TWI681780B - 自全果蘋果及／或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺及／或果膠質的方法 - Google Patents

Abstract

本發明之目的在於提供一種自全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣將有用成分之神經醯胺、及或果膠質分別萃取的方法。進一步而言，以提供一種連帶地將經處理之乙醇再生、或者再利用的方法為目的。

本發明提供一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣將有用成分之神經醯胺、及或果膠質分別萃取的方法。進一步而言，提供一種連帶地將使用於萃取之乙醇回收再生、或者再利用的方法。

Description

自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺及/或果膠質的方法

本申請案發明提供一種自全果蘋果及或蘋果搾汁殘渣萃取有用成分之神經醯胺、及或果膠質等的方法。更進一步提供一種將萃取處理所用到的乙醇再生或再利用的方法。

在本說明書中「全果蘋果」是指無論其處於完熟、未熟階段而流通於市場之生食用、加工用的蘋果，以及未達蘋果搾汁處理等之加工階段之維持收穫後的蘋果形態之所有的蘋果收穫物。即，在「全果蘋果」中，是包含了如落果、未完熟、因選果過程而排除等，具備了蘋果本身的型態之收穫物蘋果的所有狀態者。換言之，「全果蘋果」是指在收穫後未施予特殊加工使其形狀產生變化的蘋果全體。

一般而言，在蘋果果實中，除了豐富地含有不限品種/種類之以果膠質為首的食物纖維等的有用成分以外，亦含有神經醯胺、多酚、鉀等之各種有用成分，有報告指出在該等成分的作用下有各種的健康維持效果及健康增進效果。

然而，在從蘋果果實生產蘋果果汁時產生大量的蘋果搾汁殘渣(滓)的結果，因其(殘渣的)複合成分對周邊造成汙臭/腐敗臭等地空氣汙染及環境公害問題等迄今產生了許多的問題。特別是，在夏季/溫暖期時殘渣成分的腐敗進行速度快等的原因，即便是從公害預防的觀點看來，對蘋果廢棄物的處置也被視為是一個問題。又，其等蘋果廢棄物的活用，特別是，全果蘋果或蘋果搾汁殘渣中所含有之未利用有用成分的萃取方法之開發受到期待。

【先前技術文獻】 【專利文獻】

【專利文獻1】特開2005-60323號公報

【專利文獻2】特開2011-109956號公報

關於本發明，報告以下的先前文獻。

專利文獻1是有關於提供一種不含致敏原且與其他成分之混合性能佳的蘋果神經醯胺。然而，專利文獻1與本發明的理念不同，且並沒有關於「全果蘋果」或關於蘋果果膠質之萃取的揭示或暗示。

專利文獻2雖是關於製造砂糖時的乙醇使用，但即便有這點，它也並非是揭示或暗示關於自蘋果之果膠質/神經醯胺之萃取/精製者。

【非專利文獻】

[非專利文獻1]「農作物及其加工副產物中機能性脂質神經醯胺的含量」(北海道農業研究中心農作物研究部流通系統研究團隊)

1.在非專利文獻1中揭示有關於農作物及其加工副產物中神經醯胺之含量的萃取方法(摘錄於下)。

屬於糖脂質之一種的神經醯胺，因具有肌膚保濕/美白效果，可被利用於健康食品及化妝品原料。「…中略…為了以較低成本來製造而尋找適當的原料，調查了各種農作物及其加工副產物中神經醯胺的含量。/」

2.試驗方法(關於農作物及其加工副產物中神經醯胺的含量)

以下就非專利文獻1之試驗方法進行說明。

(1)神經醯胺的萃取/定量化

將從經乾燥/粉碎之各種試料中以氯仿-甲醇混合液萃取出的神經醯胺分餾物利用薄層層析法展開，從其與標準物質之點的色深來推定神經醯胺及固醇配糖體的濃度。

(2)神經醯胺之構成成分的分析

神經醯胺的構成鞘氨醇鹼基及構成脂肪酸係利用氣相層析法/質譜儀進 行分析。

(3)上述的試驗成績，在圖1的「農作物及其加工副產物中神經醯胺的含量」中以圖形來表示。

試驗結果及觀察

(1)在圖1所示之供試試料中，任一者皆有神經醯胺存在。其含量分布為0.01~0.94mg/g，其中蘋果的搾汁殘渣，含有最高濃度的神經醯胺。圖1中值得注意的是，神經醯胺含量達0.5mg/g以上者，除了向日葵根以外僅有蘋果皮及蘋果搾汁殘渣，特別是蘋果搾汁殘渣的神經醯胺含量0.94是達到其他測試材料幾乎2倍以上的高濃度。

(2)在現行之一般的神經醯胺製造步驟中，植物體中的固醇配糖體難以高純度精製神經醯胺，供試試料中含有0.01~0.87mg/g。

(3)蘋果搾汁殘渣的神經醯胺/固醇配糖體比為1.09，由於固醇配糖體相對於神經醯胺的比例原本就少，因此其神經醯胺的高純度精製是容易的。(其他的試料之神經醯胺/固醇配糖體比為0.02~0.06左右。)

(4)蘋果搾汁殘渣之主要的構成神經醯胺種類，有脂肪酸形式的2-羥基十六酸及鞘氨醇鹼基形式的4-羥基-順-8-鞘氨醇，由於具有與既往的植物神經醯胺類似之組成，故可期待相同的機能性。另，將非專利文獻1之蘋果神經醯胺的化學構造表示於附圖2。

(討論)依據附圖1所示之非專利文獻1，在同文獻中所供試的資料中，證實蘋果的搾汁殘渣相較於其他的供試農作物，具有相對最大的神經醯胺含量。

本發明是以提供一種自全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣將屬有用成分之神經醯胺、及或果膠質分別萃取出來的方法為目的。進一步，是以提供一種將與其等相關連，經處理之乙醇再生或者再利用之方法為目的。

