TWI626233B - 著色硬化性組成物、著色硬化膜、彩色濾光片、彩色濾光片的製造方法、顯示裝置、固體攝影元件及化合物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種著色硬化性組成物,該著色硬化性組成物的保存穩定性優異,並且可獲得耐熱性、亮度、對比度、及圖案形狀優異的著色硬化膜及彩色濾光片。上述著色硬化性組成物含有聚合性化合物、以及選自由以下述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種。
通式(I)
Description
本發明是有關於一種著色硬化性組成物、著色硬化膜、彩色濾光片(color filter)、彩色濾光片的製造方法、顯示裝置、固體攝影元件及化合物。
先前,彩色濾光片是藉由如下方式來製造:使用含有使作為著色劑的有機顏料或無機顏料分散而成的顏料分散組成物、聚合性化合物、聚合起始劑、鹼可溶性樹脂、及其他成分的著色硬化性組成物,並利用光微影法、或噴墨法等圖案形成方法來形成著色圖案。
近年來,針對如液晶顯示元件(Liquid Crystal Display,LCD)般的顯示元件用途,彩色濾光片存在不僅用於監視器(monitor),而且用途擴大至電視機(Television,TV)的傾向。伴隨該用途擴大,對於彩色濾光片而言,於色度、對比度(contrast)等方面要
求高度的顏色特性。另外,於影像感測器(image sensor)(固體攝影元件)用途的彩色濾光片中,亦同樣開始需要減少顏色不均、及提昇顏色解析度等顏色特性高者。
含有先前的顏料分散組成物的著色硬化性組成物容易產生如下等問題,即由顏料的粗大粒子所引起的散射的產生、或由分散穩定性不良所引起的黏度上昇,而難以進一步提昇對比度及亮度。
因此,正在研究使用染料來代替顏料作為著色劑(例如,參照日本專利特開平6-75375號公報)。若使用染料,則就如下的觀點而言有利:藉由染料本身的色純度或其色調的鮮豔度,可提高使圖像顯示時的顯示圖像的色調或亮度,且因粗大粒子消失而可提昇對比度。
期望可用於上述用途的染料具備如下的性質。即,可列舉:於顏色再現方面具有較佳的色調、具有最佳的分光吸收、耐熱性及耐光性等牢固性良好、對於溶劑的溶解性良好。
例如,於日本專利特開2008-292970號公報中記載有如下的二吡咯亞甲基(dipyrromethene)系染料,該二吡咯亞甲基系染料對於彩色濾光片用著色硬化性組成物有用、色純度優異、具有高莫耳吸光係數、且牢固性優異。另外,於日本專利特開2010-85454號公報中記載有如下的二吡咯亞甲基系染料,該二吡咯亞甲基系染料對於彩色濾光片用著色硬化性組成物有用、具有高莫耳吸光係數、且可獲得顯影性優異的著色硬化性組成物。
但是,作為用於製作顯示元件或固體攝影元件的彩色濾
光片的著色硬化性組成物中所含有的色素,目前迫切期望一種當然具有高莫耳吸光係數、且溶解性及耐熱性得到進一步改善的色素。
進而,迫切期望一種與含有上述公知的染料的著色硬化性組成物相比,保存穩定性優異,且於使用其所製作的彩色濾光片中,對於熱的穩定性(耐熱性)、亮度、對比度、及圖案形狀亦優異的著色硬化性組成物。
根據本發明的一形態,其是鑒於上述狀況而完成的發明,其課題在於提供一種著色硬化性組成物,該著色硬化性組成物的保存穩定性優異,並且形成耐熱性、亮度、對比度、及圖案形狀優異的著色硬化膜。
根據本發明的另一形態,其課題在於提供一種使用上述著色硬化性組成物的著色硬化膜、具備該著色硬化膜的彩色濾光片及其製造方法、使用上述彩色濾光片的顯示裝置及固體攝影元件。
根據本發明的又一形態,其課題在於提供一種化合物,該化合物對於用於製作彩色濾光片的著色硬化性組成物有用、具有高莫耳吸光係數、且溶解性及耐熱性優異。
本發明的實施形態的例子如下。
<1>一種著色硬化性組成物,其包括聚合性化合物、以及選自由以下述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種。
[通式(I)中,R2~R5分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基或雜環基。M表示金屬或金屬化合物,X1表示用於中和M的電荷所需要的基,a表示0、1或2。當a為2時,多個X1可相同,亦可不同。R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基。R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基(arylsulfonyl group))、氧原子、或硫原子,R16表示氫原子或一價的取代基]
<2>如<1>所述的著色硬化性組成物,其中選自由以上述
通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種為選自由以下述通式(II)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種。
[通式(II)中,R3及R4分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X1表示用於中和Zn的電荷所需要的基。R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基。R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子。R16表示氫原子或一價的取代基]
<3>如<1>或<2>所述的著色硬化性組成物,其更包括光聚合起始劑。
<4>如<1>至<3>中任一項所述的著色硬化性組成物,其更包括選自由顏料及蒽醌化合物所組成的群組中的至少1種。
<5>如<4>所述的著色硬化性組成物,其中上述蒽醌化合物為以下述通式(IX)所表示的化合物。
[通式(IX)中,R11a及R12a分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基,但R11a與R12a不同時表示氫原子。n11表示1~4的整數]
<6>如<1>至<5>中任一項所述的著色硬化性組成物,其中相對於組成物總固體成分,選自由以上述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種的含量為0.1質量%以上、30質量%以下的範圍。
<7>一種著色硬化膜,其是使如<1>至<6>中任一項所述的著色硬化性組成物硬化而獲得。
<8>一種彩色濾光片,其包括如<7>所述的著色硬化膜。
<9>一種彩色濾光片的製造方法,其包括:將如<1>至<
6>中任一項所述的著色硬化性組成物塗佈於支撐體上,而形成著色硬化性組成物層的步驟;以及將上述著色硬化性組成物層曝光成圖案狀,並進行顯影來形成著色圖案的步驟。
<10>一種顯示裝置,其包括如<8>所述的彩色濾光片、或藉由如<9>所述的彩色濾光片的製造方法所製作的彩色濾光片。
<11>一種固體攝影元件,其包括如<8>所述的彩色濾光片、或藉由如<9>所述的彩色濾光片的製造方法所製作的彩色濾光片。
<12>一種化合物,其選自由以下述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組。
[通式(I)中,R2~R5分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基或雜環基。M表示金屬或金屬化合物,X1表示用於中和M的電荷所需要的基,a表示0、1或2。當a為2時,多個X1可相同,亦可不同。R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基。R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子,R16表示氫原子或一價的取代基]
<12>一種化合物,其選自由以下述通式(II)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組。
[通式(II)中,R3及R4分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X1表示用於中和Zn的電荷所需要的基。R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基。R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子。R16表示氫原子或一價的取代基]
根據本發明,而提供一種著色硬化性組成物,該著色硬化性組成物的保存穩定性優異,並且形成耐熱性、亮度、對比度、及圖案形狀優異的著色硬化膜。
進而,根據本發明,而提供一種使用上述著色硬化性組成物的著色硬化膜、具備該著色硬化膜的彩色濾光片及其製造方法、以及使用上述彩色濾光片的顯示裝置及固體攝影元件。
進而,根據本發明,而提供一種色素,該色素對於用於製作彩色濾光片的著色硬化性組成物有用、具有高莫耳吸光係數、且溶解性及耐熱性優異。
以下,對本發明的著色硬化性組成物、著色硬化膜、彩
色濾光片、彩色濾光片的製造方法、液晶顯示裝置、固體攝影元件、及色素進行詳述。以下所記載的構成要素的說明是基於本發明的具有代表性的實施方式所進行的說明,但本發明並不限定於此種實施方式。
再者,本說明書中使用「~」來表示的數值範圍是指包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。
於本說明書中,所謂總固體成分,是指除作為著色硬化性組成物的一構成成分的溶劑以外的著色硬化性組成物的所有成分的合計含量。
於本說明書中,例如,「烷基」表示「直鏈、分支及環狀」的烷基。另外,於本說明書中的基(原子團)的表述中,未記載經取代及未經取代的表述包含不具有取代基的基(原子團),並且亦包含具有取代基的基(原子團)。例如,所謂「烷基」,不僅包含不具有取代基的烷基(未經取代的烷基),亦包含具有取代基的烷基(經取代的烷基)。烷基以外的基亦同樣如此。
另外,於本說明書中,「(甲基)丙烯酸酯」表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者、或任一者,「(甲基)丙烯酸」表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者、或任一者,「(甲基)丙烯醯基」表示丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者、或任一者。
另外,於本說明書中,「單量體」與「單體」的含義相同。本發明中的單量體有別於寡聚物及聚合物,是指重量平均分子量為2,000以下的化合物。於本說明書中,所謂聚合性化合物,
是指具有聚合性官能基的化合物,可為單量體,亦可為寡聚物,亦可為聚合物。所謂聚合性官能基,是指參與聚合反應的基。
於本說明書中,「步驟」這一用語不僅是指獨立的步驟,當無法與其他步驟明確地加以區分時,只要達成該步驟的預期的作用,則亦包含於本用語中。
於本發明中,所謂「放射線」,是指包含可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、及X射線等者。
著色硬化性組成物
本發明的著色硬化性組成物含有選自由以下述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組的至少1種(以下,亦稱為「特定二吡咯亞甲基金屬錯合物」),較佳為進而含有聚合性化合物及光聚合起始劑。
另外,上述著色硬化性組成物視需要可進而含有鹼可溶性黏合劑及有機溶劑來構成,進而,亦可使用各種添加劑來構成。
進而,於上述著色硬化性組成物中,可進而含有選自由與特定二吡咯亞甲基金屬錯合物不同的其他結構的染料、及顏料所組成的群組中的至少1種著色劑。
以通式(I)所表示的化合物及其互變異構物
本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物為選自以下述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物的至少1種化合物。
通式(I)中,R2~R5分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;R7表示氫原子、鹵素原子、烷基、芳基或雜環基;M表示金屬或金屬化合物;X1表示用於中和M的電荷所需要的基;a表示1或2;當a為2時,多個X1可相同,亦可不同;R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基;R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子;R16表示氫原子或一價的取代基。
以上述通式(I)所表示的化合物亦可為互變異構物。
於本發明中,互變異構物只要是可藉由分子內的1個氫原子移動而形成的結構的化合物,則可為任何互變異構物,作為以上
述通式(I)所表示的化合物的互變異構物,例如包括具有下述的通式(a)~通式(f)的結構的化合物等。
上述通式(a)~通式(f)中,R2~R5、R7~R14、R16、X1、X2、M、及a的含義分別與通式(I)中的R2~R5、R7~R14、R16、X1、X2、M、及a相同,較佳的範圍亦相同。
上述結構為互變異構物結構的一例,可藉由R2~R5、R7~R14、R16、X1、X2、及M的結構而取得各種異構物結構。
例如,當X1為源自丁二醯亞胺的一價的基時,可進一步考慮以下述通式(g)及通式(h)所表示的2種異構物結構。
上述通式(g)及通式(h)中,R2~R5、R7~R14、R16、X1、X2、及M的含義與通式(I)中的R2~R5、R7~R14、R16、X1、X2、及M相同。
本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的化學結構上的特徵在於同時具有-CR8R9R10與-X2-R16這兩個基。藉由同時具有上述兩個基,而帶來具有高溶解性與高耐熱性這一優異的特性。
以下,關於本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物,以下使用具有以通式(I)所表示的結構的化合物為代表來進行說明。
關於通式(I)中的R2~R5
作為由通式(I)中的R2~R5所表示的一價的取代基,表示:鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(較佳為碳數為1~48的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,更佳為碳數為1~24的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第三丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二基、十六基、環丙基、環戊基、環己基、1-降冰片基、1-金剛烷基等)、烯基(較佳為碳數為2~48的烯基,更佳為碳數為2~18的烯基,例如乙烯基、烯丙基、或3-丁烯-1-基)、芳基(較佳為碳數為6~48的芳基,更佳為碳數為6~24的芳基,例如苯基、萘基)、雜環基(較佳為碳數為1~32的雜環基,更佳為碳數為1~18的雜環基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、或苯并三唑-1-基)、矽烷基(較佳為碳數為3~38的矽烷基,更佳為碳數為3~18的矽烷基,例如三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丁基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、或第三己基二甲基矽烷基)、羥基、氰基、硝基、烷氧基(較佳為碳數為1~48的烷氧基,更佳為碳數為1~24的烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、異丙氧基、第三丁氧基、十二烷氧基、或環烷氧基,作為環烷氧基的具體例,可列舉環戊氧基或環己氧基)、芳氧基(較佳為
碳數為6~48的芳氧基,更佳為碳數為6~24的芳氧基,例如苯氧基或1-萘氧基)、雜環氧基(較佳為碳數為1~32的雜環氧基,更佳為碳數為1~18的雜環氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基或2-四氫吡喃氧基等)、矽氧基(較佳為碳數為1~32的矽氧基,更佳為碳數為1~18的矽氧基,例如三甲基矽氧基、第三丁基二甲基矽氧基、或二苯基甲基矽氧基)、烷基羰氧基(較佳為碳數為2~48的烷基羰氧基,更佳為碳數為2~24的烷基羰氧基,例如乙醯氧基、三甲基乙醯氧基、或十二醯氧基)、芳基羰氧基(較佳為碳數為7~32的芳基羰氧基,更佳為碳數為7~24的芳基羰氧基,例如苯甲醯氧基)、烷氧基羰氧基(較佳為碳數為2~48的烷氧基羰氧基,更佳為碳數為2~24的烷氧基羰氧基,例如可列舉乙氧基羰氧基、第三丁氧基羰氧基、或環烷氧基羰氧基,作為環烷氧基羰氧基的具體例,可列舉環己氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(較佳為碳數為7~32的芳氧基羰氧基,更佳為碳數為7~24的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基)、胺甲醯氧基(較佳為碳數為1~48的胺甲醯氧基,更佳為碳數為1~24的胺甲醯氧基,例如N,N-二甲基胺甲醯氧基、N-丁基胺甲醯氧基、N-苯基胺甲醯氧基、或N-乙基-N-苯基胺甲醯氧基)、胺磺醯氧基(較佳為碳數為1~32的胺磺醯氧基,更佳為碳數為1~24的胺磺醯氧基,例如N,N-二乙基胺磺醯氧基、或N-丙基胺磺醯氧基)、烷基磺醯氧基(較佳為碳數為1~38的烷基磺
