TWI628163B - 處理可變乙醯流之系統及方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供用於濃縮乙酸及乙酸酐流之系統及方法。該等系統容許以兩種或更多種操作模式運行用於此等濃縮之設備。至少一種模式係用於生產濃縮或純化乙酸流。至少另一種模式係用於生產濃縮或純化乙酸酐流。

Description

處理可變乙醯流之系統及方法
許多方法最終形成含有乙酸及乙酸酐之流。羰基化方法係一實例。存在將甲醇及乙酸甲酯一起羰基化，以生產乙酸及乙酸酐之產物混合物之羰基化聯產技術。一些實例係描述在歐洲專利申請公開案第EP0087869號中。一些乙酸甲酯羰基化方法使用乙酸作為溶劑，所以產物流含有乙酸酐產物及乙酸溶劑。此外，一些乙酸酐製造方法包括使一部份乙酸酐產物與甲醇反應產生乙酸(連同乙酸甲酯)之步驟，諸如描述在美國專利案第7,737,298號及美國專利申請公開案第2012/0123156號中之乙酸酐製造方法。此等方法容許改變所得流中乙酸與乙酸酐之相對含量。亦可用水使物流部份水解，以將其中一些乙酸酐轉化為乙酸。
乙酸酐及乙酸產物通常經分離及純化以供銷售或用於後續反應。在一些情形下，亦可有利地將含有少量乙酸酐之乙酸產物與水合併在一起，以使乙酸酐水解，並由此產生乙酸水溶液。兩種產物流之分離及純化產生與兩條設備線相關之資本及操作費用。確定減少此等成本之方法將係有利。
本發明提供用於濃縮乙酸及乙酸酐流之系統及方法。該等系統容許以兩種或更多種操作模式運行用於此等濃縮之設備。至少一種模 式係用於生產濃縮或純化乙酸流。至少另一種模式係用於生產濃縮或純化乙酸酐流。因此，本發明提供藉由減少所需分離設備之數量而節約成本之機會。藉由容許設備在乙酸與乙酸酐模式之間變換，方法可在每次運行時僅產生一種產物流，從而減少或甚至消除對用於濃縮酸及酸酐產物流之不同設備線之需求。
因此，本發明提供用於處理至少一種乙醯進料組合物(該乙醯進料組合物含有乙酸及乙酸酐)之系統，其中該系統包括：(i)第一分離區，其係以自第一濃縮流分離第一分離流之方式經組態，並進一步經組態以使得該分離區可以酸模式運行且可以酸酐模式運行；(ii)至少一個水解區，其可運行水解方法，以使該至少一種乙醯進料組合物中之至少一些乙酸酐水解，以產生含有乙酸及水之水解產物流；(iii)至少一個進料運送組件，其經組態以容許將至少一些該至少一種乙醯進料組合物輸送至該第一分離區、該水解區或二者；及(iv)至少一個水解產物運送組件，其經組態以容許將至少一些該水解產物流輸送至該至少一個第一分離區，其中：該酸模式包括在該第一分離區中處理至少一些該水解產物流，以使得該第一分離流含有水，且該第一濃縮流含有濃縮乙酸；該酸酐模式包括在該第一分離區中處理至少一些該乙醯進料組合物，以使得該第一分離流含有乙酸，且該第一濃縮流含有濃縮乙酸酐；且該至少一個進料運送組件及該水解方法係經組態，以使得：(a)當該第一分離區以酸模式運行時，該水解方法可在該水解區中運行，且可將超過50重量%之乙醯進料組合物饋至該水解區；且(b)當該第一分離區以酸酐模式運行時，可將至少50重量%之乙醯進料組合物饋至該分離區而不進行水解方法。
在前段中所述系統之一些實施例中，當該第一分離區以酸酐模式運行時，至少50%之乙醯進料組合物可在饋至該第一分離區前通過水解區而不進行水解方法。在前段中所述系統之一些實施例中，當該第一分離區以酸酐模式運行時，可將至少50%之乙醯進料組合物饋至該第一分離區而不首先饋至水解區。
在上述系統之一些實施例中，該系統另外包括至少一個第一分離流再循環組件，其可將至少一些該第一分離流再循環至水解區。
在上述系統之一些實施例中，該系統另外包括至少一個第一分離流轉移組件，其可將至少一些該第一分離流中轉移至至少一個其他設備或方法。在前句中所述類別的系統之一些實施例中，該至少一個其他設備或方法包括酯化方法。
在上述系統之一些實施例中，該系統另外包括冷卻組件，其可自至少部份之該水解區、至少一些饋至該水解區之進料或二者移除熱量。
在上述系統之一些實施例中，該第一分離區包括蒸餾塔，該第一分離流係自該蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第一濃縮流係自該蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之上方。在前句中所述類型之一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物。在本段第一句中所述類型之一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物。在本段第一句中所述類型的系統之一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之側取餾出物，且該系統可自該蒸餾塔移出底流分離流作為底流餾出物。
在上述系統之一些實施例中，該系統另外包括至少一個第二分離區，其經組態以接受至少一些來自該第一分離區之第一濃縮流並自第二濃縮流分離至少一種第二分離流，並進一步組態成以第二分離區酸模式或第二分離區酸酐模式運行，其中：該第二分離區酸模式包括在第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該至少一種第二分離流含有濃縮雜質，且該第二濃縮流含有濃縮乙酸，且該第二分離區酸酐模式包括在第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該至少一種第二分離流含有濃縮雜質，且該第二濃縮流含有濃縮乙酸酐。在前句中所述類型的系統之一些實施例中，該第二分離區包括第二蒸餾塔，以使得該至少一種第二分離流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第二濃縮流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該至少一個第一位置係垂直位於該第二位置之下方。在本段第一句中所述類型的系統之一些實施例中，該至少一種第二分離流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物，且該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物。在本段第一句中所述類型的系統之一些實施例中，該至少一種第二分離流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，且該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物。在本段第一句中所述類型的系統之一些實施例中，至少一種第二分離流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之側取餾出物，且第三分離流係作為塔頂餾出物自該第二蒸餾塔移除。
在上述系統之一些實施例中，該系統另外包括至少一個可生產乙醯進料組合物之上游生產系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許：(a)以上游方法酸模式運行而生產酸模式乙醯進料組合物；及(b)以上游方法酸酐模式運行而生產酸酐模式乙醯進料組合 物，其中該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少10之酸：酸酐比。在前句中所述類別的系統之一些實施例中，該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少50之酸：酸酐比。在本段所述系統之一些實施例中，該至少一個上游生產系統係經組態以容許將至少部份該至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
在前段第一句中所述類型的系統之一些實施例中，該至少一個上游生產系統包括至少一個羰基化系統，其可使羰基化方法進料化合物反應產生含有乙酸、乙酸酐或其組合之羰基化產物。在前句中所述類別的系統之一些實施例中，該系統係經組態以容許改變甲醇對該等羰基化方法進料化合物中形成乙酸酐之全部酸酐形成反應物之重量比，其中全部酸酐形成係該等羰基化方法進料化合物中乙酸甲酯及二甲醚之總量。在本段所述類型的系統之一些實施例中，該至少一個上游生產系統係經組態以容許將該羰基化產物中之至少一些與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
本發明另外提供一種方法，其包括在第一時間段內以酸模式運行以上系統中任一者，及在不與該第一時間段並行之第二時間段內以酸酐模式運行該系統。
本發明另外提供用於處理複數種含有乙酸及乙酸酐之乙醯進料組合物之方法，其包括：(a)運行第一分離方法，該方法之組態方式係將組合物分成第一分離流及第一濃縮流，並進一步組態成以酸模式或酸酐模式運行；(b)當以酸模式運行該第一分離方法時，在水解區中使至少一種第一乙醯進料組合物在水解方法中水解，以產生含有乙酸及水之水解產物流，並將至少一些該水解產物流饋至該第一分離方法；及 (c)當以酸酐模式運行該第一分離方法時，使至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法，並將其饋至該第一分離方法， 其中該酸模式包括運行該第一分離方法，以使得該第一分離流含有水，且該第一濃縮流含有濃縮乙酸，且該酸酐模式包括運行該第一分離方法，以使得該第一分離流含有乙酸，且該第一濃縮流含有濃縮乙酸酐。
