TWI556738B - 安定的殺蟲組成物 - Google Patents

安定的殺蟲組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI556738B
TWI556738B TW101140344A TW101140344A TWI556738B TW I556738 B TWI556738 B TW I556738B TW 101140344 A TW101140344 A TW 101140344A TW 101140344 A TW101140344 A TW 101140344A TW I556738 B TWI556738 B TW I556738B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
composition
solid
water
oil
soluble
Prior art date
Application number
TW101140344A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201322923A (zh
Inventor
希泰許庫莫 戴夫
劉雷
亞席斯 貝特拉
馬汀Ｃ 羅根
小雷蒙Ｅ 波查
約翰Ｍ 亞金森
艾利克 佩特森
富蘭克林Ｎ 基尼
羅伯特Ｍ 巴提莫
梅莉莎Ｇ 奧斯
侯格 坦克
史蒂芬Ｌ 威爾森
羅傑Ｅ 加斯特
大衛Ｇ 烏斯
詹姆斯Ｍ 吉弗德
尼爾森 安德烈Ｃ 麥克維
Original Assignee
陶氏農業科學公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 陶氏農業科學公司 filed Critical 陶氏農業科學公司
Publication of TW201322923A publication Critical patent/TW201322923A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI556738B publication Critical patent/TWI556738B/zh

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/16—Interfacial polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Description

安定的殺蟲組成物 相關申請案之對照參考資料
本申請案主張於2011年11月1日申請之美國臨時專利申請案序號第61/554,005號案，其揭示內容在此全部併入本案以為參考資料。
領域
此處提供含有低熔點活性成份之安定的高負載除草固體(例如，可分散之顆粒或粉末)或水性組成物，及其製備與使用方法。與商業上之配製物相比，此等組成物展現良好之物理及化學安定性，及相等或更佳之對目標害蟲的生物功效。
背景
具有二主要種類之配製物，固體配製物及液體配製物。農化配製物一般係以消費者需求及活性成份之生理化學性質為主而設計，例如，活性成份於水或非水之溶劑中的可溶性及活性成份之熔點。
含有農業活性成份之顆粒產物，諸如，水可分散之顆粒(WG)及顆粒(GR)代表一類現今見到增加使用之配製物，係因為其與液體配製物相比之相對安全性，及於有關於包裝及運送之成本節省提供的優點，及免除使用有機溶劑之環境益處。WG配製物被設計成於一噴灑槽內與水載劑接觸時輕易分散，且提供與可乳化濃縮產物相等之性 能。GR配製物可直接添加至壤或水生環境，諸如，水田。WG及GR產品可用於昆蟲、雜草、真菌病原及線蟲控制。
由於活性成份於接受加工及貯存期間一般遭遇之溫度範圍時液化及/或結晶化的趨勢，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物會難以製造及貯存。此外，當噴灑應用前添加至噴灑槽之水時，此等組成物需輕易分散於水中。
含有活性成份之農業用水可分散的顆粒亦可含有惰性成份，諸如，固體載劑、界面活性劑、佐劑、結合劑等。此等惰性成份可包括，例如，黏土、澱粉、矽石、硫酸鹽、氯化物、木質磺酸鹽、碳水化合物、經烷基化之纖維素、黃原膠及瓜耳籽膠，及合成聚合物，諸如，聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮及尿素/甲醛聚合物，如PergoPak® M(Albemarle Corporation,Baton Rouge,LA)。WG產物中所含之活性成份可包括除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑，及安全劑。
此處說明係含有低熔點活性成份之高負載的固體及水性殺蟲組成物，及其製備與使用之方法。此等組成物展現良好物理及化學安定性，輕易分散於用於控制害蟲之噴灑應用之水中，及展現與標標商業上配製物相比時相等或較佳之生物功效。
概要
此處提供含有一低熔點活性成份之安定的高負載之固體殺蟲組成物，包含： 1)一微膠囊，包含(a)一水不可溶之薄壁聚尿素殼，其係藉由一水可溶之多胺單體與一油可溶之聚異氰酸酯單體間之界面聚縮合反應而製備，及(b)一核，其包含一低熔點活性成份，其中(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1；(ii)聚尿素殼具有大於約10奈米(nm)且少於約60 nm之厚度；(iii)平均微膠囊尺寸係從約1微米(μm)至約25μm；(iv)核對聚尿素殼之重量比率係從約2至約165；且(v)相較於總組成物，微膠囊係以從約300克/公斤至約900克/公斤之量存在；2)一固體之水可溶的聚合物安定劑，其相對於總組成物，係以從約5克/公斤至約250克/公斤之量存在；及3)一固體乳化或固體分散界面活性劑，其相較於總組成物，係以從約5克/公斤至約300克/公斤之量存在。
此處亦提供含有一低熔點活性成份之安定的高負載之水性除草濃縮物，包含：1)一微膠囊，包含(a)一水不可溶之薄壁聚尿素殼，其係藉由一水可溶之多胺單體與一油可溶之聚異氰酸酯單體間之界面聚縮合而製備，及(b)一核，其包含一低熔點活性成份，其中(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1；(ii)聚尿素殼具有大於約20奈米(nm)且少於約75 nm之厚度； (iii)平均微膠囊尺寸係從約10微米(μm)至約25μm,(iv)核對聚尿素殼之重量比率係從約2至約165；(v)低熔點活性成份係以從約200克/公升至約750克/公升之量存在；及(vi)相較於核之總重量，核包含不多於5%之油溶劑；及2)一固體乳化或固體分散界面活性劑，其相較於總組成物，係以從約5克/公升至約150克/公升之量存在。