本發明提供一種自全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣將屬有用成分之神經醯胺、及或果膠質的分別萃取出來的方法。進一步，提供一種將與其等相關連，使用於萃取之乙醇回收再生，或者再利用的方法。較詳細而言係如下所述。

依據本發明之萃取神經醯胺及或果膠質的方法及將乙醇回收再生/再利用的方法包括：(a)將全果蘋果及或蘋果搾汁殘渣經過水處理、乾燥處理(共通步驟1)、乙醇處理/乾燥處理，回收含有神經醯胺之乙醇處理液與含有果膠質的乙醇處理殘渣，使乙醇處理殘渣乾燥而獲得乙醇處理殘渣乾燥物的步驟(共通步驟2)(圖7)；(b)自乙醇處理液精製神經醯胺的步驟(神經醯胺步驟)(神經醯胺步驟包括濃縮處理/乙醇回收處理/精製處理。)；(c)自乙醇處理殘渣乾燥物萃取、精製果膠質的步驟(果膠質步驟1、2)(包括鹽酸處理、濃縮處理、果膠質分離、乾燥處理)；與(d)將步驟(b)以及步驟(c)所使用的乙醇回收、再生及或再利用的步驟(乙醇步驟)。

以下，步驟(a)(共通步驟1、2：圖3、4、5)；步驟(b)稱為神經醯胺步驟：圖3、5)；步驟(c)稱為果膠質步驟(果膠質步驟1及果膠質步驟2：圖4、5))；步驟(d)稱為乙醇步驟(圖6、7)。

關於全果蘋果，在共通步驟1以下的水處理及其他的步驟之前，可藉由破碎處理及磨碎處理(有時也會進行不只是破碎處理及磨碎處理的碎解處理。)等，來提高其後之共通步驟1、2以下之處理的效率。為此，也可在將全果蘋果經破碎處理、磨碎處理等之蘋果單體的碎片(細分化)處理後，進行與「搾汁殘渣」之混合操作等，以使「全果蘋果」與「搾汁殘渣」的平均水分率幾乎相等的方式來處置。即，全果蘋果是指搾汁處理之前階段的狀態，另一方面，「搾汁殘渣」是指搾汁處理後的狀態。

關於搾汁殘渣，在藉搾汁步驟結束個體蘋果的細分化(碎片化)後，直接 (以這樣的狀態)進入共通步驟1以下(水處理及其他)的步驟。

關於神經醯胺步驟與果膠質步驟的順序

在本發明中，關於神經醯胺步驟與果膠質步驟(以下，將依序進行果膠質步驟1、果膠質步驟2的步驟併稱為果膠質步驟)，揭示了依照神經醯胺步驟，接著果膠質步驟之順序的方法。即，在經過了前述共通步驟2的時點，可同時分別獲得神經醯胺步驟所必要的乙醇處理液與果膠質步驟所必要的乙醇處理殘渣乾燥物。

再者，共通步驟1、2也有作為神經醯胺步驟、果膠質步驟雙方的前處理之共通步驟的含義。進一步，作為共通步驟2的結果，雖可分別獲得乙醇處理液與乙醇處理殘渣乾燥物，但在其後所接續的神經醯胺步驟與果膠質步驟，則是彼此各別獨立地來進行。其結果，從神經醯胺步驟可獲得神經醯胺作為成果物，從果膠質步驟可獲得果膠質作為成果物(圖7)。

換言之，乙醇處理液與乙醇處理殘渣乾燥物在此階段可同 時地分別獲得(圖7)。其後亦可先單獨地實施神經醯胺步驟或者果膠質步驟中的任一步驟，之後再單獨地實施另一者。又，如前所述，在經過了共通步驟2的階段，由於可同時地獲得該等處理液與處理殘渣乾燥物(圖7)，故其後神經醯胺步驟與果膠質步驟可彼此獨立地實施，也可同時並列地(同時並行地)實施。

或者，關於這點，關於神經醯胺步驟與果膠質步驟(以下，將依序地進行果膠質步驟1、果膠質步驟2的步驟合併稱為果膠質步驟)，也可彼此獨立地，或階段性地，分別地來實施。

這就稱為神經醯胺步驟與果膠質步驟之同時並列性或順序可逆性。

在本說明書中「全果蘋果」係指流通於市場之生食用、加 工用的蘋果，以及未達蘋果搾汁處理等加工的階段之維持收穫後的蘋果之形態的蘋果收穫物全體。即，關於「全果蘋果」，是指如落果、未完熟、因選果過程而排除之蘋果等，具備了蘋果本身的形態之收穫物蘋果的所有狀態而言。

在本說明書中「蘋果搾汁殘渣」係指將薔薇科(Rosaceae)、 蘋果亞科(Maloideae)等屬於蘋果屬(Malus)之落葉喬木的果實，利用本領域之一般技術人員所公知的方法，例如破碎、磨碎及壓榨等搾汁步驟將液部分離後的固形部，或者單純指經破碎、磨碎而得者。具體而言，可舉例如將蘋果果實利用鎚碎機等破碎成5~30mm左右的大小，再以5kg/cm²~20kg/cm²左右的壓力來榨汁。惟，蘋果果實的狀態視品種而相差甚大，此步驟是為了讓後面的步驟能有效率地進行而以破碎或壓榨為目的，關於破碎或壓榨的程度並沒有特別的限定條件。又，有時也不只破碎處理及磨碎處理，還會進行碎解處理。

除了以上之外，本發明中「蘋果搾汁殘渣」包含藉由蘋果搾汁工廠之搾汁處理所獲得的「搾汁殘渣」，也包含其他在削切蘋果生成過程之削切殘留物的皮或芯等，還包含在搾汁工廠、果汁工廠、加工工廠之其他各種加工過程中所產生之所有的「蘋果加工副產物」。