在以上方法之一些實施例中，該至少一種第一乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值比該第二乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高不超過10。
在以上方法之一些實施例中，該至少一種第一乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值比該第二乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高至少20。
在以上方法之一些實施例中，使該至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法包括在饋至該第一分離區前使至少一些該至少一種第二乙醯進料組合物通過該水解區而不進行水解方法。
在以上方法之一些實施例中，使至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法包括將至少一些該至少一種第二乙醯進料組合物饋至該第一分離區而不首先饋至該水解區。
在以上方法之一些實施例中，當該第一分離方法係以酸模式運行時，該方法另外包括將至少一些該第一分離流再循環至該水解區。
在以上方法之一些實施例中，該方法另外包括將至少一些該第一分離流轉移至至少一個其他設備或方法(例如酯化方法)。
在以上方法之一些實施例中，該方法另外包括冷卻至少部份之該水解區、至少一些饋至該水解區之進料或二者。
在以上方法之一些實施例中，該第一分離區包括蒸餾塔，該第一分離流係自該蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第一濃縮流係 自該蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之下方。例如，在前句中所述類型之一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物。在本段第一句中所述的一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物。在本段第一句中所述類型之一些實施例中，該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之側取餾出物，且底流分離流係作為底流餾出物自該蒸餾塔移除。
在以上方法之一些實施例中，該方法亦包括將至少一些該第一濃縮流饋至至少一個第二分離區，並在該第二分離區中自第二濃縮流回收第二分離流，其中：將該至少一個第二分離區組態成以第二分離區酸模式或第二分離區酸酐模式運行；該至少一個第二分離區酸模式包括在該至少一個第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該第二分離流含有濃縮雜質，且該第二濃縮流含有濃縮乙酸，且該至少一個第二分離區酸酐模式包括在該第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該第二分離流含有濃縮雜質，且該第二濃縮流含有濃縮乙酸酐。例如，在前句中所述類型之一些實施例中，該等方法另外包括在以酸模式運行該至少一個第一分離區時以第二分離區酸模式運行該至少一個第二分離區，且在以酸酐模式運行該至少一個第一分離區時以酸酐模式運行該至少一個第二分離區。在本段所述類型之一些實施例中，該第二分離區包括第二蒸餾塔，該至少一種第二分離流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第二濃縮流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之下方。
在前段中所述類型之一些實施例中，該至少一種第二分離流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物，且該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物或側取餾出物。在前段中所述類型之一些實施例中，該至少一種第二分離流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，且該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物。在前段中所述類型之一些實施例中，該至少一種第二分離流含有至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，該第二濃縮流包括至少一種來自該第二蒸餾塔之側取餾出物，且第三分離流係作為塔頂餾出物自該第二蒸餾塔移除。
在以上方法之一些實施例中，該方法另外包括以上游方法酸模式運行至少一種上游方法以產生酸模式乙醯進料組合物及以上游方法酸酐模式運行至少一種上游方法以產生酸酐模式乙醯進料組合物，其中：該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少10之酸：酸酐比；至少一種第一乙醯進料組合物係酸模式乙醯進料組合物；且至少一種第二乙醯進料組合物係酸酐模式乙醯進料組合物。在前句中所述類型之一些實施例中，該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少50之酸：酸酐比。在本段所述類型之一些實施例中，該上游方法酸模式包括將至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。在本段所述類型之一些實施例中，該至少一種上游方法包括至少一種羰基化方法，其包括使羰基化方法進料化合物反應產生含有乙酸及乙酸酐之羰基化產物。在前句中所述類型之一些實施例中：該羰基化方法包括使甲醇與至少一種酸酐形成反應物羰基化，該至少一種酸酐形成反應物係選自乙酸酐、二甲醚或其組合；上游方法酸模式包括以比上游方法酸酐模式中甲醇對形成乙酸酐之總反應物之重量比更高之甲醇對形成乙酸酐之總反應物之重量比為該羰基化方法 饋送進料；且形成乙酸酐之總反應物係羰基化方法進料化合物中乙酸酐及二甲醚之總量。
本發明提供可用於自乙醯進料組合物製備濃縮乙酸及濃縮乙酸酐流之系統及方法。該等系統及方法容許以酸模式或酸酐模式運行設備。正因如此，該等系統及方法可產生具有濃縮乙酸或具有濃縮乙酸酐之產物流。
系統及方法
在一些實施例中，本發明提供提供可以酸模式或酸酐模式運行之靈活系統及方法。該等系統包括可用以濃縮乙酸或乙酸酐之至少一個水解區或方法及至少一個分離區或方法。該系統另外包括將組合物輸送至該系統之組件中及在該系統之組件間輸送組合物之運送組件。在一些實施例中，本發明方法包括：在第一時間段內以酸模式運行本發明系統，及在不與該第一時間段並行之第二時間段內以酸酐模式運行該等系統。在一些實施例中，本發明方法包括運行第一分離區或分離方法，其組態方式係將組合物分成第一分離流及第一濃縮流，並經進一步組態，以使得該分離區或方法可以酸模式運行，且可以酸酐模式運行。本發明提供系統及方法，該等系統及方法包括當在水解區或方法中使至少一種乙醯進料組合物在水解方法中水解時，以酸模式運行第一分離方法，以產生含有乙酸及水之水解產物流，並將至少一些該水解產物流饋至該第一分離方法。此等方法及系統另外包括當使至少一些乙醯進料組合物繞過水解方法，並將其饋至該第一分離方法而不進行水解時，以酸酐模式運行第一分離方法。
該等系統及方法係經組態，以使得該至少一個分離區或方法可 以酸模式運行，且可以酸酐模式運行。此容許相同設備用於兩種模式的純化操作，此可容許在乙酸流與乙酸酐流間進行生產。
酸模式及酸酐模式
如本申請案中所使用，「酸酐模式」應係指在某一組態中並在使得產生含濃縮乙酸酐之產物流之參數下運行。如本申請案中所使用，「酸模式」應係指在某一組態中並在使得產生含濃縮乙酸之產物流之參數下運行。如本申請案中所使用，「濃縮」由某一方法、系統或其部份產生之流中之材料(諸如乙酸或乙酸酐)(或產生其中此材料係「經濃縮」之流)應意指產生其中此材料之濃度高於該材料在饋至該方法、系統或其部份之流或組合物中之濃度，或具有比包含在所饋流或組合物中更低之雜質濃度之流。因此，在一些其中此等雜質係以極少量存在之實施例中，「經濃縮」材料之測量濃度可能似乎沒有增加，但雜質之測量濃度會減少。類似地，將雜質「濃縮」於由某一方法、系統或其部份產生之流中應意指產生其中該雜質之濃度高於該雜質在饋至該方法之流或組合物中之濃度之流。
雖然本發明系統及方法之若干個組件可在酸及酸酐模式中作調整，但本發明之第一分離區或方法尤其會受到在酸及酸酐模式間轉換之影響。在酸模式中，運行該第一分離區或方法來自含有濃縮乙酸之濃縮流分離含有水之分離流。在酸酐模式中，運行該第一分離區或方法來自含有濃縮乙酸酐之濃縮流分離含有乙酸之分離流。
在酸模式之一些實施例中，超過50重量%之乙醯進料組合物可在饋至該分離區或方法前饋至至少一個水解區或方法。水解方法出現在至少一個水解區中。在一些實施例中，將超過99.5%之乙醯流饋至至少一個水解區。亦存在其中饋至該至少一個水解區或方法之乙醯進料組合物之部份(以重量計)係至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97.5%或至少99%之實施例。如本申請案中所使 用，除非另有規定，否則所有百分比係按重量測定。
