TWI554598B - Liquid crystal compositions and their applications - Google Patents
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Description
本發明涉及一種液晶組合物,特別是涉及一種低溫互溶性好、介電各向異性大、黏度低、電阻率高的液晶組合物及其在液晶顯示器中的應用。
對於液晶顯示元件來講,根據液晶的顯示模式分為PC(phase change,相變)、TN(twist nematic,扭曲向列)、STN(super twisted nematic,超扭曲向列)、ECB(electrically controlled birefringence,電控雙折射)、OCB(optically compensated bend,光學補償彎曲)、IPS(in-plane switching,共面轉變)、VA(vertical alignment,垂直配向)等類型。液晶顯示元件根據光源的類型分為利用自然光的反射型、利用背光的透過型、以及利用自然光和背光兩種光源的半透過型。
液晶材料必須具有良好的低溫互溶性和熱穩定性。此外,液晶材料應當具有低黏度和短回應時間,低閾值電壓和高對比。為了獲得具有良好特性的液晶顯示元件,而提高液晶組合物的各向性能指標。我們將液晶組合物的一種性能對應液晶顯示元件相應的一種性能的關聯,總結於下述表1中。根據市售的液晶顯示元件來進一步說明組合物的各向性能指標。向列相的溫度範圍與元件的工作溫度範圍相關聯。向列相的上限溫度較好的是大於等於70℃,並且向列相的下限溫度較好的是小於等於-10℃。
組合物的黏度與元件的回應時間相關聯。為了在元件中顯示動畫,較好的是元件的回應時間短。因此,較好的是組合物的黏度小,而更好的是溫度低時組合物的黏度小。
組合物的光學各向異性與元件的對比度相關聯。為了使液晶顯示元件的對比度比最大化,可將液晶組成物的光學異向性(△n)與液晶層的厚度(d)的乘積值(△n*d)設定為固定值的方式進行設計。適當的積值依賴於運作模式的種類。如TN模式的元件的適當值約為0.45μm。該情形時,對於液晶層厚度較小的元件而言,較好的是光學各向異性大的組合物。
組合物的大的介電各向異性有助於使元件具有低的臨界電壓,小的消耗功率及大的對比度。因此,較好的是大的介電各向異性。組合物的電阻率大有助於使元件具有大的電壓保持率及大的對比度。因此,較好的是在初始階段不僅是在室溫下、並且在高溫下亦具有較大電阻率的
組合物。較好的是長時間使用後不僅在室溫下、而且在高溫下亦具有較大電阻率的組合物。組合物對紫外線及熱的穩定性與液晶顯示元件的壽命有關。上述穩定性高時,該元件的壽命長。此種特性對於液晶投影儀,液晶電視等中所使用的液晶顯示元件而言是較好的。
較理想的液晶顯示元件是具有可使用的溫度範圍廣、回應時間短、對比度大、臨界電壓低、電壓保持率大、壽命長等特性,較理想的是回應時間甚至短於1毫秒。因此,組合物的特性較理想的是向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低、黏度小、光學各向異性大、介電常數各向異性大、電阻率大、對紫外線的穩定性高、對熱的穩定性高等。
單一的液晶化合物通常難以發揮其特性,通常將其與其他多種液晶化合物混合配製成組合物。在現有液晶組合物中,能夠得到較優的特性,但是該種類化合物光學各向異性不夠大,介電各向異性不夠大,對混合成△n和△ε大的組合物說明不大,從而不利於用在小盒厚的產品中,直接導致回應速度不夠快。
本發明的目的是提供一種液晶組合物,其具有向列相的上限溫度高、向列相的下限溫度低(即相變溫度範圍寬);黏度低;光學各向異性大;介電各向異性大;對紫外線的穩定性高;低溫存儲穩定性高等特性中的至少一種特性。本發明的其他目的是提供一種液晶顯示元件,其是具有光學各向異性大、介電各向異性大、對紫外線的穩定性高等特性的組合物,並且使得液晶顯示元件回應時間短、灌晶速度快、電壓保持率大、對比度大、壽命長等特性。
本發明的目的在於提供一種液晶組合物,其具備向列相溫度範圍寬、黏度低、光學各向異性大、介電各向異性大、低溫存儲穩定性高等特性,包含該液晶組合物的液晶顯示元件具有回應速度快、灌晶速度快、低溫存儲穩定性高等優點。
為了完成上述發明目的,本發明提供一種液晶組合物,包含:占所述液晶組合物總重量1-30%的通式I的化合物
占所述液晶組合物總重量1-25%的通式Ⅱ的化合物
占所述液晶組合物總重量5-35%的通式Ⅲ的化合物;以及占所述液晶組合物總重量20-70%的通式Ⅳ的化合物
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8相同或不同,各自獨立地為H、F、1-10個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、2-10個碳原子的烯基或2-10個碳原子的烯氧基的其中之一。其中,所述1-10個碳原子的烷基、1-10個碳原子的烷氧基、2-10個碳原子的烯基或2-10個碳原子的烯氧基中的一個或多個H可以各自獨立地被F或Cl取代;