所述之固體殺蟲組成物及水性除草濃縮物可選擇性地含有一或多種另外之惰性配製物成份，其可包含於微膠囊之內部或外部。
於某些實施例，所述之固體殺蟲組成物可選擇性地包含一內建式佐劑，以於固體殺蟲組成物用於控制害蟲(諸如，雜草、昆蟲、真菌病原等)時，提供改良之生物功效。
此處亦提供控制非所欲之植被、真菌病原或昆蟲之方法，其包含將個別之固體殺蟲組成物或水性除草濃縮物添加至諸如水之一載劑，及使用含有經分散之殺蟲或除草活性成份之形成的水溶液用於噴灑應用，以控制作物或非作物環境之非所欲的植被、真菌病原或昆蟲。
此處亦提供用於製造所欲之固體殺蟲組成物及水性除草濃縮物之方法。
詳細說明
具有低熔點之農業活性成份由於其於加工期間 熔解或因為奧氏熟化(Ostwald ripening)而結晶成較大顆粒的傾向，可能難以配製成固體組成物。此外，製備具有可接受之貯存安定特性之此等配製物會具極度挑戰性。當需要製備於現今農業化學市場之產品通常需要之含有高濃度或高負載之低熔點活性成份之產物時，此情況係特別困難。此外，此等固體農業組成物當添加至一噴灑槽時需輕易分散於水中，且提供與以液體為主之農業配製物相比時相等或更佳之生物功效。
I.固體組成物
諸如顆粒及粉末之安定的固體殺蟲組成物一般係定義為對製造及貯存之環境係物理及化學上安定且當於所定義之時間內使用時遞送可接受量之生物功效者。
此處所述之固體殺蟲組成物含有高含量之一低熔點殺蟲活性成份，其係包含於一聚合物安定的薄膜聚尿素微膠囊內。於某些實施例，此等組成物於加工及貯存期間提供改良之化學及物理安定性，且於噴灑應用前添加至一噴灑槽之水內時輕易分散，當用於控制目標害蟲時提供可接受量之生物活性。
此處所述之固體殺蟲組成物可呈水可分散之顆粒或水可分散之粉末的型式，且包含一薄壁之聚尿素微膠囊，其係含有一低熔點殺蟲活性成份、一水可溶之聚合物安定劑、一乳化或分散界面活性劑，及選擇性之其它惰性配製物成份。
“惰性配製物成份”一辭於此處使用時係指殺蟲 組成物或配製物內除了殺蟲活性成份以外之任何成份。於某些實施例，惰性配製物成份不會展現其本身若有之生物活性，反而係改良殺蟲組成物之效果。於某些實施例，惰性配製物成份改良於目標害蟲生物內之活性成份攝取，改良殺蟲劑產器之適用期，或保護活性成份免於在噴灑應用後於太陽中破壞。
A.低熔點活性成份
所述固體殺蟲組成物之低熔點殺蟲活性成份可選自除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑，及殺細菌劑之一或多者。此外，除草劑安全劑可被包括於所述組成物內作為一活性成份。低熔點活性成份於熔融相需為化學上安定，且適合此處所述之微膠囊化學。於某些實施例，低熔點殺蟲活性成份具有少於約100℃，少於約85℃，或少於約70℃之熔點。於某些實施例，活性成份於環境溫度(即，從約20至約30℃)係固體。於某些實施例，低熔點殺蟲活性成份於某些實施例於環境pH條件(約6.5至約7.5之pH)具有少於約3000份/百萬(ppm)，少於約1000 ppm，或少於約100 ppm之水溶性。於某些實施例，相對於總組成物，低熔點殺蟲活性成份係以從約250克之活性成份/公斤(gai/kg)至約850 gai/kg，從約365 gai/kg至約800 gai/kg，或從約500 gai/kg至約800 gai/kg之量存在。
用於所述固體組成物之適合除草劑活性成份可選自下列非限制性之活性成份及其等之諸如酯及鹽之衍生 物：苯草醚、拉草、草殺淨、莎稗磷、莠去津、疊氮淨、燕麥靈、氟丁醯草胺、除草靈、氟草胺、呋草黃、地散磷、新燕靈、甲酯除草醚、溴苯腈、地樂胺、丁氧環酮、氯溴隆、氯草靈、氯苯胺靈、炔草酯、2-(4-(4-氯苯氧基)苯氧基)丙酸、可滅蹤、醚草敏、環殺草、賽伏草、敵草淨、燕麥敵、禾草靈、乙醯甲草胺、哌草丹、二甲草胺、異戊乙淨、撻乃安、地樂酚、氟氯草定、丁氟消草、乙氧呋草黃、乙氧苯草胺、唑禾草靈、唑禾草靈-P、噻唑禾草靈、四唑醯草胺、麥草氟、麥草氟-M、異丙吡草酯、氟消草、氟噻草胺、氟烯草酸、氟咯草酮、消草醚、氟草醚、氟草烟、吡氟氯夫靈、吡氟氯夫靈-P、茚草酮、碘苯腈、丁脒醯胺、乳氟禾草靈、利谷隆、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、2-甲-4-氯丙酸-P、地樂施、唑醯草胺、吡草胺、格草淨、去草酮、甲基殺草隆、溴谷隆、庚醯草胺、綠谷隆、萘氧丙草胺、除草醚、樂滅草、乙氧氟草醚、二甲戊樂靈、蔬草滅、烯草胺、環丙氟靈、撲滅通、毒草安、敵稗、喔草酯、苯胺靈、稗草畏、必汰草、快伏草、快伏草-P、仲丁通、西草淨、得殺草、甲氧噻草胺、噻草啶、野麥畏、滅草環、氟樂靈。特別適合之除草劑活性成份包括氟草胺、溴苯腈、賽伏草、丁基賽伏草、炔草酯、禾草靈、氟氯草定、丁氟消草、唑禾草靈、唑禾草靈-P、氟噻草胺、氟草烟、吡氟氯夫靈、吡氟氯夫靈-P、茚草酮、碘苯腈、、MCPA、2-甲-4-氯丙酸、2-甲-4-氯丙酸-P、唑醯草胺、乙氧氟草醚、二甲戊樂靈、敵稗、快伏草、快伏草-P、得殺 草，及氟樂靈。
用於所述固體組成物之適合殺昆蟲劑活性成份 可選自下列非限制性之活性成份及其等之諸如酯及鹽之衍生物：歐殺松、亞滅培、阿納寧、棉鈴威、涕滅威、滅害威、雙甲脒、安菲、甲基吡啶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷甲基、殺蟲蟎、聯苯菊酯、生物苄呋菊酯、溴硫磷、合殺威、丁酮威、丁酮碸威、殺蟲脒、溴蟲腈、氯辛硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式苄呋菊酯、除線威、蠅毒磷、育畜磷、苯腈磷、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、γ-賽洛寧、λ-賽洛寧、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、內吸磷-S-甲基磺醯苯酚、得拉松、大滅松、敵蠅威、地樂酚、蔬果磷、DNOC、EPN、高氰戊菊酯、乙硫苯威、依芬寧、皮蠅磷、芬氟司林、丁基滅必蝨、苯氧威、芬普寧、芬化利、聯氟蟎、安果磷、丁苯硫磷、因得克、葉蟬散、碘硫磷、對溴磷、甲基滅蚜磷、達馬松、滅大松、納乃得、必芬治、自克威、烯啶蟲胺、甲基對硫磷、氯菊酯、伏殺硫磷、硫環磷、益滅松、抗蚜威、猛殺威、殘殺威、發果、噠硫磷、畢汰芬、蚊蠅醚、喹硫磷、滅蟲菊、螺蟎酯、螺甲蟎酯、氟蟲胺、七氟菊酯、亞培松、胺菊酯、久效威、脫芬瑞、四氟苯菊酯、唑蚜威、三氯松、蚜滅多、XMC、滅殺威，及其等之組合。特別適合之殺昆蟲劑活性成份包括歐殺松、亞滅培、聯苯菊酯、溴蟲腈、毒死蜱、甲基毒死蜱、λ-賽洛寧、溴氰菊酯、因得克、納乃得、益滅松、螺蟎酯，及脫芬瑞。