再者，本案發明之「神經醯胺」並非單純指神經胺醇與脂 肪酸經醯胺鍵結合而得之化合物型式的神經醯胺，而是指於其上鍵結有葡萄糖或半乳糖之「腦苷脂」。來自蘋果等之植物而被稱為神經醯胺者，雖是以腦苷脂的狀態存在，但由於一般而言都固定使用神經醯胺這個稱呼之故，在本案中也承襲這個用法。即，本案發明中所描述的「神經醯胺」，是指在以神經胺醇與脂肪酸經醯胺鍵結合而得之化合物型式的神經醯胺上，結合有葡萄糖或半乳糖的腦苷脂。

依據本發明之自全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣萃取神經醯 胺與果膠質的方法，其提供一種用於從以往大多被視為產業廢棄物之全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣萃取(以下相同)可利用於食品原料及化妝品原料等之神經醯胺與果膠質的方法。其效果大致如下所述。

效果1

依據本發明，可獲得在全果蘋果或蘋果搾汁殘渣中所含有之未利用的有用成分之型式的神經醯胺及果膠質。特別是，在本發明之所有步驟的開 始(即，步驟的初期/圖3、圖4)，可藉由採用水處理(共通步驟1：水處理及乾燥處理)與乙醇處理(共通步驟2：乙醇處理及乾燥處理)等共通的的步驟，有效地除去全果蘋果或蘋果搾汁殘渣中所含有之水溶性成分。

效果2

在本發明中，利用前述之神經醯胺步驟與果膠質步驟的同時並列性或順序可逆性([0013]、[0014])，亦可各別單獨地萃取神經醯胺或果膠質。進一步而言，利用前述同時並列性或者順序可逆性([0013][0014])，可避免步驟及方法之重複，而避免造成雙重投資，可更加有效率並省空間地，萃取/精製來自蘋果的有用成分。

效果3

在本發明中，可將全果蘋果與搾汁殘渣共同處理，而能防止對兩種不同處理對象之設備的重複，並能謀求整體處理時間的短縮。

藉由共通步驟1中之水處理自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣中除去水溶性成分的除去效果，係如以下之表1所示。

表1之數據取得條件

在此，表1之數據取得條件如下。

準備2組各33.0kg的蘋果搾汁殘渣，將一組放入乾燥溫度設定為80℃之溫風式乾燥機使其乾燥(沒有水處理)。另一組的搾汁殘渣，放入容量200L的容器，加入水100L。將水加入後，攪拌30分鐘使全體成為均勻的狀態。攪拌後以網目口徑大小約180μm左右的濾器過濾，將搾汁殘渣分離。將經分離的搾汁殘渣移至前述的容器，再同樣地重複加水→攪拌→過濾3次左 右。將藉由最後的過濾分離出的搾汁殘渣以乾燥溫度設定為80℃的溫風式乾燥機使其乾燥(有水處理)。乾燥所需要的時間，任一者皆為16小時左右，乾燥結束後，從前述乾燥機取出，秤量搾汁殘渣。此結果所獲得之乾燥後的搾汁殘渣重量係如表1。

依據表1，相對於沒有水處理的情況乾燥後的殘渣重量為6.0kg，有水處理的情況之乾燥後的殘渣重量為3.6kg。這表示有利用水處理之乾燥後的殘渣重量相對而言約減輕了40%左右。

在此所說的「水溶性成分」，是指蔗糖、果糖、葡萄糖、蘋果酸等的成分，係本發明作為目標之目的物質之神經醯胺、果膠質以外的成分。再者，在此所說的「水溶性成分」中，並不包含「水溶性食物纖維」。

然而，藉由將全果蘋果進行粉碎、磨碎或者碎解處理，可使在下述共通步驟1之水處理以下較容易且圓滑地進行。即，藉由將全果蘋果進行粉碎、磨碎或者碎解處理，全果蘋果將成為與蘋果搾汁殘渣幾乎相同的狀態。此結果，全果蘋果不論是與蘋果搾汁殘渣混合，或者單獨，都能成為共通步驟1以下之本發明程序的對象。換言之，「搾汁殘渣」是指搾汁處理後之蘋果殘渣，「全果蘋果」是指搾汁處理前之個體形式的蘋果。

水處理之有無與回收乙醇之濃度的關係

關於本發明，水處理之有無與回收乙醇之濃度的關係，係如以下之表2所示。

表2之數據取得條件

表2之數據取得條件如下所述。

首先，分別準備施予水處理使其乾燥之搾汁殘渣與未施予水處理使其 乾燥之蘋果搾汁殘渣各500g。將各蘋果搾汁殘渣分別注入2個容量5L的燒瓶，再分別各加入2.5L濃度99.5%的乙醇。攪拌24小時使全體成為均勻的狀態。攪拌後，以使用濾紙之吸引過濾分離搾汁殘渣與前述乙醇溶液。將乙醇溶液藉由旋轉蒸發器將體積濃縮至10分之1為止，同時獲得了濃縮液與回收乙醇。用玻璃製的比重計來計測該回收乙醇的比重，使用所得比重之值與比重與乙醇濃度的相関表，求取回收乙醇之乙醇濃度。各回收乙醇的乙醇濃度係如表2所示。

依據表2，顯示就有水處理的結果而言，不太會發生回收乙醇的濃度低下的情形。即，有水處理的情況，回收乙醇的濃度不會低於99.5%至99.0%。

即，經施予水處理者，相較於未施予水處理者，不易發生所回收之乙醇的濃度低下的情形。這表示，藉由水處理將易保持水分之成分(表1中所說的「水溶性成分」)去除來提升乾燥效率，而使殘留水分減少(水處理的效果A)。

