TWI593150B - 發光元件,發光裝置,電子裝置,及照明裝置 - Google Patents
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Description
本發明涉及包括電致發光層的發光元件(也稱作EL元件);包括該發光元件的發光裝置;以及包括該發光裝置的電子裝置和照明裝置。
包括電致發光層(也稱作EL層)的發光元件包括將EL層夾在一對電極之間的結構。當在該一對電極之間施加電壓的時候,該EL層發光。該EL層包含有機化合物,包括至少一個含有發光物質的發光層。該發光元件具有簡單的結構。這種發光元件因為尺寸薄、重量輕、高回應速度、直流低壓驅動的特性而吸引注意作為下一代平板顯示元件。另外,該發光元件是面光源,認為其可以作為光源,用作例如液晶顯示器的背光或者照明。
以下將對以上發光元件的發光機理進行描述。當在一對電極之間施加電壓的時候,從陰極注入的電子與從陽極注入的電洞在EL層中重新結合。由於該重新結合,釋放出能量,造成發光。
已提出了一種發光元件,其中,為了提高發光元件的發光亮度,將複數個發光單元(在本文中也稱作EL層)疊置起來,饋入與單層的情況相同之電流密度(例如專利文獻1)。
專利文獻1揭示一種發光元件,其中通過電荷產生層將複數個發光單元分隔開。具體來說,在專利文獻1所述的發光元件中,將包含五氧化二釩的電荷產生層疊置在第一發光單元的包含鹼金屬的電子注入層上,將第二發光單元疊置在該電荷產生層之上。該電荷產生層中包含的五氧化二釩是一種金屬氧化物。
專利文獻1:日本公開專利申請第2003-272860號
在專利文獻1所述的將複數個發光單元疊置的發光元件中,將電荷產生層中產生的電子注入所述第一發光單元,用於第一發光單元的發光。與此同時,將電荷產生層產生的電洞注入第二發光單元,用於第二發光單元的發光。但是,在專利文獻1中,該包含電荷產生層(其包含金屬氧化物)的發光元件在從電荷產生層將電子注入第一發光單元的時候具有高注入障壁;因此,需要使用高電壓驅動發光元件。
基於以上內容,本發明的一個實施方式的目的是提供一種發光元件,其能夠以高亮度發光,可以在低電壓條件下驅動。另一個目的是提供一種發光裝置,通過包括該發光元件,降低該發光裝置的能耗。另一個目的是提供包括該發光裝置的電子裝置和照明裝置。
本發明的一個實施方式涉及一種發光元件,其包括位於陽極和陰極之間的n個(n是大於或等於2的自然數)EL層,包括介於從陽極計第m(m是自然數,1mn-1)個EL層和第(m+1)個EL層之間的第一層、第二層和第三層。該第一層提供在該第(m+1)個EL層和第二層之間,其與該第(m+1)個EL層和第二層接觸,作為電荷產生區域,其具有電洞傳輸性質,包含受體物質。該第二層提供在第一層和第三層之間,其與該第一層和第三層接觸,由金屬錯合物形成,該金屬錯合物包含金屬-氧鍵和芳族配位基。該第三層提供在該第二層和第m個EL層之間,與該第二層和第m個EL層接觸,具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物。
該由具有金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成的第二層提供在該第一層和第三層之間,其中第一層作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質,該第三層具有電子傳輸性質,包含鹼金屬等,由此,可以在通過該第三層將第一層中產生的電子注入第m個EL層的時候,降低注入障壁。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。另外,該n個EL層提供在該陽極和陰極之間,由此該發光元件可以以高亮度發光。
該第二層中包含的金屬錯合物具有金屬-氧鍵。該第二層的LUMO能階大於或等於-5.0 eV,較佳係大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。因此,可以很容易地將電子從第一層傳輸到第二層,通過第三層,從第二層傳輸到第m個EL層。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。
本發明的另一個實施方式涉及一種發光元件,其包括位於陽極和陰極之間的n個(n是大於或等於2的自然數)EL層,包括介於從陽極計第m(m是自然數,1 m n-1)個EL層和第(m+1)個EL層之間的第一層、第二層和第三層。該第一層提供在該第(m+1)個EL層和第二層之間,其與該第(m+1)個EL層和第二層接觸,作為電荷產生區域,其具有電洞傳輸性質,包含受體物質。該第二層提供在第一層和第三層之間,其與該第一層和第三層接觸,由金屬錯合物形成,該金屬錯合物包含金屬-氧雙鍵和芳族配位基。該第三層提供在該第二層和第m個EL層之間,與該第二層和第m個EL層接觸,具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物。
該由包含金屬-氧雙鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成的第二層提供在該第一層和第三層之間,其中第一層作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質,該第三層具有電子傳輸性質,包含鹼金屬或類似物,由此,可以在通過該第三層將第一層中產生的電子注入第m個EL層的時候,降低注入障壁。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。另外,該n個EL層提供在該陽極和陰極之間,由此該發光元件可以以高亮度發光。
該第二層中包含的金屬錯合物具有金屬-氧雙鍵;因此,可以很容易地將電子從第一層傳輸到第二層,通過第三層,將電子從第二層傳輸到第m個EL層。這是因為該金屬-氧雙鍵具有受體性質(容易接受電子的性質)。另外,認為具有金屬-氧雙鍵的金屬錯合物是穩定的。因此,可以在低電壓穩定地驅動該發光元件。
在上述發光元件中,該第二層中包含的金屬錯合物較佳係是基於酞菁的材料。
在以上的發光元件中,該第二層中包含的金屬錯合物是基於酞菁的材料,較佳係是以下的任意材料:氧釩基酞菁(VOPc),酞菁氧化錫(IV)錯合物(SnOPc)和酞菁氧化鈦錯合物(TiOPc),它們的結構式如下。在以下所示的基於酞菁的材料中,中心金屬(V,Sn或Ti)與氧原子鍵合;因此,該基於酞菁的材料包含金屬-氧雙鍵。因此,電子可以更容易地提供和接受,使得發光元件可以在低電壓下驅動。
在以上發光元件中,該第三層具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。因此,電子可以在該第三層中傳輸,可以將電子高效地從第二層通過第三層注入到EL層(第m個EL層)。另外,該第三層包含上述金屬或者上述金屬化合物,因此可以在將第一層中產生的電子通過第二層和第三層注入到該EL層(該第m個EL層)的時候,一定程度上降低電子注入障壁。
在上述發光元件中,可以使用具有以下性質的層作為第三層:該層包含電子傳輸物質,其中上述鹼金屬、上述鹼土金屬、上述稀土金屬、上述鹼金屬化合物、上述鹼土金屬化合物或者上述稀土金屬化合物與電洞傳輸物質的質量比大於或等於0.001:1,且小於或等於0.1:1,在此情況下,上述影響變得顯著。
在上述發光元件中,該第三層包含電子傳輸物質。該第三層可以是包含電子傳輸物質的層與包含上述金屬或者上述金屬化合物的層的層疊結構,不限於電子傳輸物質與上述金屬或上述金屬化合物包含在同一個膜中的結構。
在上述發光元件中,該第一層作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。因此,在該第一層中產生的電洞可以在該第一層中高效地傳輸,電洞可以高效地注入該EL層(該第(m+1)個EL層)。另外,該第一層包含受體物質,因此可以有效地作為電荷產生區域。另外,該第一層包含受體物質;因此,在將第一層中產生的電子通過該第二層和第三層注入EL層(該第m個EL層)的時候,電子注入障壁可以一定程度地降低。
在上述發光元件中,可以使用過渡金屬氧化物或者周期表第4-8族的金屬的氧化物作為該第一層包含的受體物質。該材料具有很強的受體性質;因此例如在施加電壓的時候,可以很容易地在該第一層中產生電荷。
在上述發光元件中,較佳係使用氧化鉬作為第一層中包含的受體物質,在此情況下,上述效果變得顯著。另外,氧化鉬具有低的吸濕性,因此適合用作發光元件的材料。
在上述發光元件中,該第一層包含電洞傳輸物質。該第一層不限於電洞傳輸物質和受體物質包含在同一個膜中的結構,還可以是包含空穴電洞傳輸物質的層與包含受體的層的層疊結構。
在以上發光元件中,該第二層可以是包含以下物質的層:鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。當包含上述金屬或者上述金屬化合物的層用作第二層的時候,電子可以更容易地傳輸。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。
作為第二層,可使用其中上述金屬或者上述金屬化合物與金屬錯合物以0.001:1至0.1:1的質量比包含於其中的該層。在此情況下,上述效果變得顯著。
可以使用上述發光元件製造發光裝置。另外,可以使用上述發光裝置製造電子裝置或照明裝置。該發光元件較佳係用於這些目的,在此情況下可以獲得顯著的效果。
注意在本說明書中,發光裝置表示圖像顯示器裝置、發光裝置、或者光源(包括照明裝置)。而且,該發光裝置也包括所有以下模組中的任意模組:其中連接器(諸如FPC(柔性印刷電路)、TAB(帶式自動接合)帶或TCP(帶載封裝))連接於發光裝置的模組;在TAB帶或TCP端部裝配印刷線路板的模組;包括通過COG(玻璃上的晶片(Chip on Glass))法直接安裝在發光元件上的IC(積體電路)模組。
注意,在此說明書中,“第一”和“第二”之類的序數是出於方便的目的,並不是用來表示步驟的順序以及層的疊置順序。另外,在此說明書中的序數並不表示本發明所述的特定名稱。
根據本發明的一個實施方式,由包含金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成的第二層位於第一層和第三層之間,因此在將第一層中產生的電子通過第三層注入該EL層的時候,降低電子注入障壁。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。另外,該複數個EL層提供在該陽極和陰極之間,由此該發光元件可以以高亮度發光。
該第二層中包含的金屬錯合物具有金屬-氧鍵;因此,可以很容易地將電子從第一層傳輸到第二層,通過第三層,將電子從第二層傳輸到EL層。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。
下文將參考附圖對本發明的具體實例和例子進行詳細描述。應注意,本發明不限於以下說明,本領域技術人員可以很容易地理解,在不背離本發明精神和範圍的前提下可以進行各種變動和改進。因此,本發明不應被解釋為限制於以下給出的具體實例和實施例的描述。
下文將參照圖1,圖2A和2B,圖3A和3B,圖4A和4B以及圖5描述作為本發明一個具體實例的發光元件的結構的例子。
圖1顯示的發光元件包括位於一對電極(陽極101和陰極102)。當該發光元件的結構包括n個(n是大於或等於2的自然數)層疊的層的時候,例如,該發光元件包括EL層201-m(m是自然數,1mn-1)(也稱作第m個EL層)和EL層201-m+1(也稱作第(m+1)個EL層)。另外,該發光元件包括位於該EL層201-1和EL層201-2(圖中未顯示)之間的中間層202-1;在EL層201-m和EL層201-m+1之間的中間層202-m(也稱為第m個中間層);以及位於EL層201-n-1(圖中未顯示)和EL層201-n之間的中間層202-n-1(也稱作第(n-1)個中間層)。注意該中間層沒有與電源或類似物連接,因此處於浮動狀態。該複數個EL層201各自由有機化合物形成,包括至少一個含有發光物質的發光層。
圖2A顯示圖1的發光元件的結構的一部分(EL層201-m,中間層202-m,EL層201-m+1)。如圖2A所示,從陰極側102起,該中間層202-m包括第一層106,第二層105和第三層104。
該第一層106設置在該EL層201-m+1和第二層105之間,並與這兩個層接觸。該第一層106作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。另外,該第一層106包含電洞傳輸物質。認為電洞和電子通過以下方式產生:當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,例如,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。該第一層106中產生的電子注入EL層201-m中,用於EL層201-m的發光。與此同時,該第一層106中產生的電洞注入EL層201-m+1中,用於EL層201-m+1的發光。該第一層106的厚度大於或等於10奈米,且小於或等於200奈米。即使當第一層106的厚度增大的時候,電導性的變化很小;因此,可以抑制發光元件的驅動電壓的增大。通過調節第一層106的厚度,可以在不造成驅動電壓升高的情況下,對發光進行光學調節。
該第二層105設置在該第一層106和第三層104之間,並與這兩個層接觸。該第二層105由包含金屬-氧鍵以及芳族配位基的金屬錯合物形成,具有接受第一層106中產生的電子並且通過第三層104為EL層201-m給出電子的功能。因此,該第二層105作為電子中繼層。另外,該第二層105的LUMO能階高於或等於-5.0 eV,較佳係高於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV,具有在將第一層106中產生的電子通過第三層104注入EL層201-m的時候,降低電子注入障壁的功能。由於該金屬-氧鍵,使得電子可以更容易地傳輸(提供和接受)。因此,通過提供第二層105,可以在低電壓下驅動該發光元件。
該金屬錯合物較佳係具有金屬-氧雙鍵。該金屬-氧雙鍵具有受體性質(可以容易地接受電子的性質);因此,電子可以更容易地傳輸(提供和接受)。另外,認為具有金屬-氧雙鍵的金屬錯合物是穩定的。因此,通過使用具有金屬-氧雙鍵的金屬錯合物,可以在低電壓下更穩定地驅動該發光元件。
該金屬錯合物較佳係是基於酞菁的材料;具體來說,該金屬錯合物較佳係是以下任意物質:氧釩基酞菁(VOPc),酞菁氧化錫(IV)錯合物(SnOPc),以及酞菁氧化鈦錯合物(TiOPc),其由以下結構式表示。在以下所示的基於酞菁的材料中,中心金屬(V,Sn或Ti)與氧原子鍵合;因此,該基於酞菁的材料包含金屬-氧鍵。因此,電子可以更容易地傳輸(提供和接受),使得發光元件可以在低電壓下驅動。