用於所述固體組成物之適合殺真菌劑活性成份 可選自下列非限制性之活性成份及其等之諸如酯及鹽之衍生物：糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、萎莠靈、環氟菌胺、嘧菌環胺、苯醚甲環唑、乙環唑、氰菌胺、氟矽唑、殺紋寧、依滅列、易胺座、克熱淨、稻瘟靈、雙炔醯菌胺、滅普寧、右滅達樂、滅芬農、邁克達、肟醚菌胺、平克座、啶氧菌酯、撲克拉、霜霉威、丙氧喹啉、百克敏、嘧霉胺、矽噻菌胺、甲基立枯磷、甲基益發靈、三泰芬、三氟敏、賽福座。特別適合之殺真菌劑活性成份包括氟矽唑、邁克達、平克座、丙氧喹啉、百克敏、三氟敏，及賽福座。
用於所述固體殺蟲組成物之適合除草劑安全劑 可選自下列非限制性之活性成份及其等之諸如酯及鹽之衍生物：解毒喹、解草胺腈、哌草丹、解草啶、解草胺、解草唑、吡咯二酸二乙酯、解草腈，及TI-35。特別適合之除草劑安全劑包括解毒喹、解草胺腈、解草胺、吡咯二酸二乙酯，及TI-35。
用於上述固體殺蟲組成物之適合殺細菌劑活性 成份不受限制地包括氯草定、歐索林酸、8-羥基喹啉，及其等之衍生物。一特別適合之殺細菌劑活性成份係氯草定。
B.聚合物安定劑
用於所述固體殺蟲組成物之固體水可溶之聚合物安定劑包括一或多種於環境溫度於水中膨脹、分散或溶解之合成或部份合成之聚合物或寡聚物。典型之固體水可溶之聚合物安定劑包括聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚環氧乙 烷、聚乙烯吡咯啶酮、經烷基化之纖維素，及其等之共聚物、衍生物及混合物。用於所述固體殺蟲組成物之特別適合之固體水可溶之聚合物安定劑包含自聚乙酸乙烯酯之水解反應衍生之聚乙烯醇，其於水解程度係從約87至約97%變化，Selvol® 205(Sekisui Chemical Co.,Ltd.)係一例子，聚乙烯吡咯啶酮，及其等之共聚物、衍生物及混合物。
固體水可溶之聚合物安定劑可作為用於製備此 處所述微膠囊之分散劑，及於乾燥形成固體殺蟲組成物時作為微膠囊之安定劑。為此一雙重用途，固體聚合物安定劑可以多於一份添加，且於製備此處所述之微膠囊及固體殺蟲組成物期間之不同時間添加。相對於總組成物，於某些實施例，用於所述組成物之固體水可溶之聚合物安定劑係係以從每公斤約5克(克/公斤)至約250克/公斤，從約20克/公斤至約150克/公斤，或從約50克/公斤至約250克/公斤之量存在。於一實施例，固體水可溶之聚合物安定劑係以從約20克/公斤至約50克/公斤之量存在。
C.乳化或分散界面活性劑
用於所述固體殺蟲組成物之固體乳化或分散界面活性劑可包括烷基多糖苷(APG)、多元醇脂肪酸酯、經聚乙氧基化之酯、經乙氧基化之醇、胺乙氧基化物、山梨醇酐脂肪酸酯、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、脂肪酸之蔗糖酯，及其等之混合物之一或多者。特別適合之固體乳化或分散界面活性劑包括諸如Agnique®PG 9116(Cognis,Cincinnati,OH)之APG界面活性 劑，諸如Borresperse NA(Borregaard LignoTech,Bridgewater,NJ)或Polyfon®F(MeadWestvaco,Richmond,VA)之木質素磺酸鹽，諸如蔗糖之油酸酯或辛酸酯之脂肪酸蔗糖酯，及於Geropon® SDS(Rhodia,Cranberry,NJ)中發現之二辛基磺基琥珀酸鈉。於某些情況，固體乳化界面活性劑亦可於另外角色作為內建式之佐劑，以改良目標害蟲生物體內之殺蟲劑活性成份的攝取。於某些實施例，相對於總組成物，用於所述固體殺蟲組成物之固體乳化或分散界面活性劑包含約5克/公斤至約300克/公斤，5克/公斤至約250克/公斤，5克/公斤至約150克/公斤，或5克/公斤至約100克/公斤。於某些實施例，固體乳化或分散劑係以從約200克/公斤或250克/公斤之量存在。於一實施例，固體乳化或分散劑係以從約200克/公斤或250克/公斤之量存在，且低熔點活性成份係氟氯比或其衍生物。
於所述固體殺蟲組成物之某些實施例，自聚乙酸 乙烯酯之水解反應衍生之聚乙烯醇及木質素磺酸鹽一起使用時，係特別有用於在製備、貯存，及使用所述固體殺蟲組成物時提供乳化、分散及微膠囊安定化。此項技藝已知某些惰性配製物成份或其等之組合於單一組成物內能展現多官能行為及作為，例如，乳化劑、分散劑，及/或安定劑。
II.水性組成物
此處亦描述一種安定高負載之水性除草濃縮物，包含一經微膠囊化之低熔點除草劑活性成份，及一固體乳化或分散界面活性劑。此一組成物可如此處所述般藉 由將熔融之除草活性成份聚尿素微膠囊化提供一起始膠囊懸浮液，然後，將其以一或多種整理成份(諸如，流變劑及殺生物劑)處理而製備。當與含有低熔點除草劑活性成份之商業上可乳化濃縮物(EC)配製物相比，此一水性除草濃縮物顯示改良之貯存安定性及可接受之除草功效，且無需使用大量揮發性、易燃性，及可能有毒之有機溶劑的缺點。
A.低熔點活性成份
於某些實施例，用於此處所述水性除草濃縮物之低熔點除草劑活性成份於室溫一般係固體，具有少於約70℃之熔點，且可選自氟草胺、丁氟消草、二甲戊樂靈，及/或氟樂靈之至少一者。於某些實施例，活性成份係氟草胺。
於某些實施例，水性除草濃縮物包含從每公斤約200克(克/公升)至約750克/公升之低熔點除草劑活性成份。於某些實施例，水性除草濃縮物包含從約300克/公升至約600克/公升之低熔點除草劑活性成份。於某些實施例，水性除草濃縮物包含從約400克/公升至約600克/公升之低熔點除草劑活性成份。
B.乳化或分散界面活性劑
用於此處所述水性除草濃縮物之固體乳化或分散界面活性劑可包括聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮，及此等之共聚物、衍生物及混合物之一或多者。用於所述除草濃縮物之例示固體乳化或分散界面活性劑包括自聚乙酸乙烯酯衍生之聚乙烯醇，其於水解程度可從約87至約97%改變，Selvol® 205(Sekisui Chemical Co.,Ltd.)係一例子，聚乙烯吡咯啶酮，及其等之共聚物、衍生物及混合物。相對於總組成物，用於水性除草濃縮物之固體乳化或分散界面活性劑包含從約5克/公斤至約250克/公斤，較佳係從約5克/公斤至約150克/公斤，且最佳係從約5克/公斤至約100克/公斤。於一實施例，固體乳化或分散界面活性劑係以從約5克/公斤至約15克/公斤之量存在。