在酸酐模式之一些實施例中，至少50重量%之乙醯進料組合物係在繞過該至少一個水解方法後饋至至少一個分離區或方法。在一些實施例中，超過99.5%之乙醯流繞過該至少一個水解方法。亦存在繞過該至少一個水解方法之乙醯進料組合物之部份(以重量計)係至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97.5%或至少99%之實施例。在一些實施例中，至少一些乙醯流藉由繞過該水解區而繞過該至少一個水解方法。在一些實施例中，至少一些乙醯流藉由通過該至少一個水解區但不發生水解或以減緩速率發生而繞過該至少一個水解方法。後者可(例如)藉由限制或消除饋至或存在於該至少一個水解區之水而達成。
將至少一些繞過該至少一個水解方法之乙醯流饋至至少一個分離區或方法而不進行該水解方法。存在其中將至少50%、至少75%、至少90%、至少95%、至少98%或至少99%之繞過該至少一個水解方法之乙醯流饋至至少一個分離區或方法之實施例。一些或所有繞過該至少一個水解方法之乙醯流可在饋至分離區或方法前饋至其他容器、區或方法分離區或方法，但不進行水解。
乙醯進料組合物
用於本發明之乙醯進料組合物含有乙酸、乙酸酐或二者。該等乙醯進料組合物含有超過0%但少於100%之乙酸/乙酸酐。在一些實施例中，該等乙醯進料組合物含有超過0%但少於100%之乙酸及乙酸酐。如本申請案中所使用，關於組合物或組合物之組分之術語「乙酸/乙酸酐」或「酸/酸酐」應一般用於描述乙酸、乙酸酐或其組合之組合物或組合物之組分。該流可含有其他組分作為雜質，端看該流之原始來源及之後對該流中之乙酸/酸酐之處理而定。例如，存在各種其中該流係至少80%、至少85%、至少90%、至少92.5%、至少95%、至 少97.5%、至少99%、至少99.5%或至少99.9%乙酸/酸酐之實施例。可存在之雜質的一些實例包括丙酮、含碘化合物(亦即存在於粗製乙醯混合物中之包括至少一個碘原子或離子之化合物)、乙酸甲酯、羧酸及不同於乙酸或乙酸酐之酸酐、亞乙基二乙酸酯、焦油及來自源方法之雜質。在一些實施例中，不同於乙酸/酸酐之組分之總量不超過0.1%。在一些實施例中，不同於乙酸/酸酐之組分之總量不超過1%。
該等乙醯進料組合物中乙酸對乙酸酐之比例可選自眾多數值及範圍，且可方便地表示為酸：酸酐比，其使用表示方法為比例中之第一及第二數字之總和等於100之比例。所有酸對酸酐之比例之呈現方法為第一數字係指酸含量，且兩個數字均係指以重量計之含量。流之實施例係自0.5：99.5至99.5比0.5間之任何比例。一些範圍實例包括：10：90至90：10、20：80至80：20、30：70至50：50、40：60至60：40、50：50至70：30、50：50至95：5、70：30至95：5、40：60至20：80、60：40至80：20、30：70至10：90、70：30至90：10、20：80至1：99、80：20至99：1、20：80至10：90、70：30至90：10、70：30至85：15、80：20至90：10、85：15至95：5、50：50至99.9：0.1、75：25至99.9：0.1、90：10至99.9：0.1等。如本申請案中所使用，「酸：酸酐比中之酸值」係指酸：酸酐比中之第一數字。
本發明包括其中可使用具有以上任何組合物之乙醯進料組合物，同時該系統及方法係以酸酐模式或酸模式運行之實施例。一般而言，當乙醯進料組合物中之酸：酸酐比係小於50：50時，酸酐模式可更具成本效益，且當酸：酸酐比係大於50：50時，酸模式可更具成本效益，因為該等配對利用以更大量存在之組分。
然而，任一模式均可在任何比例下使用。在酸酐模式之一些實施例中，該比例係95：5至0.5：99.5。在酸酐模式之一些實施例中，該比例係50：50至0.5：99.5。亦存在其中該比例係以下各範圍之酸酐模式之實施例：25：75至0.5：99.5、40：60至20：80、30：70至50：50、35：65至 25：75、30：70至10：90、45：55至35：65、15：85至0.5：99.5、10：90至0.5：99.5或25：75至15：85。
在酸模式之一些實施例中，乙醯進料組合物中之酸：酸酐比係50：50至99.5：0.5。亦存在其中該比例係以下各範圍之酸模式之實施例：75：25至99.5：0.5、60：40至80：20、70：30至50：50、65：35至75：25、70：30至90：10、55：45至65：35、85：15至99.5：0.5、90：10至99.5：0.5或75：25至85：15。
雖然乙酸及乙酸酐模式各自可使用任何酸：酸酐比，但基於操作及經濟條件，可有利地在該比例係較高時使用酸模式，且在該比例係較低時使用酸酐模式。在一些實施例中，乙醯進料組合物在以酸模式運行時之酸：酸酐比中之酸值比在以酸酐模式運行時之酸：酸酐比中之酸值高至少10。在各種實施例中，該數字在酸模式中比在酸酐模式中高至少20、至少30、至少40、至少50或至少60。酸值之差異亦可表示為範圍，諸如比酸酐模式高10至50、高25至75、高25至50、高50至99、高50至75、高75至99等。在一些實施例中，酸值之差異可表示為不超過某一數字，諸如，比酸酐模式高不超過1、高不超過2.5、高不超過5、高不超過10、高不超過15、高不超過20等。
在一些實施例中，乙醯進料流係衍生自羰基化方法或系統。雖然本發明可使用衍生自羰基化方法之乙醯進料組合物，但其可使用源自或衍生自任何來源之乙醯進料流。如本申請案中所使用，「衍生自」羰基化或其他方法意指該流係源自此方法或係由其他使用或處理一或多種源自此等方法之流之中間方法製得。
可使用來自任何羰基化方法之流。一些實例包括其中乙酸及乙酸酐二者係藉由羰基化形成之聯產方法，及其中乙酸酐係在乙酸存在下形成之方法(例如，其中使用乙酸作為溶劑之方法)。在一些實施例中，該羰基化方法包括在至少一個羰基化反應器中連續合併包括一氧 化碳及至少一種選自乙酸甲酯、二甲醚或二者之組合之原料化合物之組分，以產生第一液體反應組合物。該等反應物係在羰基化觸媒金屬(例如，銠、銥或鎳)、碘甲烷及乙酸存在下，在有效將至少一些該原料化合物轉化為乙酸酐之條件下合併。在一些實施例中，該觸媒金屬係銠。亦可存在其他組分(諸如可用作促進劑之鋰化合物)。在一些實施例中，一或多個羰基化反應器100至300℃之溫度及21.7至276.7巴絕對值(bara)之壓力(總壓力)下運行，且在羰基化反應器內之滯留時間係4分鐘至120分鐘。在一些實施例中，一或多個羰基化反應器係在175至220℃之溫度及35.5至104.4bar之壓力(總壓力)下運行，且在該等羰基化反應器內之滯留時間係15至40分鐘。該反應導致形成第一液體反應組合物，其包含至少一些未反應的原料化合物、溶解一氧化碳及乙酸酐產物連同乙酸及由觸媒循環得到之其他組分(例如，銠、鋰及含碘鹽化合物或二者)。在一些實施例中，該等流通過兩個或更多個以串聯方式組態的反應器。在包括額外反應器之實施例中，可將額外反應物及其他材料添加於下游反應器之一或多者中。在一些實施例中，將額外一氧化碳饋至下游反應器之一或多者中。
在一些實施例中，在羰基化觸媒金屬(例如，VII族金屬)、碘甲烷之存在下，在有效地將至少一些甲醇轉化為乙酸及將至少一些該額外原料化合物轉化為之乙酸酐之條件下，將甲醇及至少一種選自酸酐形成反應物(亦即乙酸甲酯、二甲醚或二者之組合)之額外原料化合物與一氧化碳合併在一起。在一些實施例中，該觸媒金屬係銠。亦可存在其他組分(諸如可用作促進劑之化合物)。該反應同樣導致形成第一液體反應組合物，其包含至少一些未反應的原料化合物、溶解一氧化碳及乙酸產物及乙酸酐產物連同由觸媒循環得到之其他組分。在一些實施例中，該等流通過兩個或更多個以串聯方式組態的反應器。在包括額外反應器之實施例中，可將額外反應物及其他材料添加於下游反 應器中之一或多者中。在一些實施例中，將額外一氧化碳饋至下游反應器中之一或多者中。
一些可用以處理來自羧基化方法之流之中間方法可包括(例如)饋至水解方法或區或者第一分離方法或區前之純化或濃縮方法。一些實例包括用以自高沸點雜質分離處理流之蒸發及閃蒸法，及用以移除用於再循環的材料(高沸點雜質、低沸點雜質或二者)之分離方法。在一些實施例中，將所移除的組分(例如，觸媒或促進劑組分)再循環至上游方法進行使用或再使用。
可變進料流及上游方法酸及酸酐模式
在一些實施例中，一或多種乙醯進料組合物係衍生自一或多個可生產此等組合物亦及可改變所得乙醯進料組合物中乙酸對乙酸酐比例之上游方法或上游系統。例如，當乙醯進料組合物含有乙酸及乙酸酐二者時，上游方法或系統可包括或提供將至少部份乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者合併在一起之能力。
在一些實施例中，該等上游方法或系統包括使乙酸甲酯、二甲醚、甲醇或前述二者或更多者之組合羧基化而產生羧基化產物之羰基化方法或系統。該羰基化產物可含有乙酸、乙酸酐或二者。在其中將甲醇及至少一種其他酸酐形成反應物(亦即乙酸甲酯、二甲醚或二者)饋至羰基化方法或系統之羰基化方法及系統之一些實施例中，可控制甲醇及酸酐形成反應物之相對含量。可向該羰基化方法或系統添加乙醇、水或二者，以最終形成乙酸。在一些包括以串聯方式組態的之羰基化反應器之實施例中，可將甲醇、水或二者添加於管道、容器或其他密封體(產物組合物係經由其等離開一個羰基化反應器並在引入後一羰基化反應器中之前流動通過其等)中。