該第三層104設置在該第二層105和EL層201-m之間,並與這兩個層接觸。該第三層104具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物,具有將從第二層105接受的電子提供給EL層201-m的功能。該電子可以高效地在第三層104中傳輸。因此,電子可以高效地從第二層105通過第三層104注入EL層201-m。另外,該第三層104包含上述金屬或者上述金屬化合物,因此可以在將第一層106中產生的電子通過第二層105和第三層104注入到該EL層201-m的時候,一定程度上降低電子注入緩衝。因此,該第三層104作為電子注入緩衝層。
在沒有提供第二層105的情況下,第一層106(作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質)和第三層104(具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或者稀土金屬化合物)互相直接接觸。該第一層106是p-型區域,該第三層104是n-型區域;因此,當該第一層106和第三層104互相接觸的時候,形成p-n結,導致形成耗盡層。因此,提高了發光元件的驅動電壓。
與之相對的是,在本發明的一個具體實例中,在第一層106和第三層104之間提供第二層105,從而可以防止形成上述的耗盡層。因此,通過提供該第二層105,可以抑制發光元件驅動電壓的升高。
另外,在沒有提供第二層105的情況下,第一層106(作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質)和第三層104(具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或者稀土金屬化合物)互相直接接觸。該第一層106中包含的受體物質具有很強的受體性質,該第三層104中包含的上述金屬或上述金屬化合物具有很強的供體性質。因此,當該第一層106和第三層104相互接觸的時候,具有強受體性質的物質和具有強供體性質的物質相互接近的可能性增大了。當具有強受體性質的物質與具有強供體性質的物質相互接近的時候,該物質發生相互作用,由此會抑制該受體物質和供體物質的功能。因此,提高了發光元件的驅動電壓。
與之相對的是,在本發明的一個具體實例中,在該第一層106和第三層104之間提供了第二層105,由此可以防止具有強受體性質的物質和具有強供體性質的物質之間發生相互作用。因此,通過提供該第二層105,可以抑制發光元件驅動電壓的升高。
下文將參考能帶圖進行描述。
圖2B是圖2A所示的元件結構的能帶圖。在圖2B中,編號113表示EL層201-m的最低未佔據分子軌道(LUMO)能階;114表示第二層105的LUMO能階;115表示第一層106中的受體物質的受體能階;117表示EL層201-m+1的LUMO能階。
認為電洞和電子按照以下方式在第一層106中產生:當對EL元件施加電壓的時候,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。該第一層106中產生的電子注入EL層201-m中,用於EL層201-m的發光。與此同時,該第一層106中產生的電洞注入EL層201-m+1中,用於EL層201-m+1的發光。
該第一層106具有電洞傳輸性質;因此,第一層106中產生的電洞在該層中高效地傳輸。因此,可以將電洞高效地注入EL層201-m+1中。另外,該第一層106包含受體物質,因此第一層106可以有效地作為電荷產生區域。另外,該第一層106包含受體物質;因此,在將第一層106中產生的電子通過該第二層105和第三層104注入EL層201-m的時候,電子注入緩衝可以一定程度地降低。
該第二層105由具有金屬-氧鍵以及芳族配位基的金屬錯合物形成,具有接受第一層106中的受體電子並且通過第三層104為EL層201-m提供電子的功能。因此,該第二層105作為電子中繼層。
對第二層105的LUMO能階114進行控制,使其位於第一層106中的受體物質的受體能階115和EL層201-m的LUMO能階113之間。因此,當將第一層106中產生的電子注入EL層201-m的時候,電子注入障壁可以降低。具體來說,第二層105的LUMO能階114大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。另外,該第二層105中包含的金屬錯合物的金屬-氧鍵使得電子可以更容易傳輸(提供和接受)。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。
該第二層105中包含的金屬錯合物較佳係包含金屬-氧雙鍵。該金屬-氧雙鍵具有受體性質(可以容易地接受電子的性質);因此,電子可以更容易地傳輸(提供和接受)。圖3A是此種情況的能帶圖的例子。在圖3A中,編號116表示第一層106的最高佔據分子軌道(HOMO)能階。該包括金屬-氧雙鍵的金屬錯合物用於第二層105,因此不僅從第一層106的受體能階115產生電荷(電洞和電子),而且還能從第一層106的HOMO能階116直接產生。因此,通過使用具有金屬-氧雙鍵的金屬錯合物,可以在較低電壓下驅動該發光元件。
將從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114的電子給予第三層104。該第三層104具有電子傳輸性質;因此,傳輸到第三層104的電子在該層中高效地傳輸,很容易地注入該EL層201-m的LUMO能階113。該第三層104包含上述鹼金屬、上述鹼土金屬、上述稀土金屬、上述鹼金屬化合物、上述鹼土金屬化合物、或者上述稀土金屬化合物,因此具有一定程度降低電子注入障壁的功能。因此,可以更容易地傳輸電子。
在此之後,在EL層201-m中,電子與從陽極101側注入的電洞重新結合,使得EL層201-m發光。另一方面,在此第一層106中產生的電洞與從陰極102側注入的電子在EL層201-m+1中重新結合,使得EL層201-m+1發光。
如上所述,儘管所述第二層105由包括金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成,該第二層105可以包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或者稀土金屬化合物。相對於金屬錯合物,上述金屬或者上述金屬化合物作為供體物質。
圖3B是第二層105中包含鹼金屬或類似物的情況的能帶圖的一個例子。在圖3B中,編號120表示第二層105中的供體物質的供體能階。形成的供體能階120位於第一層106中的受體物質的受體能階115和EL層201-m的LUMO能階113之間。具體來說,供體物質的供體能階大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。
該供體能階120會影響第二層105的LUMO能階114。因此,電子可以很容易地從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114。
下文將對第一層106,第二層105和第三層104進行描述。
該第一層106作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。另外,該第一層106包含電洞傳輸物質。
作為該電洞傳輸物質,可使用各種有機化合物中之任一種,例如芳胺化合物,咔唑衍生物,芳烴,或高分子化合物(例如寡聚物,樹枝狀聚合物,或聚合物)。詳言之,較佳係使用電洞遷移率大於或等於10-6 cm2/Vs的物質。但是,也可以使用不同於上述物質的其他物質,只要該物質的電洞傳輸性質高於電子傳輸性質即可。
芳胺化合物的具體例子包括4,4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(縮寫:NPB),N,N’-二(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1’-聯苯基]-4,4’-二胺(縮寫:TPD),4,4’,4”-三(咔唑-9-基)三苯基胺(縮寫:TCTA),4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯基胺(縮寫:TDATA),4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]三苯基胺(縮寫:MTDATA),N,N’-二(4-甲基苯基)-N,N’-二苯基-p-苯二胺(縮寫:DTDPPA),4,4’-二[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(縮寫:DPAB),1,3,5-三[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯(縮寫:DPA3B),4-苯基-4’-(9-苯基芴-9-基)三苯基胺(縮寫:BPAFLP),及類似物。
咔唑衍生物的具體例子包括3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(縮寫:PCzPCA1),3,6-二[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(縮寫:PCzPCA2),3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]-9-苯基咔唑(縮寫:PCzPCN1),及類似物。另外,可以包括以下的物質:4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(縮寫:CBP),1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(縮寫:TCPB),9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(縮寫:CzPA),9-苯基-3-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(縮寫:PCzPA),1,4-二[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯,及類似物。
芳烴的具體例子包括2-第三丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(縮寫:t-BuDNA)、2-第三丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-二(3,5-二苯基苯基)蒽(縮寫:DPPA)、2-第三丁基-9,10-二(4-苯基苯基)蒽(縮寫:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(縮寫:DNA)、9,10-二苯基蒽(縮寫:DPAnth),2-第三丁基蒽(縮寫:t-BuAnth),9,10-二(4-甲基-1-萘基)蒽(縮寫:DMNA)、9,10-二[2-(1-萘基)苯基)-2-第三丁基蒽、9,10-二[2-(1-萘基)苯基]蒽和2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽,2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽,9,9’-聯蒽,10,10’-二苯基-9,9’-聯蒽,10,10’-二(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽,10,10’-二[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9’-聯蒽,蒽,並四苯,紅螢烯,二萘嵌苯,2,5,8,11-四(第三丁基)二萘嵌苯等。另外,該芳烴可以具有乙烯基骨架。包含乙烯基骨架的芳烴的例子是4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(縮寫:DPVBi)9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(縮寫:DPVPA),及類似物。
高分子化合物的具體例子包括聚(N-乙烯基咔唑)(縮寫:PVK),聚(4-乙烯基三苯基胺)(縮寫:PVTPA)及類似物。
在此處,具體來說,較佳係該電洞傳輸物質不含胺骨架。本發明人發現當第一層106是使用受體物質以及不含胺骨架的電洞傳輸物質形成的時候,該第一層106作為電荷產生區域,唯不會發生基於電荷傳輸相互作用的吸收。因此,可以很容易地形成在可見光區域不具有吸收峰而作為電荷產生區域的該第一層106,由此可以避免由於吸光造成的發光效率降低。
注意在列為相關技術的專利文獻1中,傳統上認為很重要的一點是在作為電荷產生區域的層內,通過氧化-還原反應形成電荷傳輸錯合物。另外,根據專利文獻1,當用作電洞傳輸物質的有機化合物的游離電位等於或高於5.7 eV的時候,在有機化合物和受體物質之間發生氧化-還原反應的可能性較低。因此,為了促進氧化-還原反應的發生,傳統上認為用作電洞傳輸物質的有機化合物的游離電位需要等於或低於5.7 eV,具體來說是需要具有高電子-供體性質的物質,例如芳基胺。但是,當該包含胺骨架的化合物與受體物質之間發生氧化-還原反應的時候,在可見光區域和紅外區域發生基於電荷傳輸相互作用的吸收。實際上,專利文獻1所示的吸收光譜顯示,通過將具有芳基胺骨架的化合物與氧化釩混合,在大約500奈米和1300奈米的波長處產生新的吸收。另外,當具有芳基胺骨架的化合物與F4-TCNQ混合的時候,在大約700奈米,900奈米和1200奈米的波長處產生新的吸收。在此情況下,特別是在可見光區域的吸收峰會造成發光效率的減小。但是,傳統上認為電荷傳輸錯合物的形成對於電荷產生層是必不可少的,認為吸收是不可避免的。
與之相對的,在本發明的一個具體實例中,儘管第一層106是使用受體物質以及不含胺骨架的電洞傳輸物質形成的,該第一層106作為電荷產生層,而不會發生基於電荷傳輸相互作用的吸收。在這樣的作為電荷產生區域的層中,可以通過施加電場產生電荷,電洞和電子可以被注入EL層。此方面與作為電荷產生區域的常規的層不同。實際上,9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(縮寫:CzPA)是一種不含胺骨架的作為電洞傳輸物質的咔唑衍生物,其游離電位為5.7 eV(AC-2,理研公司(Riken Keiki Co.,Ltd.)的產品),其具有很高的游離電位。可能是由於以上原因,即使將CzPA與作為受體物質的氧化鉬混合,也不會發生基於電荷傳輸相互作用的吸收。但是,該第一層106作為電荷產生區域;因此,在本發明的一個具體實例中可以使用CzPA。