III.選擇性之惰性成份
A.內建式佐劑
佐劑係配製農業產品之重要惰性成份，且係定義為可增加活性成份之生物活性，但本身不具顯著生物活性之物質。佐劑係諸如藉由改良目標雜草植物內之除草劑之遞送及攝取導致改良之生物控制而輔助活性成份之功效。
呈固體或液體型式之佐劑可添加至諸如顆粒之配製農業產品，以於應用時提供此產品改良性能。普遍使用之佐劑可包括，例如，界面活性劑、噴霧展布劑、石油及植物衍生之油及溶劑，及濕潤劑。普遍使用之佐劑的例子不受限制地包括石蠟油、園藝噴灑油(例如，夏油)、經甲基化之油菜籽油、經甲基化之大豆油、經高度精煉的蔬菜油等、多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化酯、經乙氧基化之醇、烷基多醣及摻合物、胺乙氧基化物、山梨醇酐脂肪酸酯乙氧基化物、聚乙二醇酯、以有機矽酮為主之界面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元共聚物、經乙氧基化之烷基芳基磷酸酯等。此等及其它佐劑係描述於“Compendium of Herbicide Adjuvants,9th Edition”，編輯Bryan Young,Dept.of Plant, Soil and Agricultural Systems,Southern Illinois University MC-4415,1205 Lincoln Drive,Carbondale,IL 62901，可經網際網路http：//www.herbicide-adjuvants.com/獲得。
“內建式佐劑”一辭係指於產品製造階段，而非於 使用此產品時(例如，噴灑溶液)已添加至諸如顆粒或液體配製物之一特別配製物之一或多種佐劑。使用內建式佐劑係藉由降低需個別被測量及應用之成份數而減化最終使用者之農化產品使用。但是，活性成份之負載限制及生理化學性質使佐劑添加至一組成物具挑戰性。於其它佐劑中使用內建式烷基多醣製備殺蟲配製物之努力最近已揭示於，例如，WO2010/049070A2及WO2008/066611。
於某些實施例，添加固體內建式佐劑至此處所述 之固體殺蟲組成物對於害蟲(諸如，雜草、昆蟲、真菌病原等)可提供改良之生物功效。固體內建式佐劑係以一惰性成份添加至固體殺蟲組成物，但係位於含有低熔點活性成份之微膠囊外側。用於所述組成物之適合的內建式佐劑係於環境溫度為固體，且可包括一種或多種於一種之非離子性界面活性劑。可使用之非離子性界面活性劑不受限制地包括多元醇脂肪酸酯、聚乙氧基化酯、聚乙氧基化醇、諸如烷基多糖苷(APG型)之烷基多醣及其等之摻合物、胺乙氧基化物、山梨醇酐脂肪酸酯乙氧化物，及脂肪酸之蔗糖酯。 特別適合之固體內建式佐劑包括諸如烷基多糖苷之烷基多醣及其等之摻合物、胺乙氧基化物、山梨醇酐脂肪酸酯乙氧基化物，及脂肪酸之蔗糖酯。相對於總組成物，用於所 述固體殺蟲組成物之亦可作為乳化或分散界面活性劑之固體內建式佐劑包含從約10克/公斤至約250克/公斤，較佳係從約10克/公斤至約150克/公斤，且最佳係從約20克/公斤至約150克/公斤。
於某些實施例，含有一低熔點活性成份之固體殺 蟲組成物包含氟氯比-甲基庚酯，及亦可作為內建式佐劑之烷基多糖苷類之一固體乳化界面活性劑。
B.其它惰性成份
此處所述之固體殺蟲組成物及水性除草濃縮物可選擇性地包括一或多種惰性成份，其不受限制地諸如，佐劑、消泡劑、抗微生物劑、相容劑、腐蝕抑制劑、分散劑、染料、乳化劑、中和劑及緩衝劑、加味劑、滲透助劑、加工添加劑、有機或無機酸之無機鹽、螯合劑、噴霧展布劑、安定劑、黏著劑、懸浮助劑、濕潤劑等。於某些實施例，此一或多種惰性成份使此組成物安定或進一步安定。於某些實施例，有機或無機酸之一或多種無機鹽存在於此組成物。於某些實施例，此等鹽減少活性成份於水相中之可溶性。於某些實施例，乙酸鈉減少活性成份於水相中之可溶性。於某些實施例，乙酸鈉減少氟草胺於水相中之可溶性。於某些實施例，固體組成物包含硫酸銨。
IV.微膠囊
包含於個別之所述固體殺蟲組成物及水性除草濃縮物內之微膠囊化之低熔點殺蟲及除草活性成份係藉由使用界面聚縮合膠囊化技術製備。於配製農業活性成份使 用此膠囊化技術係熟習此項技藝者所知。見，例如，P.J.Mulqueen之“Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations”，D.A.Knowles編輯(Kluwer Academic Publishers,1998)，132-147頁，及其內引述之參考資料，探討使用微膠囊化配製殺蟲劑活性成份。一般，微膠囊可藉由選自由二異氰酸酯及聚異氰酸酯所構成族群之至少一油可溶之單體與選自由二胺及多胺所構成族群之至少一水可溶之單體間之界面聚縮合反應而製備。典型之微膠囊配製物係衍生自，例如，聚異氰酸酯及二胺間之界面聚縮合反應提供聚尿素微膠囊組成物。
所述組成物之經微膠囊化之低熔點殺蟲及除草 活性成份可藉由將包含熔融活性成份，選擇性含有油溶劑，及油可溶之單體之一有機相於包含適合界面活性劑及水之一水相中先乳化而製備。乳化可藉由使用低或高壓均質化使油水混合物均質化至獲得懸浮於水中之所欲尺寸的油滴液為止而形成。然後，水可溶之單體添加至此混合物，且與油可溶之單體於油滴液之水油界面處反應，形成封閉一些或整個油滴液之膠囊壁。例如，藉由小心調整混合物均質化之時間及/或藉由調整均質機之速度或壓力，可製造具不同膠囊尺寸(藉由光散射顆粒分析器以體積中值直徑測量)及壁厚度之經微膠囊化的油。相似地，單體、交聯劑、乳化劑、緩衝劑等之量可被調整以產生具有不同膠囊尺寸及壁厚度之經微膠囊化的配製物，其可藉由熟習此項技藝者輕易製備。
有關於油可溶之多醣與水可溶之多胺單體間之 聚縮合反應，胺基部份(即，官能基團)與異氰酸酯部份之比率，即，胺基部份對異氰酸酯部份之莫耳比率，係約1：1。於某些實施例，異氰酸酯及多胺部份係完全反應。於某些實施例，此比率係從約0.9：1.0至約1.0：0.9。於某些實施例，此比率係從約0.95：1.0至約1.0：0.95。於某些實施例，此比率係從約0.97：1.0至約1.0：0.97。於某些實施例，此比率係從約0.98：1.0至約1.0：0.98。於某些實施例，此比率係從約0.99：1.0至約1.0：0.99。