在一些實施例中，衍生自羰基化方法或系統之乙醯進料組合物係在羰基化後於可改變產物流中之乙酸對乙酸酐比例之中間方法或系 統中進行處理，然後引入水解方法或水解區、第一分離方法或分離區或二者。一些實例包括涉及將羰基化產物流與甲醇、水或二者合併在一起之方法。此合併可發生在任何適宜的中間設備或位置。一些實例包括管道、熱交換器、與分離方法(諸如閃蒸、蒸餾或蒸發方法)有關的設備及任何前述者之組合。
另一可控制乙醯進料組合物之組成之方式係簡單地藉由以所需量將乙醯進料組合物與一或多種含有乙酸、乙酸酐或二者之其他流摻合在一起。還有另一種方式係藉由改變乙醯進料組合物來源之一或多者。例如，在一些實施例中，本發明方法或系統可用以處理來自不同方法或系統之乙醯進料組合物，且該等乙醯進料組合物中之一或多個來源可自某一方法或系統(或者方法或系統群組)完全或部份切換至一或多個其他此等系統。在一些實施例中，該乙醯進料組合物可源自數種來源，且該乙醯進料組合物可添加或減去一些來源的流。
可看出，在許多上游方法及系統中，可在將該乙醯進料組合物引入本發明水解方法或區或第一分離方法或區上游的一或多個處理位置以數種方式改變該流中之酸：酸酐比來控制該乙醯進料組合物。因此，在一些實施例中，上游生產系統或方法可看作以上游方法酸模式及上游方法酸酐模式運行。如本申請案中所使用，具有「上游方法酸模式」及「上游方法酸酐模式」之上游方法及上游處理系統應當係指可使乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值變化至少10之上游方法。因此，藉由該上游方法酸模式所產生之乙醯進料組合物具有使其酸值比藉由該上游方法酸酐模式所產生之乙醯進料組合物之酸值高至少10之酸：酸酐比。在一些實施例中，該等組合物分別稱為「酸模式乙醯進料組合物」及「酸酐模式乙醯進料組合物」。
在各種實施例中，該等上游方法可使酸值改變至少15、至少20、至少25、至少30、至少35、至少40、至少45、至少50、至少55、 至少60、至少65、至少70、至少80、至少90等。改變量亦可以範圍表示，諸如10至99，其中99係指99.5：0.5與0.5：99.5之流間之變化。一些其他範圍實例包括15至99、20至99、25至99、30至99、35至99、40至99、45至99、50至99、55至99、60至99、65至99、70至99、80至99、90至99、20至80、30至70、40至60、20至50、50至80、30至60、40至70等。如上所述，該等數字係指各種實施例中藉由上游方法酸模式所產生之組合物之比例中之酸值比藉由上游方法酸酐模式所產生之組合物之比例中之酸值所高出之量。
因此，在一些實施例中，本發明方法包括以上游方法酸模式(以產生酸模式乙醯進料組合物)及上游方法酸酐模式(以產生酸酐模式乙醯進料組合物)兩種模式運行至少一種上游方法，且本發明系統可以此方式運行。在一些實施例中，該酸模式乙醯進料組合物係在以酸模式運行分離方法時所使用之乙醯進料組合物，且該酸酐模式乙醯進料組合物係在以酸酐模式運行分離方法時所使用之乙醯進料組合物。
水解區及水解方法
每當乙醯進料組合物或其部份經歷水解方法時，此係藉由使乙醯進料組合物(或其部份)與化學計量過量的水及可選的附加水解觸媒接觸來完成。水源並非關鍵，且可使用含有化學計量過量的水之任何適宜進料流。本發明並不限於其中將單股含水流饋至水解區之實施例。在一些實施例中，將多種來源的水饋至水解區。
如本申請案中所使用，「化學計量過量的水」意指比饋至水解反應器之乙醯進料組合物中所含乙酸酐之莫耳數更多莫耳的水。在水解方法中，單個水分子與給定乙酸酐分子反應得到兩分子乙酸。比乙酸酐更多莫耳的水提供化學計量過量。因此，在分批法中，將莫耳數比乙酸酐之莫耳數更多的水併入該批次中。在連續法中，每單位時間內將莫耳數比相同時間內所饋送乙酸酐之莫耳數更多的水饋至水解區。
添加至水解方法之水對酸酐之比例並無限制，且可根據所得水解產物流中之水含量適當地收緊或放鬆。在一些實施例中，饋至水解方法之水對酸酐之比例係1.05：1至10：1。在一些實施例中，饋至水解方法之水對酸酐之比例係3：1至10：1。在一些實施例中，饋至水解方法之水對酸酐之比例係1.05：1至1.4：1(亦即5%至40%莫耳過量的水)。在一些實施例中，饋至水解方法之水對酸酐之比例係1.05：1至1.1：1。將水對乙酸酐之化學計量比選定為足夠低的數值或範圍，以容許下游水-酸分離方法(例如蒸餾)將乙酸流濃縮至所需程度。在一些包括使用附加水解觸媒之實施例中，饋至水解區之水之化學計量過量程度可在經時增加，以對水解觸媒變成廢觸媒或另外因時間長久及持續使用而經歷效率減退進行補償。
在使用時，附加的水解觸媒可包括一或多種任何有效且在其他方面適宜的水解觸媒。在選擇適宜觸媒時可考慮的一些標準係：以可接受速率催化水解之能力；在該方法所用溫度及壓力下之穩定性；在所處理的流之組分存在下之穩定性；及製程中壽命。
在使用時，附加的水解觸媒可以液體、固體或二者存在。一些液體觸媒實例包括酸及鹼，諸如硫酸、磷酸、鹽酸、高氯酸、磺酸、吡啶(及其各種衍生物)及環胺或無環胺。在一些實施例中，用作附加的水解觸媒之固體催化材料包含該等液體觸媒之一或多種化學功能。一些可用作附加水解觸媒之固體材料實例包括樹脂、凝膠、沸石、黏上、氧化鋁及二氧化矽。該等材料中有許多可進行物理改質(例如，結構、孔徑、表面積等)或化學改質(藉由添加吸附劑、進行化學交換或化學表面改質、或藉由任何該等或其他技術調節酸性或鹼性基團)。在一些實施例中，該附加水解觸媒係選自樹脂材料。此等材料之一些實例包括某些可自Rohm & Haas,Philadelphia,Pa購得之AMBERLYST樹脂、可自Dow Chemical Company,Midland Michigan購 得之DOWEX 50及DOWEX G26及可自The Purolite Company,Bala Cynwyd,PA購得之PUROLITE C100H。在一些實施例中，陽離子交換材料係具有磺酸之氫形式之大網絡聚合陽離子交換樹脂。此等樹脂之實例包括含有經磺酸基官能化之苯乙烯二乙烯基苯共聚物之樹脂，諸如某些AMBERLYST樹脂，特定言之AMBERLYST 15。
所用附加水解觸媒之含量對本發明而言並非關鍵，且可添加任何有效且所需量。當使用時，存在於水解區中之附加水解觸媒之用量將主要取決於所採用的附加水解觸媒、水解進料流之流速及組成、在觸媒區所需的滯留時間及所需之水解產物流組成。當附加水解觸媒長時間停留在水解區時(例如連續法中所使用的固體觸媒床)，最初可向該床添加過量觸媒，以提供持續有效的催化，因為附加水解觸媒之部份會變成廢觸媒，或另外因時間長久及持續使用而經歷效率減退。
亦存在其中在沒有附加水解觸媒下發生水解之實施例。在一些實施例中，決定是否使用附加催化劑可取決於何者構成所定義方法之可接受水解速率。存在於流中並藉由水解反應原位產生之羧酸(諸如乙酸或丙酸)係可在沒有附加觸媒下提供一定催化作用之有機弱酸之實例。此外，使用高溫、高壓或延長的滯留時間可消除使用附加觸媒來增加水解反應速率之需要。因為此羧酸展現弱催化作用，所以術語「附加水解觸媒」係指在水解區中添加至進料流中或另外與該流接觸，但不同於已存在於進料流中之觸媒。
在一些實施例中，該水解區可包括不含附加水解觸媒之第一子區及含有附加水解觸媒之第二子區。該組態(例如)在其中至該水解方法之進料富含酸酐之實施例中可有助益，因為較高濃度的酸酐對附加水解觸媒之需求較小。在一些實施例中，不含附加水解觸媒之最初水解子區係用於降低富酸酐流之酸酐濃度，而具有附加水解觸媒之第二水解子區則係用於進一步處理較低濃度的酸酐。
該水解區之位置及組態並非關鍵。該區可係任何可經組態以催化該反應且(若需要)移除所需的由水解反應所產生之熱量之位置或密封體類型。一些實例包括容器、貯槽、管道及任何前述者之組合。尺寸及組態取決於待水解乙酸酐之量。當使用固體附加水解觸媒時，水解區組態之一些實例包括填充床、填充管及可用以使一或多種液體進料流與附加水解觸媒接觸之其他設備。在一些實施例中，該水解區係觸媒填充床。在一些實施例中，該水解區接受含有水解進料流及水進料流之混合流。該混合物自頂部進入水解區，藉由液體分配裝置分配，並以下行模式流動，流過附加水解觸媒並自該水解區之底部離開。該水解進料流、水進料流及任何其他流可作為個別流或作為在引入該容器前先合併的混合物之一部份饋至容器。該水解區可包括或不包括液體分配裝置，諸如簇射頭、噴射噴嘴或液體分配盤。若個別進行饋送，則水解進料流及水進料流可以任何適宜方式饋送。饋至該水解區之一或多個流可以上行或下行模式流動。可將任何有效的構建材料用於該水解區。在一些實施例中，該水解區足以抵抗介於水解進料與水解產物間之組合物範圍內之腐蝕。例如，在一些實施例中，該水解區之全部或部份係由高鎳合金(諸如Alloy C-276)構建而成。在一些實施例中，該水解區之全部或部份係由較低性能合金(諸如300系列不鏽鋼)構建而成。
基於文獻資料、標準工程計算或數學模型可輕易地決定該水解區之設計(包括設備之選擇及尺寸及附加水解觸媒之選擇及用量)。應考量水解進料流之組成、體積及溫度。在一些實施例中，水解區設計係基於按比例放大藉由至少7.4分鐘之滯留時間及0.45米/分鐘之表觀速度描述之試產級反應器。
