⅱ-11、Ⅱ-12、Ⅱ-13、Ⅱ-14、Ⅱ-15以及Ⅱ-16的化合物中,R3各自獨立地分別優選如下基團:
、,R4各自獨立地分別優選含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-6個碳原子的烯基或烯氧基,其中,R4’優選為含有2-10個碳原子的烷基或含有2-6個碳原子的烯基,特別優選為含有2-10個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-4、Ⅱ-5、Ⅱ-6、Ⅱ-7、Ⅱ-8、Ⅱ-9、Ⅱ-10、Ⅱ-11、Ⅱ-12、Ⅱ-13、Ⅱ-14、Ⅱ-15以及Ⅱ-16的化合物中,R4各自獨立地分別優選如下基團:
、,R3各自獨立地分別優選含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-6個碳原子的烯基或烯氧基,其中,R4’優選為含有2-10個碳原子的烷基或含有2-6個碳原子的烯基,特別優選為含有2-10個碳原子的烷基。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅱ-1、Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-4、Ⅱ-5、Ⅱ-6、Ⅱ-7、Ⅱ-8、Ⅱ-9、Ⅱ-10、Ⅱ-11、Ⅱ-12、Ⅱ-13、Ⅱ-14、Ⅱ-15以及Ⅱ-16的化合物中,R3和R4各自獨立地分別優選含有1-6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基、含有3-6個碳原子的環烷基、含有2-6個碳原子的烯基或烯氧基。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅲ的化合物選自如下化合物組成的組:
;以及
其中,R51、R52、R53、R61、R62和R63各自獨立地表示-H、-F、含有1-12個碳原子的烷基或烷氧基、含有2-12個碳原子的烯基或烯氧基、、、,其中所述烷基或烷氧基和所述烯基或烯氧基中的一個或多個H可以被F取代;Z2、Z3和Z4各自獨立地表示單鍵、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2CH2-;環、環、環和環各自獨立地表示
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物優選自如下化合物組成的組:I-1-1-11、I-1-1-3、I-1-1-10、I-1-1-2、I-1-1-4、I-1-1-1、I-1-1-5、I-1-1-9、I-1-1-6、I-1-1-7、I-2-2-9、I-2-2-10、I-2-2-6、I-2-2-11、I-2-2-7、I-2-1-9、I-2-1-10、I-2-1-2、I-2-1-6和I-1-2-10。
在本發明的一些實施方案中,所述通式II的化合物優選自如下化合物組成的組:Ⅱ-2、Ⅱ-3、Ⅱ-5、Ⅱ-7、Ⅱ-4、Ⅱ-10、Ⅱ-11、Ⅱ-8和Ⅱ-12。
在本發明的一些實施方案中,所述通式III的化合物優選自如下化合物組成的組:Ⅲ-1-1-6、Ⅲ-1-1-8、Ⅲ-1-1-10、Ⅲ-1-2-2、Ⅲ-2-1-2、Ⅲ-2-1-4、Ⅲ-2-1-6、Ⅲ-1-1-15、Ⅲ-1-3-18、Ⅲ-1-1-19、Ⅲ-1-3-33、Ⅲ-2-2-5、Ⅲ-2-2-2、Ⅲ-2-2-4、Ⅲ-1-3-4、Ⅲ-3-1-5、Ⅲ-3-1-7、Ⅲ-3-2-6和Ⅲ-2-2-7。
本發明另一方面提供一種液晶組合物,還包含本領域技術人員已知和文獻中描述的一種或多種添加劑。例如,可以加入占所述液晶組合物總重量的0-15%的多色染料和/或手性摻雜劑。
如下顯示優選加入到根據本發明的組合物中的可能摻雜劑。
在本發明的一些實施方案中,優選地,所述摻雜劑占所述液晶組合物總重量的0-5%;更優選地,所述摻雜劑占所述液晶組合物總重量的0-1%。
如下提及例如可以加入到根據本發明的組合物中的穩定劑。
優選地,所述穩定劑選自如下所示的穩定劑。
其中,n為1-20的正整數。
在本發明的一些實施方案中,優選地,所述穩定劑占所述液晶組合物總重量的0-5%;更優選地,所述穩定劑占所述液晶組合物總重量的0-1%;作為特別優選方案,所述穩定劑占所述液晶組合物總重量的0-0.1%。
本發明另一方面還提供一種包含上述液晶組合物的液晶顯示器件。
本發明所述通式I的化合物具有-OR1’OR2’基團和\或通式Ⅱ的化合物具有-OR3’OR4’基團時,包含所述通式I的化合物或所述通式Ⅱ的化合物的液晶組合物除了具有較低的粘度、較快的回應速度、較高的清亮點之外,特別地,還具有較大的光學各向異性、較高的對比度,使得包含所述液晶組合物的液晶顯示器件表現出良好的顯示效果。
與現有技術相比,本發明提供的液晶組合物具有較高的光學各向異性,在維持相對高的清亮點、適當的介電各向異性以及較好的低溫互溶性的同時,還具有相對大的彈性常數K11和K33,包含本發明所述液晶組合物的液晶顯示器件,可以具有回應快、對比度高、溫寬範圍大等優點,從而具有良好的顯示效果以及較大的適用範圍。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
該結構式如用表1所列代碼表示,則可表達為:nCCGF,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C3H7;代碼中的C代表環己烷基,G代表2-氟-1,4-亞苯基,F代表氟。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
Cp(℃) 清亮點(向列-各向同性相轉變溫度)
△n 光學各向異性(589nm,25℃)
△ε 介電各向異性(1KHz,25℃)
V10 閾值電壓(常白模式下,相對對比度為10%的特徵電壓)
K11 展曲彈性常數
K33 彎曲彈性常數
t-40℃ 低溫儲存時間(在-40℃下)
其中,光學各向異性使用阿貝折光儀在鈉光燈(589nm)光源下、25℃測試得到;△ε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥為平行于分子軸的介電常數,ε⊥為垂直于分子軸的介電常數,測試條件:25℃、1KHz、測試盒為TN90型,盒厚7μm。
K11、K33是使用LCR儀和反平行摩擦盒,測試液晶的C-V曲線計算所得,測試條件:7μm反平行摩擦盒,V=0.1~20V。
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過公知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
按照以下實施例規定的各液晶組合物的配比,製備液晶組合物。所述液晶組合物的製備是按照本領域的常規方法進行的,如採取加熱、超聲波、懸浮等方式按照規定比例混合制得。
製備並研究下列實施例中給出的液晶組合物。下面顯示了各液晶組合物的組成和其性能參數測試結果。
對比例1
實施例1
實施例2
實施例3
實施例4
實施例5
實施例6
實施例7
實施例8
實施例9
實施例10
實施例11
實施例12
實施例13
實施例14
實施例15
實施例16
實施例17
通過對比例1和實施例1-17可以看出,本發明所述的液晶組合物具有較高的光學各向異性、較高的清亮點、適當的介電各向異性以及較好的低溫互溶性的同時,還具有相對大的彈性常數K11和K33,使得包含本發明所述液晶組合物的液晶顯示器件,可以具有回應快、對比度高、溫寬範圍大等優點,從而具有良好的顯示效果以及較大的適用範圍。
Claims (11)
- 一種液晶組合物,該液晶組合物包含:至少一種通式I的化合物
- 如申請專利範圍第5項所述之液晶組合物,其中,該通式Ⅱ的化合物包含至少一種端基基團為-OR3’OR4’的液晶化合物。
- 一種包含如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之液晶組合物的液晶顯示器件。
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