所述固體殺蟲組成物之微膠囊一般包括具有範 圍從約1μm至約10μm，較佳係從約2μm至約5μm，之平均直徑(尺寸)之膠囊，且具有範圍從約10奈米(nm)至約60 nm，較佳係從約15 nm至約40 nm之殼厚度。
有關於固體及水性組成物，於某些實施例，微膠 囊之核對微膠囊之聚尿素殼的重量比率係從約2至約165，或從約5至約60。於某些實施例，此重量比率係從約5至約150，從約5至約100，從約10至約80，從約60至約100，從約70至約90，或約80。於某些實施例，此重量比率係從約75至約85。於某些實施例，此重量比率係從約75至約85，且低熔點活性成份係氟草胺。於某些實施例，此重量比率係從約10至約20，且低熔點活性成份係氟氯比或其衍生物。
於此處所述固體組成物之某些實施例，平均微膠 囊尺寸係從約1μm至約20μm。於此處所槌固體組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約1μm至約10μm。於 此處所述固體組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約1μm至約5μm。於此處所述固體組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約1μm至約5μm，且低熔點活性成份係氟氯比。於此處所述固體組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約15μm至約20μm。於此處所述固體組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約15μm至約20μm，且低熔點活性成份係氟草胺。
於此處所述固體組成物之某些實施例，聚尿素殼 具有約20 nm至約40 nm之厚度。於此處所述固體組成物之某些實施例，聚尿素殼具有約10 nm至約50 nm，約15 nm至約40 nm，約20 nm至約30 nm，或約30 nm至約35 nm之厚度。於某些實施例，厚度係從約20 nm至約30 nm，且低熔點活性係氟草胺。於某些實施例，厚度係從約30 nm至約40 nm，且低熔點活性係氟氯比-甲基庚酯。
於此處所述水性組成物之某些實施例，聚尿素 殼具有約20 nm至約40 nm之厚度。於此處所述水性組成物之某些實施例，聚尿素殼具有約15 nm至約45 nm之厚度。於此處所述水性組成物之某些實施例，聚尿素殼具有約10 nm至約50 nm，約15 nm至約40 nm，約20 nm至約30 nm，或約30 nm至約35 nm之厚度。
於此處所述水性組成物之某些實施例，平均微膠 囊尺寸係從約15μm至約20μm。於此處所述組成物之某些實施例，平均微膠囊尺寸係從約17.5μm。
於某些實施例，固體殺蟲組成物及水性除草濃縮 物之膠囊具有範圍從約1μm至約25μm之尺寸。於某些實施例，膠囊可具有範圍從約15μm至約25μm之尺寸。於某些實施例，膠囊可具有範圍從約15μm至約20μm之尺寸。
於某些實施例，水性除草濃縮物之膠囊具有範圍 從約20 nm至約75 nm之殼厚度。於某些實施例，膠囊具有範圍從約20 nm至約50 nm之殼厚度。於某些實施例，膠囊具有範圍從約25 nm至約45 nm之殼厚度。
所述組成物(固體殺蟲組成物及水性除草濃縮物) 之微膠囊的核(其包括微膠囊內減去殼材料之所有材料)包含熔融或固體殺蟲或除草活性成份，其選擇性地以一油溶劑溶解或稀釋，此油溶劑係不受限制地諸如一或多種石油餾出物，諸如自苯衍生之芳香族烴，諸如，甲苯、二甲苯、其它經烷基化之苯等，及萘衍生物；脂族烴，諸如，己烷、辛烷、環己烷等；來自脂族或異烷烴系列之礦物油，及芳香族及脂族經之混合物；經鹵化之芳香族或脂族烴；蔬菜油、籽油或動物油，諸如，大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子汁、玉米油、棉花籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、桐油等，及自蔬菜油、籽油或動物油衍生之C1-C6單酯；短及長鏈之飽和及不飽和羧酸之二烷基醯胺；芳香族羧酸及二羧酸之C1-C12酯，及脂族及環脂族羧酸之C1-C12酯。於某些實施例，相對於核重量，微膠囊包含不多於5、4、3、2，或1重量%。於一實施例，微膠囊包含不多於1重量%，於一實施例，微膠囊包含不多於3重量%。
所述組成物之微膠囊之核可選擇性地作為另外 殺蟲劑或其它成份之載劑。此等殺蟲劑或其它成份可被溶解或分散於核材料，且可選自殺蟎劑、殺藻劑、拒食素、殺鳥劑、殺細菌劑、驅鳥劑、化學不育劑、殺真菌劑、除草劑安全劑、除草劑、昆蟲引誘劑、殺昆蟲劑、驅昆蟲劑、驅哺乳動物劑、交配干擾劑、殺軟體動物劑、植物活化劑、植物生長調節劑、殺鼠劑、增效劑、脫葉劑、乾燥劑、消毒劑、化學信息素，及殺病毒劑。
用以製備所述組成物之微膠囊的油可溶之單體 包括由二異氰酸酯及聚異氰酸酯所構成之族群。特別適合之油可溶的單體係二異氰酸酯及聚異氰酸酯，諸如，PAPI® 27(密西根州密德蘭市陶氏化學公司)、異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯，及其等之混合物。
用以製備所述組成物之微膠囊壁之水可溶的單 體可包括由二胺及多胺所構成之族群。一特別適合之水可溶的單體係乙二胺(EDA)。
用以製備所述組成物之經微膠囊化之低熔點殺 蟲或除草活性成份之界面活性劑包括一或多種之固體乳化或分散界面活性劑。此等界面活性劑於結構可為離子性或非離子性，且可作為乳化劑、濕潤劑、分散劑，或用於其它目的。適合之界面活性劑不受限制地包括諸如Agnique® PG 9116(Cognis,Cincinnati,OH)之烷基多醣、諸如Borresperse NA(Borregaard LignoTech,Bridgewater,NJ)或Polyfon® F(MeadWestvaco,Richmond,VA)之木質素磺酸 鹽、諸如Selvol® 205之聚乙烯醇、諸如蔗糖之油酸酯或辛酸酯之脂肪酸之蔗糖酯，及於Geropon® SDS(Rhodia,Cranberry,NJ)發現之二辛基磺琥珀酸鈉。
V.安定性