該水解區得到水解產物流，其中至少一些乙酸酐分子已水解為相應乙酸。在一些實施例中，酸酐含量小於1%。在一些實施例中， 酸酐含量小於0.5%。在一些實施例中，酸酐含量小於0.1%。在一些實施例中，酸酐含量低於檢測極限。在一些實施例中，酸酐含量為零。該水解產物流亦由於化學計量過量而含有水。
可選擇的冷卻
在一些實施例中，該方法另外包含至少一個冷卻方法或步驟。該冷卻方法使饋至水解區之一或多種進料或該水解區內之材料冷卻。該冷卻方法可有助於抵消該水解方法之放熱，特別係當全部進料中包括較高含量酸酐時。(例如)當應對可在高溫下劣化，但可用於需要進行冷卻之任何組態中之附加水解觸媒時，此係尤其有益。
冷卻發生在冷卻區，其可包括水解區之一部份或全部、自水解區隔開的區域或二者。可選冷卻區之位置及組態並非關鍵，且可使用可經組態以移除熱量之任何類型的令人滿意的位置或密封體。一些實例包括一或多個管殼式熱交換器、一或多個板框式熱交換器、一或多個雙管交換器或將熱量自溫暖的水解反應混合物轉移至冷卻功用或製程流(諸如水、空氣或其他流體)之其他設備。在一些實施例中，該冷卻區可包括管殼式熱交換器。在某些製程方案中，可停用冷卻方法中之一些或所有熱交換設備，從而容許水解單元處理各種濃度的乙酸酐，當容許在必要時減少或消除熱交換操作。冷卻介質可係水或任何其他適宜的冷卻劑。
在一些實施例中，將一或多個冷卻方法與水解區合併在一起，例如，藉由使用經固體水解觸媒填充之熱交換器。在一些實施例中，該冷卻方法發生在一或多個獨立的冷卻區中。亦可使用組合，諸如具有經冷卻水解區及位於該水解區上游之冷卻區之實施例。冷卻方法及水解區可使用任何有效或適宜組態。一些實例包括在水解區上游以串聯或平行方式配置冷卻區，一或多個冷卻區後接著一或多個以串聯或平行於該等一或多個冷卻區之形式配置之水解區。在一些實施例中， 該方法包括一個充當冷卻區之管殼式熱交換器，其恰好在一個充當水解區之填充床上游以串聯方式配置。該冷卻方法亦可組態成僅冷卻饋至水解區之進料之一者或進料組合。
分離區及分離方法
使用至少一個分離區或分離方法來濃縮來自由水解方法得到之水解產物流之所需產物及繞過該水解方法之乙醯進料組合物(例如，藉由繞過該水解區或藉由通過該水解區而不進行水解)。當以酸模式運行時，將至少一些該水解產物流饋至該分離區或方法，以移除該水解產物流之水，並濃縮乙酸。當以酸酐模式運行時，將繞過該水解方法之至少一些乙醯進料組合物饋至該分離區或方法，以移除水解產物流之酸，並濃縮乙酸酐。
可使用任何有效分離區或方法，包括(例如)蒸餾容器(諸如蒸餾塔)。在一些實施例中，該分離方法係蒸餾方法或系統(諸如蒸餾塔)及可用於分離之相關設備。在一些實施例中，具有所需純度水準之濃縮流係自蒸餾塔之某一位置提取，該位置係垂直位於自該蒸餾塔提取分離流之位置之下方。例如，在一些實施例中，該濃縮流係自該蒸餾方法之底流餾出物提取，且該分離流係自塔頂餾出物或側取餾出物提取。在一些實施例中，該濃縮流係自側取餾出物提取，且該分離流係自塔頂餾出物或第二側取餾出物(其係垂直位於第一側取餾出物之上方)提取。在一些實施例中，該濃縮流係作為底流餾出物提取，且該分離流係作為側取餾出物提取。在一些實施例中，該至少一種分離流係來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，且該濃縮流係來自第一蒸餾塔之至少一種側取餾出物，而另一種分離底部流係作為底流移除。可使用該組態以(例如)分離該流之高沸點雜質。該分離區或方法之設備及參數並非關鍵，因為在各模式中可使用任何有效方法或設備以分離物流。該設備係以適應酸模式與酸酐模式間之參數差異之方式確定尺寸及構 建。例如，當分離乙酸及濃縮乙酸酐流時之溫度、壓力及回流比不同於彼等在分離水及濃縮乙酸流時所用。前者通常係在負壓下進行，而後者通常係在環境壓力下進行，但此並非排外或必需。參數將取決於進料流之流速、水解產物流之含水量、乙醯進料組合物在酸酐模式期間之酸含量及最終濃縮流所需的純度水準。此外，蒸餾塔應包含足夠的階段及容量。在一些實施例中，該分離塔之直徑(以英尺計)等於至少0.35乘以將組合物饋至蒸餾塔時之最大速率(以加侖/分鐘計)之平方根之乘積。在一些實施例中，前句中之「0.35」經0.30、0.40、0.50、0.69、0.70、0.80、1.00、1.25、1.50、1.75、2.00或2.25置換。
在酸酐模式之一些實施例中，該分離區或方法係在10至1500托之頂部壓力下運行之蒸餾塔。在一些實施例中，該頂部壓力係50至400托。在一些實施例中，該頂部壓力係100至200托。雖然任何餾出物組成均在本發明範圍內，但高濃度酸及低濃度酸酐係更佳的分離結果。在一些實施例中，蒸餾塔之頂部溫度係使得餾出物酸酐的重量組成為0.5%至50%的溫度。亦存在其中蒸餾塔之頂部溫度使得餾出物酸酐的重量組成係(例如)0.5%至25%、1%至25%、5%至25%、8%至15%或5%至15%之酸酐模式實施例。在一些實施例中，該蒸餾塔係以1至20之回流比運行。亦存在該蒸餾塔係以(例如)2至6或2.5至3之回流比運行之實施例。
在酸模式中，壓力係較靈活的參數，且蒸餾塔係在任何適宜或所需壓力下運行。在一些實施例中，該蒸餾塔係在環境壓力運行。在一些實施例中，該蒸餾塔係以酸模式在700至800托之壓力下運行。在一些實施例中，該蒸餾塔之頂部溫度使得餾出物乙酸重量組成係1%至99%。在一些實施例中，該蒸餾塔之頂部溫度使得餾出物乙酸重量組成係(例如)20%至90%、5%至30%、10%至20%、20%至50%或70%至80%。該蒸餾塔係以2至20之回流比運行。在一些實施例中，該蒸 餾塔係以(例如)7至15、8至12或9至11之回流比運行。在一些實施例中，可添加共沸劑來促進自乙酸流分離水，其藉由與水形成共沸物，該共沸物具有低於水之標準沸點之沸點。可使用任何有效的共沸劑。
在酸酐模式中，至少50%之乙醯進料組合物係繞過水解方法，並饋至第一分離區或方法，以自液體進料組合物中之乙酸酐分離至少一些乙酸。在各種實施例中，在酸酐模式中繞過水解方法之乙醯進料組合物之量係至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97.5%、至少99%或至少99.5%。可以任何適宜方式繞過該水解方法。例如，存在其中乙醯進料組合物(或其部份)藉由完全繞過水解區，藉由饋至水解區但不在那進行水解，或二者而繞過水解方法之實施例。可以任何方式減少或停止水解區中之水解作用，但在一些實施例中，減少或消除饋至水解區之水。酸酐模式中之分離方法得到含有具有所需純度水準之濃縮乙酸酐之濃縮流及含有酸酐及酸之分離流。
在酸模式中，超過50%之乙醯進料組合物接受水解方法，然後將其饋至第一分離區或方法，以自饋至該第一分離區或方法之流中之乙酸分離至少一些水。在各種實施例中，在酸模式中接受水解方法之乙醯進料組合物之量係至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%、至少97.5%、至少99%或至少99.5%。
酸酐模式中之分離流將含有相對含量之乙酸及乙酸酐，其取決於以上參數及饋至分離區或方法之組合物中之乙酸含量。在酸酐模式之一些實施例中，酸酐濃縮流含有至少80%酸酐。亦存在其中酸酐濃縮流含有至少85%、至少90%、至少95%、至少97%、至少98%、至少99%、至少99.5%、至少99.75%或至少99.8%酸酐之實施例。在酸酐模式之一些實施例中，分離流含有0.5至99.5%酸。
在酸模式中，分離流將含有相對含量之水及乙酸，其取決於以上參數及饋至分離區或方法之水解產物流中之水含量。在酸模式之一 些實施例中，分離流含有0.5至95%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有0.5至50%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有0.5至25%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有0.5至10%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有10至20%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有25至50%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有25至40%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流含有40至55%之水。在酸模式之一些實施例中，分離流中之水含量可經時增加，因為增加饋至水解區之化學計量過量的水可對附加水解觸媒變成廢觸媒或另外因時間長久及持續使用而經歷效率減退進行補償。
運送組件
本發明系統另外包括用於將材料運入、運過及運出該系統之運送組件。所有類型及功能的運送組件均在本發明範圍內。運送組件包括(例如)一或多個經組態以容許將乙醯進料組合物運入第一分離區或方法、水解區或二者之進料運送組件。另一實例係水解產物運送組件，其可經組態以將至少一些水解產物流運至本發明分離區及方法。
因此，運送組件包括提供在饋至分離區或方法前將乙醯進料組合物饋至水解區或方法之能力之組件，繞過水解區或方法並行進至分離區或方法之組件，或兩種組件。
可使用任何類型之適宜運送組件。一些實例包括管道及管路、泵、閥門、儲存設備(諸如貯槽)、熱交換器、相關儀器及控制系統等。