Z1、Z2和Z3相同或不同,各自獨立地為單鍵、-CF2O-、-OCF2-、-COO-、-OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH=CH-或-C≡C-;環、環、環和環相同或不同,各自獨立地為或;可選擇地,所述環狀結構還符合以下a)、b)和c)中的至少一個:
a)所述環狀結構中的一個或更多個氫原子可以被-F、-CF3或-CH3替代;
b)所述環狀結構中一個或多個-CH2-可以被-O-替代;
c)在所述環狀結構中,芳環結構中的一個或多個-CH=可以被-N=替代。
c和d相同或不同,各自獨立地表示0、1或2。
本發明所述液晶組合物,還包含:占所述液晶組合物總重量0-15%的通式V的化合物
占所述液晶組合物總重量0-35%的通式Ⅵ-1的化合物
其中,R9、R10、R11和R12相同或不同,各自獨立地為1-7個碳原子的烷基、1-7個碳原子的烷氧基、2-6個碳原子的烯基或2-6個碳原子的烯氧基的其中之一。
在本發明的一些實施方案中,優選所述通式I的化合物占所述液晶組合物總重量的5-20%;所述通式Ⅱ的化合物占所述液晶組合物總
重量的2-20%;所述通式Ⅲ的化合物占所述液晶組合物總重量的5-30%;所述通式Ⅳ的化合物占所述液晶組合物總重量的25-65%;所述通式V的化合物占所述液晶組合物總重量的0-15%;以及所述通式Ⅵ-1的化合物占所述液晶組合物總重量的0-25%。
在本發明的一些實施方案中,所述通式I的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
其中,R1和R2相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
上述通式I所表示的化合物用作本發明的液晶組合物成分時,由於通式I的化合物具有大的介電各向異性和大的折射率各向異性,有益於提高液晶組合物的介電各向異性和折射率各向異性,並且有益於提高液晶化合物之間的互溶性。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅱ的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
其中,R3和R4相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
上述通式Ⅱ所表示的化合物用作本發明的液晶組合物成分時,由於通式Ⅱ的化合物具有大的介電各向異性,有益於提高液晶組合物的介電各向異性。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅲ的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
其中,R5和R6相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
上述通式Ⅲ所表示的化合物用作本發明的液晶組合物成分時,由於通式Ⅲ的化合物具有大的介電各向異性和高的清亮點,有益於提高液晶組合物的介電各向異性和清亮點。
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅳ的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
其中,R7和R8相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
上述通式Ⅳ所表示的化合物用作本發明的液晶組合物成分時,可降低液晶組合物的黏度,改善低溫互溶性好,增加向列相溫度範圍。
在本發明的一些實施方案中,所述通式V的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在本發明的一些實施方案中,所述通式Ⅵ-1的化合物選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在一些實施方案中,所述通式I的化合物特別優選為下述化合物的一種或多種:
;以及
在一些實施方案中,所述通式Ⅱ的化合物特別優選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在一些實施方案中,所述通式Ⅲ的化合物特別優選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在一些實施方案中,所述通式Ⅳ的化合物特別優選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在一些實施方案中,所述通式V的化合物優選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