醯氧基,更佳為碳數為1~24的烷基磺醯氧基,例如甲基磺醯氧基、十六基磺醯氧基、或環己基磺醯氧基)、芳基磺醯氧基(較佳為碳數為6~32的芳基磺醯氧基,更佳為碳數為6~24的芳基磺醯氧基,例如苯基磺醯氧基)、烷基羰基(較佳為碳數為2~48的烷基羰基,更佳為碳數為2~24的烷基羰基,例如甲醯基、乙醯基、三甲基乙醯基、十四醯基、或環己醯基)、芳基羰基(較佳為碳數為7~32的芳基羰基,更佳為碳數為7~24的芳基羰基,例如苯甲醯基)、烷氧基羰基(較佳為碳數為2~48的烷氧基羰基,更佳為碳數為2~24的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、環己氧基羰基、或2,6-二-第三丁基-4-甲基環己氧基羰基)、芳氧基羰基(較佳為碳數為7~32的芳氧基羰基,更佳為碳數為7~24的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基)、胺甲醯基(較佳為碳數為1~48的胺甲醯基,更佳為碳數為1~24的胺甲醯基,例如胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-乙基-N-辛基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N-甲基-N-苯基胺甲醯基、或N,N-二環己基胺甲醯基)、胺基(較佳為碳數為32以下的胺基,更佳為碳數為24以下的胺基,例如胺基、甲胺基、N,N-二丁胺基、十四基胺基、2-乙基己胺基、或環己胺基)、苯胺基(較佳為碳數為6~32的苯胺基,更佳為6~24的苯胺基,例如苯胺基、或N-甲基苯胺基)、雜環胺基(較佳為碳數為1~32的雜環胺基,更佳為碳數為1~18
的雜環胺基,例如4-吡啶基胺基)、苯甲醯胺(carbonamide)基(較佳為碳數為2~48的苯甲醯胺基,更佳為碳數為2~24的苯甲醯胺基,例如乙醯胺基、苯甲醯胺(benzamide)基、十四烷醯胺基、三甲基乙醯基醯胺基、或環己烷醯胺基)、脲基(較佳為碳數為1~32的脲基,更佳為碳數為1~24的脲基,例如脲基、N,N-二甲基脲基、或N-苯基脲基)、醯亞胺基(較佳為碳數為36以下的醯亞胺基,更佳為碳數為24以下的醯亞胺基,例如N-琥珀醯亞胺基、或N-鄰苯二甲醯亞胺基)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數為2~48的烷氧基羰基胺基,更佳為碳數為2~24的烷氧基羰基胺基,例如甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、十八烷氧基羰基胺基、或環己氧基羰基胺基)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數為7~32的芳氧基羰基胺基,更佳為碳數為7~24的芳氧基羰基胺基,例如苯氧基羰基胺基)、磺醯胺基(較佳為碳數為1~48的磺醯胺基,更佳為碳數為1~24的磺醯胺基,例如甲烷磺醯胺基、丁烷磺醯胺基、苯磺醯胺基、十六烷磺醯胺基、或環己烷磺醯胺基)、胺磺醯基胺基(較佳為碳數為1~48的胺磺醯基胺基,更佳為碳數為1~24的胺磺醯基胺基,例如N,N-二丙基胺磺醯基胺基、或N-乙基-N-十二基胺磺醯基胺基)、偶氮基(較佳為碳數為1~32的偶氮基,更佳為碳數為1~24的偶氮基,例如苯基偶氮基、或3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(較佳為碳數為1~48的烷硫基,更佳為碳數為1~24的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、辛硫基、或環己硫基)、芳硫
基(較佳為碳數為6~48的芳硫基,更佳為碳數為6~24的芳硫基,例如苯硫基)、雜環硫基(較佳為碳數為1~32的雜環硫基,更佳為碳數為1~18的雜環硫基,例如2-苯并噻唑硫基、2-吡啶硫基、或1-苯基四唑硫基)、烷基亞磺醯基(較佳為碳數為1~32的烷基亞磺醯基,更佳為碳數為1~24的烷基亞磺醯基,例如十二烷亞磺醯基)、芳基亞磺醯基(較佳為碳數為6~32的芳基亞磺醯基,更佳為碳數為6~24的芳基亞磺醯基,例如苯基亞磺醯基)、烷基磺醯基(較佳為碳數為1~48的烷基磺醯基,更佳為碳數為1~24的烷基磺醯基,例如甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、異丙基磺醯基、2-乙基己基磺醯基、十六基磺醯基、辛基磺醯基、或環己基磺醯基)、芳基磺醯基(較佳為碳數為6~48的芳基磺醯基,更佳為碳數為6~24的芳基磺醯基,例如苯基磺醯基、或1-萘基磺醯基)、胺磺醯基(較佳為碳數為32以下的胺磺醯基,更佳為碳數為24以下的胺磺醯基,例如胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-乙基-N-十二基胺磺醯基、N-乙基-N-苯基胺磺醯基、或N-環己基胺磺醯基)、磺基、膦醯基(phosphonyl)(較佳為碳數為1~32的膦醯基,更佳為碳數為1~24的膦醯基,例如苯氧基膦醯基、辛氧基膦醯基、或苯基膦醯基)、膦醯基(phosphinoyl)胺基(較佳為碳數為1~32的膦醯基胺基,更佳為碳數為1~24的膦醯基胺基,例如二乙氧基膦醯基胺基、或二辛氧基膦醯基胺基)。
當由上述通式(I)中的R2~R5所表示的一價的取代基
可進一步被取代時,亦可由上述各基的任一者進一步取代。再者,當具有2個以上的進一步的取代基時,該些取代基可相同,亦可不同。
當上述一價的取代基進一步具有取代基時,作為該進一步的取代基,較佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳基羰氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基,進而,更佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳基羰氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基中的取代基。
通式(I)中的R3及R4分別獨立,較佳為烷基、芳基、或雜環基,更佳為烷基、或芳基。
作為上述R3及R4中的烷基,較佳為碳數為1~12的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、環丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、環己基、及苄基。
其中,作為R3及R4中的烷基,較佳為碳數為1~12的支鏈、或環狀的烷基,例如可列舉:異丙基、環丙基、異丁基、第三丁基、環丁基、環戊基、及環己基。進而,尤其更佳為碳數為1~12的二級或三級的烷基,例如可列舉:異丙基、環丙基、異丁基、
第三丁基、環丁基、及環己基。
作為上述R3及R4中的芳基,較佳為可列舉苯基、及萘基,其中,更佳為苯基。
作為上述R3及R4中的雜環基,較佳為可列舉2-噻吩基、4-吡啶基、3-吡啶基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基,其中,更佳為2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、或1-吡啶基。
通式(I)中的R2及R5分別獨立,較佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,其中,更佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、烷基磺醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,進而更佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、腈基、醯亞胺基、或胺甲醯基磺醯基,特佳為烷氧基羰基、芳氧基羰基、或胺甲醯基。該些基的具體例如上述所記載般。
關於通式(I)中的R7
當通式(I)中的R7為鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基時,作為該些基的例子,可列舉與上述R2~R5中的鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基相同者,該些基的較佳例亦相同。
通式(I)中的R7的較佳例為氫原子、或鹵素原子、烷基,更佳為氫原子。
關於通式(I)中的M
通式(I)中的M表示金屬原子或金屬化合物。M只要是可形
成錯合物的金屬原子或金屬化合物,則可為任何金屬原子或金屬化合物,包括二價的金屬原子、二價的金屬氧化物、二價的金屬氫氧化物、及二價的金屬氯化物。例如,除包括鋅(Zn)、鎂(Mg)、矽(Si)、錫(Sn)、銠(Rh)、鉑(Pt)、鈀(Pd)、鉬(Mo)、錳(Mn)、鉛(Pb)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鈷(Co)、鐵(Fe)、硼(B)等以外,亦包括AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金屬氯化物,TiO、VO等金屬氧化物,Si(OH)2等金屬氫氧化物。
該些之中,就錯合物的穩定性、分光特性、耐熱性、耐光性、及製造適應性等的觀點而言,較佳為Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO,更佳為Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B、或VO,進而更佳為Fe、Zn、Cu、Co、B、或VO(V=O),尤其,最佳為Zn。
關於通式(I)中的「(X1)a」
通式(I)中的X1表示用於中和M的電荷所需要的基,作為X1,例如可列舉:鹵素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、羥基、源自脂肪族醯亞胺(例如可列舉丁二醯亞胺、順丁烯二醯亞胺、戊二醯亞胺、二乙醯胺等,較佳為可列舉丁二醯亞胺或順丁烯二醯亞胺)的一價的基、芳香族醯亞胺基或源自雜環醯亞胺(例如可列舉鄰苯二甲醯亞胺、萘二甲醯亞胺、4-溴鄰苯二甲醯亞胺、4-甲基鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基鄰苯二甲醯亞胺、萘羧基醯亞胺、或四溴鄰苯二甲醯亞胺等,較佳為可列舉鄰苯二甲醯亞胺、4-溴鄰苯二甲醯亞胺、或4-甲基鄰苯二甲醯亞胺)的一價的基、源自
芳香族羧酸(例如可列舉苯甲酸、2-甲氧基苯甲酸、3-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、4-氯苯甲酸、2-萘甲酸、水楊酸、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、4-庚氧基苯甲酸、或4-第三丁基苯甲酸等,較佳為可列舉苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、或水楊酸等)的一價的基、源自脂肪族羧酸(例如可列舉甲酸、乙酸(acetic acid)、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙酸(ethanoic acid)、丙酸、乳酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、新癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、2-十六基十八烷酸、2-己基癸酸、環戊烷羧酸、環己烷羧酸、5-降冰片烯-2-羧酸、1-金剛烷羧酸等,較佳為可列舉乙酸、甲基丙烯酸、乳酸、三甲基乙酸、2-乙基己酸、或硬脂基酸等)的一價的基,源自二硫胺甲酸(例如可列舉二甲基二硫胺甲酸、二乙基二硫胺甲酸、或二苄基二硫胺甲酸)的一價的基、源自磺醯胺(例如可列舉苯磺醯胺、4-氯苯磺醯胺、4-甲氧基苯磺醯胺、4-甲基苯磺醯胺、2-甲基苯磺醯胺、或甲烷磺醯胺,較佳為可列舉苯磺醯胺或甲烷磺醯胺)的一價的基、源自羥肟酸(例如可列舉乙醯異經肟酸、辛基異羥肟酸、或苯甲羥肟酸)的一價的基、及源自含氮環化合物(例如可列舉乙內醯脲、1-苄基-5-乙氧基乙內醯脲、1-烯丙基乙內醯脲、5,5-二苯基乙內醯脲、5,5-二甲基-2,4-噁唑啶二酮、巴比妥酸、咪唑、吡唑、4,5-二氰基咪唑、4,5-二甲基咪唑、苯并咪唑、或1H-咪唑-4,5-二羧酸二乙酯等,較佳為可列舉1-苄基-5-乙氧基乙內醯脲、5,5-二甲基-2,4-噁唑啶二酮、4,5-二氰基咪唑、或1H-咪唑-4,5-二羧酸二
乙酯)的一價的基。
該些之中,就製造的觀點而言,較佳為鹵素原子、脂肪族羧酸基、芳香族羧酸基、脂肪族醯亞胺基、芳香族醯亞胺基、磺酸基、或源自含氮環化合物的基,更佳為羥基、脂肪族羧酸基、芳香族醯亞胺基、或源自含氮環化合物的基。
通式(I)中,a表示0、1或2。
關於通式(I)中的R8~R10
通式(I)中,R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基。其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基。由R8~R10所表示的一價的取代基的含義與上述R2~R5的取代基中所說明的基相同,其中,較佳為鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基,更佳為鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、或烷硫基。
當R8~R10分別獨立為鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基時,作為該些基的具體例,可列舉與對於由上述R2~R5所表示的取代基所說明的鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基的具體例相同的基,該些基的較佳例亦相同。
關於通式(I)中的R11~R14
作為通式(I)中的R11~R14的一價的取代基的例子,可列舉與作為上述R2~R5的一價的取代基所列舉的基相同者。
R11~R14分別獨立,較佳為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳基羰氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基,更佳為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基,特佳為氫原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、或雜環氧基。
關於通式(I)中的X2
通式(I)中的X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子。
作為上述R的烷基,較佳為碳數為1~36的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,更佳為碳數為1~12的直鏈、支鏈、或環狀的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、己基、2-乙基己基、十二基、環丙基、環戊基、環己基、或1-金剛烷基等。
作為上述R的烯基,較佳為碳數為2~24的烯基,更佳為碳數為2~12的烯基,例如可列舉:乙烯基、烯丙基、或3-丁烯-1-基等。
作為上述R的芳基,較佳為碳數為6~36的芳基、更佳為碳數為6~18的芳基、例如可列舉:苯基、或萘基等。
作為上述R的雜環基,較佳為碳數為1~24的雜環基、更佳為碳數為1~12的雜環基,且較佳為含有選自氮原子、氧原子、及硫原子的至少1種元素作為雜原子者。
作為上述R的雜環基的具體例,可列舉:2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、及苯并三唑-1-基等。
作為上述R的烷基羰基,較佳為碳數為2~24的烷基羰基,更佳為碳數為2~18的烷基羰基,例如可列舉:乙醯基、三甲基乙醯基、2-乙基己基、或環己醯基等。
作為上述R的芳基羰基,較佳為碳數為7~22的芳基羰基,更佳為碳數為7~16的芳基羰基,例如可列舉苯甲醯基等。
作為上述R的烷基磺醯基,較佳為碳數為1~24的烷基磺醯基,更佳為碳數為1~18的烷基磺醯基,例如可列舉:甲基磺醯基、乙基磺醯基、異丙基磺醯基、或環己基磺醯基等。
作為上述R的芳基磺醯基,較佳為碳數為6~24的芳基磺醯基,更佳為碳數為6~18的芳基磺醯基,例如可列舉:苯基磺醯基、或萘基磺醯基等。
另外,R的一價的取代基可進一步由取代基取代,當由多個進一步的取代基取代時,該些取代基可相同,亦可不同。
當上述一價的取代基進一步具有取代基時,作為該進一步的取代基,較佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷基磺醯氧基、
芳基磺醯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基,更佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基中的取代基。
X2較佳為氧原子或硫原子,特佳為氧原子。
關於通式(I)中的R16
作為通式(I)中的R16的一價的取代基,可列舉與作為上述R2~R5的一價的取代基所列舉的基相同者。其中,較佳為烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、胺甲醯基、脲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基,更佳為烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基,進而更佳為烷基、芳基、雜環基、烷基羰基、或芳基羰基。
上述一價的取代基可未經取代,亦可進一步具有取代基。當進一步具有取代基時,作為該進一步的取代基,較佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基,更佳為選自鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、及芳基磺醯基中的取代基。
以下說明以通式(I)所表示的化合物的較佳例。
本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的較佳例是通式(I)的R2~R5、R7~R14、R16、X1、a、X2、及M為以下者的化合物。
即,可列舉如下的形態:R2及R5分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;R3及R4分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、苯胺基、苯甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、或膦醯基胺基;R7:氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基;R8~R10分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、雜環基、矽烷基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷硫基、芳硫基、或雜環硫基,且R8~R10中的至少2個為氫原子以外的基;R11~R14分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺
基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;X2為氧原子、或硫原子;R16為氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、胺甲醯基、脲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;M為Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO;X1為鹵素原子、脂肪族羧酸基、芳香族羧酸基、脂肪族醯亞胺基、芳香族醯亞胺基、磺酸基、或源自含氮環化合物的基;a為0、1、或2。
本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的更佳例是通式(I)的R2~R5、R7~R14、R16、X1、a、X2、及M為以下者的化合物。
即,可列舉如下的形態:R2及R5分別獨立為烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;R3及R4分別獨立為氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、苯甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;
R7為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基;R8~R10分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、或烷硫基,且R8~R10中的至少2個為氫原子以外的基;R11~R14分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;X2為氧原子、或硫原子;R16為氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、胺甲醯基、脲基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;M為Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B、或VO;X1為鹵素原子、脂肪族羧酸基、芳香族羧酸基、脂肪族醯亞胺基、芳香族醯亞胺基、磺酸基、或源自含氮環化合物的基;a為0、1、或2。本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的進而更佳例是通式(I)的R2~R5、R7~R14、R16、X1、a、X2、及M為以下者的化合物。
即,可列舉如下的形態:R2及R5分別獨立為烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺
醯基;R3及R4分別獨立為氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、氰基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、胺甲醯基、苯甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;R7為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、或雜環基;R8~R10分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、芳基、烷氧基、或烷硫基,且R8~R10中的至少2個為氫原子以外的基;R11~R14分別獨立為氫原子、鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、磺醯胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、或胺磺醯基;X2為氧原子或硫原子;R16為烷基、烯基、芳基、雜環基、醯基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基;M為Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B、或VO;X1為鹵素原子、脂肪族羧酸基、芳香族羧酸基、脂肪族醯亞胺基、芳香族醯亞胺基、磺酸基、或源自含氮環化合物的基;a為0、1、或2。
就錯合物的穩定性、分光特性、耐熱性、耐光性、及製
造適應性等的觀點而言,本發明中的以通式(I)所表示的化合物及互變異構物更佳為以下述通式(II)表示。
通式(II)中,R3及R4分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X1表示用於中和Zn的電荷所需要的基;R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基;R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子;R16表示氫原子或一價的取代基。
以通式(II)所表示的化合物的各基等的較佳的範圍與通式(I)相同。
就膜厚的觀點而言,本發明中的二吡咯亞甲基金屬錯合物或
其互變異構物的莫耳吸光係數較佳為儘可能高。另外,就提昇色純度的觀點而言,最大吸收波長λmax較佳為520nm~580nm,更佳為530nm~570nm。再者,最大吸收波長及莫耳吸光係數是藉由分光光度計UV-1800PC[商品名,島津製作所(股份)製造]來測定。
其次,以下表示本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的具體例。但是,並不限定於該些具體例。
於本發明的著色硬化性組成物中,在無損本發明的效果的範圍內,除特定二吡咯亞甲基金屬錯合物以外,亦可併用具有
其他結構的染料或顏料。
具有其他結構的染料
作為上述具有其他結構的染料,並無特別限制,可使用公知的染料。例如可列舉:日本專利特開昭64-90403號公報、日本專利特開昭64-91102號公報、日本專利特開平1-94301號公報、日本專利特開平6-11614號公報、日本專利特登2592207號、美國專利第4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920號說明書、美國專利第5,059,500號說明書、日本專利特開平5-333207號公報、日本專利特開平6-35183號公報、日本專利特開平6-51115號公報、日本專利特開平6-194828號公報、日本專利特開平8-211599號公報、日本專利特開平4-249549號公報、日本專利特開平10-123316號公報、日本專利特開平11-302283號公報、日本專利特開平7-286107號公報、日本專利特開2001-4823號公報、日本專利特開平8-15522號公報、日本專利特開平8-29771號公報、日本專利特開平8-146215號公報、日本專利特開平11-343437號公報、日本專利特開平8-62416號公報、日本專利特開2002-14220號公報、日本專利特開2002-14221號公報、日本專利特開2002-14222號公報、日本專利特開2002-14223號公報、日本專利特開平8-302224號公報、日本專利特開平8-73758號公報、日本專利特開平8-179120號公報、日本專利特開平8-151531號公報、日本專利特開平6-230210號公報等中所記載的色素。
作為具有其他結構的染料的化學結構,可使用:吡唑偶
氮系、苯胺基偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞苄基系、氧雜菁系、吡唑并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、酚噻嗪系、吡咯并吡唑甲亞胺系、二苯并哌喃系、方酸內鎓鹽系、酞花青系、苯并吡喃系、或靛藍系等染料。其中,就色調的觀點而言,較佳為二苯并哌喃系染料、或方酸內鎓鹽系染料。
上述具有其他結構的染料可單獨含有1種,亦可併用兩種以上的染料。
相對於著色硬化性組成物的總固體成分,本發明中的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物於著色硬化性組成物中的含量以質量基準計較佳為0.1質量%~30質量%,更佳為0.5質量%~20質量%。藉由將染料的含量設為上述範圍,可獲得良好的濃度(例如適合於液晶顯示的色濃度),且就畫素的圖案化變得良好的觀點而言有利。
顏料
於著色硬化性組成物中,亦可將顏料與上述染料併用。
作為顏料,較佳為平均一次粒徑為10nm~30nm的顏料。若為上述形態,則可獲得色調與對比度優異的著色硬化性組成物。
作為顏料,可使用先前公知的各種無機顏料或有機顏料,但就可靠性的觀點而言,較佳為使用有機顏料。於本發明中,作為有機顏料,例如可列舉日本專利特開2009-256572號公報的段落0093中所記載的有機顏料。
另外,就顏色再現性的觀點而言,特別合適的是以下的有機
顏料,但本發明並不限定於該些有機顏料。該些有機顏料可單獨使用、或者為了提昇色純度而可將各種有機顏料組合使用。
C.I.Pigment Red(顏料紅)177、224、242、254、255、264,C.I.Pigment Yellow(顏料黃)138、139、150、180、185,C.I.Pigment Orange(顏料橙)36、38、71,C.I.Pigment Green(顏料綠)7、36、58,C.I.Pigment Blue(顏料藍)15:6,C.I.Pigment Violet(顏料紫)23。
當使用顏料時,於本發明的著色硬化性組成物中的含量相對於該組成物的總固體成分,較佳為0.5wt%(重量百分比)~50wt%,更佳為1wt%~30wt%。若顏料的含量為上述範圍內,則對於確保優異的顏色特性有效。
顏料分散劑
本發明的著色硬化性組成物於一併含有以通式(I)所表示的化合物或其互變異構物與顏料的情況下,可含有顏料分散劑。
作為顏料分散劑,可列舉:高分子分散劑[例如聚醯胺胺與其鹽、聚羧酸與其鹽、高分子量不飽和酸酯、改質聚胺基甲酸酯、改質聚酯、改質聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛縮合物]、及聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷醇胺等界面活性劑、以及顏料衍生物等。
高分子分散劑根據其結構而可進一步分類為直鏈狀高分子、末端改質型高分子、接枝型高分子、及嵌段型高分子。
作為具有針對顏料表面的固定部位的末端改質型高分子,例如可列舉:日本專利特開平3-112992號公報、日本專利特表2003-533455號公報等中所記載的於末端具有磷酸基的高分子,日本專利特開2002-273191號公報等中所記載的於末端具有磺酸基的高分子,日本專利特開平9-77994號公報等中所記載的具有有機色素的部分骨架或雜環的高分子等。另外,日本專利特開2007-277514號公報中所記載的於高分子末端導入有2個以上針對顏料表面的固定部位(酸基、鹼性基、有機色素的部分骨架或雜環等)的高分子的分散穩定性亦優異,而較佳。
作為具有針對顏料表面的固定部位的接枝型高分子,例如可列舉聚酯系分散劑等,具體而言,可列舉:日本專利特開昭54-37082號公報、日本專利特表平8-507960號公報、日本專利特開2009-258668號公報等中所記載的聚(低級伸烷基亞胺)與聚酯的反應產物,日本專利特開平9-169821號公報等中所記載的聚烯丙基胺與聚酯的反應產物,日本專利特開平10-339949號公報、日本專利特開2004-37986號公報等中所記載的大分子單體(macromonomer)與含有氮原子的單體的共聚物,日本專利特開2003-238837號公報、日本專利特開2008-9426號公報、日本專利特開2008-81732號公報等中所記載的具有有機色素的部分骨架或雜環的接枝型高分子,日本專利特開2010-106268號公報等中所記載的大分子單體與含有酸基的單體的共聚物等。尤其,就顏料分散物的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色硬化性
組成物所顯示的顯影性的觀點而言,特佳為日本專利特開2009-203462號公報中所記載的具有鹼性基與酸性基的兩性分散樹脂。
作為藉由自由基聚合來製造具有針對顏料表面的固定部位的接枝型高分子時所使用的大分子單體,可使用公知的大分子單體,可列舉:東亞合成(股份)(TOAGOSEI Co.,Ltd.)製造的大分子單體AA-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚甲基丙烯酸甲酯)、AS-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚苯乙烯)、AN-6S(末端基為甲基丙烯醯基的苯乙烯與丙烯腈的共聚物)、AB-6(末端基為甲基丙烯醯基的聚丙烯酸丁酯),大賽璐化學工業(股份)(DAICEL Chemical Industries Ltd.)製造的PLACCEL FM5(甲基丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯5莫耳當量加成物)、FA10L(丙烯酸2-羥基乙酯的ε-己內酯10莫耳當量加成物),以及日本專利特開平2-272009號公報中所記載的聚酯系大分子單體等。該些之中,尤其就顏料分散物的分散性、分散穩定性、及使用顏料分散物的著色硬化性組成物所顯示的顯影性的觀點而言,特佳為柔軟性且親溶劑性優異的聚酯系大分子單體,進而,最佳為由日本專利特開平2-272009號公報中所記載的聚酯系大分子單體所表示的聚酯系大分子單體。
作為具有針對顏料表面的固定部位的嵌段型高分子,較佳為日本專利特開2003-49110號公報、日本專利特開2009-52010號公報等中所記載的嵌段型高分子。
顏料分散劑亦可作為市售品而獲得,作為此種市售品的具體例,可列舉:楠本化成股份有限公司製造的「DA-7301」,畢克化學(BYKChemie)公司製造的「Disperbyk-101(聚醯胺胺磷酸鹽)、107(羧酸酯)、110(含有酸基的共聚物)、130(聚醯胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)」、「BYK-P104、P105(高分子量不飽和聚羧酸)」、埃夫卡(EFKA)公司製造的「EFKA4047、4050、4010、4165(聚胺基甲酸酯系)、EFKA4330~4340(嵌段共聚物)、4400~4402(改質聚丙烯酸酯)、5010(聚酯醯胺)、5765(高分子量聚羧酸鹽)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞花青衍生物)、6750(偶氮顏料衍生物)」,味之素精細化學公司(Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.)製造的「AJISPER PB821、PB822、PB880、PB881」,共榮社化學公司(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.)製造的「FLOWLEN TG-710(胺基甲酸酯寡聚物)」、「POLYFLOW No.50E、No.300(丙烯酸系共聚物)」,楠本化成公司製造的「DISPARLON KS-860、873SN、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA-703-50、DA-705、DA-725」,花王公司(Kao Corporation)製造的「DEMOL RN、N(萘磺酸甲醛聚縮合物)、MS、C、SN-B(芳香族磺酸甲醛聚縮合物)」、「HOMOGENOL L-18(高分子聚羧酸)」、「EMULGEN 920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)」、「ACETAMIN 86(硬脂基胺乙酸酯)」,日本路博潤(股份)(The Lubrizol Corporation)製造的「SOLSPERSE 5000(酞花青衍生物)、22000(偶氮顏料衍生物)、
13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(末端部具有功能部的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)」,日光化學公司(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)製造的「NIKKOL T106(聚氧乙烯去水山梨醇單油酸酯)、MYS-IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)」,川研精細化學(股份)(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.)製造的HINOACT T-8000E等,信越化學工業(股份)(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)製造的有機矽氧烷聚合物KP341,裕商(股份)(Yusho Co.,Ltd.)製造的「W001:陽離子系界面活性劑」、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、去水山梨醇脂肪酸酯等非離子系界面活性劑、「W004、W005、W017」等陰離子系界面活性劑,森下產業(股份)(Morishita Sangyo Corporation)製造的「EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA Polymer100、EFKA Polymer400、EFKA Polymer401、EFKA Polymer450」,聖諾普科(股份)(San Nopco Ltd.)製造的「DISPERSE AID6、DISPERSE AID8、DISPERSE AID15、DISPERSE AID9100」等高分子分散劑,艾迪科(股份)(ADEKA Corporation)製造的「ADEKA PLURONIC L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123」,以及三洋化成(股份)(Sanyo Chemical Industries Ltd.)製造的「IONET(商品名)S-20」等。