需要注意,不包括胺骨架的電洞傳輸物質的例子包括上述咔唑衍生物,例如CBP,TCPB,CzPA,PCzPA和1,4-二[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯;以及芳烴,例如t-BuDNA,DPPA,t-BuDBA,DNA,DPAnth,t-BuAnth,DMNA,2-第三丁基-9,10-二(1-萘基)蒽,9,10-二[2-(1-萘基)苯基]-2-第三丁基蒽,9,10-二[2-(1-萘基)苯基]蒽,2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽,2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽,9,9’-聯蒽,10,10’-二苯基-9’,9’-聯蒽,10,10’-二(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽,10,10’-二[(2,3,4,5,6-五苯基)苯基]-9,9’-聯蒽,蒽,DPVBi和DPVPA。另外,可以使用咔唑衍生物的聚合物,例如PVK。
可以使用過渡金屬氧化物或者周期表第4-8族的金屬的氧化物作為該第一層106包含的受體物質。具體來說,較佳係使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳和氧化錸,這是因為它們具有高電子接受性質。氧化鉬具有低吸濕性,因此是特別較佳係的。濕氣會對EL元件造成負面影響。出於該原因,較佳係在EL元件中使用具有低吸濕性的材料。
該第一層106可以是具有以下性質的層:包含受體物質和電洞傳輸物質,其中受體物質與電洞傳輸物質的質量比為0.1:1至4.0:1。
該第一層不限於電洞傳輸物質和受體物質包含在同一個膜中的結構,還可以是包含電洞傳輸物質的層與包含受體物質的層的層疊的結構。注意對於層疊結構,該包含電洞傳輸物質的層與該EL層201-m+1接觸。
該第一層106的厚度大於或等於10奈米,且小於或等於200奈米。即使當第一層106的厚度增大的時候,電導性的變化很小;因此,可以抑制發光元件的驅動電壓的增大。通過調節第一層106的厚度,可以在不造成驅動電壓升高的情況下,對發光進行光學調節。
該第二層105具有以下功能:快速地接受吸收到第一層106中的受體物質的電子,並通過第三層104將電子給予EL層201-m。該第二層105由包含金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成。第二層105的LUMO能階114位於第一層106中的受體物質的受體能階115和EL層201-m的LUMO能階113之間。具體來說,該LUMO能階較佳係大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。通過提供第二層105,使得可以在將第一層106產生的電子通過第三層104注入EL層201-m的時候,降低電子注入障壁。另外,因為該金屬錯合物具有金屬-氧鍵,可以更容易地提供和接受電子。該金屬錯合物較佳係是基於酞菁的材料;具體來說,可以使用任意的VOPc,SnOPc和TiOPc。提供第二層105,從而可以在低電壓下驅動發光元件。
可以在該第二層105添加供體物質,使得供體物質與金屬錯合物的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。供體物質的例子包括有機化合物,例如四硫並四苯(縮寫:TTN),二茂鎳,以及十甲基二茂鎳,另外還包括鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、上述金屬的化合物(例如鹼金屬化合物(例如氧化物,例如氧化鋰,鹵化物,以及碳酸鹽,例如碳酸鋰或碳酸銫),鹼土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽),以及稀土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽))。
該第二層105的厚度大於或等於1奈米,且小於或等於40奈米。因為該金屬錯合物具有金屬-氧鍵,該第二層105的厚度可以大於或等於10奈米且小於或等於40奈米。另外,通過加入供體物質,可以更容易地將電子注入該EL層201-m,在較低的電壓下驅動該發光元件。
該第三層104具有將從第二層105接受的電子給予EL層201-m的功能。該第三層104具有電子傳輸性質,包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、上述金屬的化合物(例如鹼金屬化合物(例如氧化物,例如氧化鋰,鹵化物,以及碳酸鹽,例如碳酸鋰或碳酸銫),鹼土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽),稀土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽)或類似物。另外,該第三層104包含電子傳輸物質。
可以將以下物質用作該電子傳輸物質:具有喹啉骨架或苯並喹啉骨架的金屬錯合物,例如三(8-羥基喹啉根基(quinolinolato))鋁(縮寫:Alq)、三(4-甲基-8-羥基喹啉根基)鋁(縮寫:Almq3)、二(10-羥基苯並[h]-喹啉根基)鈹(縮寫:BeBq2)或二(2-甲基-8-羥基喹啉根基)(4-苯基酚酸)鋁(縮寫:BAlq)等。或者可以使用包含噁唑基或噻唑基配位基的金屬錯合物等,例如二[2-(2-羥基苯基)苯並噁唑合]鋅(縮寫:Zn(BOX)2)或二[2-(2-羥基苯基)苯並噻唑合]鋅(縮寫:Zn(BTZ)2)等。除了金屬錯合物以外,還可以使用2-(4-聯苯基)-5-(4-第三丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(縮寫:PBD)、1,3-二[5-(對-第三丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基]苯(縮寫:OXD-7)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-基)苯基]咔唑(縮寫:CO11),3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-第三丁基苯基)-1,2,4-三唑(縮寫:TAZ)、紅菲繞啉(縮寫:BPhen)、浴銅靈(縮寫:BCP)等。在此所述的物質主要是電子遷移率大於或等於10-6 cm2/V‧s的那些物質。注意可以使用除此之外的物質,只要其電子傳輸性質高於電洞傳輸性質即可。此外,該第三層104不限於單層,可以是由任意上述物質形成的兩個或複數個層的疊層。另外,可以使用高分子化合物,例如聚[(9,9-二己基芴-2,7-二基)-共-(吡啶-3,5-二基)](縮寫:PF-Py)或聚[(9,9-二辛基芴-2,7-二基)-共-(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](縮寫:PF-BPy)。
可以將具有以下性質的層用作第三層104:其中包含上述鹼金屬、上述鹼土金屬、上述稀土金屬、上述鹼金屬化合物、上述鹼土金屬化合物、或者上述稀土金屬化合物以及該電子傳輸物質,其中上述金屬或者上述金屬化合物與該電子傳輸物質的質量比為0.001:1至0.1:1。
該第三層104可以高效地傳輸電子。因此,電子可以高效地從第二層105通過第三層104注入EL層201-m。另外,該第三層104包含上述金屬或者上述金屬化合物,因此可以在將第一層106中產生的電子通過第二層105和第三層104注入到該EL層201-m的時候,一定程度上降低電子注入障壁。
該第三層104可以是包含電子傳輸物質的層與包含上述金屬或者上述金屬化合物的層的層疊結構,不限於電子傳輸物質與上述金屬或上述金屬化合物包含在同一個膜中的結構。注意對於層疊結構,該包含電子傳輸物質的層與該EL層201-m接觸。
另外,該第三層104的一部分或者整個第三層104可以作為包括在EL層201-m中的層的一部分。例如,可以將第三層104的一部分用作包括在EL層201-m中的電子傳輸層。
該第一層106,第二層105和第三層104可以通過很多種方法形成,不限於乾式方法(例如真空蒸發法)和濕式方法(例如噴墨法和旋塗法)。
下文將描述該發光元件的其他結構。
陽極101較佳係使用金屬、合金、導電化合物或它們的混合物等形成,具有高功函數(詳言之,大於或等於4.0 eV)。具體例子包括:氧化銦錫(ITO)、含矽或氧化矽的氧化銦錫、氧化銦鋅(IZO)、含氧化鎢和氧化鋅的氧化銦等。
或者,可以使用金(Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)、鈦(Ti)、金屬材料的氮化物(例如氮化鈦)、氧化鉬、氧化釩、氧化釕、氧化鎢、氧化錳、氧化鈦等。或者,可以使用導電聚合物,例如,聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS)或聚苯胺/聚(苯乙烯磺酸)(PAni/PSS)。注意,當電荷產生區域與陽極101接觸的時候,可以將很多種導電材料,例如Al和Ag用於陽極101,而不考慮它們的功函數。
該陽極101一般通過濺射法形成。例如,氧化銦-氧化鋅(IZO)膜可採用濺射方法使用在氧化銦中加入1-20重量%氧化鋅的靶形成。可以使用其中氧化鎢和氧化鋅分別以0.5-5重量%和0.1-1重量%的量加入氧化銦的鈀,通過濺射法形成包含氧化鎢和氧化鋅的氧化銦的膜。或者,可以通過溶膠-凝膠法等方法形成陽極101。
陰極102較佳係使用金屬、合金、導電化合物或它們的混合物等形成,具有低功函數(詳言之,等於或低於3.8 eV)。例如,可以使用以下任意材料:周期表第1族或第2族的元素,它們為鹼金屬,例如鋰(Li)或銫(Cs),鹼土金屬,例如鎂(Mg),鈣(Ca)或鍶(Sr),或者它們的合金(例如Mg-Ag或Al-Li);稀土金屬,例如銪(Eu)和鐿(Yb)或者其合金;及類似物。可以通過真空蒸發法形成包含鹼金屬、鹼土金屬或其合金的膜。或者,可以通過濺射法形成包含鹼金屬或鹼土金屬的合金。另外,可以通過噴墨法等形成銀糊料等。
或者,該陰極102可以使用鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物(例如氟化鋰(LiF),氧化鋰(LiOx),氟化銫(CsF),氟化鈣(CaF2)或氟化鉺(BrF3))的膜與鋁之類的金屬的膜的疊層形成。
注意在此具體實例所述的發光元件中,陽極和陰極中的至少一種可以具有傳輸可見光的性質。可以通過使用ITO之類的透明電極,或者通過減小電極的厚度,確保光傳輸性質。
下文將描述複數個EL層201的具體例子。
該複數個EL層201各自包括至少一個含有發光物質的發光層。各個EL層201可以具有發光層和發光層以外的層的層疊結構。該複數個EL層201可以具有不同的層疊結構。該複數個EL層201可以由不同的材料形成。
不同於發光層的層的例子包括含有電洞注入物質並且具有電洞注入性質的層(即電洞注入層),包含電洞傳輸物質並且具有電洞傳輸性質的層(即電洞傳輸層),包含電子傳輸物質並且具有電子傳輸性質的層(即電子傳輸層),包含電子注入物質並且具有電子注入性質的層(即電子注入層),包含雙極性物質並且具有雙極性質(電子傳輸和電洞傳輸性質)的層等。這些層可以根據適當的情況合併。另外,該電荷產生層可以作為以下的形式提供:與EL層201-1中的陽極101接觸的層,以及與EL層201-n中的陰極102接觸的層。
下文將描述用來形成電洞注入層,電洞傳輸層,發光層,電子傳輸層和電子注入層的物質的具體例子。
該電洞注入層是包含電洞注入物質的層。例如,可以將以下物質用作電洞注入物質:金屬氧化物,例如氧化鉬、氧化釩、氧化釕、氧化鎢、氧化錳等。可以使用基於酞菁的化合物如酞菁(縮寫:H2Pc)或銅酞菁(II)(縮寫:CuPc)。可以使用聚合物,例如PEDOT/PSS(縮寫)。
該電洞傳輸層是包含電洞傳輸物質的層。可以將以下物質用作該電洞傳輸物質:與以上給出的用於第一層106的電洞傳輸物質類似的任何物質。因此,將以上的描述結合於此。注意該包含電洞傳輸物質的層不限於單層,可以是由任意上述物質形成的兩個或複數個層的疊層。
發光層是包含發光物質的層。可以將下文所述的任何螢光化合物和磷光化合物用作該發光物質。光的發射分為從單重激發態發射的光和從三重激發態發射的光。包含螢光化合物的發光層發射的光是從單重激發態發射的光,包含磷光化合物的發光層發射的光是從三重激發態發射的光。
螢光化合物的例子包括N,N’-二[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N,N’-二苯基-4,4’-二胺(縮寫:YGA2S),4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯基胺(縮寫:YGAPA),4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(9,10-二苯基-2-蒽基)三苯基胺(縮寫:2YGAPPA),N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(縮寫:PCAPA),二萘嵌苯,2,5,8,11-四第三丁基二萘嵌苯(縮寫:TBP),4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯基胺(縮寫:PCBAPA),N,N”-(2-第三丁基蒽-9,10-二基二-4,1-亞苯基)二[N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺](縮寫:DPABPA),N,9-二苯基-N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(縮寫:2PCAPPA),N-[4-(9,10-二苯基-2-蒽基)苯基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(縮寫:2DPAPPA),N,N,N’,N’,N”,N”,N’’’,N’’’-八苯基二苯並[g,p]-2,7,10,15-四胺(縮寫:DBC1),香豆素30,N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(縮寫:2PCAPA),N-[9,10-二(1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(縮寫:2PCABPhA),N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(縮寫:2DPAPA),N-[9,10-二(1,1’-聯苯-2-基)-2-蒽基]-N,N’,N’-三苯基-1,4-苯二胺(縮寫:2DPABPhA),9,10-二(1,1’-聯苯-2-基)-N-[4-(9H-咔唑-9-基)苯基]-N-苯基蒽-2-胺(縮寫:2YGABPhA),N,N,9-三苯基蒽-9-胺(縮寫:DPhAPhA),香豆素545T,N,N’-二苯基喹吖酮(縮寫:DPQd),紅螢烯,5,12-二(1,1’-聯苯-4-基)-6,11-二苯基並四苯(縮寫:BPT),2-(2-{2-[4-(二甲基胺基)苯基]乙烯基}-6-甲基-4H-吡喃-4-亞基)丙烷二腈(縮寫:DCM1),2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯並[ij]喹啉基(quinolizin)-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(縮寫:DCM2),N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)並四苯-5,11-二胺(縮寫:p-mPhTD),7,14-二苯基-N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)苊並[1,2-a]螢蒽-3,10-二胺(縮寫:p-mPhAFD),2-{2-異丙基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯並[ij]喹啉基(quinolizin)-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(縮寫:DCJTI),2-{2-第三丁基-6-[2-(1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯並[ij]喹啉基(quinolizin)-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(縮寫:DCJTB),2-(2,6-二{2-[4-(二甲基胺基)苯基]乙烯基}-4H-吡喃-4-亞基)丙烷二腈(縮寫:BisDCM),2-{2,6-二[2-(8-甲氧基-1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯並[ij]喹啉-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(縮寫:BisDCJTM)等。
