TWI565414B - Grease composition - Google Patents
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Description
本發明係關於一種風味得到改善之油脂組合物。
油脂作為身體之營養素或活能量之補給源(第1次功能)而不可或缺,此外,作為提供滿足口味或香味等嗜好性的所謂感覺功能(第2次功能)者而較為重要。進而,已知含有高濃度二醯甘油之油脂具有體脂肪燃燒作用等生理作用(第3次功能)。
自植物之種子、胚芽、果肉等壓搾出之油脂含有脂肪酸、單醯甘油、有臭成分等。又,油脂在加工時藉由酯交換反應、酯化反應、氫化處理等經過加熱步驟而產生微量成分,而使風味降低。為了將該等油脂用作食用油,而需要藉由去除該等微量成分來改善風味。作為其方法,通常進行於高溫減壓下與水蒸氣接觸之所謂脫臭處理(專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開昭59-68398號公報
本發明係關於下述1)~14)。
1)一種油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF,Deutsche Gesellschaft fr Fettwissenschaft e.V)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量X(ppm)、與羥值Y(mg-KOH/g)滿足下式(1)之關係,且構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2以上:
Y≧1.25X+4 (其中,Y≦88)(1)。
2)如上述1)之油脂組合物,其中羥值Y為4.9~88 mg-KOH/g。
3)如上述1)之油脂組合物,其中羥值Y為19~87 mg-KOH/g。
4)如上述1)之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量X(ppm)與羥值Y(mg-KOH/g)之關係滿足下式(2)之關係:
Y≧2X+4 (其中,Y≦70.5)(2)。
5)如上述1)或4)之油脂組合物,其中羥值Y為26~70 mg-KOH/g。
6)如上述1)~5)中任一項之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為10 ppm以下。
7)如上述1)~5)中任一項之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為9 ppm以下。
8)如上述1)~5)中任一項之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為5 ppm以下。
9)如上述1)~5)中任一項之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為0.1~5 ppm。
10)如上述1)~5)中任一項之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為0.4~4.7 ppm。
11)如上述1)~10)中任一項之油脂組合物,其中構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2~8。
12)如上述1)~10)中任一項之油脂組合物,其中構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2~5。
13)如上述1)~10)中任一項之油脂組合物,其中構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2.1~5。
14)如上述1)~10)中任一項之油脂組合物,其中構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2.1~2.6。
上述脫臭處理通常於高溫下進行,藉此餾去有臭成分,使油脂之風味達到良好。另一方面,本發明者等人發現於藉由高溫之脫臭處理而得之油脂組合物中,與藉由脫臭處理而去除之有臭成分不同,會產生具有微微感覺到重之風味者之課題。該現象越是受熱歷程高之油脂組合物越是顯著。並且亦判明,即便改變脫臭處理之條件,亦非一概能使風味變得良好。
再者,本說明書中油脂組合物之「風味重」係指「黏糊糊纏繞之口中感覺」,亦表現為「油膩」。
本發明者等人對上述在受過一定受熱歷程的油脂組合物中,產生具有微微感覺到重之風味者之課題進行了研究,結果發現,該油脂組合物中,藉由德國油脂科學協會(以下亦稱為「DGF」)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS增加,該MCPD-FS於油脂組合物中之含量(ppm)與上述「微微感覺到重之風味」具有較高相關性。並且發現,與由油脂組合物中之MCPD-FS含量(ppm)根據一定式求出之值相比,油脂組合物之羥值之值較大時,該油脂組合物獲得優異之風味。再者,油脂因加熱而不飽和脂肪酸中之雙鍵發生異構化,生成反式體並增加,因此本發明者等人使用反式體含有率作為受熱歷程之指標。