該些顏料分散劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使
用。於本發明中,特佳為將顏料衍生物與高分子分散劑組合使用。另外,本發明的顏料分散劑亦可將上述具有針對顏料表面的固定部位的末端改質型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子與鹼可溶性樹脂併用。作為鹼可溶性樹脂,可列舉(甲基)丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等、以及側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物、於具有羥基的聚合物中對酸酐進行改質而成的樹脂,特佳為(甲基)丙烯酸共聚物。另外,日本專利特開平10-300922號公報中所記載的N位取代順丁烯二醯亞胺單體共聚物、日本專利特開2004-300204號公報中所記載的醚二聚體共聚物、日本專利特開平7-319161號公報中所記載的含有聚合性基的鹼可溶性樹脂亦較佳。
相對於顏料100質量份,著色硬化性組成物中的顏料分散劑的含量較佳為1質量份~80質量份,更佳為5質量份~70質量份,進而更佳為10質量份~60質量份。
具體而言,若為使用高分子分散劑的情況,則相對於顏料100質量份,其使用量以質量換算計較佳為5份~100份的範圍,更佳為10份~80份的範圍。
另外,當併用顏料衍生物時,相對於顏料100質量份,顏料衍生物的使用量以質量換算計較佳為處於1份~30份的範圍內,更佳為處於3份~20份的範圍內,特佳為處於5份~15份的範圍內。
蒽醌化合物
本發明的著色硬化性組成物可進而含有蒽醌化合物。
藉由含有蒽醌化合物,而可獲得具有得到更有效提高的對比度的彩色濾光片。
蒽醌化合物較佳為於400nm~700nm下具有吸收最大值的化合物,更佳為於500nm~700nm下具有吸收最大值的化合物,特佳為於550nm~700nm下具有吸收最大值的化合物。若為具有此種吸收最大值的蒽醌化合物,則於結構上並無特別限定,且對比度提昇效果優異。
本發明中的蒽醌化合物之中,較佳為以下述通式(IX)所表示的胺基蒽醌化合物。
該胺基蒽醌化合物之中,就吸收特性的觀點而言,更佳為以下述通式(X)所表示的化合物,另外就熱穩定性的觀點而言,更佳為以下述通式(XI)所表示的化合物,進而,就吸收特性與熱穩定性的並存的觀點而言,特佳為以下述通式(XII)或下述通式(XIII)所表示的化合物。
首先,對以下述通式(IX)所表示的胺基蒽醌化合物進行說明。
上述通式(IX)中,R11a及R12a分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基或雜環基,但R11a與R12a不同時表示氫原子;n11表示1~4的整數。
作為R11a及R12a的烷基,較佳為碳數為1~30的烷基,更佳為碳數為1~20的烷基,特佳為碳數為1~10的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六基、環丙基、環戊基、環己基等。
作為R11a、R12a的芳基,較佳為碳數為6~30的芳基,更佳為碳數為6~20的芳基,特佳為碳數為6~12的芳基,例如可列舉:苯基、鄰甲基苯基、對甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基聯苯基、2,6-二溴苯基、萘基、蒽基、菲基等。
作為R11a、R12a的雜環基,較佳為碳數為1~30的雜環基,更佳為碳數為1~12的雜環基,作為雜原子,例如包含氮原子、氧原子、硫原子。作為雜環基,例如可列舉:咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、萘噻唑基、咔唑基、氮七環基(azepinyl)等。
R11a及R12a的烷基、芳基、及雜環基分別獨立,且可進
一步具有取代基。
作為具有取代基時的進一步的取代基,例如可列舉:烷基(較佳為碳數為1~30的烷基,更佳為碳數為1~20的烷基,特佳為碳數為1~10的烷基,例如可列舉甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六基、環丙基、環戊基、或環己基等)、烯基(較佳為碳數為2~30的烯基,更佳為碳數為2~20的烯基,特佳為碳數為2~10的烯基,例如可列舉乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、或3-戊烯基等)、炔基(較佳為碳數為2~30的炔基,更佳為碳數為2~20的炔基,特佳為碳數為2~10的炔基,例如可列舉炔丙基、或3-戊炔基等)、芳基(較佳為碳數為6~30的芳基,更佳為碳數為6~20的芳基,特佳為碳數為6~12的芳基,例如可列舉苯基、對甲基苯基、聯苯基、萘基、蒽基、或菲基等)、胺基(較佳為碳數為0~30的胺基,更佳為碳數為0~20的胺基,特佳為碳數為0~10的胺基,包括烷基胺基、芳基胺基、或雜環胺基。作為具體例,可列舉胺基、甲胺基、二甲胺基、二乙胺基、二苄胺基、二苯胺基、二甲苯基胺基等)、烷氧基(較佳為碳數為1~30的烷氧基,更佳為碳數為1~20的烷氧基,特佳為碳數為1~10的烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丁氧基、或2-乙基己氧基等)、芳氧基(較佳為碳數為6~30的芳氧基,更佳為碳數為6~20的芳氧基,特佳為碳數為6~12的芳氧基,例如可列舉苯氧基、1-萘氧基、或2-萘氧基等)、芳香族雜環氧基(較佳為碳數為1~30的芳香族雜環氧基,更佳為碳數為1~20
的芳香族雜環氧基,特佳為碳數為1~12的芳香族雜環氧基,例如可列舉吡啶氧基、吡嗪氧基、嘧啶氧基、或喹啉氧基等)、醯基(較佳為碳數為1~30的醯基,更佳為碳數為1~20的醯基,特佳為碳數為1~12的醯基,例如可列舉乙醯基、苯甲醯基、甲醯基、或三甲基乙醯基等)、烷氧基羰基(較佳為碳數為2~30的烷氧基羰基,更佳為碳數為2~20的烷氧基羰基,特佳為碳數為2~12的烷氧基羰基,例如可列舉甲氧基羰基、或乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(較佳為碳數為7~30的芳氧基羰基,更佳為碳數為7~20的芳氧基羰基,特佳為碳數為7~12的芳氧基羰基,例如可列舉苯氧基羰基等)、醯氧基(較佳為碳數為2~30的醯氧基,更佳為碳數為2~20的醯氧基,特佳為碳數為2~10的醯氧基,例如可列舉乙醯氧基、或苯甲醯氧基等)、醯基胺基(較佳為碳數為2~30的醯基胺基,更佳為碳數為2~20的醯基胺基,特佳為碳數為2~10的醯基胺基,例如可列舉乙醯基胺基、或苯甲醯基胺基等)、烷氧基羰基胺基(較佳為碳數為2~30的烷氧基羰基胺基,更佳為碳數為2~20的烷氧基羰基胺基,特佳為碳數為2~12的烷氧基羰基胺基,例如可列舉甲氧基羰基胺基等)、芳氧基羰基胺基(較佳為碳數為7~30的芳氧基羰基胺基,更佳為碳數為7~20的芳氧基羰基胺基,特佳為碳數為7~12的芳氧基羰基胺基,例如可列舉苯氧基羰基胺基等)、磺醯基胺基(較佳為碳數為1~30的磺醯基胺基,更佳為碳數為1~20的磺醯基胺基,特佳為碳數為1~12的磺醯基胺基,例如可列舉甲磺
醯基胺基、或苯磺醯基胺基等)、胺磺醯基(較佳為碳數為0~30的胺磺醯基,更佳為碳數為0~20的胺磺醯基,特佳為碳數為0~12的胺磺醯基,例如可列舉胺磺醯基、甲基胺磺醯基、二甲基胺磺醯基、或苯基胺磺醯基等)、胺甲醯基(較佳為碳數為1~30的胺甲醯基,更佳為碳數為1~20的胺甲醯基,特佳為碳數為1~12的胺甲醯基,例如可列舉胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基、或苯基胺甲醯基等)、烷硫基(較佳為碳數為1~30的烷硫基,更佳為碳數為1~20的烷硫基,特佳為碳數為1~12的烷硫基,例如可列舉甲硫基、或乙硫基等)、芳硫基(較佳為碳數為6~30的芳硫基,更佳為碳數為6~20的芳硫基,特佳為碳數為6~12的芳硫基,例如可列舉苯硫基等)、芳香族雜環硫基(較佳為碳數為1~30的芳香族雜環硫基,更佳為碳數為1~20的芳香族雜環硫基,特佳為碳數為1~12的芳香族雜環硫基,例如可列舉吡啶硫基、2-苯并咪唑硫基、2-苯并噁唑硫基、或2-苯并噻唑硫基等)、磺醯基(較佳為碳數為1~30的磺醯基,更佳為碳數為1~20的磺醯基,特佳為碳數為1~12的磺醯基,例如可列舉甲磺醯基、或甲苯磺醯基等)、亞磺醯基(較佳為碳數為1~30的亞磺醯基,更佳為碳數為1~20的亞磺醯基,特佳為碳數為1~12的亞磺醯基,例如可列舉甲亞磺醯基、或苯亞磺醯基等)、脲基(較佳為碳數為1~30的脲基,更佳為碳數為1~20的脲基,特佳為碳數為1~12的脲基,例如可列
舉脲基、甲基脲基、或苯基脲基等)、磷酸醯胺基(較佳為碳數為1~30的磷酸醯胺基,更佳為碳數為1~20的磷酸醯胺基,特佳為碳數為1~12的磷酸醯胺基,例如可列舉二乙基磷酸醯胺基、或苯基磷酸醯胺基等)、羥基、巰基、鹵素原子(例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、羥肟酸基、亞磺酸基、肼基、亞胺基、雜環基(較佳為碳數為1~30的雜環基,更佳為碳數為1~12的雜環基,例如可列舉包含氮原子、氧原子、或硫原子作為雜原子者。作為具體例,例如可列舉咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、嗎啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、氮七環基等)、矽烷基(較佳為碳數為3~40的矽烷基,更佳為碳數為3~30的矽烷基,特佳為碳數為3~24的矽烷基,例如可列舉三甲基矽烷基、或三苯基矽烷基等)等。該些取代基亦可進一步被取代。
上述通式(IX)中,n11表示1~4的整數,當n11為2~4的整數時,多個NR11aR12a可相同,亦可不同。
其次,對以通式(X)所表示的二胺基蒽醌化合物進行說明。
上述通式(X)中,R21a及R22a分別獨立地表示烷基、或芳基。
作為R21a及R22a的烷基,較佳為碳數為1~30的烷基,更佳為碳數為1~20的烷基,特佳為碳數為1~10的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六基、環丙基、環戊基、或環己基等。
作為R21a及R22a的芳基,較佳為碳數為6~30的芳基,更佳為碳數為6~20的芳基,特佳為碳數為6~12的芳基,例如可列舉:苯基、鄰甲基苯基、對甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基聯苯基、2,6-二溴苯基、萘基、蒽基、或菲基等。
上述R21a及R22a的烷基、及芳基亦可進一步具有取代基,作為進一步的取代基的例子,可列舉已作為由上述通式(IX)中的R11a、R12a所表示的烷基、芳基、雜環基的取代基所述的例子。其中,作為該進一步的取代基的例子,較佳為烷基、芳基、胺基、烷氧基、芳氧基、醯基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、醯氧基、醯
基胺基、磺醯基胺基、胺磺醯基、磺醯基、脲基、羥基、鹵素原子、磺基、羧基等。該些取代基的詳細情況及較佳的形態如已述的例子。
其次,對以通式(XI)所表示的二胺基蒽醌化合物進行說明。
上述通式(XI)中,R31a、R32a、R33a、及R34a分別獨立地表示烷基、或鹵素原子。
作為上述烷基,較佳為碳數為1~10的烷基,更佳為碳數為1~5的烷基,特佳為碳數為1~2的烷基,例如可列舉:甲基、乙基、異丙基、第三丁基、正辛基、正癸基、正十六基、環丙基、環戊基、或環己基等。
作為上述鹵素原子,可列舉氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等,較佳為氯原子、或溴原子。
上述通式(XI)中,R35a及R36a分別獨立地表示烷基、烷氧基、芳氧基、磺基或其鹽、胺基磺醯基、烷氧基磺醯基、或苯氧基磺醯基。
作為上述烷基的較佳例、更佳例、特佳例與上述R31a、R32a、R33a、R34a中的烷基相同。
作為R35a及R36a的烷氧基,較佳為碳數為1~30的烷氧基,更佳為碳數為1~20的烷氧基,特佳為碳數為1~10的烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等。
作為R35a及R36a的芳氧基,較佳為碳數為6~30的芳氧基,更佳為碳數為6~20的芳氧基,特佳為碳數為6~12的芳氧基,例如可列舉:苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等。
作為R35a及R36a的磺基及其鹽,較佳為源自烷基磺酸、芳基磺酸、及該些的鹽的基。上述磺酸鹽較佳為四級銨鹽或胺的鹽,特佳為碳數為4~30(較佳為碳數為10~30,更佳為碳數為15~30)的烷基磺酸鹽、或碳數為6~30(較佳為碳數為10~30,更佳為碳數為15~30)的芳基磺酸鹽。
R35a及R36a的胺基磺醯基較佳為碳數為1~30的烷基胺基磺醯基,更佳為碳數為2~20的烷基胺基磺醯基,特佳為碳數為2~15的烷基胺基磺醯基,或者碳數為6~30的芳基胺基磺醯基,更佳為碳數為6~20的芳基胺基磺醯基,特佳為碳數為6~15的芳基胺基磺醯基。作為具體例,可列舉:乙胺基磺醯基、丙胺基磺醯基、異丙胺基磺醯基、丁胺基磺醯基、異丁胺基磺醯基、
第二丁胺基磺醯基、戊胺基磺醯基、異戊胺基磺醯基、己胺基磺醯基、環己胺基磺醯基、2-乙基己胺基磺醯基、癸胺基磺醯基、十二基胺基磺醯基、苯胺基磺醯基等,另外,作為二烷基胺基磺醯基,可列舉二甲胺基磺醯基、二乙胺基磺醯基、二丙胺基磺醯基、二異丙胺基磺醯基、二丁胺基磺醯基、二第二丁胺基磺醯基、二第二丙胺基磺醯基、二己胺基磺醯基、甲基乙胺基磺醯基、甲基丁胺基磺醯基、乙基丁胺基磺醯基、苯基甲胺基磺醯基等。其中,特佳為烷基部位的碳數為4~15的二烷基胺基磺醯基。
R35a及R36a的烷氧基磺醯基較佳為碳數為1~30的烷氧基磺醯基,更佳為碳數為2~20的烷氧基磺醯基,進而更佳為碳數為2~15的烷氧基磺醯基,特佳為碳數為4~15的烷氧基磺醯基,作為具體例,可列舉:丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基、癸氧基磺醯基、十二烷氧基磺醯基等。
R35a及R36a的苯氧基磺醯基較佳為碳數為6~30的苯氧基磺醯基,更佳為碳數為6~20的苯氧基磺醯基,特佳為碳數為6~15的苯氧基磺醯基,作為具體例,可列舉:苯氧基磺醯基、甲苯基磺醯基等。
R35a及R36a的各基亦可進一步具有取代基,作為該進一步的取代基的例子,可列舉已作為由上述通式(IX)中的R11a、R12a所表示的烷基、芳基、雜環基的取代基所述的例子。
上述通式(XI)中,n31、n32表示0~2的整數,當n31或n32為2時,多個R35a、或多個R36a可相同,亦可不同。
上述蒽醌化合物之中,特佳為選自以下述通式(XII)、及下述通式(XIII)所表示的二胺基蒽醌化合物中的化合物。
上述通式(XII)中,R41a、R42a、R43a、及R44a分別獨立地表示烷基、或鹵素原子,其詳細情況與上述通式(XI)中的R31a、R32a、R33a、R34a的烷基、鹵素原子的情況相同,較佳的形態亦相同。
上述通式(XII)中,R45a、R46a、R47a、及R48a分別獨立地表示烷基、磺基或其鹽、或者胺基磺醯基。R45a及R47a中的任一者與R46a及R48a中的任一者表示磺基或其鹽、或者胺基磺醯基。R45a、R46a、R47a、及R48a的烷基、磺基或其鹽、及胺基磺醯基的詳細情況與上述通式(XI)中的R35a、及R36a的烷基、磺基或其鹽、及胺基磺醯基相同,較佳的形態亦相同。
上述通式(XIII)中,R51a、R52a、R53a、及R54a分別獨立地表示烷基、或鹵素原子,該些的詳細情況與通式(XI)中的R31a、R32a、R33a、R34a的烷基、鹵素原子的情況相同,較佳的形態亦相同。
上述通式(XIII)中,R55a及R56a分別獨立地表示氫原子或烷基,該烷基的詳細情況與上述通式(XI)中的R31a、R32a、R33a、R34a的烷基的情況相同,較佳的形態亦相同。
另外,R57a及R58a分別獨立地表示氫原子或烷基,該烷基較佳為碳數為1~10的烷基,更佳為碳數為1~5的烷基,特佳為甲基。
上述通式(XIII)中,L51a及L52a分別獨立地表示二價的連結
基,較佳為碳數為1~10的伸烷基、碳數為6~20的伸芳基、-O-、-S-、-NR-、-SO2-、-CO-、或將該些基的多個組合而成的二價的連結基。作為L51a、L52a,更佳為碳數為1~10的伸烷基、碳數為6~12的伸苯基、磺醯基胺基、或將該些基的多個組合而成的二價的連結基,特佳為碳數為1~10的伸烷基、磺醯基胺基、或將該些基的多個組合而成的二價的連結基。
上述碳數為1~10的伸烷基、或將其與-O-等組合而成的二價的連結基可未經取代,亦可具有取代基,例如可列舉:伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸乙氧基、伸丙氧基、伸乙基胺基磺醯基、伸丙基胺基磺醯基、伸丁基胺基磺醯基、伸戊基胺基磺醯基、1-甲基伸乙基磺醯基等。其中,較佳為碳數為2~10的伸烷基胺基磺醯基(例如:伸乙基胺基磺醯基、伸丙基胺基磺醯基、伸丁基胺基磺醯基、或伸戊基胺基磺醯基)。
作為上述碳數為6~20的伸芳基、或將其與-O-等組合而成的二價的連結基,可未經取代,亦可具有取代基,例如可列舉伸苯基、伸聯苯基、伸苯基胺基磺醯基等,其中,較佳為碳數為6~12的伸芳基胺基磺醯基(例如:伸苯基胺基磺醯基等)。
另外,-NR-的R表示氫原子、或碳數為1~10的烷基。作為具體的烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、2-乙基己基等。
上述通式(XIII)中,L53a及L54a分別獨立地表示氧原子、或-NH-基。
上述之中,於本發明中較佳的蒽醌化合物為選自以上述通式(XII)或上述通式(XIII)所表示的二胺基蒽醌化合物中的化合物,進而,特佳為下述情況。