因此，在有水處理的情況，就其結果而言，所回收之乙醇的濃度低下不易發生。就其意味而言，由於所回收之乙醇的濃度，與使用於乙醇處理前之乙醇濃度(99.5%)是幾乎同等的濃度(99.0%)之故，所回收之乙醇的再利用(相較於沒有水處理的情況)會變得較容易。表2之93.0%與99.0%的差異即明示此點(水處理的效果B)。

本發明之各請求項的效果

依據請求項第1項，可自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺。

依據請求項第2項，可再利用自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺時所使用之乙醇。

依據請求項第3項，可將自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺時所使用之乙醇再生後再利用。

依據請求項第4項，可自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質。

依據請求項第5項，可再利用自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質時所使用之乙醇。

依據請求項第6項，可將自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質時 所使用之乙醇再生後再利用。

依據請求項第7項，自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取/精製神經醯胺及果膠質可彼此獨立地進行。

依據請求項第8項，自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取/精製神經醯胺及果膠質可同時並行地進行。

依據請求項第9項，自全果蘋果與蘋果搾汁殘渣的混合物萃取/精製神經醯胺及果膠質係可各別地、階段性地，亦可同時並行地來進行。

依據請求項第10項，可將新的乙醇、再生乙醇、再利用乙醇中之二種以上者混合使用。

第1圖係表示農作物及其加工副產物中機能性脂質神經醯胺的含量。

第2圖係表示蘋果神經醯胺的化學構造。

第3圖係表示自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺的步驟。

第4圖係表示自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質的步驟。

第5圖係表示自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺與果膠質的步驟。

第6圖係表示將使用完的乙醇再生或者使其可被再利用的步驟。

第7圖係表示依據本發明之神經醯胺/果膠質萃取流程整體的概要。

第8圖係表示自全果蘋果及蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺與果膠質之萃取整體之物質平衡。

用於實施本發明的形態，是以下的各方法分別，或者由其全體的組合所構成。

1.一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺的方法，其特徵在於，具有：獲得水處理乾燥物之共通步驟1、共通步驟2，與神經醯胺步驟；該共通步驟1包括在全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣中加入水並攪拌之水處 理，與將藉前述水處理所獲得者乾燥之乾燥處理，其結果是獲得水處理乾燥物；該共通步驟2包括在前述共通步驟1所獲得之水處理乾燥物中加入乙醇並攪拌之乙醇處理，與將該乙醇處理所獲得之處理殘渣乾燥之乾燥處理，其結果是獲得乙醇處理液及/或乙醇處理殘渣乾燥物；該神經醯胺步驟是一邊將前述共通步驟2所獲得之乙醇處理液濃縮，一邊回收乙醇，並將該經濃縮之乙醇處理液精製而獲得神經醯胺。

2.一種萃取神經醯胺的方法，是在前述神經醯胺步驟中將乙醇處理液濃縮過程中所除去的乙醇回收、再利用之神經醯胺的萃取方法。

3.一種萃取神經醯胺的方法，是在前述將乙醇回收的步驟之後，具有藉由提高濃度來將乙醇再生的步驟之神經醯胺的萃取方法。

4.一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質的方 法，其具有前述1所記載之共通步驟1、前述1所記載之共通步驟2、果膠質步驟1與果膠質步驟2；該果膠質步驟1是藉由在前述共通步驟2中所獲得之乙醇處理殘渣乾燥物中加入鹽酸，攪拌、過濾而將鹽酸處理液分離者；該果膠質步驟2是將前述果膠質步驟1中所獲得之鹽酸處理液濃縮，藉由在該鹽酸處理液中加入乙醇，攪拌、過濾而獲得果膠質，並將該果膠質乾燥者。

5.一種萃取果膠質的方法，是在前述果膠質步驟2中所使用之乙醇回收、再利用之果膠質的萃取方法。

6.一種萃取果膠質的方法，是在前述回收乙醇的步驟之後，具有藉由提高濃度來再生乙醇之步驟的果膠質的萃取方法。

7.一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺及果 膠質的方法，是在上述1所記載之共通步驟1與共通步驟2之後，獨立於前述神經醯胺步驟，進行藉由在前述共通步驟2中所獲得之處理殘渣中加入鹽酸，攪拌、過濾來分離鹽酸處理液之果膠質步驟1，與將該果膠質步驟1所獲得之鹽酸處理液濃縮，並在該鹽酸處理液中加入乙醇，攪拌、過濾藉以獲得果膠質，並將該果膠質乾燥之果膠質步驟2。

8.一種萃取神經醯胺及果膠質的方法，是同時並列地進行 前述神經醯胺步驟與前述果膠質步驟1及2的方法。

9.一種萃取神經醯胺及果膠質的方法，是將全果蘋果與蘋果搾汁殘渣混合後供給至前述共通步驟1之神經醯胺及果膠質的萃取方法。

10.一種萃取神經醯胺及/或果膠質的方法，其所使用之乙醇是將新的乙醇、被再利用之乙醇、藉提高濃度而再生的乙醇中之二種以上者混合使用。

實施例1

以下針對本發明之各步驟乃至各構成要素的內容，關於神經醯胺及果膠質的萃取方法，以實施例1的形式，依循圖3至圖7的順序來進行說明。

共通步驟1包括水處理與乾燥處理。又，在作為最終所獲得之成果物的神經醯胺及果膠質的純度即便降低也沒關係的情況，亦可省略水處理。

共通步驟1(圖3、圖4、圖5、圖7) 共通步驟1-1(水處理/乾燥處理)

全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣：(比)水的重量：容量之比，設成約為1：(比)4。例如，相對於蘋果搾汁殘渣1kg，加入水4L並攪拌5分鐘左右。使用於該攪拌處理的水，只要是自來水、地下水等可利用於工業用者即可。又，攪拌方法是使用附扇葉的攪拌機等的攪拌手段。只要是能將水與蘋果搾汁殘渣攪拌而好好地混合即可，亦可利用其他公知的攪拌方法。