磷光化合物的例子包括二[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶合(pyridinato)-N,C 2’]銥(III)四(1-吡唑基)硼酸鹽(縮寫:FIr6),二[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶合-N,C 2’]銥(III)皮考啉酸鹽(縮寫:FIrpic),二[2-(3’,5’-二三氟甲基苯基)吡啶合-N,C 2’]銥(III)皮考啉酸鹽(縮寫:Ir(CF3ppy)2(pic)),二[2-(4’,6’-二氟苯基)吡啶2,合-N,C]銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:FIr(acac)),三(2-苯基吡啶合)銥(III)(縮寫:Ir(ppy)3),二(2-苯基吡啶合)銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(ppy)2(acac)),二(苯並[h]喹啉合(quinolinato))銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(bzq)2(acac)),三(苯並[h]喹啉合)銥(III)(縮寫:Ir(bzq)3),二(2,4-二苯基-1,3-噁唑合-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(dpo)2(acac)),二[2-(4’-全氟苯基苯基)吡啶合]銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(p-PF-ph)2(acac)),二(2-苯基苯並噻唑合-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(bt)2(acac)),(乙醯丙酮酸根合)二[2,3-二(4-氟苯基)-5-甲基吡嗪合]銥(III)(縮寫:Ir(Fdppr-Me)2(acac)),(乙醯丙酮酸根合)二{2-(4-甲氧基苯基)-3,5-二甲基吡嗪合}銥(III)(縮寫:Ir(dmmoppr)2(acac)),二 [2-(2’-苯並[4,5-a]噻吩基)吡啶合-N,C 3’]銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(btp)2(acac)),二(1-苯基異喹啉合-N,C 2’)銥(III)乙醯丙酮酸鹽(縮寫:Ir(piq)2(acac)),(乙醯丙酮酸根合)二[2,3-二(4-氟苯基)喹喔啉合]銥(III)(縮寫:Ir(Fdpq)2(acac)),(二新戊醯基甲烷合(methanato))二(2,3,5-三苯基吡嗪合)銥(III)(縮寫:Ir(tppr)2(dpm)),(乙醯丙酮酸根合)二(2,3,5-三苯基吡嗪合)銥(III)(縮寫:Ir(tppr)2(acac)),2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟啉鉑(II)(縮寫:PtOEP),三(乙醯丙酮酸根合)(單菲咯啉)鋱(III)(縮寫:Tb(acac)3(Phen)),三(1,3-二苯基-1,3-丙烷二根合(propanedionato))(單菲咯啉)鉺(III)(縮寫:Eu(DBM)3(Phen)),三[1-(2-噻吩甲醯基)-3,3,3-三氟乙醯丙酮酸根合](單菲咯啉)鉺(III)(縮寫:Eu(TTA)3(Phen)),及類似物。
注意該發光層較佳係包括使得這些發光物質分散在主體材料中的結構。例如,可以將以下物質用作該主體材料,芳胺化合物,例如NPB,TPD,TCTA,TDATA,MTDATA,或4,4’-二[N-(螺-9,9’-聯芴-2-基)-N-苯基胺基]聯苯(縮寫:BSPB)或者咔唑衍生物,例如PCzPCA1,PCzPCA2,PCzPCN1,CBP,TCPB或CzPA。
或者,可以使用含有以下物質的電洞傳輸物質:高分子化合物,例如聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](縮寫:PTPDMA)或者聚[N,N’-二(4-丁基苯基)-N,N’-二(苯基)聯苯胺](縮寫:Poly-TPD)。
或者,可以將以下材料用作主體材料,例如電子傳輸物質,如包含喹啉骨架或者苯並喹啉骨架的金屬錯合物,如Alq,Almq3,BeBq2或BAlq;包含基於噁唑的配位基或者基於噻唑的配位基的金屬錯合物,例如Zn(BOX)2或Zn(BTZ)2;PBD;OXD-7;CO11;TAZ;BPhen;或BCP。該電子傳輸層是包含電子傳輸物質的層。可以將以下物質用作該電子傳輸物質:與以上給出的用於第三層104的電子傳輸物質類似的任何物質。因此,將以上的描述結合於此。此外,該電子傳輸層不限於單層,可以是由任意上述物質形成的兩個或複數個層的疊層。該電子注入層是包含電子注入物質的層。電子注入物質的例子包括鹼金屬或鹼土金屬,例如氟化鋰(LiF),氟化銫(CsF)和氟化鈣(CaF2),以及它們的配混物。或者,可以將包含鹼金屬、鹼土金屬或其化合物(例如包含鎂(Mg)的Alq(縮寫))的電子傳輸物質用作該電子注入物質。通過該結構,使得可以提高由陰極102注入電子的效率。可以在該EL層201-1或EL層201-n中提供電荷產生層。對於在EL層201-1或EL層201-n中提供電荷產生層的情況,該電荷產生層包含電洞傳輸物質和受體物質。該電荷產生層可以具有包含電洞傳輸物質的層與包含受體物質的層的層疊結構,不僅限於該電洞傳輸物質和受體物質包含在同一個膜內的結構。注意對於層疊結構,該包含受體物質的層與該陽極101或陰極102接觸。
通過在EL層201-1或EL層201-n中提供電荷產生層,可以在無需考慮用來形成電極的物質的功函數的情況下形成陽極101或陰極102。注意該EL層201-1或EL層201-n中提供的電荷產生層可以具有與上述第一層106類似的結構,可以使用與之類似的材料形成。因此,將以上的描述結合於此。注意可以通過以適當的組合將上述的層層疊起來,形成各個EL層201。另外,可以根據使用的材料,適當選擇各種方法(例如乾式方法和濕式方法)作為形成各個EL層201的方法。例如,可以使用真空蒸發法,噴墨法,旋塗法或類似方法。另外,可以通過不同的形成方法形成各個層。將包含上述物質的層結合起來,由此可以製造本具體實例所述的發光元件。該發光元件可以由上述發光物質發光。因此,可以通過改變用於發光層中的發光物質的種類,發射各種顏色的光。另外,可以將發射不同顏色的光的很多種發光物質用作發光物質,由此也可以獲得具有寬光譜或者發射白光的發光。對於迄今為止描述的包括n個EL層的發光元件,無須再言,n可以為2或3。圖4A顯示發光元件的結構,在此情況下,n為2,圖4B顯示該發光元件的能帶圖。注意編號111和112分別表示陽極101和陰極102的費米能階。
在圖4A所示的發光元件中,在一對電極(陽極101和陰極102)之間提供各自包括發光區域的第一EL層103和第二EL層107,在該第一EL層103和第二EL層107之間提供中間層203。從陰極102側計,該中間層203包括第一層106,第二層105和第三層104。該第一層106設置在該第二EL層107和第二層105之間,並與這兩個層接觸。該第二層105設置在該第一層106和第三層104之間,並與這兩個層接觸。該第三層104設置在該第二層105和第一EL層103之間,並與這兩個層接觸。下文將結合能帶圖4B進行描述。認為電洞和電子通過以下方式在第一層106中產生:當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。另外,該第一層106包含受體物質,因此可以有效地作為電荷產生區域。該第一層106具有電洞傳輸性質;因此,第一層106中產生的電洞在該層中高效地傳輸。因此,該電洞可以高效地注入第二EL層107。另外,該第一層106包含受體物質;因此,在將第一層106中產生的電子通過該第二層105和第三層104注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以一定程度地降低。該第二層105由包含金屬-氧鍵以及芳族配位基的金屬錯合物形成,具有接受第一層106中產生的電子並且通過第三層104為第一EL層103提供電子的功能。因此,該第二層105作為電子中繼層。
對第二層105的LUMO能階114進行控制,使其位於第一層106中的受體物質的受體能階115和第一EL層103的LUMO能階113之間。因此,當將第一層106中產生的電子注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以降低。另外,該第二層105中包含的金屬錯合物的金屬-氧鍵使得電子可以更容易傳輸(提供和接受)。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。將從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114的電子給予第三層104。該第三層104具有電子傳輸性質;因此,傳輸到第三層104的電子在該層中高效地傳輸,很容易地注入該第一EL層103的LUMO能階113。該第三層104包含上述鹼金屬、上述鹼土金屬、上述稀土金屬、上述鹼金屬化合物、上述鹼土金屬化合物、或者上述稀土金屬化合物,因此具有一定程度降低電子注入障壁的功能。因此,可以更容易地傳輸電子。在此之後,在第一EL層103中,電子與從陽極101側注入的電洞重新結合,使得第一EL層103發光。另一方面,在此第一層106中產生的電洞與從陰極102側注入的電子在第二EL層107中重新結合,使得第二EL層107發光。圖5是能帶圖,其中該第二層105包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。
圖5中的編號120表示第二層105中上述金屬或上述金屬化合物的能階(也稱作供體能階)。該供體能階120會影響第二層105的LUMO能階114。因此,電子可以很容易地從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114。因此,可以在較低電壓驅動該發光元件。另外,在此具體實例所述的發光元件可以在很多種基片上製造。可以將以下物質用作基片:例如由玻璃、塑膠、金屬板、金屬箔或類似物製成的基片。對於由基片側提取發光元件發射的光的情況,較佳係使用透光性基片。注意還可以使用上述以外的基片,只要它們可以在發光元件的製造工藝中作為載體即可。應注意,本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。在以下所述的具體實例2-5中,為了方便起見,描述n=2的發光元件。
(具體實例2)
在此具體實例中,參照圖6A和6B描述根據本發明一個具體實例的發光元件的結構,以及該發光元件的能帶圖的例子。在此具體實例中,具體實例1所述的發光元件的一個例子中,第三層104具有包含電子傳輸物質的層與包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物的層的層疊結構。如圖6A所示,該具體實例所述的發光元件包括位於一對電極(陽極101和陰極102)之間的第一EL層103和第二EL層107。該第一EL層103和第二EL層107各自包含至少一個含有發光物質的發光層。在該第一EL層103和第二EL層107之間,從陰極102側計,提供了第一層106,第二層105和第三層104。該第一層106作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。另外,該第一層106包含電洞傳輸物質。該第二層105由包含金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成。該具體實例的陽極101,陰極102,第一EL層103,第二層105,第一層106和第二EL層107可以具有具體實例1所述的結構,可以使用具體實例1所述的物質形成。該第三層104包括以下的層的層疊結構:層104a,其與該第二層105接觸;以及層104b,其與該第一EL層103接觸。該層104a包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。該層104b是包含電子傳輸物質的層。可以將以下物質用作該層104b中的電子傳輸物質:與以上具體實例1給出的用於第三層104的電子傳輸物質類似的任何物質。