即,較佳為如下的情況:於上述通式(XII)中,R41a、R42a、R43a、及R44a分別獨立為甲基、乙基、或溴原子,R45a及R46a分別獨立為碳數為2~15的胺基磺醯基,R47a及R48a為甲基。
另外,較佳為如下的情況:於上述通式(XIII)中,R51a、R52a、R53a、及R54a分別獨立為甲基、乙基、或溴原子,R55a及R56a分別獨立為氫原子或甲基,R57a及R58a分別獨立為氫原子或甲基,L51a及L52a分別獨立為碳數為1~10的伸烷基胺基磺醯基、碳數為7~12的伸芳烷基胺基磺醯基、或碳數為2~10的伸烷氧基,L53a及L54a為氧原子。
於此情況下,就更有效地取得本發明的效果的觀點而言,較佳將下述的染料化合物、與將以通式(I)所表示的化合物或其互變異構物配位於金屬原子或金屬化合物上而成的二吡咯亞甲基金屬錯合物組合使用的情況。
以下,表示本發明中的蒽醌化合物的具體例。但是,於本發明中,並不受該些具體例限制。
相對於含有以通式(I)所表示的化合物或其互變異構物的所有染料化合物的總量,著色硬化性組成物中所含有的上述
蒽醌化合物的量較佳為50質量%以下,更佳為設為2質量%~50質量%的範圍,進而更佳為設為10質量%~50質量%的範圍。若蒽醌化合物的比率為50質量%以下,則可維持牢固性,並且著色圖像的色調良好,可更有效地提高對比度。
聚合性化合物
本發明的著色硬化性組成物含有至少一種聚合性化合物。
作為聚合性化合物,例如為具有至少一個乙烯性不飽和雙鍵的聚合性化合物,可自公知的構成組成物的成分中選擇使用。作為聚合性化合物的例子,可列舉:日本專利特開2006-23696號公報的段落號0010~段落號0020中所記載的成分、或日本專利特開2006-64921號公報的段落號0027~段落號0053中所記載的成分。
另外,利用異氰酸酯與羥基的加成反應所製造的胺基甲酸酯加成聚合性化合物亦合適,如日本專利特開昭51-37193號公報、日本專利特公平2-32293號公報、日本專利特公平2-16765號公報中所記載的丙烯酸胺基甲酸酯類,或者日本專利特公昭58-49860號公報、日本專利特公昭56-17654號公報、日本專利特公昭62-39417號公報、日本專利特公昭62-39418號公報中所記載的具有環氧乙烷骨架的胺基甲酸酯化合物類亦合適。
作為其他例,可列舉:如日本專利特開昭48-64183號公報、日本專利特公昭49-43191號公報、日本專利特公昭52-30490號公報的各公報中所記載的聚酯丙烯酸酯類,使環氧樹脂與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得的環氧丙烯酸酯類等多官能的丙烯酸酯或甲基
丙烯酸酯。進而,亦可使用在日本接著學會誌(Journal of the Adhesion Society of Japan)vol.20,No.7,第300頁~第308頁(1984年)中作為光硬化性單體及寡聚物所介紹者。
作為聚合性化合物的具體例,可列舉季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異三聚氰酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯EO改質體、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯EO改質體等作為較佳例,另外,作為市售品,可列舉NK ESTER A-TMMT、NK ESTER A-TMM-3、NK OLIGO UA-32P、NK OLIGO UA-7200(以上,新中村化學工業(股份)(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)製造),ARONIX M-305、ARONIX M-306、ARONIX M-309、ARONIX M-450、ARONIX M-402、TO-1382(以上,東亞合成(股份)(TOAGOSEI Co.,Ltd.)製造),V#802(大阪有機化學工業(股份)(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)製造)作為較佳例。
該些聚合性化合物可單獨使用、或者併用2種以上。
作為著色硬化性組成物的總固體成分中的聚合性化合物的含量(於2種以上的情況下為總含量),較佳為10質量%~80質量%,更佳為15質量%~75質量%,特佳為20質量%~60質量%。
光聚合起始劑
本發明的著色硬化性組成物較佳為含有至少一種光聚合起始劑。光聚合起始劑只要是可使上述聚合性化合物進行聚合者,則
並無特別限制,較佳為自特性、起始效率、吸收波長、獲得性、成本等的觀點出發進行選擇。
光聚合起始劑是藉由曝光光來感光,使聚合性化合物的聚合開始並加以促進的化合物。較佳為感應波長為300nm以上的光化射線,而使聚合性化合物的聚合開始並加以促進的化合物。另外,關於不直接感應波長為300nm以上的光化射線的光聚合起始劑,亦可將其與增感劑加以組合來較佳地使用。
具體而言,例如可列舉:肟酯化合物、有機鹵化物、氧基二唑(oxydiazole)化合物、羰基化合物、縮酮化合物、安息香化合物、吖啶化合物、有機過氧化物、偶氮化合物、香豆素化合物、疊氮基化合物、茂金屬化合物、六芳基聯咪唑化合物、有機硼酸化合物、二磺酸化合物、鎓鹽化合物、醯基膦(氧化物)、二苯基酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物等。該些之中,就感光度的觀點而言,較佳為肟酯化合物、及六芳基聯咪唑化合物。
作為肟酯化合物,可使用日本專利特開2000-80068號公報、日本專利特開2001-233842號公報、日本專利特表2004-534797號公報、國際公開第2005/080337號、國際公開第2006/018973號、日本專利特開2007-210991號公報、日本專利特開2007-231000號公報、日本專利特開2007-269779號公報、日本專利特開2009-191061號公報、國際公開第2009/131189號中所記載的化合物。
作為具體例,可列舉:2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯
基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-己二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(甲基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲醯基肟)-1-[4-(丁基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙醯基肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙酮。但是,並不限定於該些具體例。
另外,於本發明中,就感光度、經時穩定性、後加熱時的著色的觀點而言,作為肟系化合物,以下述通式(1)所表示的化合物亦合適。
上述通式(1)中,R及X分別獨立地表示一價的取代
基,A表示二價的有機基,Ar表示芳基,n為1~5的整數。
作為有機鹵化物的例子,具體而言,可列舉若林等「日本化學學會通報(Bull Chem.Soc.Japan)」42,2924(1969)、美國專利第3,905,815號說明書、日本專利特公昭46-4605號公報、日本專利特開昭48-36281號公報、日本專利特開昭55-32070號公報、日本專利特開昭60-239736號公報、日本專利特開昭61-169835號公報、日本專利特開昭61-169837號公報、日本專利特開昭62-58241號公報、日本專利特開昭62-212401號公報、日本專利特開昭63-70243號公報、日本專利特開昭63-298339號公報、M.P.Hutt「雜環化學雜誌(Journal of Heterocyclic Chemistry)」1(No3),(1970)等中所記載的化合物,尤其可列舉取代有三鹵甲基的噁唑化合物或均三嗪化合物。
作為六芳基聯咪唑化合物的例子,例如可列舉日本專利特公平6-29285號公報、美國專利第3,479,185號、美國專利第4,311,783號、美國專利第4,622,286號等的各說明書中所記載的各種化合物,具體而言,可列舉2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰,對二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四(間甲氧基苯基)聯咪唑、2,2'-雙(鄰,鄰'-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰三氟苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑等。
光聚合起始劑可使用1種、或將2種以上組合使用。另外,當使用在曝光波長下不具有吸收的起始劑時,需要使用增感劑。
相對於著色硬化性樹脂組成物中的總固體成分,光聚合起始劑的總含量較佳為0.5wt%~30wt%,更佳為2wt%~20wt%,最佳為5wt%~18wt%。若為該範圍內,則曝光時的感光度高,另外,顏色特性亦良好。
鹼可溶性黏合劑
本發明的著色硬化性組成物亦可含有鹼可溶性黏合劑。鹼可溶性黏合劑除具有鹼可溶性以外,並無特別限定,較佳為可自耐熱性、顯影性、獲得性等的觀點出發進行選擇。
作為鹼可溶性黏合劑,較佳為可溶於有機溶劑中、且可藉由弱鹼性水溶液來顯影的線狀有機高分子聚合物。作為此種線狀有機高分子聚合物,可列舉側鏈上具有羧酸的聚合物,例如如日本專利特開昭59-44615號、日本專利特公昭54-34327號、日本專利特公昭58-12577號、日本專利特公昭54-25957號、日本專利特開昭59-53836號、日本專利特開昭59-71048號的各公報中所記載的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、順丁烯二酸共聚物、部分酯化順丁烯二酸共聚物等,側鏈上具有羧酸的酸性纖維素衍生物同樣有用。
除上述鹼可溶性黏合劑以外,作為本發明中的鹼可溶性黏合劑,於具有羥基的聚合物中加成酸酐而成者等,或者聚羥基
苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、聚((甲基)丙烯酸2-羥基乙酯)、聚乙烯吡咯啶酮或聚環氧乙烷、聚乙烯醇等亦有用。另外,線狀有機高分子聚合物亦可為使具有親水性的單體進行共聚而成者。作為其例,可列舉:(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、二級或三級的烷基丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二烷基胺基烷基酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基己內醯胺、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直鏈的(甲基)丙烯酸丁酯、或(甲基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯等。此外,作為具有親水性的單體,包含四氫糠基、磷酸基、磷酸酯基、四級銨鹽基、伸乙氧基鏈、伸丙氧基鏈、磺酸基或源自其鹽的基、或嗎啉基乙基等的單體等亦有用。
另外,為了提昇交聯效率,鹼可溶性黏合劑亦可於側鏈上具有聚合性基,例如於側鏈上含有烯丙基、(甲基)丙烯醯基、或烯丙氧基烷基等的聚合物等亦有用。作為含有上述聚合性基的聚合物的例子,可列舉:市售品的KS RESIST-106(大阪有機化學工業(股份)(Osaka Organic Chemical Industry Ltd.)製造),CYCLOMERP系列(大賽璐化學工業(股份)(DAICEL Chemical Industries,Ltd.)製造)等。另外,為了提昇硬化皮膜的強度,醇可溶性尼龍或2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷與表氯醇的聚醚等亦有用。
上述各種鹼可溶性黏合劑之中,就耐熱性的觀點而言,
較佳為聚羥基苯乙烯系樹脂、聚矽氧烷系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、或丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂,就控制顯影性的觀點而言,較佳為丙烯酸系樹脂、丙烯醯胺系樹脂、或丙烯酸/丙烯醯胺共聚物樹脂。
作為上述丙烯酸系樹脂,較佳為包含選自(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、及(甲基)丙烯醯胺等中的單體的共聚物,或者市售品的KS RESIST-106(大阪有機化學工業(股份)製造)、或CYCLOMER P系列(大賽璐化學工業(股份)製造)等。
鹼可溶性黏合劑就顯影性、液體黏度等的觀點而言,較佳為重量平均分子量(藉由凝膠滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)所測定的聚苯乙烯換算值)為1000~2×105的聚合物,更佳為重量平均分子量為2000~1×105的聚合物,特佳為重量平均分子量為5000~5×104的聚合物。
可單獨含有鹼可溶性黏合劑,亦可含有2種以上的鹼可溶性黏合劑。
光增感劑
亦可向本發明的著色硬化性組成物中添加光增感劑。作為可用於本發明的典型的增感劑,可列舉Crivello[J.V.Crivello,高階聚合物科學(Adv.in Polymer Sci),62,1(1984)]中所揭示者,具體而言,可列舉:芘、苝、吖啶、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、苯并黃素、N-乙烯咔唑、9,10-二丁氧基蒽、蒽醌、二苯基酮、香豆
素、香豆素酮、菲、樟腦醌(camphorquinone)、及酚噻嗪衍生物等。光增感劑較佳為相對於光聚合起始劑,以50wt%~200wt%的比例來添加。
鏈轉移劑
亦可向本發明的著色硬化性組成物中添加鏈轉移劑。作為可用於本發明的鏈轉移劑,例如可列舉:N,N-二甲胺基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基胺基苯甲酸烷基酯,2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、N-苯基巰基苯并咪唑、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等具有雜環的巰基化合物,以及季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷等脂肪族多官能巰基化合物等。
鏈轉移劑可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
就減少感光度偏差這一觀點而言,相對於本發明的組成物的總固體成分,鏈轉移劑的添加量較佳為0.01wt%~15wt%的範圍,更佳為0.1wt%~10wt%,特佳為0.5wt%~5wt%。
聚合抑制劑
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可含有聚合抑制劑。
所謂聚合抑制劑,是指如下的物質:對藉由光或熱而於著色硬化性樹脂組成物中產生的自由基等聚合起始種提供氫(或授予氫)、提供能量(或授予能量)、提供電子(或授予電子)等,並發揮使聚合起始種失活、抑制無意地開始聚合的作用。可使用日本專利特開2007-334322號公報的段落0154~段落0173中所記載
的聚合抑制劑等。該些之中,可較佳地列舉對甲氧基苯酚作為聚合抑制劑。
相對於乙烯性不飽和化合物的總重量,本發明的著色硬化性組成物中的聚合抑制劑的含量較佳為0.0001wt%~5wt%,更佳為0.001wt%~5wt%,特佳為0.001wt%~1wt%。
有機溶劑
本發明的著色硬化性組成物可含有有機溶劑。
有機溶劑只要是可滿足並存的各成分的溶解性或製成著色硬化性組成物時的塗佈性者,則基本上無特別限制,特佳為考慮固體成分的溶解性、塗佈性、安全性來選擇。
作為有機溶劑,作為酯類,例如可列舉:乙酸乙酯、乙酸-正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羥乙酸烷基酯類(例如:羥乙酸甲酯、羥乙酸乙酯、羥乙酸丁酯(具體而言,可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-羥丙酸烷基酯類、2-羥丙酸烷基酯類、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等。
另外,作為醚類,例如可列舉:二乙二醇二甲醚、四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、
丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯等。
作為酮類,例如可列舉:甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
作為芳香族烴類,例如可適宜地列舉甲苯、二甲苯等。
就上述各成分的溶解性,以及含有鹼可溶性黏合劑時鹼可溶性黏合劑的溶解性、塗佈面狀的改良等的觀點而言,將2種以上的上述有機溶劑混合亦較佳。於此情況下,特佳為如下的混合溶液,其包含選自3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、環己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚、及丙二醇甲醚乙酸酯中的2種以上。
有機溶劑於著色硬化性組成物中的含量較佳為組成物中的總固體成分濃度變成10質量%~80質量%的量,更佳為組成物中的總固體成分濃度變成15質量%~60質量%的量。
界面活性劑
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可含有界面活性劑。
作為界面活性劑,可使用陰離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑或兩性界面活性劑的任一種,但較佳的界面活性劑為非離子系界面活性劑。具體而言,可列舉日本專利特開2009-098616號公報的段落0058中所記載的非離子系界面活性劑,其中,較佳為氟系界面活性劑。