於此處使用時，可包括固體或液體組成物或濃縮物之“安定組成物”一辭係指於所界定之時間對於其製造、運送及/或貯存之環境係呈物理性及/或化學性安定之組成物。“安定組成物”之方面不受限制地包括：於範圍從約0℃至約50℃之溫度之物理安定性，均質性，傾倒性，不會展現分散顆粒之可察覺的沉降或奧氏熟化之液體，形成極少或無沉澱固體或展現相分離之組成物，當倒至一噴灑槽之水中時輕易分散且當例如藉由噴灑應用於目標害蟲之應用時保持其生物功效之組成物。於某些實施例，組成物形成安定均質之濃縮物，其於貯存條件下不會展現結晶化及/或於黏度展現極少變化。
於某些實施例，所述水性除草濃縮物於大於或等於約40℃之溫度安定持續至少1、2、4、6、8、10、12、14、16或18週。於某些實施例，組成物於低溫不會展現或不可顯著展現任何組份之分離或沉澱(或結晶化)。
於某些實施例，所述水性除草濃縮物於接受冷凍/解凍(F/T)條件(其中溫度於每24小時係從約-10℃至約40℃循環)至少約2週後維持均質濃縮物。
於某些實施例，含有一低熔點活性成份之所述固體殺蟲組成物對製備期間接受之高溫乾燥條件顯示良好安 定性，因為當倒至一噴灑槽之水內易輕分散，且當例如藉由噴灑應用至目標害蟲應用時維持其生物功效。
VI.製備方法
一另外實施例係有關於製備可由水可分散之粉末或水可分散之顆粒所構成之固體殺蟲組成物之方法。水可分散之顆粒配製物可使用下列加工方法之一或多者製造：(1)盤式或轉鼓式造粒，(2)混合式聚結，(3)擠塑造粒，(4)流體床造粒，或(5)噴灑乾燥式造粒。活性成份及添加劑之生理化學性質於選擇使用方法而考量時係重要。G.A.Bell及D.A.Knowles於“Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations”,D.A.Knowles編輯(Kluwer Academic Publishers,1998)，41-114頁，描述用於農化配製物之顆粒型式，且提供製造此等固體配製物之許多參考文獻。粉末配製物可藉由真空乾燥、旋轉蒸發器乾燥、噴灑乾燥、轉鼓式乾燥，或熟習此項技藝者所知之其它加工方法製造。於此處所述之任何加工方法，選擇性之惰性成份可於加工之前、期間或之後添加至組成物，以改良加工或改良水可分散之顆粒或水可分散之粉末的最後品質或安定性。此等選擇性之惰性成份可不受限制地包括流動性添加劑及抗結塊劑，諸如，親水性沉澱矽石、親水性煙燻矽石及黏土、消泡劑、濕潤劑、結合劑、分散劑、固體稀釋劑，及載劑。
此處所述之製備固體殺蟲組成物之方法的一例子包含： (1)將所有水可溶或水可分散之惰性成份(包括聚合物安定劑)於水中混合形成一水相，然後加熱；(2)將聚異氰酸酯單體及任何油可溶或油可分散之活性及惰性成份混合形成一液體或熔融油相，藉由添加熱維持呈一液相；(3)於高剪切均質化下，將步驟(2)製備之加熱油相添加至步驟(1)製備之加熱水相而提供一乳化物；(4)藉由將乙二胺單體之水溶液添加至步驟(3)製備之乳化物提供微膠囊懸浮液而形成聚尿素膠囊殼；及(5)將一另外部份之聚合物安定劑及任何選擇性之惰性配製物成份添加至步驟(4)製備之微膠囊懸浮液，且將形成之混合物乾燥而以水可分散之粉末或水可分散之顆粒提供固體殺蟲組成物。若水可分散之粉末係藉由噴灑乾燥產製，可使用盤式或或轉鼓式造粒、混合式聚結、擠塑造粒，或流體床造粒進一步加工成水可分散之顆粒。
一另外實施例係有關於製備含有至少一另外活性成份(諸如，除草劑、殺昆蟲劑、殺真菌劑、殺細菌劑，或除草劑安全劑)之所述固體殺蟲組成物，其係藉由將此一活性成份添加至此處所述之例示製備方法之步驟5製備之水性安定化微膠囊懸浮液，於乾燥後提供呈水可分散粉末或水可分散顆粒型式之一固體殺蟲組成物，其含有至少二殺蟲活性成份。此一組成物會具有至少一包含於微膠囊內部之殺蟲活性成份，及至少一包含於微膠囊外部之活性成份。若水可分散顆粒係藉由噴灑乾燥製造，其可使用盤式 或或轉鼓式造粒、混合式聚結、擠塑造粒，或流體床造粒進一步加工成水可分散之顆粒。
於某些實施例，包含於所述固體組成物之微膠囊內部之殺蟲活性成份係氟氯比-甲基庚酯，且包含於微膠囊外部之殺蟲活性成份係雙氟磺草胺。
於某些實施例，包含於所述固體組成物之微膠囊內部之殺蟲活性成份係氟氯比-甲基庚酯，且包含於微膠囊外部之殺蟲活性成份係甲氧磺草胺。
於某些實施例，包含於所述固體組成物之微膠囊內部之殺蟲活性成份係氟氯比-甲基庚酯，且包含於微膠囊外部之殺蟲活性成份係具如下化學式之化合物 及其C1-C6烷基酯或鹽衍生物，諸如，甲酯。
於某些實施例，包含於所述固體組成物之微膠囊內部之殺蟲活性成份係氟氯比-甲基庚酯，且包含於微膠囊外部之殺蟲活性成份係具如下化學式之化合物 或C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯或鹽衍生物，諸如，苯甲 酯。
製備此處所述固體殺蟲組成物之一特別適合方法係將於此處所述製備方法之步驟5製備之含有另一部份之聚合物安定劑及任何選擇性之惰性配製物成份或另外活性成份之水性微膠囊懸浮液噴灑乾燥，以提供此處所述之水可分散粉末或水可分散顆粒。若水可分散粉末係藉由噴灑乾燥製造，其可使用盤式或或轉鼓式造粒、混合式聚結、擠塑造粒，或流體床造粒進一步加工成水可分散之顆粒。
VII.另外之殺蟲劑組份
此處所述之固體殺蟲組成物或液體除草濃縮物可與一或多種其它殺蟲劑結合應用，以控制更廣泛之各種不同的非所欲害蟲。當與此等其它殺蟲劑結合使用時，現請求之固體殺蟲組成物或液體除草濃縮物可以其它之一種殺蟲劑或多種殺蟲劑配製，與其它之一種殺蟲劑或多種殺蟲劑槽式混合，或與其它之一種殺蟲劑或多種殺蟲劑依序被應用。除如上所述之組成物及用途外，此處所述之組成物可與一或多種另外可相容成份結合使用。其它另外可相容成份可包括，例如，一或多種農業化學活性成份、界面活性劑、染料、肥料、生長調節劑，及信息素，及提供功能性用途之任何其它另外成份，諸如，安定劑、芳香劑，及分散劑。