根據本發明,可獲得風味優異之油脂組合物。
本發明之油脂組合物可為以植物性油脂、動物性油脂之任一種作為原料者。作為具體之原料,例如可列舉:大豆油、菜籽油、紅花子油、米糠油、玉米油、棕櫚油、葵花子油、棉籽油、橄欖油、芝麻油、紫蘇油等植物性油脂,進而魚油、豬油、牛油、乳脂等動物性油脂,或該等之酯交換油、氫化油、分離油等油脂類。
本發明之油脂組合物係含有單醯甘油、二醯甘油、及三醯甘油之任意一種以上者。油脂組合物中之單醯甘油之含量就使風味良好之方面而言,較佳為0~30質量%(以下簡記為「%」),更佳為0.1~28%,尤佳為0.2~25%,特佳為0.5~20%。就生理效果、油脂之工業生產性之方面而言,二醯甘油之含量較佳為2~95%,更佳為3~90%,尤佳為4~50%,特佳為5~20%。就油脂之工業生產性之方面而言,三醯甘油之含量較佳為5~98%,更佳為9.9~96.9%,尤佳為49.8~95.8%,特佳為75~94.5%。
構成本發明之油脂組合物中之油脂的脂肪酸並無特別限定,可為飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸之任一種,就外觀、油脂之工業生產性之方面而言,較佳為80~100%為不飽和脂肪酸,更佳為90~100%,尤佳為93~100%,特佳為93~98%,最佳為94~98%。就生理效果之方面而言,較佳為不飽和脂肪酸之碳數為14~24,更佳為16~22。
天然存在之具有雙鍵之不飽和脂肪酸通常為順式,但有藉由受熱歷程而異構化為反式之情況。構成本發明之油脂組合物中之油脂之脂肪酸中,油酸變為反式者、即反油酸之含量就生理效果之方面而言,較佳為1%以下,更佳為0.5%以下,尤佳為0.3%以下。
又,構成油脂組合物中之油脂的脂肪酸中,就外觀、生理效果、油脂之工業生產性之方面而言,飽和脂肪酸之含量較佳為未達20%,更佳為0~10%,尤佳為0~7%,特佳為2~7%,最佳為2~6%。作為飽和脂肪酸,較佳為碳數14~24、特佳為16~22者。
本發明之油脂組合物藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量X(ppm)、與羥值Y(mg-KOH/g)滿足下式(1)之關係。
Y≧1.25X+4 (其中,Y≦88)(1)
又,較佳為滿足下式(2)之關係。
Y≧2X+4 (其中,Y≦70.5)(2)
如上所述,受過一定受熱歷程之油脂組合物中MCPD-FS含量(ppm)增加,具有重風味。又,受熱歷程之高度反映在油脂組合物中之反式不飽和脂肪酸含量。因此,本發明係將用百分率表示具有2個雙鍵且含有反式雙鍵之碳數18的脂肪酸(稱為「反式亞麻油酸」)相對於具有2個雙鍵之碳數18的脂肪酸(稱為「總亞麻油酸」)之比例者(稱為「反式體含有率(%)」或「LTR」)為一定以上的油脂組合物作為對象。就有效發揮本發明之效果之方面而言,較佳為LTR之值為2以上,更佳為2~8,尤佳為2~5,特佳為2.1~5,最佳為2.1~2.6。
於本發明中,MCPD-FS可藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)(DGF Standard Methods 2009(14. Supplement),C-III 18(09),「Ester-bound 3-chloropropane-1,2-diol(3-MCPD esters) and glycidol(glycidyl esters)」)而測定。
DGF標準法C-III 18(09)係藉由GC-MS(氣相層析-質量分析計)之油脂之微量分析法,係3-氯丙烷-1,2-二醇及其酯(MCPD酯)以及縮水甘油及其酯之測定方法。測定該等4成分之含量合計作為MCPD-FS之分析值。
於本發明中,係使用該標準法7.1記載之選項A(「7.1 Option A:Determination of the sum of ester-bound 3-MCPD and glycidol」)之方法。測定方法之詳細內容記載於實施例。
本發明之油脂組合物中MCPD-FS之含量就改善風味重之方面而言,較佳為10 ppm以下,更佳為9 ppm以下,尤佳為5 ppm以下,特佳為0.1~5 ppm,最佳為0.4~4.7ppm。
本發明之油脂組合物之羥值Y為88 mg-KOH/g以下,就改善風味重之方面而言,羥值更佳為4.9~88 mg-KOH/g,尤佳為19~87 mg-KOH/g,特佳為26~70 mg-KOH/g。
此處,羥值係指藉由日本油化學會編「基準油脂分析試驗法2003年版」中之「羥值(吡啶-乙酸酐法2.3.6.2-1996)」而測定之值。