作為可用於本發明的其他界面活性劑,例如可列舉作為市售品的MEGAFACE F142D、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F176、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACE F479、MEGAFACE F482、MEGAFACE F554、MEGAFACE F780、MEGAFACE F781、MEGAFACE F781-F、MEGAFACE R30、MEGAFACE R08、MEGAFACE F-472SF、MEGAFACE BL20、MEGAFACE R-61、MEGAFACE R-90(迪愛生(股份)(DIC Corporation)製造),FLUORAD FC-135、FLUORAD FC-170C、FLUORAD FC-430、FLUORAD FC-431、Novec FC-4430(住友3M(股份)(Sumitomo 3M Ltd.)製造),ASAHI GUARD AG7105、7000、950、7600、SURFLON S-112、SURFLON S-113、SURFLON S-131、SURFLON S-141、SURFLON S-145、SURFLON S-382、SURFLON SC-101、SURFLON SC-102、SURFLON SC-103、SURFLON SC-104、SURFLON SC-105、SURFLON SC-106(旭硝子(股份)(Asahi Glass Co.,Ltd.)製造),EFTOP EF351、EFTOP EF352、EFTOP EF801、EFTOP EF802(三菱材料電子化成(股份)(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.)製造),FTERGENT 250(尼歐斯(股份)(Neos Company Ltd.)製造)等。
另外,作為界面活性劑,可列舉如下的共聚物作為較佳例,該共聚物包含以下述式(1)所表示的構成單元A及構成單元B,將四氫呋喃(Tetrahydrofuran,THF)作為溶劑並藉由凝膠滲透層析法所測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)為1,000以
上、10,000以下。
上述式(1)中,R1及R3分別獨立地表示氫原子或甲基,R2表示碳數為1以上、4以下的直鏈伸烷基,R4表示氫原子或碳數為1以上、4以下的烷基,L表示碳數為3以上、6以下的伸烷基,p及q是表示聚合比的重量百分率,p表示10wt%以上、80wt%以下的數值,q表示20wt%以上、90wt%以下的數值,r表示1以上、18以下的整數,n表示1以上、10以下的整數。
上述式(1)中的L較佳為由下述式(2)所表示的分支伸烷基。
上述式(2)中,R5表示碳數為1以上、4以下的烷基,
就相容性與對於被塗佈面的潤濕性的觀點而言,較佳為碳數為1以上、3以下的烷基,更佳為碳數為2或3的烷基。
上述式(1)中的p與q的和(p+q)較佳為p+q=100,即為100wt%。
上述共聚物的重量平均分子量(Mw)更佳為1,500以上、5,000以下。
界面活性劑可單獨使用1種、或將2種以上混合使用。本發明的著色硬化性組成物中的界面活性劑的添加量於固體成分中較佳為0.01wt%~2.0wt%,特佳為0.02wt%~1.0wt%。若為該範圍,則塗佈性及硬化膜的均勻性變得良好。
密接改良劑
本發明的著色硬化性樹脂組成物亦可含有密接改良劑。
密接改良劑是提昇成為基材的無機物(例如玻璃,矽、氧化矽、氮化矽等矽化合物,金,銅,鋁等)與硬化膜的密接性的化合物。具體而言,可列舉矽烷偶合劑、硫醇系化合物等。作為密接改良劑的矽烷偶合劑是以界面的改質為目的者,並無特別限定,可使用公知的矽烷偶合劑。
作為矽烷偶合劑,較佳為日本專利特開2009-98616號公報的段落0048中所記載的矽烷偶合劑,其中,更佳為γ-縮水甘油氧基丙基三烷氧基矽烷或γ-甲基丙烯醯氧基丙基三烷氧基矽烷。該些可單獨使用1種、或併用2種以上。
相對於總固體成分量,本發明的著色硬化性組成物中的密接
改良劑的含量較佳為0.1wt%~20wt%,更佳為0.2wt%~5wt%。
交聯劑
亦可於本發明的著色硬化性組成物中補充性地使用交聯劑,而進一步提高使著色硬化性組成物硬化而成的著色硬化膜的硬度。
作為交聯劑,只要是可藉由交聯反應而進行膜硬化者,則並無特別限定,例如可列舉:(a)環氧樹脂;(b)由選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基中的至少1種取代基取代的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物;(c)由選自羥甲基、烷氧基甲基、及醯氧基甲基中的至少1種取代基取代的苯酚化合物、萘酚化合物或羥基蒽化合物。其中,較佳為多官能環氧樹脂。
關於交聯劑的具體例等詳細情況,可參照日本專利特開2004-295116號公報的段落[0134]~段落[0147]的記載。
顯影促進劑
當促進非曝光區域的鹼溶解性來謀求著色硬化性組成物的顯影性的進一步的提昇時,亦可向本發明的著色硬化性組成物中添加顯影促進劑。顯影促進劑較佳為分子量為1000以下的低分子量有機羧酸化合物、或分子量為1000以下的低分子量苯酚化合物。
具體而言,例如可列舉:甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族一元羧酸;草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬
二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基丁二酸、四甲基丁二酸、檸康酸等脂肪族二羧酸;1,2,3-丙三甲酸、鳥頭酸、降冰片三酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、甲苯甲酸、4-異丙基苯甲酸、2,3-二甲基苯甲酸(hemellitic acid)、3,5-二甲基苯甲酸等芳香族一元羧酸;鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,2,4-苯三甲酸、均苯三甲酸、1,2,3,5-苯四甲酸、1,2,4,5-苯四甲酸等芳香族聚羧酸;苯基乙酸、氫阿托酸、氫桂皮酸、苦杏仁酸、苯基丁二酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲酯、桂皮酸苄酯、苯亞烯丙基乙酸、香豆酸、繖形酸等。
其他添加劑
於本發明的著色硬化性組成物中,視需要可調配各種添加物,例如填充劑、上述以外的高分子化合物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、或抗凝聚劑等。作為該些添加物,可列舉日本專利特開2004-295116號公報的段落[0155]~段落[0156]中所記載的添加物。
於本發明的著色硬化性組成物中,可含有日本專利特開2004-295116號公報的段落[0078]中所記載的光穩定劑、該公報的段落[0081]中所記載的抗熱聚合劑。
著色硬化性組成物的製備
本發明的著色硬化性組成物可藉由將上述各成分與視需要的任意成分混合來製備。
再者,當製備著色硬化性組成物時,可一次性調配構成著色
硬化性組成物的各成分,亦可使各成分溶解、分散於溶劑中後依次調配。另外,調配時的投入順序或作業條件並不特別受到制約。例如,可將所有成分同時溶解、分散於溶劑中來製備組成物,亦可視需要,先將各成分適宜地製成2種以上的溶液.分散液,於使用時(塗佈時)將該些溶液.分散液混合來作為組成物製備。
以上述方式製備的著色硬化性組成物較佳為於使用孔徑為0.01μm~3.0μm左右的過濾器等進行濾取後,供於使用。
本發明的著色硬化性組成物含有對於著色硬化性組成物中所含有的溶劑(視需要而含有的有機溶劑等)的溶解性優異、且選自由以上述通式(I)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種作為著色劑。因此,即便提高著色劑的含有率,亦可獲得保存穩定性優異的著色硬化性組成物。而且,使著色硬化性組成物硬化而獲得的著色硬化膜即便是薄層,亦可形成具有高光學濃度、色調及對比度優異的著色硬化膜。因此,可適宜地用作如液晶顯示裝置(LCD)般的顯示裝置或固體攝影元件(例如電荷耦合元件(Charge Coupled Device,CCD)、互補金氧半導體(Complementary Metal Oxide Semiconductor,CMOS)等)中所使用的彩色濾光片等的著色畫素形成用途,另外,可適宜地用作印刷油墨、噴墨油墨、及塗料等的製作用途。尤其,適合於顯示裝置用的著色畫素形成用途。
彩色濾光片及其製造方法
本發明的彩色濾光片至少具有基板(以下,稱為「支撐體」)、
且於該基板上具有包含本發明的著色硬化性組成物的著色區域。基板上的著色區域包含形成彩色濾光片的各畫素的例如紅(R)、綠(G)、藍(B)等的著色膜。
本發明的彩色濾光片的製造方法包括:步驟(A),將已述的著色硬化性組成物塗佈於支撐體上,形成著色層(亦稱為著色硬化性組成物層);以及步驟(B),將步驟(A)中所形成的著色硬化性組成物層曝光成圖案狀,並進行顯影來形成著色區域(著色圖案)。另外,本發明的彩色濾光片的製造方法特佳為如下的形態:進而包括步驟(C),對藉由步驟(B)所形成的著色圖案照射紫外線;以及步驟(D),對藉由步驟(C)而照射有紫外線的著色圖案進行加熱處理。
以下,對本發明的彩色濾光片的製造方法進行更具體的說明。
步驟(A)
於本發明的彩色濾光片的製造方法中,首先,藉由旋轉塗佈、狹縫塗佈、流延塗佈、輥塗、棒塗、或噴墨等塗佈方法將已述的本發明的著色硬化性組成物塗佈於支撐體上,而形成著色硬化性組成物層,其後,藉由加熱(預烘烤(pre-baking))或真空乾燥等來對該著色硬化性組成物層進行乾燥。
作為支撐體,例如可列舉:顯示裝置等中所使用的鈉玻璃、無鹼玻璃、硼矽玻璃、石英玻璃、矽基板、樹脂基板等。另外,為了改良與上部的層的密接、防止物質的擴散、或者為了表面的平坦化,視需要亦可於該些支撐體上設置底塗層。
作為預烘烤的條件,可列舉使用加熱板(hot plate)或烘箱(oven),於70℃~130℃下加熱0.5分鐘~15分鐘左右的條件。
另外,由著色硬化性組成物所形成的著色硬化性組成物層的厚度是根據目的而適宜地選擇。於顯示裝置用彩色濾光片中,較佳為0.2μm~5.0μm的範圍,更佳為1.0μm~4.0μm的範圍。另外,於固體攝影元件用彩色濾光片中,較佳為0.2μm~5.0μm的範圍,更佳為0.3μm~2.5μm的範圍。再者,著色硬化性組成物層的厚度是乾燥後的膜厚。
步驟(B)
繼而,於本發明的彩色濾光片的製造方法中,對形成於支撐體上的著色硬化性組成物層進行圖案曝光。作為可應用於曝光的光或放射線,較佳為g射線、h射線、i射線、各種雷射光,特佳為i射線。當將i射線用於照射光時,較佳為以5mJ/cm2~500mJ/cm2的曝光量進行照射。
另外,作為其他曝光光源,可使用超高壓、高壓、中壓、低壓的各水銀燈,化學燈,碳弧燈,氙燈,金屬鹵化物燈,各種雷射光源等。
使用雷射光源的曝光步驟
於使用雷射光源的曝光方式中,照射光較佳為波長為300nm~410nm的範圍的波長的範圍的紫外光雷射,更佳為300nm~360nm的範圍的波長。具體而言,尤其可適宜地使用輸出功率大、且
比較廉價的固體雷射的Nd:YAG雷射的第三諧波(355nm),或者準分子雷射(excimer laser)的XeCl(308nm)、XeF(353nm)。作為圖案曝光量,就生產性的觀點而言,較佳為1mJ/cm2~100mJ/cm2的範圍,更佳為1mJ/cm2~50mJ/cm2的範圍。
曝光裝置並無特別限制,作為市售的曝光裝置,可使用Callisto(V科技股份有限公司(V Technology Co.,Ltd.)製造)、或EGIS(V科技股份有限公司製造)、或DF2200G(大日本網屏股份有限公司(Dainippon Screen Mfg.Co.,Ltd.)製造)等。另外,亦可適宜地使用上述以外的裝置。
繼而,利用顯影液對曝光後的著色硬化性組成物層進行顯影。藉此,可形成著色圖案。顯影液只要是溶解著色硬化性組成物層的未硬化部、且不溶解硬化部者,則可使用各種有機溶劑的組合或鹼性水溶液。當顯影液為鹼性水溶液時,較佳為以鹼濃度變成較佳為pH10~13的方式進行調整。作為上述鹼性水溶液,例如可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽酸鈉、偏矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、膽鹼、吡咯、哌啶、1,8-二氮雜雙環-[5,4,0]-7-十一烯等的鹼性水溶液。
顯影時間較佳為30秒~300秒,更佳為30秒~120秒。顯影溫度較佳為20℃~40℃,更佳為23℃。
顯影可藉由覆液(puddle)方式、噴淋方式、或噴霧方式等來進行。
另外,較佳為於使用鹼性水溶液進行顯影後,利用水進行清洗。
步驟(C)
於本發明的彩色濾光片的製造方法中,尤其亦可對使用著色硬化性組成物所形成的著色圖案(畫素)進行藉由紫外線照射的後曝光。
步驟(D)
較佳為對進行了如上所述的藉由紫外線照射的後曝光的著色圖案,進而進行加熱處理。藉由對所形成的著色圖案進行加熱處理(所謂的後烘烤處理),而可使著色圖案進一步硬化。該加熱處理例如可藉由加熱板、各種加熱器、或烘箱等來進行。
加熱處理時的溫度較佳為100℃~300℃,更佳為150℃~250℃。另外,加熱時間較佳為10分鐘~120分鐘左右。
以上述方式獲得的著色圖案構成彩色濾光片中的畫素。於製作具有多種色調的畫素的彩色濾光片時,只要結合所期望的色數而重複上述步驟(A)、及步驟(B)、以及視需要的步驟(C)或步驟(D)即可。
再者,可於每種單色的著色硬化性組成物層的形成、曝光、顯影結束(每次1種顏色)後,進行上述步驟(C)及/或步驟(D),亦可於所有所期望的色數的著色硬化性組成物層的形成、曝光、顯影結束後,一次性地進行上述步驟(C)及/或步驟(D)。
藉由本發明的彩色濾光片的製造方法所獲得的彩色濾
光片(本發明的彩色濾光片)因使用本發明的著色硬化性組成物,故色調及對比度優異。當用於顯示裝置時,可一面達成良好的色調,一面進行分光特性及對比度優異的圖像的顯示。
顯示裝置
本發明的顯示裝置具備已述的本發明的彩色濾光片。
當將本發明的彩色濾光片用於顯示裝置時,含有分光特性及耐熱性優異的金屬錯合物色素作為著色劑,並且施加電壓時的電壓保持率不會下降,另外,與比電阻的下降相伴隨的液晶分子的配向不良少,顯示圖像的色澤良好且顯示特性優異。
因此,具備本發明的彩色濾光片的顯示裝置可顯示高畫質圖像,該高畫質圖像的顯示圖像的色澤良好且顯示特性優異。
關於顯示裝置的定義或各顯示裝置的詳細情況,於例如「電子顯示元件(佐佐木昭夫著,工業調查會(股份)(Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.)1990年發行)」、「顯示元件(伊吹順章著,產業圖書(股份)(Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.)、平成元年(1989年)發行)」等中有記載。另外,關於顯示裝置,於例如「下一代液晶顯示技術(內田龍男編輯,工業調查會(股份)1994年發行)」中有記載。可應用本發明的顯示裝置並無特別限制,例如可應用於上述「下一代液晶顯示技術」中所記載的各種方式的液晶顯示裝置。
本發明中的彩色濾光片亦可用於彩色薄膜電晶體(Thin Film Transistor,TFT)方式的顯示裝置。關於彩色TFT方式的顯
示裝置,於例如「彩色TFT液晶顯示器(共立出版(股份)(Kyoritsu Shuppan Co.,Ltd.)、1996年發行)」中有記載。進而,本發明亦可應用於共面切換(In-Plane Switching,IPS)等橫向電場驅動方式、多象限垂直配向(Multi-domain Vertical Alignment,MVA)等畫素分割方式等的視角被擴大的顯示裝置,或者應用於超扭轉向列(Super Twisted Nematic,STN)、扭轉向列(Twisted Nematic,TN)、垂直配向(Vertical Alignment,VA)、光學補償展開(Optically Compensated Splay,OCS)、邊緣電場切換(Fringe Field Switching,FFS)、以及反射光學補償彎曲(Reflective Optically Compensated Bend,R-OCB)等。
另外,本發明中的彩色濾光片亦可供於明亮且高精細的彩色濾光片陣列(Color-filter On Array,COA)方式。於COA方式的顯示裝置中,對於彩色濾光片層的要求特性除如上所述的通常的要求特性以外,有時需要對於層間絕緣膜的要求特性,即低介電常數及耐剝離液性。於本發明的彩色濾光片中,因使用色調優異的染料多聚體,故色純度、透光性等良好且著色圖案(畫素)的色澤優異,因此可提供解析度高且長期耐久性優異的COA方式的顯示裝置。再者,為了滿足低介電常數的要求特性,亦可於彩色濾光片層上設置樹脂被膜。
關於該些圖像顯示方式,於例如「EL、PDP、LCD顯示器-技術與市場的最新動向-(東麗研究中心(Toray Research Center Inc.)調查研究部門2001年發行)」的第43頁等中有記載。
具備本發明中的彩色濾光片的顯示裝置除本發明中的彩色濾光片以外,亦包含電極基板、偏光膜、相位差膜、背光源(backlight)、間隔片(spacer)、視角補償膜等各種構件。本發明的彩色濾光片可應用於包含該些公知的構件的顯示裝置。關於該些構件,於例如「'94液晶顯示器周邊材料.化學品的市場(島健太郎CMC(股份)(CMC Publishing Co.,Ltd.)1994年發行)」、「2003液晶相關市場的現狀與未來展望(下卷)(表良吉富士凱美萊總研(股份)(Fuji Chimera Research Institute,Inc.),2003年發行)」中有記載。
關於背光源,於資訊顯示學會會議摘要(SID meeting Digest)1380(2005)(A.Konno等人)、或顯示器月刊(Monthly Display)2005年12月號的第18頁~第24頁(島康裕)、顯示器月刊2005年12月號的第25頁~第30頁(八木隆明)等中有記載。
若將本發明中的彩色濾光片用於顯示裝置,則當與先前公知的冷陰極管的三波長管組合時可實現高對比度,進而,藉由將紅、綠、藍的發光二極體(Light Emitting Diode,LED)光源(RGB-LED)作為背光源,可提供亮度高、色純度高且顏色再現性良好的顯示裝置。