攪拌結束後，使用濾器或濾紙等過濾手段來進行過濾。作為過濾手段之濾器或濾紙的孔徑，雖希望是平均在200μm以下，但只要是能將搾汁殘渣的水截斷者即可。

將該加水後攪拌與過濾的操作交互地(或者攪拌與過濾為一組)反覆進行數次，以4次左右為佳，將水分充分去除後將搾汁殘渣移行至乾燥處理步驟。

共通步驟1-2(乾燥處理)

將利用水處理所獲得之蘋果搾汁殘渣，在充分去除水分的前提下，利用溫風式乾燥機等乾燥手段乾燥使搾汁殘渣的含水量降到10%程度以下為止。在此，藉由使搾汁殘渣的含水量充分乾燥至10%程度以下，在接下來 的共通步驟2進行乙醇處理時，亦可防止因含有水分而降低乙醇的濃度。

再者，關於「全果蘋果」的水處理，其將目的外的成分(即，水溶性成分)除去等作業目的，與搾汁殘渣是共通的，故在與「搾汁殘渣」的混合狀態下即便有水處理也不會特別不方便。究其原因，是因為在本發明中，無論是從「全果蘋果」或是從「搾汁殘渣」，都可利用水處理來除去目的外的成分(即，水溶性成分)，藉以使作為目的之神經醯胺成分與果膠質成分的萃取效率化。

共通步驟2(圖3、圖4、圖5、圖7)

共通步驟2包括乙醇處理(2-1)與乾燥處理(2-2)。

共通步驟2-1乙醇處理

對水處理乾燥物，設定乙醇量使水處理乾燥物：乙醇之重量：容量的比約為1：4。例如，相對於水處理乾燥物1kg，加入乙醇4L攪拌處理2小時左右。使用於該處理之乙醇的濃度，希望為80容量%以上。希望為80容量%以上的理由是，乙醇濃度若較80容量%還低，神經醯胺會變得難以溶於乙醇，而使萃取的效率變差之故。攪拌方法是與共通步驟1同樣，是藉由附扇葉的攪拌機等的攪拌手段來進行。

攪拌處理結束後，使用濾器或濾紙等的過濾手段來進行過濾處理。此情況，濾器或濾紙等過濾手段的孔徑希望是200μm以下。因為若非孔徑200μm以下則無法獲得充分的過濾效果。此情況，搾汁殘渣與乙醇的分離，亦可利用離心過濾等公知的方法。

共通步驟2-2乾燥處理

將利用乙醇處理所獲得之處理殘渣使用溫風式乾燥機等乾燥手段使其乾燥至處理殘渣的含水量成為10%程度以下。再者，由於乙醇比較容易揮發之故，亦可選擇藉乾燥的環境等利用自然乾燥之乾燥處理。

神經醯胺步驟(圖3、圖5、圖7)

神經醯胺步驟包括濃縮處理/乙醇回收處理與精製處理。

神經醯胺步驟-濃縮處理/乙醇回收處理

一邊將乙醇處理液濃縮一邊回收使用於處理的乙醇。濃縮方法是利用旋轉蒸發器等的濃縮手段。自乙醇處理液將乙醇移除並濃縮，亦可將被移除的乙醇以前述旋轉蒸發器等的回收手段來回收。濃縮的條件，希望是利用在常壓下或在減壓下以沸點以下的溫度之加熱。減壓所必要的裝置，是利用循環式抽氣機等的減壓手段。只要是能維持必要的減壓度(0.1大氣壓左右)，或者可維持真空度者即可，亦可利用其他的減壓方法。

神經醯胺步驟-精製處理

將經濃縮的乙醇處理液精製而獲得神經醯胺。精製方法是藉由使用了活性黏土、活性碳、矽凝膠、氧化鋁、矽藻土、合成吸著劑、離子交換樹脂等的層析法，或藉由將神經醯胺以外之成分利用吸著、分解、沉澱、過濾、溶解、蒸餾等來移除的方法。

為了分離神經醯胺與神經醯胺以外的成分，或者，分離含有神經醯胺的分餾物與不含神經醯胺的分餾物(分餾物：使混合有複數成分的物質分離，分成構成該混合物質之成分)，可藉由適宜並用前述精製方法中所用的活性黏土、活性碳、矽凝膠、氧化鋁、矽藻土、合成吸著劑、或離子交換樹脂等來分離。

果膠質步驟(圖4、圖5、圖7)

果膠質步驟1包括鹽酸處理。(圖4、圖5、圖7)

果膠質步驟1 鹽酸處理

在乙醇處理後對令其乾燥而獲得之乙醇處理殘渣乾燥物，使乙醇處理殘渣乾燥物：鹽酸之重量：容量的比成為約1：90。例如，對乙醇處理殘渣乾燥物1kg，加入鹽酸90L，一邊自溫度75℃加熱至85℃左右一邊攪拌約30分鐘左右。用於此處理之鹽酸的濃度，希望是0.01當量至0.2當量。

攪拌方法是與共通步驟1同樣地，利用附扇葉的攪拌機等的攪拌手段來進行。攪拌結束後，使用濾器或濾紙等的過濾手段來進行過濾。在此，濾器及濾紙等過濾手段的孔徑希望是200μm以下。