將組合物、流或材料自一個特定區域、容器或方法運送至另一個區域、容器或方法並不限於直接運送，在直接運送中，材料通過運送工具而不會接觸其他區域、容器或方法。直接運送及間接運送(其中組合物、流或材料在到達其目的地前會穿過或接觸其他區域、容器或方法)均在術語「運送」之含義內。
流之其他處理及用途
在一些實施例中，來自第一分離區或方法之濃縮流可經進一步處理。例如，可藉由使用其他分離方法(諸如薄膜法、離子交換、過濾或蒸餾)移除雜質(諸如高沸點化合物，諸如有色體或腐蝕金屬)來提高濃縮流之純度。本發明可使用任何類型之所需或有用的額外處理。
在一些實施例中，酸酐模式中使用至少一個第二分離方法或區濃縮濃縮流中之乙酸酐，並在酸模式中用以濃縮濃縮流中之乙酸。此等第二分離區或方法可用於將酸或酸酐產物中之雜質濃縮於一或多股第二分離流中。該第二分離方法或區可以第二酸酐模式及第二酸模式運行，且因此可在第二酸酐模式及第二酸模式之間來回變化。在一些實施例中，濃縮於一或多股第二分離流之雜質係高沸點雜質、低沸點雜質或二者。在提及某一特定產物流時，「高沸點雜質」係指沸點高於產物之雜質，且「低沸點雜質」係指沸點低於其中存在其等之酸及酸酐產物之雜質。因此，在乙酸酐流，「高沸點雜質」係指沸點比存在於產物流中之乙酸酐更高之雜質，且「低沸點雜質」係指沸點比存在於產物流中之乙酸酐更低之雜質。特定組分之「沸點」係指該等組分在存在於流中，將環境條件、共沸組分之存在及其他因素考慮在內時之沸點。
一些可在各種實施例中濃縮於分離流中之高沸點雜質之實例包括腐蝕金屬(諸如鐵、鎳、鉻等)、來自上游方法之觸媒(諸如觸媒金屬或其鹽、觸媒樹脂及來自水解觸媒之殘餘物(諸如對甲苯磺酸、某些含碘化合物))、由(特別係乙酸酐模式中之)製程材料分解所得焦油、不同於乙酸或乙酸酐之羧酸或酸酐、亞乙基二乙酸酯、固體及致色雜質。一些可在各種實施例中濃縮於分離流中之低沸點雜質之實例包括乙酸甲酯、乙醛、甲醇、水、丙酮及碘甲烷。存在具有上文所列低沸點及高沸點雜質中之二者或更多者之各種組合之實施例。
在一些實施例中，該第二分離區或方法包括濃縮第二濃縮流中之產物(酸酐模式中之酸酐；酸模式中之酸)及濃縮至少一股第二分離流中之雜質之蒸餾系統(包括蒸餾容器或蒸餾塔)。在一些實施例中，該第二濃縮流係自蒸餾容器之某一位置提取，該位置係垂直位於移除含濃縮高沸點雜質之至少一股第二分離流之位置之上方。在一些實施例中，該第二濃縮流係自該容器之某一位置提取，該位置係垂直位於移除含濃縮低沸點雜質之第二分離流之位置之下方。任何有效組態均在本發明內。例如，亦存在其中該第二濃縮流係作為塔頂餾出物或第一側取餾出物移除，第二分離流係作為塔底流餾出物或在垂直方向上更低的第二側取餾出物移除之實施例。在一些此等實施例中，該第二濃縮流係作為塔頂餾出物移除，且該第二分離流係作為塔底流餾出物移除。類似地，存在其中第二濃縮流係作為塔底流餾出物或第一側取餾出物移除，且第二分離流係作為塔頂餾出物或在垂直方向上更高的第二側取餾出物移除之實施例。在一些此等實施例中，該第二濃縮流係作為塔底流餾出物移除，且該第二分離流係作為蒸餾塔側取餾出物移除。在一些實施例中，分離流係自蒸餾容器之兩個或更多個位置移除，其中：(a)該等位置中之至少一者係垂直位於移除第二濃縮流之位置之上部，並移除含低沸點雜質之分離流；及(b)該等位置中之至少另一者係垂直位於移除第二濃縮流之位置之下方，並移除含濃縮高沸點雜質之分離流。此實施例之一實例係其中第二濃縮流係作為第一側取餾出物移除，而含濃縮高沸點雜質之第二分離流係作為底流或第二側取餾出物(其在垂直方向上低於第一側取餾出物)移除，且含濃縮低沸點雜質之第三分離流係作為側取餾出物或第三側取餾出物(其在垂直方向上高於第一側取餾出物)移除之蒸餾組態。
就第一分離區及方法而言，任何用以在酸酐模式及酸模式兩種模式中進行分離之額外分離區或方法之設備及參數並非關鍵，因為可 使用在各模式中分離流之任何有效設備及或方法。該設備係以適應酸模式與酸酐模式間之參數差異之方式確定尺寸及構建。在一些實施例中，該分離方法係直徑(以英尺計)等於至少0.22乘以將組合物饋至蒸餾塔時之最大速率(以加侖/分鐘計)之平方根之乘積之蒸餾塔。在一些實施例中，前句中之「0.22」經0.35、0.45、0.60、0.80、0.90、1.00、1.20、1.40或1.50置換。
在一些實施例中，使用第二蒸餾塔。在酸酐模式之一些實施例中，該第二蒸餾塔係在10至1500托之頂部壓力下運行。在一些實施例中，酸酐模式中之頂部壓力係50至400托。在一些實施例中，酸酐模式中之頂部壓力係100至200托。在一些實施例中，餾出物乙酸組成(以重量組成計算)係0.05%至0.5%。在一些實施例中，餾出物乙酸組成(以重量組成計算)係0.1%至0.3%。在一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.1至3.0之回流比運行。在一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.2至1.0之回流比運行。在一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.2至0.3之回流比運行。
在酸模式中，壓力係較靈活的參數，且蒸餾塔係在任何適宜或所需壓力下運行。在一些實施例中，該蒸餾塔係在環境壓力下運行。在一些實施例中，該蒸餾塔在酸模式中係在700至800托之壓力下運行。在酸模式之一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.1至3之回流比運行。在酸模式之一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.2至1.0之回流比運行。在酸模式之一些實施例中，該第二蒸餾塔係以0.2至0.3之回流比運行。
該第二分離區或方法係見於一些實施例中之可選特徵，且本發明並不限於具有第二分離區或方法之實施例。類似地，在一些實施例中使用超過兩個分離區或方法。只要適於移除額外的高沸點或低沸點雜質，可使用任何數量之額外分離區或方法。
副產物流之用途
來自分離區或方法之分離流可處理掉，或可以任何有用方式使用。例如，水及酸流可在可使用乙酸含於水之稀釋流之任何方法中使用。一些實例包括乙酸含於水之稀釋流在用於自甲醇及乙酸生產乙酸甲酯之方法中或在用於透過乙酸酐水解生產乙酸之方法中之用途。
在一些實施例中，將來自分離區或方法之分離水及酸流再循環至本發明之水解區或水解方法。當分離流係經加熱流(諸如塔頂餾出物或側取餾出物)時，其可在進行再循環前加以冷凍及冷凝。可使用用於冷凝或冷凍之任何標準方法或設備。該流可藉由直接引至水解區或與一或多種至水解區之進料合併而再循環至水解區。
在一些涉及到再循環流之實施例中，藉由(例如)使用流內(in-stream)監測器測量再循環流之水位。若干種此監測器及其他用於測量的方法及裝置可在市場上購得，且可使用適於該流之任何有效檢測裝置。該監測器可測量再循環流本身或包括與其他進料組分合併之再循環流之進料管線。該監測器可提供指示至水解區之進料中之化學計量過量的水之變化之反饋回路。正因如此，來自該監測器之反饋可用作控制或調節添加至水解區或方法之淡水之速率之依據。此可藉以手動方式或透過自動控制回路完成。在一些實施例中，是否調節化學計量過量的水至水解方法之進料速率之決定係基於測量分離流中之水含量而作出，且若決定調節流速，則流速係依據該決定進行調節。在一些實施例中，調節進料速率之決定包括決定水進料速率需要調節之程度，且調節量係依據該決定。
可出於任何可接受的目的使用酸中含有少量乙酸酐之分離的塔頂餾出物或側取餾出物流。在一些實施例中，將此等流饋至用以自混合酸/酸酐製造酯之方法，諸如描述於美國專利案第4,939,294號中之乙酸甲酯方法。
因此，本發明方法可包括前述其他處理步驟中之任一者。類似地，本發明系統可包括在該方法中將分離流再循環至其他位置之第一分離流再循環組件。此類其他位置之一實例係水解區。因此，在一些實施例中，將至少一些第一分離流再循環至水解區或方法。本發明系統可包括將分離流轉移至所使用的其他方法、系統或設備之第一分離流再循環組件。
本發明之各種態樣可藉由以下實例作進一步說明及描述。然而，應瞭解，除非另有特別說明，否則包括該等實例之目的僅在於說明，而非用於限制本發明範圍。
實例
將用於自以500份/小時饋送之液體乙醯流製備濃縮乙酸及乙酸酐流之方法組態成容許將進料流饋至水解區或饋至第一蒸餾塔。該蒸餾塔係由316L不鏽鋼構成，其具有20個理想級。進料點係位於自頂部數起第8個理想級。該蒸餾塔可在環境壓力或負壓下運行，且具有等於至少0.34乘以將組合物饋至蒸餾塔時之最大速率(以加侖/分鐘計)之平方根之乘積之直徑(以英尺計)。
該水解區係由Hastalloy C-276組成之簡單反應器，且具有1600體積份量之體積(亦即體積與每小時進料份量之體積組分相同之份量)。用於以非接觸方式冷卻(用水)饋至該容器之進料之熱交換器可用於該設備，但在該特定運行中並不使用。該容器係填充有AMBERLYST 15之單一床，AMBERLYST 15係經磺酸基官能化之苯乙烯二乙烯基苯共聚物，且可自Rohm & Haas,Philadelphia,PA購得。確定該床之大小並進行填充，以為該流提供至少10分鐘之表觀滯留時間。該水解區係經組態以將其底流饋至第一蒸餾塔。