;以及
在一些實施方案中,所述通式Ⅵ-1的化合物優選自由如下化合物組成中一種或多種的化合物:
本發明的另一個方面提供一種液晶顯示裝置,該液晶顯示裝置包含本發明的液晶組合物。
本發明的液晶組合物可以用於IPS、VA、FFS、PSVA、PSA、或PALC模式的電光學顯示器中。
本發明中除特殊說明外,所有涉及的溫度為攝氏溫度,所有百分比按重量百分比計算。
以下將結合具體實施方案來說明本發明。需要說明的是,下面的實施例為本發明的示例,僅用來說明本發明,而不用來限制本發明。
在不偏離本發明主旨或範圍的情況下,可進行本發明構思內的其他組合和各種改良。
以下各實施方案所採用的液晶顯示器均為負性液晶顯示裝置,盒厚d=4μm,由偏振器(偏光片)、電極基板等部分構成。該顯示裝置為常白模式,即沒有電壓差施加於行和列電極之間時,觀察者觀察到白色的圖元顏色。基板上的上下偏振片軸彼此成90度角。在兩基片之間的空間充滿光學性液晶材料。
為便於表達,以下各實施例中,液晶化合物的基團結構用表2所列的代碼表示:
以如下結構為例:
該結構用表1中的代碼表示:則可表示為3PTGTP3,又如:
則可表示為nCPTPOm,代碼中的n表示左端烷基的C原子數,例如n為“3”,即表示該烷基為-C3H7;代碼中的C代表環己烷基;代碼中的O代表氧原子;代碼中的P代表亞苯基;代碼中的m表示右端烷基的C原子數,例如m為“1”,即表示右端的烷基為-CH3。
以下實施例中測試專案的簡寫代號如下:
折射率及折射率各向異性使用阿貝折光儀在鈉光燈(589nm)光源下、20℃測試得。介電各向異性、響應時間、電壓測試均使用4μm測試盒。
在以下的實施例中所採用的各成分,均可以通過習知的方法進行合成,或者通過商業途徑獲得。這些合成技術是常規的,所得到各液晶化合物經測試符合電子類化合物標準。
比較例1(JP2008285570A)
表3所列是比較例1的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
表4所列是實施例1的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
由上述實驗數據可以得知實施例1與比較例1相互比較的結果。在相同條件下,實施例1相較於比較例1來說幾乎沒有差異具有流動黏度低、光學各向異性大、介電各向異性大的特徵,所以實施例1實具有進步性。
比較例2(WO2012130380A1)
表5所列是比較例2的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
表6所列是實施例2的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
由上述實驗數據可以得知實施例2與比較例2相互比較的結果。在相同條件下,實施例2相較於比較例2來說具有扭轉黏度低、介電各向異性大的特徵,所以實施例2實具有進步性。
比較例3
表7所列是比較例3的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
表8所列是實施例3的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
由上述實驗數據可以得知實施例3與比較例3相互比較的結果。在相同條件下,實施例3相較於比較例3來說具有扭轉黏度低、介電各向異性大的特徵,所以實施例3實具有進步性。
比較例4
表9所列是比較例4的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
表10所列是實施例4的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如下表所示:
由上述實驗數據可以得知實施例4與比較例4相互比較的結果。在相同條件下,實施例4相較於比較例4來說具有扭轉黏度低、介電各向異性大的特徵,所以實施例4實具有進步性。
表11所列是實施例5的液晶組合物的成分以及各成分的重量百分數,將該液晶組合物填充於液晶顯示器兩基板之間進行性能測試,測試資料如
下表所示:
由上述實驗數據可以得知實施例5與比較例4相互比較的結果。在相同條件下,實施例5相較於比較例4來說具有扭轉黏度低、介電各向異性大的特徵,所以實施例5實具有進步性。
參照比較例,從本發明提供的實施例的測試資料可見,本發明所提供液晶組合物具有向列相溫度範圍寬、黏度低、光學各向異性大、介電各向異性大、低溫存儲穩定性高等特性,能夠加快器件的回應時間與灌晶速度。
唯,以上所述者,僅為本創作之較佳實施例而已,並非用以
限定本創作實施之範圍,故該所屬技術領域中具有通常知識者,或是熟悉此技術所作出等效或輕易的變化者,在不脫離本創作之精神與範圍下所作之均等變化與修飾,皆應涵蓋於本創作之專利範圍內。
Claims (10)
- 一種液晶組合物,包含:占該液晶組合物總重量1-30%的通式I的化合物