作為過濾手段，只要是能將乙醇處理殘渣乾燥物與鹽酸分離者即可， 亦可為利用離心過濾等手段的過濾方法。

果膠質步驟2

果膠質步驟2包括濃縮處理、果膠質分離、乾燥處理(圖4、圖5、圖7)。

濃縮處理

將鹽酸處理液濃縮。濃縮方法與神經醯胺步驟同樣地，利用旋轉蒸發器等之濃縮手段來進行。

果膠質分離

對經濃縮之鹽酸處理液，加入乙醇使容量比成為1：2至1：5左右的程度並攪拌30分鐘左右使凝膠狀的果膠質沉澱。使用於此的乙醇濃度希望是80容量%以上。攪拌方法與共通步驟1同樣地，利用附扇葉的攪拌機等攪拌手段來進行。

攪拌結束後，使用濾器或濾紙等過濾手段，來分離已沉澱之凝膠狀的果膠質。濾器及濾紙等之過濾手段的孔徑雖希望是在200μm以下，但只要是具有可分離液體部分與已沉澱之凝膠狀的果膠質之機能者即可，而不受限於此。

在所獲得之凝膠狀的果膠質中加入與前述同程度的量，即，在前述之經濃縮的鹽酸處理液中加入使乙醇的容量比成為1：2至1：5左右之數值之量的乙醇，攪拌5分鐘左右。攪拌結束後使用濾器或濾紙等的過濾手段將已沉澱之凝膠狀的果膠質分離。此處所使用之乙醇、攪拌方法、過濾方法可利用前述各項的方法。

乾燥處理

將從鹽酸處理液分離出之凝膠狀的果膠質使用凍結乾燥機或噴霧乾燥機等乾燥手段，使其乾燥至含水量10%程度以下。亦可將乾燥後所獲得之果膠質粉碎、篩分。

乙醇步驟(圖6、圖7)

為了將曾在共通步驟2使用過的乙醇於神經醯胺步驟回收，將在果膠 質步驟2使用過的乙醇回收、再利用，乙醇的濃度必須在80容量%以上。再者，未滿80容量%的情況，必須將乙醇再生並提高濃度。

以下說明乙醇再生的程序。(以下主要參照圖6乙醇再生處理流程)。

乙醇的再生

在前述果膠質步驟2中，曾使用再回收的乙醇，在使用步驟中因水分混入而濃度降低。因此，在再利用曾使用再回收之乙醇時，要先確認乙醇濃度，當乙醇的濃度降低至未滿80容量%以下時，利用蒸餾等方法將其濃度提高至80容量%以上。以下，將該「將乙醇濃度提高至80容量%以上，使成為可再利用之狀態」稱為「乙醇的再生」。將回收後使其再生而成為可再利用之狀態的乙醇定義為「再生乙醇」(B)。相對於此，將回收後未使其再生而可直接再利用的乙醇稱為「再利用乙醇」(C)。

即，在本說明書中所謂「乙醇的再生」是指「將乙醇濃度提高至80容量%以上，使其成為可再利用之狀態。」。承上所述，在神經醯胺步驟、果膠質步驟2回收之乙醇的處理步驟，包括經「乙醇濃度的確認」使其「再生」而成為可再利用之狀態後再利用(2階段)，或經「乙醇濃度的確認」後直接「再利用」(1階段)之任一方法。

在前述果膠質步驟2中，曾使用再回收的乙醇，在使用步驟中因水分混入而濃度降低。因此，在將曾使用再回收之乙醇回收、再利用時，要先確認乙醇濃度，當乙醇的濃度降低至未滿80容量%以下時，利用蒸餾等方法將其濃度提高至80容量%以上。以下，將該「將乙醇濃度提高至80容量%以上，使成為可再利用之狀態」稱為「乙醇的再生」。

乙醇濃度的確認

在全新利用以外之乙醇的處理步驟中，首先，要進行乙醇濃度的確認。濃度的確認方法，是利用從密度來換算的方法、從沸點來換算的方法等公知的方法。

依此，當乙醇濃度在80容量%以上的情況，可立即直接進行再利用。在濃度未滿80容量%的情況，在再利用之前要施行乙醇再生處理後才進行 再利用。

乙醇再生處理(經確認乙醇濃度未滿80容量%的情況，圖6)

乙醇濃度未滿80容量%的乙醇，利用蒸餾將濃度提高至80容量%以上。蒸餾的條件，例如在常壓下以50℃~150℃來進行蒸餾。

此外，亦可利用減壓蒸餾等類似的方法。又，蒸餾所需要的時間可一邊確認乙醇蒸發量一邊進行適宜調整。蒸餾後要再度進行乙醇濃度的確認，若未達80容量%以上則需再次進行蒸餾處理。當確認乙醇濃度已達80容量%以上時則進入接下來的再利用步驟。

乙醇再利用處理(經確認乙醇濃度達80容量%以上時)

以下，主要參照圖6乙醇再利用流程。

經確認乙醇濃度為80容量%以上之乙醇，可直接被再利用於共通步驟2或果膠質步驟2之使用乙醇的步驟中(圖6)。

再者，在本說明書中，將乙醇再生處理與乙醇再利用總稱為「乙醇步驟」。

乙醇的混合使用(圖6、圖7)

經確認乙醇濃度為80容量%以上之乙醇，無論新的乙醇A、再生乙醇B、再利用乙醇C之別，可混合而使用於共通步驟2與果膠質步驟2。再者，關於乙醇濃度的確認手段，除了圖示於圖6者以外，雖未必都有圖示，但可利用[0041]、[0042]中所述之各種的確認方法。

實施例2 混合型水處理(圖3、圖4、圖5)

以下說明本發明之其他的實施例。

該實施例2是將全果蘋果與蘋果搾汁殘渣混合注入再進行共通步驟1以下。這在本說明書中稱為(混合型水處理)。不管是全果蘋果或蘋果搾汁殘渣，本來都是來自水果形式之(單體形式之)蘋果者，因此不會互相排斥，處理效率亦良好。

共通步驟1(圖3~圖5、圖7)