固體攝影元件
本發明的固體攝影元件具備已述的本發明的彩色濾光片。本發明的固體攝影元件的構成只要是具備本發明的彩色濾光片的構成,且是作為固體攝影元件發揮功能的構成,則並無特別限定,
例如可列舉如下的構成。
該構成如下:於支撐體上具有構成固體攝影元件(CCD影像感測器、CMOS影像感測器等)的受光區域的多個光二極體(photodiodes)、及包含多晶矽等的轉移電極,於上述光二極體及上述轉移電極上具有僅對光二極體的受光部開口的包含鎢等的遮光膜,於遮光膜上具有以覆蓋遮光膜的整個面、及光二極體受光部的方式形成的包含氮化矽等的元件保護膜,於上述元件保護膜上具有本發明的彩色濾光片。
進而,亦可為如下的構成等:於上述元件保護層上、且於彩色濾光片下(靠近支撐體之側)具有聚光裝置(例如微透鏡(microlens)等。以下相同)的構成,或者於彩色濾光片上具有聚光裝置的構成。
[實施例]
以下,藉由實施例來更具體地說明本發明,但本發明只要不超出其主旨,則並不限定於以下的實施例。再者,只要事先無特別說明,則「份」、「%」為質量基準。
[實施例1]:特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的合成
本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物可藉由例如下述流程A、或流程B來合成。再者,於下述流程A及流程B中,Rx及Ry分別表示作為本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的具體例的化合物A-1~化合物A-96等中的R17及R18。
根據上述流程A,合成本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物的例示化合物A-41及例示化合物A-55,根據上述流程B而分別合成例示化合物A-7及例示化合物A-1。
(中間物1的合成)
關於中間物1,藉由美國專利申請公開2008/0076044號說明書中所記載的方法來合成。
(中間物2的合成)
向60ml的N,N-二甲基乙醯胺中添加三甲基乙酸30.6g(0.3mol),並於冰浴下進行攪拌。向該溶液中滴加亞硫醯氯35.7g(0.3mol),並於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時,而獲得醯鹵溶液。
另外,向N,N-二甲基乙醯胺200ml中添加82.1g(0.2mol)的中間物1,於冰浴冷卻下進行攪拌後,滴加上述溶液。其後,於冰浴冷卻下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌3小時。
反應結束後,向反應液中添加乙腈700ml,攪拌1小時後,進行過濾,然後對所獲得的固體進行乾燥。如此,獲得92g(產率:93%)的中間物2。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:11.02(s,1H),10.82(s,1H),7.92(d,1H),7.37~7.25(m,5H),6.28(s,1H),5.87(s,1H),5.56(s,1H),1.36(s,9H),1.25~0.97(m,5H),0.83(s,18H),0.71~0.69(d,3H),0.58~0.46(q,2H)。
(中間物3的合成)
於冰浴下對四氫呋喃120ml、二甲基甲醯胺(DMF)150ml進行攪拌,並滴加氧氯化磷18.6g。滴加結束後,於5℃以下攪拌1小時。向該溶液中一點一點地添加中間物2。其後,於冰浴下攪
拌1小時,然後於室溫下攪拌2小時。反應結束後,將該反應液注入至水300ml與乙酸乙酯300ml中,並進行萃取。利用飽和食鹽水對該乙酸乙酯溶液進行清洗,並利用無水硫酸鎂進行乾燥後,將溶劑餾去。利用甲醇500ml對所獲得的固體進行清洗,然後進行過濾、乾燥。如此,獲得36g(產率:86%)的中間物3。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:11.35(s,1H),11.14(s,1H),8.98(s,1H),7.45~7.40(m,3H),7.35~7.26(m,2H),5.90(s,1H),1.37(s,9H),1.27~0.98(m,5H),0.82(s,18H),0.71~0.69(d,3H),0.45~0.33(q,2H)。
(中間物4的合成)
向250ml的N-甲基吡咯啶酮中添加水楊酸甲酯76.1g(0.5mol)、2-氯甲基乙基醚56.7g(0.6mol)、碘化鉀8.3g(0.05mol)、碳酸鉀82.9g(0.6mol),並於120℃下攪拌16小時。
對反應液進行冷卻後,添加水300ml、乙酸乙酯300ml進行萃取,利用飽和食鹽水對乙酸乙酯溶液進行清洗後,將溶劑餾去。其後,添加50%NaOH水溶液40g、水40ml,乙醇40ml,並於100℃下攪拌1小時。
反應結束後,添加鹽酸水進行中和後,添加乙酸乙酯進行萃取。利用飽和食鹽水對該乙酸乙酯溶液進行清洗,並將溶劑餾去。其後,藉由矽膠管柱層析法來進行精製,而獲得59g(產率為60%)的中間物4。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:8.18~8.14(m,1H),
7.58~7.52(m,1H),7.17~7.14(m,1H),7.07~7.04(m,1H),4.39~4.36(t,2H),3.83~3.79(t,2H),3.46(s,3H)。
(中間物5的合成)
向20ml的N,N-二甲基乙醯胺中添加19.6g(0.1mol)的中間物4,並於冰浴下進行攪拌。向該溶液中滴加亞硫醯氯11.9g(0.1mol),於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時,而獲得醯鹵溶液。
另外,向N,N-二甲基乙醯胺70ml中添加27.4g(0.07mol)的中間物1,於冰浴冷卻下進行攪拌後,滴加上述溶液。其後,於冰浴冷卻下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌3小時。
反應結束後,向反應液中添加乙腈200ml,攪拌1小時後,進行過濾,然後對所獲得的固體進行乾燥。如此,獲得33g(產率:85%)的中間物5。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.47(s,1H),11.29(s,1H),8.23~8.20(m,1H),7.54~7.48(m,1H),7.36~7.08(m,6H),6.35(s,1H),5.90(s,1H),4.58~4.54(t,2H),3.96~3.92(t,2H),3.39(s,3H),1.26~0.97(m,5H),0.86(s,18H),0.71~0.69(d,3H),0.64~0.47(q,2H)。
(中間物6的合成)
向乙酸酐45ml中添加7.8g(15mmol)的中間物3、8.8g(15mmol)中間物5,並於冰浴下進行攪拌。其後,添加三氟乙酸17.1g(150mmol),於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時。
另外,向乙酸乙酯40ml、水300ml中添加碳酸氫鈉25.2g並進行攪拌,然後向該混合溶液中添加上述反應液並攪拌2小時。其後對所析出的固體進行過濾,利用乙酸乙酯進行清洗後加以乾燥。如此,獲得12.5g(產率為76%)的中間物6。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.50(s,1H),10.96(s,1H),8.48~8.45(d,1H),7.53~7.47(m,1H),7.29~7.09(m,8H),6.03(s,1H),5.88(s,1H),4.58~4.54(t,2H),3.92~3.89(t,2H),3.39(s,3H),1.44(s,9H),1.21~0.95(m,10H),0.81(s,36H),0.65~0.63(d,6H),0.43~0.31(q,4H)。
(例示化合物A-41的合成)
向四氫呋喃35ml中添加10.9g(10mmol)的中間物6、乙酸鋅二水合物2.3g(11mmol),並於50℃下攪拌5小時,反應結束後將溶劑餾去。於甲醇/水混合溶劑中,以60℃將所獲得的固體攪拌1小時後,進行過濾、乾燥。如此,獲得11.3g(產率為92%)的例示化合物A-41。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.97(s,1H),11.47(s,1H),8.41~8.38(m,1H),7.57~7.51(m,1H),7.28~7.12(m,8H),6.24(s,1H),5.86(s,1H),4.64~4.61(t,2H),3.88~3.84(t,2H),3.38(s,3H),1.93(s,3H),1.47(s,9H),1.26~0.94(m,10H),0.81(m,36H),0.65~0.63(d,6H),0.43~0.38(m,4H)。
(中間物7的合成)
向60ml的N,N-二甲基乙醯胺中添加2,2-二甲基丁酸34.8g
(0.3mol),並於冰浴下進行攪拌。向該溶液中滴加亞硫醯氯35.7g(0.3mol),於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時,而獲得醯鹵溶液。
向N,N-二甲基乙醯胺200ml中添加82.1g(0.2mol)的中間物1,於冰浴冷卻下進行攪拌後,滴加上述溶液。其後,於冰浴冷卻下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌3小時。
反應結束後,向反應液中添加乙腈700ml並攪拌1小時後,進行過濾,然後對所獲得的固體進行乾燥。如此,獲得91.6g(產率:90%)的中間物7。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:10.98(s,1H),10.80(s,1H),7.37~7.25(m,5H),6.28(m,1H),5.87(s,1H),1.73~1.66(q,2H),1.32(s,6H),1.25~0.90(m,8H),0.83(s,18H),0.70~0.68(d,3H),0.58~0.46(q,2H)。
(中間物8的合成)
於冰浴下對四氫呋喃70ml、二甲基甲醯胺(DMF)100ml進行攪拌,並滴加氧氯化磷11.8g(77mmol)。滴加結束後,於5℃以下攪拌1小時。向該溶液中一點一點地添加中間物7。其後,於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌2小時。反應結束後,將該反應液注入至水300ml與乙酸乙酯200ml中,並進行萃取。利用飽和食鹽水對該乙酸乙酯溶液進行清洗,並利用無水硫酸鎂進行乾燥後,將溶劑餾去。利用甲醇500ml對所獲得的固體進行清洗,然後進行過濾、乾燥。如此,獲得22.9g(產率:83%)的中
間物8。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:11.36(s,1H),11.10(s,1H),8.98(s,1H),7.43~7.31(m,3H),5.90(s,1H),1.75~1.67(q,2H),1.32(s,6H),1.25~0.87(m,8H),0.82(s,18H),0.71~0.69(d,3H),0.45~0.33(q,2H)。
(中間物9的合成)
向300ml的N-甲基吡咯啶酮中添加水楊醛73.3g(0.6mol)、2-乙基己基溴173.8g(0.9mol)、氫氧化鈉36g(0.9mol),並於120℃下攪拌4小時。對反應液進行冷卻後,添加水360ml、乙酸乙酯360ml進行萃取,然後利用飽和食鹽水對乙酸乙酯溶液進行清洗。
向該乙酸乙酯溶液中添加四丁基銨硫酸氫鹽2.0g(0.006mol)、磷酸二氫鈉二水合物18.7g(0.12mol)、30%過氧化氫水74.8g(0.66mol),並於水浴下進行攪拌。其後,滴加25wt%次氯酸鈉,並於50℃下攪拌9小時。反應結束後,添加乙酸乙酯進行萃取,利用水對乙酸乙酯溶液進行清洗,然後利用飽和食鹽水進行清洗,利用無水硫酸鎂進行乾燥後,將溶劑餾去。利用乙酸乙酯/己烷混合溶劑對所獲得的固體進行再結晶,並加以乾燥。
如此,獲得112g(產率:67%)的中間物9。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:10.99(br,1H),8.21~8.19(m,1H),7.59~7.53(m,1H),7.26~7.05(m,2H),4.17~4.15(d,2H),1.89~1.79(m,1H),1.55~1.29(m,8H),1.00~0.89(m,
6H)。
(中間物10的合成)
向100ml的N,N-二甲基乙醯胺中添加90.1g(0.36mol)的中間物9,並於冰浴下進行攪拌。向該溶液中滴加亞硫醯氯42.8g(0.36mol),於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時,而獲得醯鹵溶液。
向N,N-二甲基乙醯胺300ml中添加123.1g(0.3mol)的中間物1,於冰浴冷卻下進行攪拌後,滴加上述溶液。其後,於冰浴冷卻下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌3小時。
反應結束後,向反應液中添加乙腈450ml,攪拌1小時後,進行過濾,然後對所獲得的固體進行乾燥。如此,獲得179.0g(產率:93%)的中間物10。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.35(s,1H),11.34(s,1H),8.22~8.18(m,1H),7.52~7.46(m,1H),7.35~7.28(m,5H),7.10~7.04(m,2H),6.34(s,1H),5.89(s,1H),4.31~4.29(d,2H),2.19~2.09(m,1H),1.54~1.16(m,11H),1.04~0.82(m,26H),0.71~0.69(d,3H),0.59~0.46(m,2H)。
(中間物11的合成)
向乙酸酐45ml中添加8.1g(15mmol)的中間物8、9.6g(15mmol)的中間物10,並於冰浴下進行攪拌。其後,添加三氟乙酸17.1g(150mmol),於冰浴下攪拌1小時,然後於室溫下攪拌1小時。另外,向乙酸乙酯40ml、水300ml中添加碳酸氫鈉25.2g
並進行攪拌,然後向該混合溶液中添加上述反應液並攪拌2小時。其後對所析出的固體進行過濾,利用乙酸乙酯進行清洗後加以乾燥。如此,獲得13.3g(產率為76%)的中間物11。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.39(s,1H),10.87(s,1H),8.45~8.42(d,1H),7.51~7.46(m,1H),7.30~7.02(m,13H),6.04(s,1H),5.88(s,1H),5.86(s,1H),4.29~4.27(d,2H),2.15(m,1H),1.83~1.75(q,2H),1.51~0.79(m,69H),0.65~0.62(m,6H),0.43~0.31(q,4H)。
(例示化合物A-55的合成)
向四氫呋喃35ml中添加11g(9.4mmol)的中間物11、乙酸鋅二水合物2.5g(11.3mmol),並於50℃下攪拌4小時,反應結束後將溶劑餾去。於甲醇/水混合溶劑中,以60℃將所獲得的固體攪拌1小時後,進行過濾、乾燥。如此,獲得12.0g(產率為98%)的例示化合物A-55。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.82(s,1H),11.43(s,1H),8.41~8.37(m,1H),7.55~7.50(m,1H),7.26~7.03(m,13H),6.24(s,1H),5.86(s,1H),4.37(m,2H),2.08(m,1H),1.93(s,3H),1.84~1.77(q,2H),1.58~0.80(m,69H),0.65~0.63(d,6H),0.43~0.20(m,4H)。
(中間物12的合成)
關於中間物12,根據日本專利特開2012-140586號公報中所記載的方法來合成。
(中間物13的合成)
於水浴下對甲苯40ml、25%氫氧化鈉水溶液6.4g、(20mmol)的中間物12進行攪拌,添加2-乙基己醯氯3.2g(20mmol)並攪拌6小時。其後,添加甲醇2.5g並攪拌30分鐘。藉由分液操作來將水層去除,然後利用5%氫氧化鈉水溶液及15%乙酸水溶液對有機層進行清洗,而獲得甲苯溶液1。
另外,向6.4ml的甲苯中添加5.0g(20mmol)的中間物4、亞硫醯氯2.4g(20mmol)、N,N-二甲基甲醯胺0.1g,於40℃下攪拌30分鐘後進行冷卻,而獲得醯鹵溶液1。
向上述甲苯溶液1中添加25%氫氧化鈉水溶液43.2g並於水浴下進行攪拌。其後,滴加醯鹵溶液1並攪拌3小時。其後,添加甲醇20g並攪拌30分鐘後,藉由分液操作來將水層去除。利用5%氫氧化鈉水溶液及15%乙酸水溶液對有機層進行清洗後,將溶劑餾去。利用乙酸乙酯對所獲得的固體進行清洗,然後進行過濾、乾燥。如此,獲得8.3g(產率為70%)的中間物13。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.45(s,1H),10.53(s,1H),8.38~8.34(m,1H),7.53~7.47(m,1H),7.26~7.03(m,13H),6.01(s,1H),5.88(s,2H),4.30~4.28(d,2H),2.18~2.08(m,1H),1.94~0.80(m,75H),0.67~0.62(m,6H),0.41~0.34(m,4H)。
(例示化合物A-7的合成)
向四氫呋喃35ml中添加10.5g(8.9mmol)的中間物13、乙酸鋅二水合物2.4g(10.7mmol),並於50℃下攪拌4小時,反應