用於層104a的物質的例子包括以下具有高電子注入性質的物質:鹼金屬,例如鋰(Li)和銫(Cs);鹼土金屬,例如鎂(Mg),鈣(Ca)和鍶(Sr);稀土金屬,例如鉺(Eu)和鐿(Yb);鹼金屬化合物(例如氧化鋰氧化物,鹵化物,以及碳酸鹽,例如碳酸鋰和碳酸銫);鹼土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽);稀土金屬化合物(例如氧化物,鹵化物和碳酸鹽);及類似物。這些具有高電子注入性質的物質是較佳係的,因為它們在空氣中穩定,因此提供高產量,適於大規模生產。提供了上述金屬或上述金屬化合物的單層作為層104a。形成的層104a具有極小的厚度(具體來說,厚度大於或等於0.1奈米,且小於或等於1奈米),以防驅動電壓增大。注意當在形成層104b之後,在層104b上形成層104a的情況下,用來形成層104a的物質可以部分存在於層104b中。換句話說,非常薄的層104a存在於第二層105和層104b之間的介面處。下文將參考能帶圖進行描述。圖6B是圖6A所示的元件結構的能帶圖。在圖6B中,編號113表示第。一EL層103的LUMO能階;114表示第二層105的LUMO能階;115表示第一層106中的受體物質的受體能階;117表示第二EL層107的LUMO能階。符號×表示包含在第三層104中、由上述金屬或上述金屬化合物形成的物質。
認為電洞和電子通過以下方式在第一層106中產生:當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。另外,該第一層106包含受體物質,因此可以有效地作為電荷產生區域。該第一層106具有電洞傳輸性質;因此,第一層106中產生的電洞在該層中高效地傳輸。因此,該電洞可以高效地注入第二EL層107。另外,該第一層106包含受體物質;因此,在將第一層106中產生的電子通過該第二層105和第三層104注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以一定程度地降低。該第二層105由包含金屬-氧鍵以及芳族配位基的金屬錯合物形成,具有接受第一層106中產生的電子並且通過第三層104為第一EL層103提供電子的功能。因此,該第二層105作為電子中繼層。對第二層105的LUMO能階114進行控制,使其位於第一層106中的受體物質的受體能階115和第一EL層103的LUMO能階113之間。因此,當將第一層106中產生的電子注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以降低。具體來說,第二層105的LUMO能階114較佳係約大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。另外,該第二層105中包含的金屬錯合物的金屬-氧鍵使得電子可以更容易傳輸(提供和接受)。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。較佳係該第二層105中包含的金屬錯合物具有金屬-氧雙鍵。該金屬-氧雙鍵具有受體性質(可以容易地接受電子的性質);因此,電子可以更容易地傳輸(提供和接受)。因此,可以在較低電壓驅動該發光元件。
將從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114的電子給予第三層104(層104a和層104b)。通過在該第二層105和層104b之間的介面處提供層104a,使得可以一定程度降低第一層106和層104b之間的注入障壁。因此,可以將第一層106中產生的電子很容易地注入層104b中。該層104b具有電子傳輸性質;因此,傳輸到層104b的電子在該層中高效地傳輸,很容易地注入該第一EL層103的LUMO能階113。注意該層104b還可以作為第一EL層103的電子傳輸層。或者,還可以在第一EL層103中另外形成電子傳輸層。當另外形成電子傳輸層的時候,用於層104b的電子傳輸物質與用於電子傳輸層的電子傳輸物質可以是相同的或者不同的。在此之後,在第一EL層103中,電子與從陽極101側注入的電洞重新結合,使得第一EL層103發光。與之相對的是,在此第一層106中產生的電洞與從陰極102側注入的電子在第二EL層107中重新結合,使得第二EL層107發光。在此具體實例中,該第三層104包括以下的層的層疊結構:層104b,其包含電子輸物質;以及層104a,其包含金屬或金屬化合物。上文該含有包括層104b和層104a的層疊結構的第三層104的發光元件的驅動電壓,低於包括結構中電子傳輸物質和金屬或金屬化合物包含在同一個膜內的第三層的發光元件的驅動電壓。本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。
例如,如具體實例1該,可以在該第二層105添加供體物質,使得供體物質與金屬錯合物的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。在此情況下,可以將具體實例1所述的任意供體物質用作供體物質。
(具體實例3)
在此具體實例中,參照圖7A和7B描述根據本發明一個具體實例的發光元件的結構,以及該發光元件的能帶圖的例子。在此具體實例中,在具體實例1所述的發光元件的該第三層104包含電子傳輸物質,以及鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。如圖7A所示,該具體實例所述的發光元件包括位於一對電極(陽極101和陰極102)之間的第一EL層103和第二EL層107。該第一EL層103和第二EL層107各自包含至少一個含有發光物質的發光層。在該第一EL層103和第二EL層107之間,從陰極102側計,提供了第一層106,第二層105和第三層104。該第一層106作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。另外,該第一層106包含電洞傳輸物質。該第二層105由包含金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物形成。該具體實例的陽極101,陰極102,第一EL層103,第二層105,第一層106和第二EL層107可以具有具體實例1所述的結構,可以使用具體實例1所述的物質形成。
在第一EL層103和第二層105之間提供第三層104,其包含電子傳輸物質和鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或者稀土金屬化合物。注意在此具體實例中,較佳係可以加入上述金屬或者上述金屬化合物,使得上述金屬或上述金屬化合物與電子傳輸物質的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。因此,可以獲得具有高膜質量的第三層104。可以將以下物質用作該第三層104中的電子傳輸物質:與以上具體實例1給出的用於第三層104的任意電子傳輸物質類似的物質。可以將以上具體實例1所述的用在第三層104中的金屬或者金屬化合物,用作用於第三層104的鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物。在該第一EL層103中,可以形成電子傳輸層108,使其與第三層104接觸。對於在第一EL層103中形成電子傳輸層108的情況,第三層104中使用的電子傳輸物質和電子傳輸層108中使用的電子傳輸物質可以是相同的或者不同的。
下文將參考能帶圖進行描述。圖7B是圖7A所示的元件結構的能帶圖。在圖7B中,編號113表示第一EL層103的LUMO能階;114表示第二層105的LUMO能階;115表示第一層106中的受體物質的受體能階;117表示第二EL層107的LUMO能階。符號×表示包含在第三層104中、由上述金屬或上述金屬化合物形成的物質。認為電洞和電子通過以下方式在第一層106中產生:當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。另外,該第一層106包含受體物質,因此可以有效地作為電荷產生區域。該第一層106具有電洞傳輸性質;因此,第一層106中產生的電洞在該層中高效地傳輸。因此,該電洞可以高效地注入第二EL層107。另外,該第一層106包含受體物質;因此,在將第一層106中產生的電子通過該第二層105和第三層104注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以一定程度地降低。該第二層105由包含金屬-氧鍵以及芳族配位基的金屬錯合物形成,具有接受第一層106中產生的電子並且通過第三層104為第一EL層103提供電子的功能。因此,該第二層105作為電子中繼層。
對第二層105的LUMO能階114進行控制,使其位於第一層106中的受體物質的受體能階115和第一EL層103的LUMO能階113之間。因此,當將第一層106中產生的電子注入第一EL層103的時候,電子注入障壁可以降低。具體來說,第二層105的LUMO能階114較佳係約大於或等於-5.0 eV且小於或等於-3.0 eV。另外,該第二層105中包含的金屬錯合物的金屬-氧鍵使得電子可以更容易傳輸(提供和接受)。因此,可以在低電壓驅動該發光元件。較佳係該第二層105中包含的金屬錯合物具有金屬-氧雙鍵。該金屬-氧雙鍵具有受體性質(可以容易地接受電子的性質);因此,電子可以更容易地傳輸(提供和接受)。因此,可以在較低電壓驅動該發光元件。將從第一層106的受體能階115傳輸到第二層105的LUMO能階114的電子給予第三層104。該第三層104具有電子傳輸性質;因此,傳輸到第三層104的電子在該層中高效地傳輸,很容易地注入該第一EL層103的LUMO能階113。此外,該第三層104包含鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或者稀土金屬化合物,因此具有一定程度降低電子注入障壁的功能。因此,可以更容易地傳輸電子。在此之後,在第一EL層103中,電子與從陽極101側注入的電洞重新結合,使得第一EL層103發光。與之相對的是,在此第一層106中產生的電洞與從陰極102側注入的電子在第二EL層107中重新結合,使得第二EL層107發光。本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。例如,如具體實例1該,可以在該第二層105添加供體物質,使得供體物質與金屬錯合物的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。在此情況下,可以將具體實例1所述的任意供體物質用作供體物質。
(具體實例4)
在此具體實例中,參考圖8A和8B描述作為本發明一個具體實例的發光元件的結構的例子。在此具體實例中,將描述具體實例1所述的發光元件中的第一層106的結構。如圖8A和8B所示,該具體實例所述的發光元件包括位於一對電極(陽極101和陰極102)之間的第一EL層103和第二EL層107。該第一EL層103和第二EL層107各自包含至少一個含有發光物質的發光層。在該第一EL層103和第二EL層107之間,從陰極102側計,提供了第一層106,第二層105和第三層104。在圖8A和8B中,陽極101,陰極102,第一EL層103,第三層104,第二層105和第二EL層107可以具有具體實例1-3所述的任意結構,可以使用具體實例1-3所述的任意物質形成。該第一層106作為電荷產生區域,具有電洞傳輸性質,包含受體物質。另外,該第一層106包含電洞傳輸物質。認為電洞和電子通過以下方式在第一層106中產生:當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,受體物質從電洞傳輸物質提取電子。
圖8A所示的第一層106具有以下結構:其中電洞傳輸物質和受體物質包含在同一個膜中。注意較佳係加入受體物質,使得受體物質與電洞傳輸物質的質量比為0.1:1至4.0:1。這有助於第一層106中的電荷的產生。在圖8A中,將受體物質加入電洞傳輸物質中(也即是說,用受體物質摻雜電洞傳輸物質),即使當第一層106的厚度增大的時候,驅動電壓的升高也可以受到抑制。因此,驅動電壓的提高可以受到抑制,可以通過光學調節提高色純度。另外,當第一層106的厚度增大的時候,可以防止發光元件的短路。與之相對的是,圖8B所示的第一層106包括以下的層的層疊結構:層106a,其與該第二EL層107接觸;以及層106b,其與該第二層105接觸。該層106a包含電洞傳輸物質。該層106b包含受體物質。在一些情況下,該第一層106表現出基於電荷傳輸相互作用的可見光吸收。對於包含電洞傳輸物質的層106a和包含受體物質的層106b相層疊的情況,電荷傳輸相互作用不會作用於整個第一層106,而是僅僅作用於層106a和層106b之間的介面上。出於這個原因,即使發生基於電荷傳輸相互作用的吸收,第一EL層103發射的光也比較不易被吸收,這是較佳係的。可以將以下物質用作該第一層106中的電洞傳輸物質:與以上具體實例1給出的用於第一層106的任意電洞傳輸物質類似的物質。
用於第一層106的受體物質的例子包括7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟喹啉並二甲烷(縮寫:F4-TCNQ),氯醌等。此外,給出過渡金屬氧化物。另外,可以使用周期表第4-8族的金屬的氧化物。具體來說,較佳係使用氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳和氧化錸,這是因為它們具有高電子接受性質。具體來說,氧化鉬具有低吸濕性,因此是特別較佳係的。本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。例如,如具體實例1該,可以在該第二層105添加供體物質,使得供體物質與金屬錯合物的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。在此情況下,可以將具體實例1所述的任意供體物質用作供體物質。
(具體實例5)
在此具體實例中,參考圖9A和9B描述作為本發明一個具體實例的發光元件的結構的例子以及能帶圖的例子。如圖9A所示,該具體實例所述的發光元件包括位於一對電極(陽極101和陰極102)之間的第一EL層103和第二EL層107。該第一EL層103和第二EL層107各自由有機化合物形成,包括至少一個含有發光物質的發光層。在該第一EL層103和第二EL層107之間,從陰極102側計,提供了第一層106,第二層105和第三層104。在圖9A中,陽極101,陰極102,第三層104,第二層105和第一層106可以具有具體實例1-4所述的任意結構,可以使用具體實例1-4所述的任意物質形成。
該第一EL層103包括:第一發光層103a,其發射光譜具有在藍色到藍綠色波長範圍的峰值;第二發光層103b,其發射光譜具有在黃色到橙色波長範圍的峰值。該第一發光層103a包含第一發光物質。該第二發光層103b包含第二發光物質。該第二EL層107包括:第三發光層107a,其發射光譜具有在藍綠色到綠色波長範圍的峰值;第四發光層107b,其發射光譜具有在橙色到紅色波長範圍的峰值。該第三發光層107a包含第三發光物質。該第四發光層107b包含第四發光物質。該第一發光層103a和第二發光層103b可以以相反的順序層疊。該第三發光層107a和第四發光層107b可以以相反的順序層疊。當在一對電極(陽極101和陰極102)之間施加電壓的時候,從陽極101注入的電洞以及在第一層106產生並且通過第二層105和第三層104注入的電子在第一發光層103a或第二發光層103b中重新結合,從而獲得第一光發射330。另外,從陰極102注入的電子以及在第一層106中產生並從第一層106注入的電洞在第三發光層107a或第四發光層107b中重新結合,從而得到第二光發射340。