在蘋果果汁製造時所產生的搾汁殘渣30kg中加入水120L，以手提式攪拌機攪拌30分鐘。攪拌後，以孔徑180μm的篩過濾，將搾汁殘渣與水分分離。令該搾汁殘渣在80℃下乾燥16小時而獲得了3.3kg的搾汁殘渣乾燥物。

共通步驟2(圖3~圖5、圖7)

在搾汁殘渣乾燥物1kg中加入乙醇16L，以攪拌機攪拌2小時。攪拌後，以孔徑180μm的篩過濾而獲得了乙醇處理液13.3L。將殘留在篩上的固形物乾燥，獲得了乙醇處理殘渣乾燥物0.88kg。

神經醯胺步驟(圖3、圖5、圖7)

將乙醇處理液以旋轉蒸發器濃縮，獲得了濃縮液與0.75L的回收乙醇(1)。將該濃縮液精製而獲得了含有神經醯胺的分餾物6.3g。

果膠質步驟1(圖4、圖5、圖7)

在乙醇處理殘渣乾燥物1kg中加入0.05當量的鹽酸90L，一邊加熱一邊攪拌，當液溫上昇至80℃，在維持液溫情況下攪拌30分鐘。攪拌後，以孔徑180μm的篩過濾獲得了鹽酸處理液64.8L。

果膠質步驟2(圖4、圖5、圖7)

將鹽酸萃取液1L以旋轉蒸發器減壓濃縮而獲得了0.17L的濃縮液。在該濃縮液中加入乙醇0.34L並攪拌會生成沉澱物，因此用孔徑180μm的篩分離了沉澱物。此時，獲得了與沉澱物一起共0.38L的回收乙醇(2)。在該沉澱物中加入乙醇0.3L攪拌約5分鐘，以孔徑180μm的篩再度分離了沉澱物。將沉澱物以凍結乾燥法使其乾燥而獲得了果膠質2.3g。

乙醇處理步驟(圖6、圖7)

將回收乙醇(2)之乙醇濃度以震盪密度計來測定為72容量%。因為乙醇濃度未滿80容量%，將回收乙醇(2)以乙醇回收裝置(KNK社製、GAIA 6M-18)使其再生。將回收乙醇(2)210L置入乙醇回收裝置，以加熱溫度130℃、大氣壓下、加熱時間8小時之設定啟動裝置。其結果，獲得了6.3L的再生乙 醇。以震盪密度計測定再生乙醇的乙醇濃度為84容量%。

實施例3 分離型水處理(圖3、圖4、圖5)

作為本發明之其他的實施例，在將全果蘋果進行了破碎處理或磨碎處理後，進行水處理時(在共通步驟1中)，亦可與蘋果搾汁殘渣的水處理分離(僅以將全果蘋果進行了破碎處理或磨碎處理者)來進行(分離型水處理)。意圖進行該分離型水處理，是因為蘋果個體之水溶性成分之比例相對變大之全果蘋果，與作為經過了搾汁步驟之結果的殘渣物之水溶性成分的比例相對變小的蘋果搾汁殘渣，相互以個別的單位或以群組來進行水處理的結果，相較於實施例2，將兩者混合後進行共通步驟再進行水處理，更加能實現水處理之速度及效率提高的效果。

實施例4(圖6、圖7) 作為本發明之進一步其他的實施例，係如下所述。

一種乙醇的使用方法，其特徵在於，在自全果蘋果及/或、蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺及或果膠質的方法中所使用的乙醇是將新的乙醇(A)、再生乙醇(B)、再利用乙醇(C)中之二種以上者混合使用。

新的乙醇是由未使用的乙醇(A)(圖7)構成而被使用於本發明。

乙醇再生處理及再利用之流程的說明

依據圖6，乙醇再生處理的流程係如下所述。

不管是從神經醯胺步驟回收而得的乙醇，或是從果膠質步驟回收而得的乙醇都要經過濃度確認。確認後，濃度為80容量%以上的乙醇，將做為可直接再利用的再利用乙醇(C)而被供給至共通步驟2及、或果膠質步驟(可再利用的乙醇)。另一方面，濃度確認的結果，濃度未滿80容量%的乙醇，經施予乙醇再生處理，並藉再確認而成為再生乙醇(B)(濃度在80容量%以上的乙醇)後，才被供給至共通步驟2及、或果膠質步驟(再生乙醇)。在再生處理後其濃度經確認為80容量%以上之再生乙醇亦可成為可再利用的乙醇(C)(圖6、圖7)。

物質平衡(圖8)

關於本發明，就圖8之神經醯胺/果膠質的萃取之物質平衡進行說明。

將「全果蘋果」與「搾汁殘渣」共1,000kg供給至共通步驟1，獲得了水處理乾燥物109kg。在此加入新的乙醇1,744L並供給至共通步驟2。

此結果，分別獲得了乙醇處理液1,453L及乙醇處理殘渣乾燥物96.2kg。在此，將乙醇處理液1,453L投入神經醯胺步驟時，獲得了神經醯胺8.9kg及回收乙醇(1)1,090L作為成果物。回收乙醇(1)因乙醇濃度確認的結果為80容量%以上，因此可作為再利用乙醇來使用。另一方面，在乙醇處理殘渣乾燥物96.2kg中加入0.05當量的鹽酸8,658L再進行果膠質步驟1時，回收了鹽酸處理液6,251L。在該鹽酸理液6,251L中加入新的乙醇(A)2,138L再進入果膠質步驟2的結果，獲得了果膠質14kg及回收乙醇(2)2,364L作為成果物。由於回收乙醇(2)是由來自鹽酸處理液之水分與新的乙醇混合而得者之故，因此可回收的比新的乙醇之量更多。該回收乙醇(2)2,364L，利用圖6之乙醇再生處理流程獲得了再生乙醇1,545L。以下，依循同樣地處理程序，並進一步進行乙醇的濃度確認確保乙醇的濃度在80容量%以上，亦可一再進行乙醇回收。