羥值之測定方法之詳細內容記載於實施例中。
至於油脂組合物之羥值,除了各種油脂類、單醯甘油、二醯甘油外,亦可適當組合聚甘油縮合蓖麻醇酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯,有機酸單甘油酯進行調整,以使羥值為上述範圍內。
作為本發明之油脂組合物之純化步驟,可使用通常對油脂所使用之純化步驟。具體可列舉:頂切(topcut)蒸餾步驟、酸處理步驟、脫色步驟、水洗步驟、脫臭步驟、薄膜蒸發處理步驟等。
頂切蒸餾步驟係指藉由將油脂組合物蒸餾而去除脂肪酸等輕質副產物之步驟。
酸處理步驟係指於油脂中添加、混合檸檬酸等螯合劑,進而進行油水分離或減壓脫水而去除水分,並去除雜質之步驟。螯合劑之量相對於油脂較佳為0.001~5%,更佳為0.01~1%。
脫色步驟係指使吸附劑等與油脂接觸,而使色相、風味更加良好之步驟。作為吸附劑,較佳為多孔質吸附劑,例如可列舉:活性碳、二氧化矽、及固體酸吸附劑。作為固體酸吸附劑,可列舉:酸性白土、活性白土、活性氧化鋁、矽膠、氧化矽‧氧化鋁、矽酸鋁等。該等可單獨使用或使用2種以上。其中,就降低副產物之含量之方面、使風味及色相良好之方面而言,較佳為固體酸吸附劑,特佳為酸性白土、活性白土。吸附劑之使用量就使色相、風味更加良好之方面、且生產性良好之方面而言,相對於油脂較佳為未達2%,更佳為0.1%~未達2%,尤佳為0.2~1.5%,特佳為0.3~1.3%。
水洗步驟係指使水與油脂接觸而進行油水分離之步驟。可藉由水洗去除水溶性雜質。水洗步驟較佳為重複複數次(例如3次)。
脫臭步驟係指對油脂進行減壓水蒸氣蒸餾之步驟,溫度條件可列舉120~270℃,更佳為175~250℃,特佳為220~230℃。作為處理時間,可列舉1~300分鐘,更佳為3~180分鐘,特佳為5~110分鐘等。又,於本發明之態樣中,就風味方面而言,較佳為在純化處理之最終步驟中於與通常之脫臭處理相比為低受熱歷程(溫和)的條件下組合脫臭處理。此處,通常之脫臭處理時之溫度與處理時間之條件係於190~220℃下處理120~300分鐘、於220~250℃下處理30~180分鐘、或於250~270℃下處理5~60分鐘等。
另一方面,低受熱歷程時之脫臭處理之條件係處理溫度較佳為120~230℃,下限值更佳為設為175℃。處理時間較佳為1~110分鐘,下限值更佳為設為5分鐘。壓力較佳為0.02~2 kPa,更佳為0.03~1 kPa。水蒸氣等之量相對於油脂較佳為0.1~10%,更佳為0.5~6%。
特別是其處理時間就使油脂之風味達到良好之方面而言,於(A)處理溫度為120℃以上205℃以下時,較佳為5~110分鐘,更佳為15~70分鐘,於(B)處理溫度超過205℃且215℃以下時,較佳為5~50分鐘,更佳為8~45分鐘,特佳為12~40分鐘,於(C)處理溫度超過215℃且230℃以下時,較佳為5~30分鐘,更佳為7~27分鐘,特佳為10~24分鐘。
薄膜蒸發處理步驟係指將蒸餾原料成薄膜狀進行加熱,使輕質餾分自油脂蒸發,以殘留成分之形式獲得經處理之油脂之處理。該處理係使用薄膜式蒸發裝置來進行。作為薄膜式蒸發裝置,根據形成薄膜之方法,可列舉:離心式薄膜蒸餾裝置、降膜式蒸餾裝置、擦膜式蒸發裝置(Wiped film distillation)等。
於本發明之油脂組合物中,與通常之食用油脂同樣,為了提高保存性及風味穩定性,進而可添加抗氧化劑。作為抗氧化劑,可列舉:天然抗氧化劑、生育酚、抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、BHT(butylated hydroxytoluene,丁基化羥基甲苯)、BHA(butylated hydroxyanisole,丁基化羥基苯甲醚)、磷脂質等。
本發明之油脂組合物可與通常之食用油脂完全一樣地使用,可廣泛用於使用油脂之各種飲食物。例如可用於:飲料、甜品、冰淇淋、沙拉醬、配菜、蛋黃醬、烤肉佐料等水包油型油脂加工食品;人造奶油、塗抹食品等油包水型油脂加工食品;花生奶油、flying shortening、烘焙起酥油等加工油脂食品;薯片、點心、蛋糕、小甜餅乾、餡餅、麵包、巧克力等加工食品;麵包混合粉(bakery-mix);加工肉製品;冷盤;冷凍食品等。
於帶蓋試驗管中稱量油脂樣品約100 mg,添加內標(3-MCPD-d5/第三丁基甲醚)50 μL、第三丁基甲醚/乙酸乙酯混合溶液(體積比8:2)500 μL、及0.5 N甲醇鈉1 mL並攪拌後,靜置10分鐘。添加己烷3 mL、3.3%乙酸/20%氯化鈉水溶液3 mL並攪拌後,去除上層。進而添加己烷3 mL並攪拌後,去除上層。添加苯基硼酸1 g/95%丙酮4 mL混合液250 μL並攪拌後塞緊,於80℃下加熱20分鐘。於其中添加己烷3 mL並攪拌後,將上層供於氣相層析-質量分析計(GC-MS),進行MCPD-FS之定量。