圖9B顯示了第一光發射330和第二光發射340的發射光譜示意圖。第一光發射330是從第一發光層103a和第二發光層103b發出的光發射。因此,該發射光譜具有在藍色到藍綠色波長範圍以及黃色到橙色波長範圍的峰。換而言之,第一EL層103具有雙波長型白色或雙波長型接近白色顏色的光發射。第二光發射340是從第三發光層107a和第四發光層107b發出的光發射。因此,該發射光譜具有在藍綠色到綠色波長範圍以及橙色到紅色波長範圍的峰。換而言之,第二EL層107具有雙波長型白色或雙波長型接近白色顏色的光發射,其不同於第一EL層103的光發射。當第一光發射330和第二光發射340互相重疊的時候,該發光元件可以具有覆蓋以下範圍的光發射:藍色到藍綠色波長範圍,藍綠色到綠色波長範圍,黃色到橙色波長範圍,以及橙色到紅色波長範圍。例如,第一發光層103a對整個發射光譜的貢獻約為四分之一,即使第一發光層103a的發光亮度(其發射光譜在藍色到藍綠色波長範圍具有峰)隨著時間減弱或者由於電流密度的原因而變化;因此,色度的偏離較小。
儘管以上所述的實施例中,第一EL層103的發射光譜在藍色到藍綠色波長範圍以及黃色到橙色波長範圍具有峰,第二EL層107的發射光譜在藍綠色到綠色波長範圍以及橙色到紅色波長範圍具有峰,但是第一EL層103和第二EL層107可以各自具有相反的發射光譜。換而言之,可以使用一種結構,其中第二EL層107的發射光譜在藍色至藍綠色波長範圍以及黃色至橙色波長範圍具有峰,而第一EL層103的發射光譜在藍綠色至綠色波長範圍以及橙色至紅色波長範圍具有峰。另外,第一EL層103和第二EL層107可以各自具有以下結構:其中除了發光層以外的層(例如電子傳輸層和電洞傳輸層)層疊。接下來描述可以用於此具體實例所述的發光元件的EL層的發光物質。但是,可以用於該具體實例所述的發光元件的物質不限於下文所述的那些。例如,可以通過以下方式獲得藍光到藍綠光發射:使用二萘嵌苯,TBP,9,10-二苯基蒽等作為發光物質(也稱作客體材料),並將該客體材料分散在主體材料中。或者可以由以下物質產生藍光到藍綠光的發射:苯乙烯基亞芳基衍生物,例如DPVBi,或者蒽衍生物,例如DNA或t-BuDNA。可以使用聚合物,例如聚(9,9-二辛基芴)。另外,用於藍光發射的客體材料的例子包括:苯乙烯胺衍生物,例如YGA2S和N,N’-二苯基-N,N’-二(9-苯基-9H-咔唑-3-基)茋-4,4’-二胺(縮寫:PCA2S)。具體來說,YGA2S是較佳係的,因為其在450奈米左右具有峰。另外,較佳係將蒽衍生物用作主體材料,其中合適的包括t-BuDNA和CzPA。具體來說,CzPA是較佳係的,因為其是電化學穩定的。
可以通過以下方式獲得藍綠光到綠光的發射,例如:使用香豆素染料,例如香豆素30或香豆素6;FIrpic;Ir(ppy)2(acac);等作為客體材料,將客體材料分散在主體材料中。或者,可以由以下金屬錯合物獲得藍綠光到綠光的發射,例如BAlq,Zn(BTZ)2或二(2-甲基-8-羥基喹啉合(quinolinolato))氯化鎵(Ga(mq)2Cl)。可以使用聚合物,例如聚(對亞苯基亞乙烯基)。另外,可以通過將以上所述的二萘嵌苯或TBP以大於或等於5重量%的高濃度分散在主體材料中,製得藍綠光至綠光的發射。另外,較佳係將蒽衍生物用作藍綠色至綠色發光層的客體材料,在此情況下可以獲得高發光效率。例如,通過使用DPABPA,可以獲得高效的藍綠光發射。另外,較佳係使用在2位取代有胺基的蒽衍生物,在此情況下可以獲得高效的綠光發射。具體來說,因為2PCAPA的壽命很長,其是適合的。對於這些材料的主體材料,較佳係蒽衍生物;其中上文描述的CzPA是電化學穩定的,因此是較佳係的。另外,對於通過將綠光發射和藍光發射結合而製造在藍色到綠色波長範圍具有兩個峰的發光元件,較佳係使用具有電子傳輸性質的蒽衍生物(例如CzPA)作為用於藍光發射層的主體材料,較佳係將具有電洞傳輸性質的芳胺化合物(例如NPB)作為綠光發射層的主體材料,在此情況下,可以在藍光發射層和綠光發射層之間的介面處獲得光發射。換句話說,在此情況下,對於2PCAPA之類的綠光發射材料,較佳係將NPB之類的芳胺化合物用作主體材料。
可以通過以下方式獲得黃色至橙色的光發射,例如通過使用紅螢烯,DCM1,DCM2,二[2-(2-噻吩基)吡啶合]乙醯丙酮酸根合銥(縮寫:Ir(thp)2(acac)),二(2-苯基喹啉合)乙醯丙酮酸根合銥(縮寫:Ir(pq)2(acac))等作為客體材料,將該客體材料分散在主體材料中。具體來說,較佳係將並四苯衍生物(例如紅螢烯)作為客體材料,因為其具有高效率和化學穩定性。在此情況下,較佳係將NPB之類的芳胺化合物用作主體材料。或者,可以將金屬錯合物,例如二(8-羥基喹啉合)鋅(縮寫:Znq2)或二[2-肉桂醯基-8-羥基喹啉合]鋅(縮寫:Znsq2)用作主體材料。再或者,可以使用聚合物,例如聚(2,5-二烷氧基-1,4-亞苯基亞乙烯基)。可以通過以下方式獲得橙色至紅色的光發射:例如使用BisDCM,4-(二氰基亞甲基)-2,6-二[2-(久洛尼定-9-基)乙炔基]-4H-吡喃(縮寫:DCM1),2-{2-甲基-6-[2-(2,3,6,7-四氫-1H,5H-苯並[ij]喹嗪-9-基)乙烯基]-4H-吡喃-4-亞基}丙烷二腈(縮寫:DCM2),Ir(thp)2(acac)等作為客體材料,將該客體材料分散在主體材料中。或者,可以由Znq2或Znsq2之類的金屬錯合物獲得橙色至紅色的光發射。再或者,可以使用聚合物,例如聚(3-烷基噻吩)。較佳係將4H-吡喃衍生物,例如BisDCM,DCM2,DCJTI和BisDCJTM作為發射紅光的客體材料,因為其具有高效率。具體來說,DCJTI和BisDCJTM是較佳係的,因為它們在大約620奈米具有發射峰。作為上述結構中的主體材料,較佳係使用發射波長比發光物質的發射波長短的主體材料,或者具有大的能帶隙的主體材料。具體來說,具體實例1的例子中給出的電洞傳輸材料或者電子傳輸材料可以適當選擇。或者,可以使用CBP,TCTA,TCPB等。
通過將第一EL層的發射光譜與第二EL層的發射光譜合併,該發光元件可以發出寬泛地覆蓋藍色至藍綠色波長範圍、藍綠色至綠色波長範圍、黃色至橙色波長範圍、以及橙色至紅色波長範圍的白光發射。注意,可以通過以下方式使發射的光可以接近具有連續發射光譜的自然光:對各個層疊的層的厚度進行調節,故意略微地對光進行干涉,使得突出的尖峰的產生受到抑制,獲得形狀接近梯形的發射光譜。另外,可以通過調節各個層疊的層的厚度以及故意使得光略微干涉,從而改變發射光譜的峰的位置。通過調節各個層疊的層的厚度,使得發射光譜中出現的複數個峰的強度基本上相同,通過減小峰之間的間隔,可以獲得具有形狀接近梯形的發射光譜的白光發射。為了由本具體實例所述的發光元件的各個第一EL層103以及第二EL層107獲得白光,需要第一發光物質和第二發光物質以及第三發光物質和第四發光物質都發射光。出於這個原因,電洞傳輸物質和電子傳輸物質都較佳係用作主體材料,以便控制第一EL層103和第二EL層107中的電荷傳輸性質。可以適當地將具體實例1給出的物質用作第一EL層103和第二EL層107中的電洞傳輸物質或者電子傳輸物質。
例如,該第一EL層103可以具有以下結構,其中,從陽極101側計,以下的層依次層疊:包含電洞傳輸物質和第一發光物質的層,包含電洞傳輸物質和第二發光物質的層,以及包含電子傳輸物質和第二發光物質的層。另外,該第二EL層107可以具有以下結構,其中,從陽極101側計,以下的層依次層疊:包含電洞傳輸物質和第三發光物質的層,包含電洞傳輸物質和第四發光物質的層,以及包含電子傳輸物質和第四發光物質的層。另外,可以選擇發射互補色光的物質作為該第一發光物質和第二發光物質。另外,可以選擇發射互補色光的物質作為該第三發光物質和第四發光物質。互補色的例子包括藍色和黃色,以及藍綠色和紅色。可以由例如上述發光物質適當選擇發射藍光、黃光、藍綠光或紅光的物質。如本具體實例該,當EL層中包含具有不同發射波長的兩種發光物質的時候,發射波長處於較短波長側的發光物質的一部分激發能量轉移到發射波長位於較長波長側的發光物質,使得發射波長處於較長波長側的發光物質可以發光。應注意,本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。
(具體實例6)
在此具體實例中,將參照圖10A-10E和圖11描述使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置完成的各種電子裝置和照明裝置。以下給出了使用任意發光元件製造的發光裝置的電子裝置的例子:電視機裝置(也稱作電視機或電視接收器),電腦監控器等,照相機,例如數位照相機或數位攝影機,數位相框,行動電話(也稱作手機或手機裝置),攜帶型遊戲機,攜帶型資訊終端,音頻重現裝置,大型遊戲機,例如彈球機等。圖10A-10E顯示了這些電子裝置和照明裝置的一些具體例子。圖10A顯示電視機裝置的一個例子。在電視機裝置9100中,顯示器部分9103結合在外殼9101之內。該顯示器部分9103可以顯示圖像。可以使用以上具體實例所述的任何發光元件製造發光裝置,該發光裝置可以用作該顯示器部分9103的圖像顯示裝置或者作為其光源。另外,該外殼9101由支架9105支撐。可以用外殼9101的操作開關或者獨立的遙控器9110操縱該電視機裝置9100。可以使用遙控器9110的操控鍵9109調節頻道和控制音量,由此控制顯示器部分9103上顯示的圖像。另外,可以在該遙控器9110上提供顯示器部分9107,用來顯示從遙控器9110輸出的顯示資料。注意為電視機裝置9100提供接收器、數據機等。可以用接收器接收一般的電視廣播。另外,當通過數據機,在有線或無線的情況下將顯示器裝置與通信網路連接的時候,可以進行單路(從發送者到接收者)、或雙路(在發送者和接收者之間,在接收者之間等)資訊通訊。使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置消耗功率較少。因此,當將該發光裝置用作電視機裝置的顯示器部分9103的圖像顯示裝置的時候,或者作為其光源的時候,該電視機裝置可以具有長的壽命。
圖10B顯示電腦,其包括主體9201、外殼9202、顯示器部分9203、鍵盤9204、外部連接埠9205、點擊裝置9206等。注意按照以下方式製造電腦:使用本發明一個具體實例所述的發光元件製造的發光裝置用作顯示器部分9203的圖像顯示裝置,或者用作其光源。使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置消耗功率較少。因此,當將該發光裝置用作電腦的顯示器部分9203的圖像顯示裝置的時候,或者作為其光源的時候,該電腦可以具有長的壽命。
圖10C顯示攜帶型遊戲機,其包括兩個外殼,外殼9301和外殼9302,這兩個外殼通過連接件9303連接,因此可以打開和折疊。顯示器部分9304和顯示器部分9305分別結合在外殼9301和外殼9302中。另外,圖10C所示的攜帶型遊戲機包括揚聲器部分9306,記錄介質插入部分9307,LED燈9308,輸入裝置(操控鍵9309,連接終端9310,感測器9311(具有測量作用力、位移、位置、速度、加速度、角速度、旋轉頻率、距離、亮度、液體、磁性、溫度、化學物質、聲音、時間、硬度、電場、電流、電壓、電功率、輻射、流速、濕度、梯度、振動、氣味或紅外線的功能的感測器),或麥克風9312)等。無須再言,該攜帶型遊戲機的結構不限於以上結構,可以採用其他的結構,其中將使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置用於該顯示器部分9304和顯示器部分9305中的至少一種或兩種。該攜帶型遊戲機可以適當地包括另外的附件。圖10C的攜帶型遊戲機具有以下功能:讀取存儲介質中存儲的程式或者資料,將其顯示在顯示器部分上,以及通過無線通信與另一個攜帶型遊戲機分享資訊。注意圖10C所示的攜帶型遊戲機具有各種功能,不限於上述功能。
使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置消耗功率較少。因此,當將該發光裝置用作攜帶型遊戲機的顯示器部分9304和9305的圖像顯示裝置的時候,或者作為其光源的時候,該攜帶型遊戲機可以具有長的壽命。
圖10D顯示行動電話的一個例子。行動電話9400提供有結合在外殼9401中的顯示器部分9402,操控按鈕9403,外部連接埠9404,揚聲器9405,麥克風9406等。注意按照以下方式製造行動電話9400:使用本發明一個具體實例所述的發光元件製造的發光裝置用作顯示器部分9402的圖像顯示裝置,或者用作其光源。
當用手指等接觸圖10D所示的行動電話9400的顯示器部分9402的時候,可以將資料登錄到行動電話9400中。使用者可以通過用手指等接觸顯示器部分9402撥打電話或者編輯資訊。
顯示器部分9402主要有三種螢幕模式。第一種模式是主要用於顯示圖像的顯示模式。第二種模式是主要用於輸入文本之類的資料的輸入模式。第三種模式是顯示和輸入模式,這是顯示模式和輸入模式的組合。
例如,在撥打電話或者編輯資訊的時候,顯示器部分9402上選擇主要用於輸入文本的文本輸入模式,以便可以輸入在螢幕上顯示的文本。在此情況下,較佳係在顯示器部分9402的幾乎整個螢幕上顯示鍵盤或數位按鍵。
當在行動電話9400內提供檢測裝置,包括用來檢測傾斜度的感測器,例如陀螺儀或者加速感測器的時候,檢測裝置檢測到行動電話9400的方向(行動電話9400是水平放置或者垂直放置,用於風景模式或者肖像模式),使得顯示器部分9402的螢幕可以自動切換。
通過接觸顯示器部分9402或者操作外殼9401的操控按鍵9403,切換螢幕模式。或者可以根據,顯示器部分9402上顯示的圖像的種類切換螢幕模式。例如,當顯示器部分上顯示的圖像的信號是移動圖像資料信號的時候,將螢幕模式切換到顯示器模式。當信號是文本資料信號的時候,螢幕模式切換到輸入模式。
另外,在輸入模式中,當沒有通過接觸顯示器部分9402而輸入持續一段時間,同時顯示器部分9402的光學感測器檢測到信號的時候,可以對螢幕模式進行控制,從輸入模式切換到顯示模式。
該顯示器部分9402還可以作為圖像感測器。例如,當顯示器部分9402與手掌或者手指接觸的時候,獲取手掌印、指紋等的圖像,從而進行個人身份確認。另外,通過提供在顯示器部分發射近紅外光的背光或傳感光源,可以獲取指紋、掌紋等的圖像。
使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置消耗功率較少。因此,當將該發光裝置用作行動電話9400的顯示器部分9402的圖像顯示裝置的時候,或者作為其光源的時候,該行動電話可以具有長的壽命。