在酸模式中，除來自第一蒸餾塔之塔頂餾出物之48份/小時之含有75%乙酸及25%水之再循環流(描述於下文中)以外，以500份/小時之 流速將含有95重量%乙酸及5重量%乙酸酐且溫度為40至45℃之連續流饋送至水解區。如該實例中所述的份/小時係質量。在饋送該流時，使其與以84份/小時之速率流動之去礦物質化水蒸氣組合。
以632份/小時之速率將來自水解區之底流饋至以10.1之回流比、760托之頂部壓力及使得酸餾出物之重量組成為75重量%之頂部溫度運行之蒸餾塔。該蒸餾塔之底流含有至少99.8%乙酸，且該蒸餾塔之塔頂餾出物含有75%乙酸及25%水。將來自該蒸餾塔之塔頂餾出物冷凝至62℃之溫度，並以48份/小時之速率進行輸送，以與含有乙酸及乙酸酐之原始進料流及水流合併在一起(如上所述)，以將該三種流一起饋至水解區。
以584份/小時之速率將該底流饋送至回流比為0.25且頂部壓力為760托之第二蒸餾塔。自第二蒸餾塔產生作為塔頂餾出物之最終乙酸產物，其速率為555份/小時，且與來自第一蒸餾塔之進料底流相比，沸點高於乙酸之雜質之濃度有所下降。
在酸酐模式中，以500份/小時之流速將含有30重量%乙酸及70重量%乙酸酐且溫度為20至150℃之連續流直接饋至第一蒸餾塔。該蒸餾塔係以2.7之回流比、150托之頂部壓力及使得餾出物酸酐組成為10重量%之頂部溫度運行。該蒸餾塔之底流含有99.5%乙酸酐，且該蒸餾塔之塔頂餾出物含有90%乙酸及10%乙酸酐。以335份/小時之速率將該底流饋至第二蒸餾塔，回流比為0.25，且頂部壓力為150托。使來自該第二蒸餾塔之最終乙酸酐產物冷凝，且與進料相比，其高沸點污染物之濃度有所下降。
在任一模式中，來自蒸餾塔之塔頂餾出物可以各種方式中之任一者冷凝、使用或再循環。將來自蒸餾塔之底流饋至第二蒸餾塔，以自產物分離腐蝕金屬及低沸點雜質。該第二蒸餾塔具有6個托盤，且直徑(以英尺計)等於至少0.34乘以將組合物饋至蒸餾塔時之最大速率 (以加侖/分鐘計)之平方根之乘積。材料自底部托盤之下方進入該蒸餾塔。來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物係濃縮產物。
本發明者特此表述如下意圖，即依據等同原則確定及評定本發明適度公平的範圍，該範圍係關於本質上不脫離以下申請專利範圍中所述的本發明之字面範圍但在該範圍之外的任何裝置。

Claims (53)

  1. 一種用於處理至少一種乙醯進料組合物之系統，該乙醯進料組合物包含乙酸及乙酸酐，其中該系統包括：第一分離區，其係以自第一濃縮流分離第一分離流之方式經組態，並經進一步組態，以使得該分離區可以酸模式運行且可以酸酐模式運行；至少一個水解區，其可運行水解方法，以使該至少一種乙醯進料組合物中之至少一些乙酸酐水解，而產生包含乙酸及水之水解產物流；至少一個進料運送組件，其經組態以容許將至少一些該至少一種乙醯進料組合物輸送至該第一分離區、該水解區或二者；及至少一個水解產物運送組件，其經組態以容許將至少一些該水解產物流輸送至該至少一個第一分離區，其中：該酸模式包括在該第一分離區中處理至少一些該水解產物流，以使得該第一分離流包含水，且該第一濃縮流包含濃縮乙酸，且該酸酐模式包括在該第一分離區中處理至少一些該乙醯進料組合物，以使得該第一分離流包含乙酸，且該第一濃縮流包含濃縮乙酸酐，且其中該至少一個進料運送組件及該水解方法係經組態，以使得：(a)當該第一分離區以酸模式運行時，該水解方法可在該水解區中運行，且可將超過50重量%之該乙醯進料組合物饋至該 水解區；且(b)當該第一分離區以酸酐模式運行時，可將至少50重量%之該乙醯進料組合物饋至該分離區而不進行水解方法。
  2. 如請求項1之系統，其中當該第一分離區以酸酐模式運行時，至少50%之該乙醯進料組合物可在饋至該第一分離區前通過該水解區而不進行水解方法。
  3. 如請求項1之系統，其中當該第一分離區以酸酐模式運行時，至少50%之該乙醯進料組合物可饋至該第一分離區而不先饋至該水解區。
  4. 如請求項1之系統，其中該系統另外包括至少一個第一分離流再循環組件，其可將至少一些該第一分離流再循環至該水解區。
  5. 如請求項1之系統，其中該系統另外包括至少一個第一分離流轉移組件，其可將至少一些該第一分離流轉移至至少一個其他設備或方法。
  6. 如請求項1之系統，其中該至少一個其他設備或方法包括酯化方法。
  7. 如請求項1之系統，其中該系統另外包括冷卻組件，其可自至少部份之該水解區、至少一些饋至該水解區之進料或二者移除熱量。
  8. 如請求項1之系統，其中該第一分離區包括蒸餾塔，該第一分離流係自該蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第一濃縮流係自該蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之上方。
  9. 如請求項8之系統，其中該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物。
  10. 如請求項8之系統，其中該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，且該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物。
  11. 如請求項8之系統，其中該第一分離流包括至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，該第一濃縮流包括至少一種來自該蒸餾塔之側取餾出物，且該系統可自該蒸餾塔移出底流分離流作為底流餾出物。
  12. 如請求項1之系統，其另外包括至少一個第二分離區，其係經組態以接受至少一些來自該第一分離區之第一濃縮流並自第二濃縮流分離至少一種第二分離流，並進一步組態成以第二分離區酸模式或第二分離區酸酐模式運行，其中：該第二分離區酸模式包括在該第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該至少一種第二分離流包含濃縮雜質，且該第二濃縮流包含濃縮乙酸，且該第二分離區酸酐模式包括在該第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該至少一種第二分離流包含濃縮雜質，且該第二濃縮流包含濃縮乙酸酐。
  13. 如請求項12之系統，其中該第二分離區包括第二蒸餾塔，該至少一種第二分離流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第二濃縮流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該至少一個第一位置係垂直位於該第二位置之下方。
  14. 如請求項12之系統，其中該至少一種第二分離流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物，且該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物。
  15. 如請求項12之系統，其中該至少一種第二分離流包含至少一種 來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，且該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物。
  16. 如請求項12之系統，其中該至少一種第二分離流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之側取餾出物，且第三分離流係作為塔頂餾出物自該第二蒸餾塔移除。
  17. 如請求項1之系統，其中該系統另外包括至少一個可生產該乙醯進料組合物之上游生產系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許：以上游方法酸模式運行而生產酸模式乙醯進料組合物；及以上游方法酸酐模式運行而生產酸酐模式乙醯進料組合物，其中該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少10之酸：酸酐比。
  18. 如請求項17之系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許將至少部份之該至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
  19. 如請求項17之系統，其中該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少50之酸：酸酐比。
  20. 如請求項19之系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許將至少部份之該至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
  21. 如請求項17之系統，其中該至少一個上游生產系統包括至少一個羰基化系統，其可使羰基化方法進料化合物反應產生包含乙酸、乙酸酐或其組合之羰基化產物。
  22. 如請求項21之系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許將至少一些該羰基化產物與至少一些水、至少一些甲醇或 二者組合在一起。