- 如申請專利範圍第1項所述之液晶組合物,其中,該通式I的化合物占該液晶組合物總重量的5-20%;該通式Ⅱ的化合物占該液晶組合物總重量的2-20%;該通式III的化合物占該液晶組合物總重量的5-30%;該通式Ⅳ的化合物占該液晶組合物總重量的25-65%;該通式V的化合物占該液晶組合 物總重量的0-15%;以及該通式Ⅵ-1的化合物占該液晶組合物總重量的0-25%。
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該R1和該R2相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該R3和該R4相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該R5和該R6相同或不同,各自獨立地為1-5個碳原子的烷基、1-5個碳原子的烷氧基、2-5個碳原子的烯基或2-5個碳原子的烯氧基的其中之一。
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該通式Ⅳ的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種的化合物:
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該通式V的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種的化合物:
- 如申請專利範圍第2項所述之液晶組合物,其中,該通式Ⅵ-1的化合物選自由如下化合物組成的組中一種或多種的化合物:
- 如申請專利範圍第1-8項中任一項所述之液晶組合物,其中,該通式I的化合物選為下述化合物的一種或多種:
- 如申請專利範圍第9項所述之液晶組合物,其中,該液晶組合物包含:占該液晶組合物總重量10%的化合物I-1-1;占該液晶組合物總重量5%的化合物I-1-2;占該液晶組合物總重量6%的化合物Ⅱ-1-1;占該液晶組合物總重量6%的化合物Ⅱ-1-3;占該液晶組合物總重量6%的化合物III-1-1;占該液晶組合物總重量7%的化合物III-1-2;占該液晶組合物總重量7%的化合物III-1-4;占該液晶組合物總重量5%的化合物Ⅵ-1-1;占該液晶組合物總重量20%的化合物Ⅳ-1-6;占該液晶組合物總重量5%的化合物Ⅳ-5-1;占該液晶組合物總重量5%的化合物Ⅳ-5-2;占該液晶組合物總重量8%的化合物Ⅳ-7-1;占該液晶組合物總重量3%的化合物Ⅳ-6-1;以及占該液晶組合物總重量7%的化合物Ⅳ-10-1,或者,該液晶組合物包含:占該液晶組合物總重量11%的化合物Ⅳ-2-1;占該液晶組合物總重量20%的化合物Ⅳ-1-2;占該液晶組合物總重量1.5%的化合物Ⅳ-1-3;占該液晶組合物總重量8%的化合物Ⅳ-1-4; 占該液晶組合物總重量7%的化合物Ⅳ-1-5;占該液晶組合物總重量12%的化合物III-1-2;占該液晶組合物總重量5%的化合物Ⅵ-1-2;占該液晶組合物總重量12%的化合物Ⅵ-1-3;占該液晶組合物總重量14%的化合物I-1-1;以及占該液晶組合物總重量9.5%的化合物Ⅱ-1-1,或者,該液晶組合物包含:占該液晶組合物總重量7.5%的化合物Ⅳ-2-1;占該液晶組合物總重量10%的化合物Ⅳ-1-7;占該液晶組合物總重量10%的化合物Ⅳ-1-2;占該液晶組合物總重量3%的化合物Ⅳ-1-3;占該液晶組合物總重量7%的化合物Ⅳ-1-4;占該液晶組合物總重量9%的化合物Ⅳ-1-5;占該液晶組合物總重量10.5%的化合物III-1-2;占該液晶組合物總重量7%的化合物Ⅵ-1-2;占該液晶組合物總重量11%的化合物Ⅵ-1-3;占該液晶組合物總重量3%的化合物Ⅳ-2-2;占該液晶組合物總重量15%的化合物I-1-1;以及占該液晶組合物總重量7%的化合物Ⅱ-1-1,或者,該液晶組合物包含:占該液晶組合物總重量41%的化合物Ⅳ-1-6;占該液晶組合物總重量13%的化合物III-1-2; 占該液晶組合物總重量2%的化合物III-1-3;占該液晶組合物總重量9%的化合物Ⅵ-1-2;占該液晶組合物總重量10%的化合物Ⅵ-1-3;占該液晶組合物總重量13.5%的化合物I-1-1;占該液晶組合物總重量8.5%的化合物V-1;以及占該液晶組合物總重量3%的化合物Ⅱ-1-1,或者,該液晶組合物包含:占該液晶組合物總重量31%的化合物Ⅳ-1-6;占該液晶組合物總重量7%的化合物I-1-3;占該液晶組合物總重量5%的化合物Ⅳ-13-1;占該液晶組合物總重量9%的化合物Ⅳ-5-2;占該液晶組合物總重量8%的化合物Ⅳ-14-1;占該液晶組合物總重量12%的化合物I-1-1;占該液晶組合物總重量13%的化合物III-1-1;占該液晶組合物總重量13%的化合物III-1-2;以及占該液晶組合物總重量2%的化合物Ⅱ-1-1。
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