圖10E顯示一種照明裝置(檯燈),其包括照明部分9501,燈罩9502,可調節臂9503,支架9504,底座9505和電源開關9506。注意按照以下方式製造照明裝置:使用本發明一個具體實例所述的發光元件製造的發光裝置用於照明部分9501(也稱作光源)。注意,術語“照明裝置”包括天花板燈(固定於天花板的照明裝置),壁燈(懸掛在牆壁上的照明裝置)等,以及圖10E所示的檯燈。
使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置消耗功率較少。因此,當將該發光裝置用於照明裝置(檯燈)的照明部分9501(光源)的時候,該照明裝置(檯燈)可以具有長的壽命。
圖11顯示將使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置用於室內照明裝置的例子。因為使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置還可以具有較大的面積,該發光裝置可以用作大面積照明裝置,如圖中所示的固定於天花板的照明裝置1001。另外,該發光裝置可以用作掛壁式照明裝置1002。因為使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置包括具有低驅動電壓的發光元件,因此該發光裝置可以用作消耗較少功率的照明裝置。如圖11所示,圖10E所示的檯燈1003可以用於提供有內部照明裝置的室內。
如上文該,可以通過使用本發明具體實例的發光元件製造的發光裝置獲得該電子裝置或者照明裝置。使用本發明一個具體實例的發光元件製造的發光裝置的適用範圍非常寬,使得發光裝置可以用於很寬泛領域的電子裝置。
應注意,本具體實例中所述的結構可以與其他具體實例中所述的任意結構適當組合。
在本實施例中,參見圖12和圖13描述本發明一個具體實例的發光元件。在此實施例中,製造了發光元件A,B和C以及比較發光元件a,對這些發光元件的工作特徵進行比較。在本實施例中使用的材料的結構式如下。
下文中將描述本實施例的發光元件A-C以及比較發光元件a的製造方法。該發光元件A-C以及比較發光元件a之間的差別在於第二層的結構,以及是否存在第二層。除了上述差別以外,該發光元件A-C和比較發光元件a具有相同的結構;因此,下文將對這些發光元件的製造方法進行總體的描述。
首先,通過濺射法將含矽或氧化矽的氧化銦錫沈積在玻璃基片上,沈積之厚度為110奈米,形成陽極(電極面積:2mm×2mm)。
接下來,將該提供有陽極的玻璃基片固定在基片支架上,該基片支架設置在真空蒸發設備的沈積室內,使得其上形成有陽極的表面朝下。將該真空蒸發設備中的壓力減小到大約10-4 Pa,然後將4,4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(縮寫:NPB)(這是一種電洞傳輸物質)和氧化鉬(VI)(這是一種受體物質)共蒸發,形成包含NPB和氧化鉬(VI)的層。該層的厚度為50奈米。將NPB與氧化鉬(VI)的質量比調節到4:1(=NPB:氧化鉬(VI))。應注意,共蒸發法是一種蒸鍍方法,該方法中,在一個處理室中同時由複數個蒸發源進行蒸鍍。該包含NPB和氧化鉬(VI)的層是包含有機化合物和無機化合物的複合材料的層,在施加電壓的時候作為電荷產生層。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的NPB,形成第一電洞傳輸層。
接下來,共蒸發9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(縮寫:CzPA)和N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-N,9-二苯基-9H-咔唑-3-胺(2PCAPA),形成第一發光層。將CzPA與2PCAPA的質量比調節到1:0.05(=CzPA:2PCAPA)。CzPA是一種電子傳輸物質,2PCAPA是一種發射綠光的物質。第一發光層的厚度為30奈米。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的三(8-羥基喹啉合)鋁(縮寫:Alq),形成包含第一電子傳輸物質的層。
通過上述方式,形成第一EL層,其包括電荷產生層,第一電洞傳輸層,第一發光層和第一包含電子傳輸物質的層。
接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度10奈米的紅菲繞啉(縮寫:BPhen)。接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度約0.1奈米的氧化鋰(Li2O)。BPhen是一種電子傳輸物質。將包含BPhen的層和包含氧化鋰的層層疊,形成第三層。
接下來,通過使用電阻加熱進行蒸發法,沈積厚度約為3奈米的向其中添加鋰的任意VOPc,TiOPc和VOPc,作為包括金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物,形成第二層。在發光元件A中,沈積VOPc;在發光元件B中,沈積TiOPc;在發光元件C中,沈積加入了鋰(Li)的VOPc。在發光元件C中,將VOPc與Li的質量比調節到1:0.02(=VOPc:Li)。在比較發光元件a中沒有形成第二層。
接下來,將4,4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(縮寫:NPB)(這是一種電洞傳輸物質)和氧化鉬(VI)(這是一種受體物質)共蒸發,形成第一層。第一層的厚度為60奈米。將NPB與氧化鉬(VI)的質量比調節到4:1(=NPB:氧化鉬(VI))。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的NPB,形成第二電洞傳輸層。
接下來,將CzPA和2PCAPA共蒸發,形成第二發光層。將CzPA與2PCAPA的質量比調節到1:0.05(=CzPA:2PCAPA)。CzPA是一種電子傳輸物質,2PCAPA是一種發射綠光的物質。第二發光層的厚度為30奈米。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的Alq,形成第二包含電子傳輸物質的層。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積20奈米厚的BPhen,形成第三包含電子傳輸物質的層。接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度約1奈米的氟化鋰(LiF),形成電子注入層。
通過以上方式,形成第二EL層,其包括該第二電洞傳輸層,第二發光層,第二包含電子傳輸物質的層,第三包含電子傳輸物質的層,以及電子注入層。
接下來,沈積厚度為200奈米的鋁,形成陰極。由此,製得發光元件A-C以及比較發光元件a。
下表1列出了發光元件A-C以及比較發光元件a的結構的部分。該發光元件A-C各自對應於具體實例1、2或4描述的發光元件。注意所有的10發光元件具有相同結構的陽極、第一EL層和第二EL層;因此省去了對第一EL層和第二EL層的詳細描述。
將通過上述步驟製造的發光元件A-C以及比較發光元件a在氮氣氣氛的手套箱中密封,防止該發光元件暴露於空氣。然後測量這些發光元件的工作特徵。注意測量在室溫下進行(氣氛保持在25℃)。注意所有的發光元件發射波長約為520奈米的綠光,這些光來自作為發光物質的2PCAPA。
圖12列出了發光元件A-C以及比較發光元件a的電壓-電流密度特徵20圖。圖13顯示了它們的電流密度-電流效率特徵圖。表2顯示了這些發光元件在大約1000 cd/m2的主要特徵的初始值。
圖12顯示由於第二層的緣故,在對這些發光元件施加相同的電壓的時候,發光元件A-C的電流密度大於比較發光元件a。換而言之,對於相同的電流密度,發光元件A-C各自的驅動電壓低於比較發光元件a。
另外,圖13顯示的電流密度-電流效率特徵表明,在任意電流密度之下,發光元件A-C的電流效率基本上與比較發光元件a相同。
根據圖12和圖13的結果,發光元件A-C各自的驅動電壓可以減小到低於比較發光元件a,電流效率保持基本上與比較發光元件a的電流效率相同。
如表2所示,在大約1000 cd/m2下各個發光元件A-C的驅動電壓(即A:7.6 V,B:7.6 V,C:7.8 V)低於比較發光元件a的驅動電壓(即9.2 V)。該發光元件A-C各自的色度基本上與比較發光元件a相同。該發光元件A-C各自的電流效率基本上與比較發光元件a相同。該發光元件A-C各自的外部量子效率基本上與比較發光元件a相同。
如上該,發光元件A-C各自的驅動電壓低於比較發光元件a。換而言之,發光元件A-C中提供的第二層各自具有顯著的效果,第二層使得發光元件能夠在低的電壓下驅動。
在本實施例中,參見圖14和圖15描述本發明一個具體實例的發光元件。在此實施例中,製造了發光元件D和E以及比較發光元件b,對這些發光元件的工作特徵進行比較。在本實施例中使用的材料的結構式如下。注意省去了實施例1使用的材料的結構式。
下文中將描述發光元件D和E以及比較發光元件b的製造方法。發光元件D和發光元件E之間的區別在於第一EL層、第一層和第二EL層的結構。發光元件D和比較發光元件b之間的區別在於是否存在第二層。除了上述差別以外,該發光元件D和E以及比較發光元件b具有相同的結構;因此,下文將對這些發光元件的製造方法進行總體的描述。
首先,通過濺射法將含矽或氧化矽的氧化銦錫沈積在玻璃基片上,沈積之厚度為110奈米,形成陽極(電極面積:2mm×2mm)。
接下來,將該提供有陽極的玻璃基片固定在基片支架上,該基片支架設置在真空蒸發設備的沈積室內,使得其上形成有陽極的表面朝下。將該真空蒸發設備中的壓力減小到大約10-4 Pa,然後將9-苯基-3-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(縮寫:PCzPA)或NPB(這是一種電洞傳輸物質)和氧化鉬(VI)(這是一種受體物質)共蒸發,形成包含PCzPA或NPB和氧化鉬(VI)的層。該層的厚度為50奈米。將PCzPA或NPB與氧化鉬(VI)的質量比調節到4:1(=PCzPA或NPB:氧化鉬(VI))。在發光元件D和比較發光元件b中,形成包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層。在發光元件E中,形成包含NPB和氧化鉬(VI)的層。應注意,共蒸發法是一種蒸鍍方法,該方法中,在一個處理室中同時由複數個蒸發源進行蒸鍍。該包含PCzPA或NPB和氧化鉬(VI)的層是包含有機化合物和無機化合物的複合材料的層,在施加電壓的時候作為電荷產生層。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的PCzPA或NPB,形成第一電洞傳輸層。在發光元件D和比較發光元件b中,沈積PCzPA。在發光元件E中,沈積NPB。
接下來,將CzPA和2PCAPA共蒸發,形成第一發光層。將CzPA與2PCAPA的質量比調節到1:0.05(=CzPA:2PCAPA)。CzPA是一種電子傳輸物質,2PCAPA是一種發射綠光的物質。第一發光層的厚度為30奈米。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的Alq,形成第一包含電子傳輸物質的層。
通過上述方式,形成第一EL層,其包括電荷產生層,第一電洞傳輸層,第一發光層和第一包含電子傳輸物質的層。
接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度10奈米的BPhen。接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度約0.1奈米的氧化鋰(Li2O)。BPhen是一種電子傳輸物質。將包含BPhen的層和包含氧化鋰的層層疊,形成第三層。
接下來,作為包含金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物,使用電阻加熱,通過蒸發法沈積厚度約為2奈米的VOPc,在發光元件D和發光元件E中形成第二層。在比較發光元件b中沒有形成第二層。
接下來,共蒸發作為電洞傳輸物質的PCzPA或NPB以及作為受體物質的氧化鉬(VI),形成該第一層。第一層的厚度為60奈米。將PCzPA或NPB與氧化鉬(VI)的質量比調節到4:1(=PCzPA或NPB:氧化鉬(VI))。在發光元件D和比較發光元件b中,形成包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層。在發光元件E中,形成包含NPB和氧化鉬(VI)的層。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的PCzPA或NPB,形成第二電洞傳輸層。在發光元件D和比較發光元件b中,沈積PCzPA。在發光元件E中,沈積NPB。
接下來,將CzPA和2PCAPA共蒸發,形成第二發光層。將CzPA與2PCAPA的質量比調節到1:0.05(=CzPA:2PCAPA)。CzPA是一種電子傳輸物質,2PCAPA是一種發射綠光的物質。第二發光層的厚度為30奈米。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積10奈米厚的Alq,形成第二包含電子傳輸物質的層。
接下來,使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積20奈米厚的BPhen,形成第三包含電子傳輸物質的層。接下來,使用電阻加熱,通過蒸發方法,沈積厚度約1奈米的氟化鋰(LiF),形成電子注入層。
通過以上方式,形成第二EL層,其包括該第二電洞傳輸層,第二發光層,第二包含電子傳輸物質的層,第三包含電子傳輸物質的層,以及電子注入層。
接下來,沈積厚度為200奈米的鋁,形成陰極。由此,製得發光元件D和E以及比較發光元件b。
下表3列出了發光元件D和E以及比較發光元件b的結構。該發光元件D和E各自對應於具體實例1、2或4描述的發光元件。
將通過上述步驟製造的發光元件D和E以及比較發光元件b在氮氣氣氛的手套箱中密封,防止該發光元件暴露於空氣。然後測量這些發光元件的工作特徵。注意測量在室溫下進行(氣氛保持在25℃)。注意所有的發光元件發射波長約為520奈米的綠光,這些光來自作為發光物質的2PCAPA。
圖14列出了發光元件D和E以及比較發光元件b的電壓-電流密度特徵圖。圖15顯示了它們的電流密度-電流效率特徵圖。表4顯示了這些發光元件在大約1000cd/m2的主要特徵的初始值。
圖14顯示由於第二層的緣故,在對這些發光元件施加相同的電壓的時候,發光元件D和E的電流密度大於比較發光元件b。換而言之,對於相同的電流密度,發光元件D和E各自的驅動電壓低於比較發光元件b。
另外,圖15顯示的電流密度-電流效率特徵表明,在任意電流密度之下,發光元件D和E的電流效率基本上與比較發光元件b相同。
根據圖14和圖15的結果,發光元件D和E各自的驅動電壓可以減小到低於比較發光元件b,電流效率保持基本上與比較發光元件b的電流效率相同。