  23. 如請求項21之系統，其中該系統係經組態以容許改變甲醇對該等羰基化方法進料化合物中形成乙酸酐之全部酸酐形成反應物之重量比，其中全部酸酐形成反應物係該等羰基化方法進料化合物中之乙酸甲酯及二甲醚之總量。
  24. 如請求項23之系統，其中該至少一個上游生產系統係經組態以容許將至少一些該羰基化產物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
  25. 一種方法，其包括：在第一時間段內，以酸模式運行如請求項1至24中任一項之系統；及在不與該第一時間段並行之第二時間段內，以酸酐模式運行如請求項1至24中任一項之系統。
  26. 如請求項25之方法，其中該至少一種乙醯進料組合物在該第一時間段期間之酸：酸酐比中之酸值比在該第二時間段期間作為進料之該至少一種乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高不超過10。
  27. 如請求項25之方法，其中該至少一種乙醯進料組合物在該第一時間段期間之酸：酸酐比中之酸值比在該第二時間段期間作為進料之該至少一種乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高至少20。
  28. 一種用於處理複數種含有乙酸及乙酸酐之乙醯進料組合物之方法，其包括：a)運行第一分離方法，該方法之組態方式係將組合物分成第一分離流及第一濃縮流，並進一步組態成以酸模式或酸酐模式運行； b)當以酸模式運行該第一分離方法時，在水解區中使至少一種第一乙醯進料組合物在水解方法中水解，以產生含有乙酸及水之水解產物流，並將至少一些該水解產物流饋至該第一分離方法；及c)當以酸酐模式運行該第一分離方法時，使至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法，並將其饋至該第一分離方法，其中：該酸模式包括運行該第一分離方法，以使得該第一分離流包含水，且該第一濃縮流包含濃縮乙酸，且該酸酐模式包括運行該第一分離方法，以使得該第一分離流包含乙酸，且該第一濃縮流包含濃縮乙酸酐。
  29. 如請求項28之方法，其中該至少一種第一乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值比該第二乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高不超過10。
  30. 如請求項28之方法，其中該至少一種第一乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值比該第二乙醯進料組合物之酸：酸酐比中之酸值高至少20。
  31. 如請求項28至30中任一項之方法，其中使至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法包括在饋至該第一分離區之前使至少一些該至少一種第二乙醯進料組合物通過該水解區而不進行水解方法。
  32. 如請求項28至30中任一項之方法，其中使至少一種第二乙醯進料組合物繞過該水解方法包括將至少一些該至少一種第二乙醯進料組合物饋至該第一分離區而不先將其饋至該水解區。
  33. 如請求項28至30中任一項之方法，其中當該第一分離方法係以酸模式運行時，該方法另外包括將至少一些該第一分離流再循 環至該水解區。
  34. 如請求項28至30中任一項之方法，其中該方法另外包括將至少一些該第一分離流轉移至至少一個其他設備或方法。
  35. 如請求項34之方法，其中該至少一個其他設備或方法包括酯化方法。
  36. 如請求項28至30中任一項之方法，其中該方法另外包括冷卻至少部份之該水解區、至少一些饋至該水解區之進料或二者。
  37. 如請求項28至30中任一項之方法，其中該第一分離區包括蒸餾塔，該第一分離流係自該蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第一濃縮流係自該蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之下方。
  38. 如請求項37之方法，其中該第一分離流包含至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物或第一側取餾出物，且該第一濃縮流包含至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物。
  39. 如請求項37之方法，其中該第一分離流包含至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，且該第一濃縮流包含至少一種來自該蒸餾塔之底流餾出物。
  40. 如請求項37之方法，其中該第一分離流包含至少一種來自該蒸餾塔之塔頂餾出物，該第一濃縮流包含至少一種來自該蒸餾塔之側取餾出物，且底流分離流係作為底流餾出物自該蒸餾塔移除。
  41. 如請求項28至30中任一項之方法，其另外包括將至少一些該第一濃縮流饋至至少一個第二分離區，並在該第二分離區中自第二濃縮流回收第二分離流，其中：將該至少一個第二分離區組態成以第二分離區酸模式或第二分離區酸酐模式運行； 該至少一個第二分離區酸模式包括在該至少一個第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該第二分離流包含濃縮雜質，且該第二濃縮流包含濃縮乙酸，且該至少一個第二分離區酸酐模式包括在該第二分離區中處理至少一些該第一濃縮流，以使得該第二分離流包含濃縮雜質，且該第二濃縮流包含濃縮乙酸酐。
  42. 如請求項41之方法，其中該第二分離區包括第二蒸餾塔，該至少一種第二分離流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第二濃縮流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之下方。
  43. 如請求項41之方法，其另外包括：在以酸模式運行該至少一個第一分離區時，以第二分離區酸模式運行該至少一個第二分離區，及在以酸酐模式運行該至少一個第一分離區時，以酸酐模式運行該至少一個第二分離區。
  44. 如請求項43之方法，其中該第二分離區包括第二蒸餾塔，該至少一種第二分離流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第一位置移除，該第二濃縮流係自該第二蒸餾塔上之至少一個第二位置移除，且該第一位置係垂直位於該第二位置之下方。
  45. 如請求項44之方法，其中該至少一種第二分離流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物或第二側取餾出物，且該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物或側取餾出物。
  46. 如請求項44之方法，其中該至少一種第二分離流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，且該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之塔頂餾出物。
  47. 如請求項44之方法，其中該至少一種第二分離流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之底流餾出物，該第二濃縮流包含至少一種來自該第二蒸餾塔之側取餾出物，且第三分離流係作為塔頂餾出物自該第二蒸餾塔移除。
  48. 如請求項28至30中任一項之方法，其中該方法另外包括：以上游方法酸模式運行至少一種上游方法而產生酸模式乙醯進料組合物；及以上游方法酸酐模式運行該至少一種上游方法而產生酸酐模式乙醯進料組合物，其中：該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少10之酸：酸酐比；至少一種第一乙醯進料組合物係酸模式乙醯進料組合物；且至少一種第二乙醯進料組合物係酸酐模式乙醯進料組合物。
  49. 如請求項48之方法，其中該上游方法酸模式包括將至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
  50. 如請求項48之方法，其中該酸模式乙醯進料組合物具有使其酸值比該酸酐模式乙醯進料組合物之酸值高至少50之酸：酸酐比。
  51. 如請求項50之方法，其中該上游方法酸模式包括將至少一種乙醯進料組合物與至少一些水、至少一些甲醇或二者組合在一起。
  52. 如請求項48之方法，其中該至少一種上游方法包括至少一種羰基化方法，其包括使羰基化方法進料化合物反應產生包含乙酸及乙酸酐之羰基化產物。
  53. 如請求項48之方法，其中： 該羰基化方法包括使甲醇與至少一種酸酐形成反應物羰基化，其中該至少一種酸酐形成反應物係選自乙酸酐、二甲醚或其組合；上游方法酸模式包括以比上游方法酸酐模式中甲醇對形成乙酸酐之總反應物之重量比更高之甲醇對形成乙酸酐之總反應物之重量比為該羰基化方法饋送進料；且形成乙酸酐之總反應物係該等羰基化方法進料化合物中之乙酸酐及二甲醚之總量。
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