於玻璃製樣品瓶中添加油脂樣品約10 mg與甲基矽烷基化劑(「矽烷基化劑TH」、關東化學製造)0.5 mL,塞緊並於70℃下加熱15分鐘。於其中添加水1.0 mL與己烷1.5 mL,並振盪。靜置後將上層供於氣相層析(GLC)分析。
依據日本油化學會編「基準油脂分析試驗法」中之「脂肪酸甲酯之製備法(2.4.1.-1996)」,製備脂肪酸甲酯,將所得之樣品藉由American Oil Chemists' Society. Official Method Ce 1f-96(GLC法)進行測定。
根據上述所得之脂肪酸組成,將以百分率表示具有2個雙鍵且含有反式雙鍵之碳數18的脂肪酸(反式亞麻油酸)相對於具有2個雙鍵之碳數18的脂肪酸(總亞麻油酸)之比例者設為「反式體含有率(%)」(LTR)。
於頭長之圓底燒瓶中稱量油脂樣品約5 g,添加乙醯化試劑5 ml,於燒瓶之頭上裝上小漏斗,將燒瓶之底部於加熱浴中沉至約1 cm之深度並加熱至95~100℃。1小時後,自加熱浴中取出燒瓶並冷卻,自漏斗添加1 ml之蒸餾水,再次沉入至加熱浴中並加熱10分鐘。再次冷卻至常溫,用5 ml之中性乙醇將漏斗或於燒瓶之頭部冷凝之液體沖洗至燒瓶內,以0.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準液使用酚酞指示劑進行滴定。再者,與本試驗並行進行空白試驗,將根據滴定結果基於下述式算出之值設為「羥值(mg-KOH/g)」(OHV)。
羥值=(A-B)×28.05×F/C+酸值
(A:空白試驗之0.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準液使用量(ml)、B:本試驗之0.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準液使用量(ml)、F:0.5 mol/L氫氧化鉀-乙醇標準液之係數、C:試料採集量(g))
風味之評價係由5名官能檢查員每人生吃1~2 g,基於下述所示之基準進行官能評價來進行,並表示其平均值。再者,將4以上判斷為消費者接受性佳。
5:不油膩、輕
4:油膩少、輕
3:油膩少、稍輕
2:有油膩、但稍輕
1:有油膩、重
原料油脂A~C係使用具有表1之組成之油脂。
對於原料油脂A或B,使用史密斯蒸餾器作為薄膜蒸發裝置,藉由壓力4 Pa、蒸餾溫度240℃,以每分鐘3 g供給油脂樣品並進行蒸餾而獲得處理油。繼而對該處理油藉由壓力400 Pa、處理溫度180℃以水蒸氣/處理油質量比=0.1之條件與水蒸氣接觸30分鐘,而獲得油脂組合物。將分析值示於表2。
將不對原料油脂A~C進行上述實施例1等之處理時之分析值示於表2。
對原料油脂A或B藉由壓力400 Pa、處理溫度180℃以水蒸氣/原料油脂質量比=0.1之條件與水蒸氣接觸30分鐘,將此時之分析值示於表2。
對於原料油脂A或B添加蔗糖脂肪酸酯(O-170、三菱化學食品(Mitsubishi-Kagaku Foods)(股)製造)、甘油脂肪酸單酯(O-95R、花王(股)製造)而獲得油脂組合物。將分析值示於表3及4。
如表2~4所示,經過受熱歷程之公知的油脂(比較例1、3及5)具有重風味,不對公知之油脂進行蒸餾而僅藉由處理溫度180℃進行脫臭處理之油脂(比較例2及4)亦無法達成重風味之改善。又,羥值(OHV)超過88 mg-KOH/g之油脂(比較例6及7)感覺到重風味。
另一方面,藉由製成使油脂組合物之羥值(OHV)為88 mg-KOH/g以下、且大於由MCPD-FS之含量根據上述式(1)求出之值的油脂組合物,而可獲得不油膩且非常優異之風味的油脂組合物。
Claims (4)
- 一種油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III18(09)測定之3-氯丙烷-1,2-二醇形成物質(MCPD-FS)之含量X(ppm)、與羥值Y(mg-KOH/g)滿足下式(1)之關係,且構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2以上:1.25X+4≦Y≦88 式(1),且該油脂組合物含有亞麻油酸。
- 如請求項1之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量X(ppm)與羥值Y(mg-KOH/g)之關係滿足下式(2)之關係:2X+4≦Y≦70.5 式(2)。
- 如請求項1或2之油脂組合物,其藉由德國油脂科學協會(DGF)標準法C-III 18(09)測定之MCPD-FS之含量(ppm)為10ppm以下。
- 如請求項1或2之油脂組合物,其中構成油脂之脂肪酸中的亞麻油酸之反式體含有率(%)之值為2~8。
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