當與此處所述之另外可相容成份混合或結合使用時，通常所欲地係與此處所述之組合物使用一或多種表面活性劑(；即，界面活性劑)。此等表面活性劑係有利地用 於固體及液體組成物二者，特別是被設計成於應用前以載劑稀釋者。表面活性劑於特性上可為陰離子性、陽離子性，或非離子性，且可作為乳化劑、濕潤劑、懸浮劑，或其它目的。傳統上於配製物技藝使用且亦可用於本配製物之界面活性劑係特別描述於“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1998及“Encyclopedia of Surfactants”，第I-III冊，Chemical publishing Co.，New York，1980-81。典型之表面活性劑包括烷基硫酸鹽，諸如，二乙醇銨月桂基硫酸鹽；烷基芳基磺酸鹽，諸如，十二烷基苯磺酸鈣；烷基酚-環氧烷加成產物，諸如，王基酚-C18乙氧化物；醇-環氧烷加成產物，諸如，十三烷醇-C16乙氧化物皂，諸如，硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸鹽，諸如，二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸鹽之二烷基酯，諸如，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸鈉；木質素磺酸鹽，諸如，木質素磺酸鈉；山梨醇酯，諸如，山梨醇油酸酯；四級銨，諸如，月桂基三甲基氯化銨；脂肪酸之聚乙二醇酯，諸如，聚乙二醇硬脂酸酯；環氧乙烷及環氧丙烷之嵌段共聚物；單及二烷基磷酸酯之鹽類；蔬菜油或籽油，諸如，大豆油、菜籽/油菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉花籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花油、芝麻油、桐油等，及上述蔬菜油之酯類，特別是甲酯。
通常，某些此等材料，諸如，蔬菜油或籽油及其等之酯類，可互換地作為農業佐劑，作為液體載劑，或作 為表面活性劑。
此處所述之固體殺蟲組成物可選擇性地與含有不同殺蟲活性成份之其它固體組成物混合或摻合，形成含有，例如，物理性均一之顆粒摻合物或物理性均一之粉末摻合物之一組成物。此固體組成物摻合物可用以控制於作物及非作物環境之較廣範圍的非所欲害蟲。
VIII.控制非所欲植被之方法
另一實施例係有關於一種控制非所欲之植被、真菌病原或昆蟲之方法，其包含將所述固體殺蟲組成物或液體除草組成物添加至諸如水之載劑，及使用含有經分散之殺蟲活性成份之形成水溶液用於噴灑應用，以控制於作物或非作物環境之非所欲之植被、真菌病原，或昆蟲。於此方面，一殺蟲有效量之自固體殺蟲組成物或液體除草組成物衍生之水性噴灑混合物係應用於，例如，一土壤區域或目標植物之葉子，以提供非所欲植物害蟲之適當控制。
此處所述之固體殺蟲組成物或液體除草濃縮物可另外用於控制於藉由基因操作或藉由突變及選擇而對此等或其它除草劑具耐受性或抗性之許多作物之非所欲植被。所述組成物可進一步與嘉磷塞、固殺草、麥草畏、咪唑啉酮，或2,4-D結合用於對嘉磷塞耐受、對固殺草耐受、對麥草畏耐受、對咪唑啉酮耐受，或對2,4-D耐受之作物。通常較佳係將所述組成物與對欲被處理之作物具選擇性且藉由此等化合物以使用之應用率控制之雜草範圍互補之除草劑混合使用。進一步普遍較佳係以混合配製物或槽式混 合物同時使用所述組成物及其它互補除草劑。相似地，所述組成物可與乙醯乳酸合成酶抑制劑結合用於對乙醯乳酸合成酶抑制劑耐受之作物。
IX.其它方面
於製備所述固體殺蟲組成物之一例示程序，一水相係藉由將不受限制地包括固體、水可溶之聚合物或界面活性劑及選擇性之其它惰性成份水可溶之成份於水中混合在一起而製備。一油相係藉由將不受限制地包括油可溶之界面活性劑、油可溶之二異氰酸酯或聚異氰酸酯單體及油可溶之活性成份之油可溶的成份混合在一起而製備並且施熱使油相維持於液態。於高剪切均質化下，將加熱之油相緩慢添加至加熱之水相，至獲得所欲乳化滴液尺寸為止。然後，混合物以水可溶之二胺或多胺單體處理形成微膠囊，然後，添加另一部份之聚合物安定劑，且將形成之水性膠囊懸浮液乾燥，提供呈水可分散粉末或水可分散顆粒之所述固體殺蟲組成物。所述組成物之經微膠囊化低熔點殺蟲活性成份可以批式方法或連續方法製備。
含有低熔點活性成份之安定高負載固體殺蟲組成物之例子包含：1)一微膠囊，其係由(a)藉由乙二胺與PAPI® 27聚異氰酸酯間之界面聚縮合反應製備之一水不可溶之薄壁聚尿素殼，及(b)包含氟氯比-甲基庚酯之一核所構成，其中，(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1，(ii)殼具有大於約10奈米(nm)且少於約60 nm之厚度， (iii)平均微膠囊尺寸係從約1微米(μm)至約約25μm，且(iv)核對聚尿素殼之重量比率係從約2至約165；2)一固體水可溶聚合物安定劑，相對於總組成物，係包含從約5克/公斤至約250克/公斤之聚乙烯醇；3)一固體乳化或分散界面活性劑，相對於總組成物，係包含從約5克/公斤至約300克/公斤之烷基多糖苷；4)一惰性配製物成份，相對於總組成物，係包含從約50克/公斤至約150克/公斤之Pergopak M；及5)一惰性配製物成份，相對於總組成物，係包含從約40克/公斤至約80克/公斤之木質素磺酸鈉，其中，相對於總組成物，微膠囊係以從約300克/公斤至約900克/公斤之量存在，且其中，固體殺蟲組成物係水可分散粉末或水可分散顆粒。
含有低熔點活性成份之安定高負載固體殺蟲組成物之另一例子包含：1)一微膠囊，係由(a)藉由乙二胺與PAPI® 27聚異氰酸酯間之界面聚縮合反應製備之一水不可溶薄壁聚尿素殼，及(b)包含氟氯比-甲基庚酯之一核所構成，其中，(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1，(ii)殼具有大於約10奈米(nm)且少於約60 nm之厚度，(iii)平均微膠囊尺寸係從約1微米(μm)至約25μm，且(iv)核之重量比率係從約2至約165； 2)一固體水可溶聚合物安定劑，相對於總組成物，係包含從約5克/公斤至約250克/公斤之聚乙烯醇，3)一固體乳化或分散界面活性劑，相對於總組成物，係包含從約5克/公斤至約300克/公斤之木質素磺酸鈉；其中，相對於總組成物，微膠囊係以從約300克/公斤至約900克/公斤之量存在，且其中，固體殺蟲組成物係水可分散粉末或水可分散顆粒。
於某些實施例，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物包含氟氯比-甲基庚酯。
於某些實施例，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物包含氟草胺、氟樂靈、二甲戊樂靈，或丁氟消草。
於某些實施例，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物包含賽伏草、炔草酸、氟氯草定、唑菌胺、唑菌胺-P、合氯氟、合氯氟-P、快伏草，或快伏草-P，及其等之衍生物或混合物。