如表4所示,在大約1000 cd/m2下各個發光元件D和E的驅動電壓(即D:7.1 V,E:6.9 V)低於比較發光元件b的驅動電壓(即7.5 V)。該發光元件D和E各自的色度基本上與比較發光元件b相同。該發光元件D和E各自的電流效率基本上與比較發光元件b相同。該發光元件D和E各自的外部量子效率基本上與比較發光元件b相同。
如上該,發光元件D和E各自的驅動電壓低於比較發光元件b。換而言之,發光元件D和E中提供的第二層各自具有顯著的效果,第二層使得發光元件能夠在低的電壓下驅動。
另外,如圖15和表4所示,在發光元件D中,使用包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層,其電流效率高於發光元件E,後者使用包含NPB和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層。以上情況的原因如下:相對於包含NPB和氧化鉬(VI)的層,包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層幾乎沒有基於電荷傳輸相互作用的光吸收,因此在光提取時的光損失較小。
在本實施例中,參見圖16和圖17描述本發明一個具體實例的發光元件。在此實施例中,製造了發光元件F和E以及比較發光元件c,對這些發光元件的工作特徵進行比較。
除了第三層以外,發光元件F和G以及比較發光元件c分別按照實施例2所述的發光元件D和E以及比較發光元件b類似的方式製備。在發光元件F和G以及比較發光元件c中,通過使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積厚度為10奈米的加入了鋰(Li)的BPhen,形成第三層。將BPhen與Li的質量比調節到1:0.02(=BPhen:Li)。由此,製得發光元件F和G以及比較發光元件c。
下表5列出了發光元件F和G以及比較發光元件c的結構。該發光元件F和G各自對應於具體實例1、3或4描述的發光元件。
對製得的發光元件F和G以及比較發光元件c的工作特徵進行測量。注意測量在室溫下進行(氣氛保持在25℃)。注意所有的發光元件發射波長約為520奈米的綠光,這些光來自作為發光物質的2PCAPA。
圖16列出了發光元件F和G以及比較發光元件c的電壓-電流密度特徵圖。圖17顯示了它們的電流密度-電流效率特徵圖。表6顯示了這些發光元件在大約1000 cd/m2的主要特徵的初始值。
圖16顯示由於第二層的緣故,在對這些發光元件施加相同的電壓的時候,發光元件F和G的電流密度大於比較發光元件c。換而言之,對於相同的電流密度,發光元件F和G各自的驅動電壓低於比較發光元件c。
另外,圖17顯示的電流密度-電流效率特徵表明,在任意電流密度之下,發光元件F和G的電流效率基本上與比較發光元件c相同。
根據圖16和圖17的結果,發光元件F和G各自的驅動電壓可以減小到低於比較發光元件c,電流效率保持基本上與比較發光元件c的電流效率相同。
如表6所示,在大約1000 cd/m2下各個發光元件F和G的驅動電壓(即F:7.3 V,G:7.1 V)低於比較發光元件c的驅動電壓(即7.6 V)。該發光元件F和G各自的色度基本上與比較發光元件c相同。該發光元件F和G各20自的電流效率基本上與比較發光元件c相同。該發光元件F和G各自的外部量子效率基本上與比較發光元件c相同。
如上該,發光元件F和G各自的驅動電壓低於比較發光元件c。換而言之,發光元件F和G中提供的第二層各自具有顯著的效果,第二層使得發光元件能夠在低的電壓下驅動。
另外,如圖17和表6所示,在發光元件F中,使用包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層,其電流效率高於發光元件G,後者使用包含NPB和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層。以上情況的原因如下:相對於包含NPB和氧化鉬(VI)的層,包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層幾乎沒有基於電荷傳輸相互作用的光吸收,因此在光提取時的光損失較小。
在本實施例中,參見圖18和圖19描述本發明一個具體實例的發光元件。在此實施例中,製造了發光元件H和I以及比較發光元件d,對這些發光元件的工作特徵進行比較。
除了第三層以外,發光元件H和I以及比較發光元件d分別按照實施例2所述的發光元件H和I以及比較發光元件b的方式製備。在發光元件H和I以及比較發光元件d中,通過使用電阻加熱進行蒸發工藝,沈積厚度為10奈米的加入了鈣(Ca)的BPhen,形成第三層。將BPhen與Ca的質量比調節到1:0.08(=BPhen:Ca)。由此,製得發光元件H和I以及比較發光元件d。
下表7列出了發光元件H和I以及比較發光元件d的結構。該發光元件H和I各自對應於具體實例1、3或4描述的發光元件。
對製得的發光元件H和I以及比較發光元件d的工作特徵進行測量。注意測量在室溫下進行(氣氛保持在25℃)。注意所有的發光元件發射波長約為520奈米的綠光,這些光來自作為發光物質的2PCAPA。
圖18列出了發光元件H和I以及比較發光元件d的電壓-電流密度特徵圖。圖19顯示了它們的電流密度-電流效率特徵圖。表8顯示了這些發光元件在大約1000 cd/m2的主要特徵的初始值。
圖18顯示由於第二層的緣故,在對這些發光元件施加相同的電壓的時候,發光元件H和I的電流密度大於比較發光元件d。換而言之,對於相同的電流密度,發光元件H和I各自的驅動電壓低於比較發光元件d。
另外,圖19顯示的電流密度-電流效率特徵表明,在任意電流密度之下,發光元件H和I的電流效率基本上與比較發光元件d相同。
根據圖18和圖19的結果,發光元件H和I各自的驅動電壓可以減小到低於比較發光元件d,電流效率保持基本上與比較發光元件d的電流效率相同。
如表8所示,在大約1000 cd/m2下各個發光元件H和I的驅動電壓(即H:7.4 V,I:7.3 V)低於比較發光元件d的驅動電壓(即7.7V)。該發光元件H和I各自的色度基本上與比較發光元件d相同。該發光元件H和I各自的電流效率基本上與比較發光元件d相同。該發光元件H和I各自的外部量子效率基本上與比較發光元件d相同。
如上該,發光元件H和I各自的驅動電壓低於比較發光元件d。換而言之,發光元件H和I中提供的第二層各自具有顯著的效果,第二層使得發光元件能夠在低的電壓下驅動。
另外,如圖19和表8所示,在發光元件H中,使用包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層,其電流效率高於發光元件I,後者使用包含NPB和氧化鉬(VI)的層作為電荷產生層和第一層。以上情況的原因如下:相對於包含NPB和氧化鉬(VI)的層,包含PCzPA和氧化鉬(VI)的層幾乎沒有基於電荷傳輸相互作用的光吸收,因此在光提取時的光損失較小。
此申請基於2010年3月31日向日本專利局提交的日本專利申請2010-082926號,其整個內容通過引用結合於此。
201...EL層
101...陽極
102...陰極
201-1...EL層
201-2...EL層
201-m...EL層
201-m+1...EL層
201-n...EL層
201...EL層
202-1...中間層
202-n-1...中間層
202...中間層
107...第二EL層
106...第一層
105...第二層
104...第三層
102...陰極
101...陽極
111...陽極101之費米能階
112...陰極102之費米能階
113...層201-m的最低未佔據分子軌道(LUMO)能階
114...第二層105的最低未佔據分子軌道(LUMO)能階
115...第一層106中的受體物質的受體能階
117...EL層201-m+1的LUMO能階
120...第二層105中的供體物質的供體能階
9100...電視機裝置
9101...外殼
9103...顯示器部分
9105...支架
9110...獨立的遙控器
9109...操控鍵
9107...顯示器部分
9201...主體
9202...外殼
9203...顯示器部分
9204...鍵盤
9205...外部連接埠
9206...點擊裝置
9301...外殼
9302...外殼
9303...連接件
9304...顯示器部分
9305...顯示器部分
9306...揚聲器部分
9307...記錄介質插入部分
9308...LED燈
9309...操控鍵
9310...連接終端
9311...感測器
9312...麥克風
9400...行動電話
9402...顯示器部分
9403...操控按鍵
9404...外部連接埠
9405...揚聲器
9406...麥克風
9400...行動電話
9501...照明部分
9502...燈罩
9503...可調節臂
9504...支架
9505...底座
9506...電源開關
1001...固定於天花板之照明裝置
1002...掛壁式照明裝置
1003...檯燈
圖1顯示發光元件的結構的一個例子。
圖2A顯示發光元件的結構的一個例子,圖2B顯示發光元件的能帶圖的一個例子。
圖3A和3B是發光元件的能帶圖的例子。
圖4A顯示發光元件的結構的一個例子,圖4B顯示發光元件的能帶圖的一個例子。
圖5顯示發光元件的能帶圖的一個例子。
圖6A顯示發光元件的結構的一個例子,圖6B顯示發光元件的能帶圖的一個例子。
圖7A顯示發光元件的結構的一個例子,圖7B顯示發光元件的能帶圖的一個例子。
圖8A和8B是發光元件的結構的例子。
圖9A顯示發光元件的結構的一個例子,圖9B顯示發光元件的發射光譜的例子。
圖10A-10E顯示電子裝置的例子。
圖11顯示照明裝置的例子。
圖12顯示發光元件的特徵。
圖13顯示發光元件的特徵。
圖14顯示發光元件的特徵。
圖15顯示發光元件的特徵。
圖16顯示發光元件的特徵。
圖17顯示發光元件的特徵。
圖18顯示發光元件的特徵。
圖19顯示發光元件的特徵。
101...陽極
102...陰極
103...第一EL層
104...第三層
105...第二層
106...第一層
107...第二EL層
203...中間層
Claims (16)
- 一種發光元件,其包括:位於陽極和陰極之間的n個EL層,n是大於或等於2的自然數;以及介於從陽極計第m個EL層和第(m+1)個EL層之間的第一層,第二層和第三層,m是大於或等於1且小於或等於(n-1)的自然數,其中,該第一層係配置在該第(m+1)個EL層和第二層之間,與該第(m+1)個EL層以及第二層接觸,且含有有機化合物和受體物質,其中該第二層係配置在第一層和第三層之間,與該第一層和第三層接觸,且包含具有金屬-氧鍵和芳族配位基的金屬錯合物,其中該第二層係配置為將電子從該第一層傳輸至該第三層,且其中該第三層係配置在該第二層和第m個EL層之間,與該第二層和第m個EL層接觸,且含有鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物。
- 一種發光元件,其包括:位於陽極和陰極之間的n個EL層,n是大於或等於2的自然數;以及介於從陽極計第m個EL層和第(m+1)個EL層之間的第一層,第二層和第三層,m是大於或等於1且小於 或等於(n-1)的自然數,其中該第一層係配置在該第(m+1)個EL層和第二層之間,與該第(m+1)個EL層以及第二層接觸,且含有受體物質,其中該第二層係配置在該第一層和第三層之間,與該第一層和第三層接觸,且基本上由金屬錯合物組成,該金屬錯合物具有金屬-氧雙鍵和芳族配位基,其中該第二層係配置為將電子從該第一層傳輸至該第三層,其中該第三層係配置在該第二層和第m個EL層之間,與該第二層和第m個EL層接觸,且含有鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物,且其中該金屬錯合物的LUMO能階大於或等於-5.0eV且小於或等於-3.0eV。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第一層作為電荷產生區域且具有電洞傳輸性質,以及其中該第三層具有電子傳輸性質。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該金屬錯合物是基於酞菁的材料。
- 如申請專利範圍第4項之發光元件,其中該基於酞菁的材料是以下結構式所示的任一材料:
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第三層還包含電子傳輸物質,且其中在該第三層中,該鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物和稀土金屬化合物中的一種對該電子傳輸物質的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第三層還包含電子傳輸物質,且其中該第三層具有下列層之堆疊層結構:含有該電子傳輸物質的層和含有鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物或稀土金屬化合物的層。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該受體物質是過渡金屬的氧化物或者周期表第4-8族中任一者之金屬的氧化物。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該受體物質是氧化鉬。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第一層還包含電洞傳輸物質,且其中該第一層具有下列層之堆疊層結構:含有該電洞傳輸物質的層與含有該受體物質的層。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第二層含有鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物、或稀土金屬化合物。
- 如申請專利範圍第11項之發光元件,其中在該第二層中,該鹼金屬、鹼土金屬、稀土金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物和稀土金屬化合物中的一種對該金屬錯合物的質量比大於或等於0.001:1且小於或等於0.1:1。
- 一種發光裝置,其包含申請專利範圍第1或2項之發光元件。
- 一種照明裝置,其包含申請專利範圍第13項之發光裝置。
- 如申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中該第一層還包含電洞傳輸物質,且其中該電洞傳輸物質為芳胺化合物與咔唑衍生物中的 任一種。
- 如申請專利範圍第15項之發光元件,其中該電洞傳輸物質為4,4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯。
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