【產業上的可利用性】 產業上之可利用性1

本發明任一者皆能提供自「全果蘋果」及或、蘋果搾汁殘渣分別萃取出有用成分之神經醯胺、果膠質的方法。進一步而言，本發明提供自蘋果搾汁殘渣將神經醯胺、果膠質分別連續地或依序萃取的方法。又，連帶的，經利用之乙醇等資源不是只能廢棄，而是使其再生、或者令其成為可再利用者。因此，本發明具有產業上的利用性。

又，本發明並非僅是蘋果搾汁殘渣，而是如前述定義看出的可，「全果蘋果」亦包含於其對象中，而以從落果、未完熟、受選果過程排除等，具備作為蘋果本身形態之收穫物蘋果的所有狀態之蘋果中萃取來自蘋果的神經醯胺、果膠質為目的而實現之。此結果，改變了蘋果收穫物形態而可提 高保存性及流通性，因此，便能創造相關產業/事業的工作機會、擴充產業基盤。

產業上

可利用性2

就「全果蘋果」而言，落果或未熟果等是從栽培農家(一次產業)被回收，而在生食用等其他的選果過程中「全果蘋果」一般是產生自選果場等的選果(流通)過程。相對於此，包含蘋果搾汁殘渣及削切蘋果生成過程之成為削切殘留物的皮及芯等的蘋果加工副產物，是在搾汁工廠、果汁工廠、加工工廠等各種的加工過程中產生，在各產業階層中產生。

該等的「蘋果加工副產物」在本發明中，亦可包含於以蘋果搾汁殘渣的形式作為「可利用的資源」來使用。

進一步而言，亦可將該等「全果蘋果」與「蘋果搾汁殘渣」混合使用。從可謀求促進無論品種，在蘋果一次栽培農家、二次流通業者、三次搾汁工廠等各階段之以往未利用或呈產業廢棄物狀態之包含「全果蘋果」及「蘋果加工副產物」等的蘋果「搾汁殘渣」之以單獨或複合形式之利用的觀點看來，可期待本發明之產業上可利用性。

Claims (11)

1. 一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取神經醯胺的方法，其特徵在於，具有：共通步驟1，其包括在全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣中加入水攪拌之水處理，以及將藉前述水處理所獲得之物過濾掉水分，再將過濾物乾燥之乾燥處理，其結果係獲得水處理乾燥物；共通步驟2，其包括在藉前述共通步驟1所獲得之水處理乾燥物中加入乙醇攪拌之乙醇處理，與將藉該乙醇處理所獲得之處理殘渣乾燥之乾燥處理，其結果係獲得乙醇處理液及/或乙醇處理殘渣乾燥物；以及神經醯胺步驟，其將藉前述共通步驟2所獲得之乙醇處理液濃縮並回收乙醇，再將該經濃縮之乙醇處理液精製而獲得神經醯胺。
2. 如申請專利範圍第1項所述之萃取神經醯胺的方法，其中在前述神經醯胺步驟將乙醇處理液濃縮的過程中係將被移除的乙醇回收、再利用。
3. 如申請專利範圍第2項所述之萃取神經醯胺的方法，其中在前述將乙醇回收的步驟之後，具有藉由將回收之乙醇去除水分以提高乙醇濃度至80容量%以上而將乙醇再生的步驟。
4. 一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣萃取果膠質的方法，具有：如申請專利範圍第1項所述之共通步驟1；如申請專利範圍第1項所述之共通步驟2；果膠質步驟1，在藉前述共通步驟2所獲得之乙醇處理殘渣乾燥物中加入鹽酸攪拌，藉過濾分離鹽酸處理液；以及果膠質步驟2，將藉前述果膠質步驟1所獲得之鹽酸處理液濃縮，在該鹽酸處理液中加入乙醇攪拌，藉過濾獲得果膠質，再將該果膠質乾燥。
5. 如申請專利範圍第4項所述之萃取果膠質的方法，其將前述果膠質步驟2中所使用的乙醇回收、再利用。
6. 如申請專利範圍第5項所述之萃取果膠質的方法，其中在前述回收乙醇的步驟之後，具有藉由將回收之乙醇去除水分以提高乙醇濃度至80容量%以上而將乙醇再生的步驟。
7. 一種自全果蘋果及/或蘋果搾汁殘渣中萃取神經醯胺及果膠質的方法，係在申請專利範圍第1項所述之共通步驟1與共通步驟2之後，獨立於前述神經醯胺步驟，進行果膠質步驟1，在藉前述共通步驟2所獲得之處理殘渣中加入鹽酸攪拌，藉過濾分離鹽酸處理液；以及果膠質步驟2，將藉該果膠質步驟1所獲得之鹽酸處理液濃縮，在該鹽酸處理液中加入乙醇攪拌、藉過濾獲得果膠質，再將該果膠質乾燥。
8. 如申請專利範圍第7項所述之萃取神經醯胺及果膠質的方法，其中前述神經醯胺步驟與前述果膠質步驟1及2係同時並行進行。
9. 如申請專利範圍第7項所述之萃取神經醯胺及果膠質的方法，係將全果蘋果與蘋果搾汁殘渣混合再供給至前述共通步驟1。
10. 如申請專利範圍第8項所述之萃取神經醯胺及果膠質的方法，其係將全果蘋果與蘋果搾汁殘渣混合再供給至前述共通步驟1。
11. 如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之萃取神經醯胺及/或果膠質的方法，其中所使用之乙醇係由新的乙醇、被再利用之乙醇、及藉由將回收之乙醇去除水分以提高乙醇濃度至80容量%以上而再生的乙醇中之二種以上者混合使用。

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