結束後將溶劑餾去。於甲醇/水混合溶劑中,以60℃將所獲得的固體攪拌1小時後,進行過濾、乾燥。如此,獲得10.7g(產率為91%)的例示化合物A-7。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.82(s,1H),11.16(s,1H),8.40~8.38(m,1H),7.55~7.50(m,1H),7.26~7.03(m,12H),6.25(s,1H),5.86(s,2H),4.37(br,2H),2.66(m,1H),2.01(m,1H),1.91~0.80(m,77H),0.65~0.63(d,6H),0.43~0.20(m,4H)。
(中間物14的合成)
向6.4ml的甲苯中添加4.3g(20mmol)的2-苯氧基苯甲酸、亞硫醯氯2.4g(20mmol)、N,N-二甲基甲醯胺0.1g,於40℃下攪拌30分鐘後進行冷卻,而獲得醯鹵溶液2。
向以與中間物13合成時相同的方式獲得的甲苯溶液1中添加25%氫氧化鈉水溶液43.2g,並於水浴下進行攪拌。其後,滴加醯鹵溶液2並攪拌3小時。其後,添加甲醇20g並攪拌30分鐘後,藉由分液操作來將水層去除。利用5%氫氧化鈉水溶液及15%乙酸水溶液對有機層進行清洗後,將溶劑餾去。利用乙酸乙酯對所獲得的固體進行清洗,然後進行過濾、乾燥。如此,獲得8.3g(產率為72%)的中間物14。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:12.72(s,1H),10.56(s,1H),8.44~8.41(d,1H),7.45~7.11(m,18H),6.89~6.87(m,1H),6.03(s,1H),5.88(s,1H),5.65(s,1H),2.24(m,1H),1.97~0.80(m,60H),0.70~0.63(m,6H),0.41~0.29(m,4H)。
(例示化合物A-1的合成)
向四氫呋喃20ml中添加6.0g(5.2mmol)的中間物13、乙酸鋅二水合物1.4g(6.2mmol),並於50℃下攪拌4小時,反應結束後將溶劑餾去。於甲醇/水混合溶劑中,以60℃將所獲得的固體攪拌1小時後,進行過濾、乾燥。如此,獲得6.4g(產率96%)的例示化合物A-1。
再者,1H-NMR(CDCl3)的詳細情況為δ:13.14(s,1H),11.18(s,1H),8.48~8.44(m,1H),7.45~7.11(m,17H),6.82~6.79(m,1H),6.28(s,1H),5.86(s,1H),5.56(s,1H),2.49(m,1H),1.97(s,3H),1.78~0.79(m,60H),0.67~0.62(m,6H),0.43~0.31(m,4H)。
針對所獲得的各例示化合物,使用分光光度計UV-1800PC(商品名,島津製作所公司(Shimadzu Corporation)製造)測定於氯仿溶液中的莫耳吸光係數(ε)。例示化合物A-7的最大吸收波長λmax為560.5nm,莫耳吸光係數(ε)為128000。
另外,對所獲得的化合物的對於丙二醇單甲醚乙酸酯的溶解性、及將所獲得的化合物的固體加熱至230℃為止時的重量減少率進行評價。
再者,將最大吸收波長λmax與莫耳吸光係數(ε)、對於丙二醇單甲醚乙酸酯的溶解性、及重量減少率的結果示於後述的表1中。
[實施例2]
藉由與實施例1中的反應流程類似的方法,進而合成下述表1
中所示的例示化合物(以通式(I)所表示的化合物或其互變異構物),並且以與實施例1相同的方法進行鑑定,且進行最大吸收波長λmax及莫耳吸光係數(ε)的測定,進行對於丙二醇單甲醚乙酸酯的溶解性、及重量減少率的評價。將結果示於後述的表1中。
評價
(對於丙二醇單甲醚乙酸酯的溶解性)
秤量樣品,以變成以下的濃度的方式分別添加丙二醇單甲醚乙酸酯,於室溫下攪拌30分鐘後,以目視確認溶解狀態。
*判定法
5wt%以上溶解:A
1wt%~未滿5wt%:B
未滿1wt%:C
(重量減少率)
自35℃至230℃為止,每分鐘使樣品昇溫10℃,並評價於230℃下加熱30分鐘時的重量減少率(%)。
*判定法
未滿5%:A
5%~未滿10%:B
10%以上:C
再者,比較化合物1、比較化合物2、比較化合物3的詳細情況如下。以下表示各比較化合物的結構式。
.比較化合物C1(日本專利特開2008-292970號公報記載的化
合物III-61)
.比較化合物C2(日本專利特開2010-85454號公報記載的化合物A-29)
.比較化合物C3(日本專利特開2008-292970號公報記載的化合物III-45)
根據表1的結果,可知本發明的化合物是莫耳吸光係數高,且溶解性、耐熱性優異的化合物。
以下,表示製作著色硬化性組成物、彩色濾光片的具體例。
[實施例3]
首先,以下表示用於製備著色硬化性組成物的各成分。
(S-1):將C.I.顏料藍15:6 12.8份、丙烯酸系顏料分散劑7.2份、及丙二醇單甲醚乙酸酯80.0份混合,並利用珠磨機使顏料充分地分散而獲得的顏料分散液
(T-1):聚合性化合物:Kayarad DPHA(日本化藥(股份)製造;二季戊四醇六丙烯酸酯)
(U-1):鹼可溶性黏合劑:甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(75/25[質量比])共聚物(重量平均分子量:12,000)的丙二醇單甲醚乙酸酯溶液(固體成分為40.0%)
(V-1):光聚合起始劑:2-(苯甲醯氧基亞胺基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮
(V-2):光聚合起始劑:2-(乙醯氧基亞胺基)-4-(4-氯苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-1-丁酮
(W-1):增感劑:4,4'-雙(二乙胺基)二苯基酮
(X-1):有機溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯
(X-2):有機溶劑:3-乙氧基丙酸乙酯
(Y-1):界面活性劑:Megafac F781-F(迪愛生化學工業(股份)製造)
B1.著色硬化性組成物(塗佈液)的製備
將下述組成中的成分混合,製備著色硬化性組成物1。
B2. 利用著色硬化性組成物的彩色濾光片的製作及評價
於100mm×100mm的玻璃基板(商品名:1737,康寧(Corning)公司製造)上,以使成為色濃度的指標的x值變成0.150的方式塗佈上述B1.中所獲得的著色硬化性組成物(彩色抗蝕液),並於90℃的烘箱內進行60秒乾燥(預烘烤)。其後,隔著解析度評價用的具有10μm~100μm的遮罩孔寬度的光罩,利用高壓水銀燈以200mJ/cm2(照度為20mW/cm2)進行曝光。利用鹼性顯影液CDK-1(商品名:富士軟片電子材料(Fujifilm Electronic Materials)(股份)製造)的1%水溶液對曝光後的塗膜進行顯影,然後呈噴淋狀地噴灑純水來沖洗顯影液。然後,於220℃的烘箱內對如上述般實施了曝光及顯影的塗膜進行1小時加熱處理(後烘烤),而於玻璃基板上形成彩色濾光片用的圖案狀著色硬化膜(著色層),從而製成著色濾光片基板1(彩色濾光片1)。
評價
對所獲得的彩色濾光片1進行下述的評價。將評價結果示於
下述表2中。
1.保存穩定性
將上述著色抗蝕液於冷藏(5℃)下保存一個月後,藉由目視並根據下述判定基準來評價異物的析出程度。
判定基準
A:未看到析出。
B:略微看到了析出。
C:看到了析出。
2.耐熱性
作為耐熱試驗,利用加熱板於230℃下對上述彩色濾光片1進行30分鐘加熱,然後利用色度計MCPD-1000(商品名:大塚電子製造)測定耐熱試驗前後的色差的△E*ab值,並根據下述基準進行評價。△E*ab值小表示耐熱性良好,且作為彩色濾光片顯示良好的性能。
判定基準
5:△E*ab值<3
4:3≦△E*ab值<5
3:5≦△E*ab值<10
2:10≦△E*ab值<20
1:20≦△E*ab值
3.亮度
彩色濾光片1的亮度是利用奧林巴斯(股份)製造的顯微分
光測定裝置OSP-SP200(商品名)進行測定,並藉由Y值來進行評價。Y值越高,作為液晶顯示器用彩色濾光片顯示越良好的性能。
4.對比度
將所獲得的彩色濾光片1夾在2片偏光膜之間,使用色彩亮度計(拓普康(股份)(TOPCON Corporation)製造,型號:BM-5A)測定2片偏光膜的偏光軸平行時及垂直時的亮度值,將2片偏光膜的偏光軸平行時的亮度除以垂直時的亮度所獲得的值作為對比度而求出。對比度越高,作為液晶顯示器用彩色濾光片顯示越良好的性能。
判定基準
5:對比度為20,000以上
4:對比度為15,000以上、未滿20,000
3:對比度為10,000以上、未滿15,000
2:對比度為5,000以上、未滿10,000
1:對比度未滿5,000
5.圖案形狀
以與實施例1相同的方法製備著色膜,其後,隔著遮罩以50mJ/cm2(照度為20mW/cm2)對塗膜的整個面進行曝光,對曝光後的塗膜呈噴淋狀地噴灑鹼性顯影液CDK-1(富士軟片電子材料(股份)製造)的1%水溶液來進行顯影。其後,呈噴淋狀地噴灑純水來沖洗顯影液。然後,於220℃的烘箱內對如上述般實施了光
硬化處理及顯影處理的塗膜進行30分鐘加熱處理(後烘烤),而於玻璃基板上形成彩色濾光片構成用的著色樹脂被膜,從而製成具有著色樹脂被膜的基板(著色基板)。
使用玻璃刀切出上述著色基板,利用掃描式電子顯微鏡(日立股份有限公司製造的S-4800(商品名)),以15,000倍觀察其剖面。評價基準如下所述。
評價基準
A:圖案端部為坡度小的傾斜狀。
B:圖案端部為矩形。
C:於圖案端部產生了切口。
[實施例4~實施例18]
於實施例3的著色硬化性組成物1的製備中,將例示化合物A-1分別替換成表1中所示的已述的例示化合物(特定二吡咯亞甲基金屬錯合物),並以色度相稱的方式調節例示化合物與顏料分散液(S-1)的比率,除此以外,以與實施例3相同的方式製備著色硬化性組成物2~著色硬化性組成物16,繼而,製作彩色濾光片2~彩色濾光片16。
使用著色硬化性組成物2~著色硬化性組成物16及彩色濾光片2~彩色濾光片16,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於後述的表2中。
[實施例19]
於實施例3中,將下述組成中的成分混合來製備著色硬化性
組成物17,並使用著色硬化性組成物17來代替著色硬化性組成物1,除此以外,以與實施例3相同的方式獲得彩色濾光片17。
使用著色硬化性組成物17及彩色濾光片17,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於表2中。
組成
[實施例20~實施例23]
於實施例19的著色硬化性組成物17的製備中,將例示化合物A-7分別替換成表2中所示的已述的例示化合物(特定二吡咯亞甲基金屬錯合物),並以色度相稱的方式替換例示化合物與顏料分散液(S-1)的比率,除此以外,以與實施例19相同的方式製備著色硬化性組成物18~著色硬化性組成物20,繼而獲得彩色濾光片18~彩色濾光片20。
使用著色硬化性組成物17~著色硬化性組成物20及彩色濾光片17~彩色濾光片20,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於表2中。
[實施例24]
於實施例3中,將下述組成中的成分混合來製備著色硬化性組成物21,並使用著色硬化性組成物21來代替著色硬化性組成物1,除此以外,以與實施例3相同的方式獲得彩色濾光片21。
使用著色硬化性組成物21及彩色濾光片21,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於表2中。
組成
再者,化合物(5)為已述的以通式(X)所表示的二胺基蒽醌化合物。
[實施例25]
於實施例24的著色硬化性組成物21的製備中,將例示化合物A-7替換成例示化合物A-41來製備著色硬化性組成物22,並使用著色硬化性組成物22來代替著色硬化性組成物21,除此以外,以與實施例21相同的方式獲得彩色濾光片22。
使用著色硬化性組成物22及彩色濾光片22,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於表2中。
[比較例1~比較例5]
於實施例3的著色硬化性組成物1的製備中,將例示化合物A-1分別替換成表2中所示的比較化合物C1~比較化合物C5,並以色度相稱的方式變更比較化合物與顏料分散液(S-1)的比率,除此以外,同樣地製備著色硬化性組成物101~著色硬化性組成物105。進而,使用著色硬化性組成物101~著色硬化性組成物105來代替著色硬化性組成物1,除此以外,以與實施例3相同的方式
獲得彩色濾光片101~彩色濾光片105。
使用著色硬化性組成物101~著色硬化性組成物105及彩色濾光片101~彩色濾光片105,以與實施例3相同的方式進行評價。將結果示於表2中。
再者,比較化合物C1~比較化合物C3為上述的化合物,比較化合物C4及比較化合物C5如下所述。
.比較化合物C4…C.I.Acid Violet(酸性紫) 17
.比較化合物C5…C.I.Acid Violet(酸性紫) 49
根據以上的結果,利用本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物所製作的著色硬化性組成物的保存穩定性高,使用該著色硬化性組成物所製作的彩色濾光片的耐熱性、色調、對比度優異,亦可改善圖案形狀,因此本發明的特定二吡咯亞甲基金屬錯合物
稱得上通用性高的染料。
Claims (13)
- 一種著色硬化性組成物,其包括聚合性化合物、以及選自由以下述通式(II)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種:通式(II)中,R3及R4分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X1表示用於中和Zn的電荷所需要的基;R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基;R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子;R16表示氫原子或一價的取代基,所述一價的取代基表示鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、矽氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、胺甲醯氧基、胺磺醯氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、胺基、苯胺基、雜環胺基、苯甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺磺醯基胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、磺基、膦醯基、或膦醯基胺基。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性組成物,其更包括光聚合起始劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性組成物,其更包括選自由顏料及蒽醌化合物所組成的群組中的至少1種。
- 如申請專利範圍第3項所述的著色硬化性組成物,其中上述蒽醌化合物為以下述通式(IX)所表示的化合物:通式(IX)中,R11a及R12a分別獨立地表示氫原子、烷基、芳基、或雜環基,但R11a與R12a不同時表示氫原子;n11表示1~4的整數。
- 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性組成物,其中相對於組成物總固體成分,選自由以上述通式(II)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組中的至少1種的含量為0.1質量%以上、30質量%以下的範圍。
- 一種著色硬化膜,其是使如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的著色硬化性組成物硬化而獲得。
- 一種彩色濾光片,其包括如申請專利範圍第6項所述的著色硬化膜。
- 一種彩色濾光片的製造方法,其包括:將如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述的著色硬化性組成物塗佈於支撐體上,而形成著色硬化性組成物層的步驟;以及將上述著色硬化性組成物層曝光成圖案狀,並進行顯影來形成著色圖案的步驟。
- 一種顯示裝置,其包括如申請專利範圍第7項所述的彩色濾光片。
- 一種顯示裝置,其包括藉由如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片的製造方法所製作的彩色濾光片。
- 一種固體攝影元件,其包括如申請專利範圍第7項所述的彩色濾光片。
- 一種固體攝影元件,其包括藉由如申請專利範圍第8項所述的彩色濾光片的製造方法所製作的彩色濾光片。
- 一種化合物,其選自由以下述通式(II)所表示的化合物及其互變異構物所組成的群組:通式(II)中,R3及R4分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X1表示用於中和Zn的電荷所需要的基;R8~R10分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;其中,R8~R10中的至少2個表示一價的取代基;R11~R14分別獨立地表示氫原子或一價的取代基;X2表示NR(R表示氫原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、烷基羰基、芳基羰基、烷基磺醯基、或芳基磺醯基)、氧原子、或硫原子;R16表示氫原子或一價的取代基,所述一價的取代基表示鹵素原子、烷基、烯基、芳基、雜環基、矽烷基、羥基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、雜環氧基、矽氧基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基羰氧基、胺甲醯氧基、胺磺醯氧基、烷基磺醯氧基、芳基磺醯氧基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、胺甲醯基、胺基、苯胺基、雜環胺基、苯甲醯胺基、脲基、醯亞胺基、烷氧基羰基胺基、芳氧基羰基胺基、磺醯胺基、胺磺醯基胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基、烷基亞磺醯基、芳基亞磺醯基、烷基磺醯基、芳基磺醯基、胺磺醯基、磺基、膦醯基、或膦醯基胺基。
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