於某些實施例，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物包含氯啶、腈菌唑、毒死蜱、甲基毒死蜱，或解毒喹。於某些實施例，含有低熔點活性成份之固體殺蟲組成物包含氯啶、腈菌唑、毒死蜱、甲基毒死蜱，或解毒喹。
於此處所述固體組成物之一實施例，(a)水可溶多胺單體係二胺且油可溶聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯；(b)低熔點活性成份係氟氯比-甲基庚酯、氟草胺、氟樂 靈、丁氟消草、賽伏草、炔草酸、氟氯草定、唑菌胺、唑菌胺-P、合氯氟、合氯氟-P、快伏草，或快伏草-P，或氯啶；(c)聚尿素殼具有從約20 nm至約40 nm之厚度；(d)平均微膠囊尺寸係從約1μm至約20μm；(e)核對聚尿素殼之重量比率係從約10至約85；(f)固體水可溶聚合物安定劑係聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮；(g)相對於總組成物，固體水可溶聚合物安定劑係以從約20克/公斤至約50克/公斤之量存在；(h)固體乳化或固體分散界面活性劑係APG界面活性劑、木質素磺酸鹽、脂肪酸之蔗糖酯，或蔗糖之辛酸酯及二辛基磺基琥珀酸鈉；且相對於總組成物，固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約200克/公斤至約250克/公斤之量存在。
於此處所述之水性組成物之一實施例，(a)水可溶多胺單體係二胺，且油可溶聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯；(b)其中，低熔點活性成份係氟草胺、丁氟消草、氟樂靈、氟氯比甲基庚酯，或氯啶；(c)聚尿素殼具有從約15 nm至約45 nm之厚度；(d)平均微膠囊尺寸係從約15 μm至約20 μm；(e)核對聚尿素殼之重量比率係從約50至約110；(f)低熔點活性成份係以從約400克/公升至約600克/公 升之量存在；(g)固體乳化或固體分散界面活性劑係聚乙烯醇；(h)相對於總組成物，固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約5克/公升至約15克/公升之量存在；且其中，相對於核之總重量，核包含不多於3%之油溶劑。
X.範例
所述實施例及下列範例係用於例示說明之目的且不想要用於限制申請專利範圍之範圍。與此處所述組成物相關之其它修改、使用，或組合對熟習此項技藝者於未遍離請求標的之精神及範圍下係顯見的。
範例1 製備含有高負載之氟氯比-甲基庚酯的安定粉末
粉末A及B：高負載之安定氟氯比-甲基庚酯乾燥粉末配製物係如此處所述般將微膠囊化之水中油(oil-in-water)乳化液噴灑乾燥而製備。水中油乳化液之油相係藉由將3.440克之聚異氰酸酯(PAPI® 27；密西根州密德蘭市陶氏化學公司)溶於67.303克之於70℃的熔融氟氯比-甲基庚酯技術等級物(熔點約58℃)而製備。水中油乳化液之水相係藉由將17.301克之20重量%之聚乙烯醇水溶液(PVA；Selvol® 205；Sekisui Specialty Chemicals America LLC,Dallas,TX)及3.042克之烷基化多醣(APG)溶液(Agnique® PG 9116；Cognis，Cincinnati，OH)之50重量%溶液溶於60.846克之於70℃的去離子(DI)水而製備。油相緩慢添加至水相，同時以Silverson高剪切混合機以約3000至5000 rpm混合5-10分鐘，產生具有具約2.5微米(μm)之體 積平均平均直徑(d(0.5))之懸浮油滴之細微乳化液。水性乳化液含有50.161重量%之水，2.278重量%之PVA，1.001重量%之APG，44.300重量%之氟氯比技術等級物，及2.262重量%之PAPI 27。一旦獲得所欲乳化液尺寸，於70℃於約2-3分鐘期間，2.736克之30重量%乙二胺水溶液以滴液方式添加至混合物。然後，混合物於70℃保持約1小時，並以Silverson混合形成具有約25奈米(nm)之膠囊壁尺寸之微膠囊。經微膠囊化之油滴藉由將另外39.744克之20重量%之水性Selvol® 205 PVA添加至微膠囊懸浮液而進一步安定化。0.380克之50重量%之APG(Agnique® PG 9116)，5.704克之Pergopak® M(Albemarle Corp.，Baton Rouge，LA)，9.612克之Polyfon® F(MeadWestvaco，Richmond，VA)及233.607克之去離子水之水溶液添加至微膠囊懸浮液。於水中含有22.5重量%固體且維持於70℃之最後水性微膠囊懸浮液於一噴灑乾燥器(BUCHI 290)內以300毫升/小時之供料速率及個別約135℃/80℃之入口/出口溫度乾燥。經乾燥之粉末(粉末A)再次於水中分散時提供具有4.8 μm之體積平均直徑(d(0.5))之顆粒。粉末A及含有內建式佐劑之相似製備樣品(粉末B)之組成物係顯示於表1。
粉末C及D：高負載之安定氟氯比-甲基庚酯乾燥粉末配製物係藉由此處所述般將經微膠囊化之水中油乳化液噴灑乾燥而製備。水中油乳化液之油相係藉由將3.452克之聚異氰酸酯(PAPI® 27；密西根州密德蘭市陶氏化學公司)溶於67.622克之於70℃的熔融氟草烟-甲基庚酯技術等級物(熔點約58℃)而製備。水中油乳化液之水相係藉由將18.5克之含有作為殺生物劑之0.1重量% Proxel® GXL之20重量%聚乙烯醇水溶液(PVA；Selvol® 205；Sekisui Specialty Chemicals America LLC，Dallas，TX)及69.667克之35重量%木質素磺酸鈉溶液(Borresperse Na，Borregaard LignoTech，Sarpsborg，Norway)於70℃溶解而製備。油相緩慢添加至水相，同時以Silverson高剪切混合機以約5000 rpm混合5-10分鐘，產生具有具約2.5微米(μm)之體積平均直徑(d(0.5))之懸浮油滴之細微乳化液。水性乳化液含有 37.727重量%之水，2.323重量%之PVA，15.310重量%之木質素磺酸鈉，0.012重量%之Proxel GXL，42.460重量%之氟氯比技術特級物，及2.168重量%之PAPI 27。一旦獲得所欲乳化液尺寸，2.746克之30重量%的乙二胺水溶液於約30秒期間以滴液方式添加至混合物內，同時以Silversion混合器混合。混合物於70℃保持約1至2.5小時，其係依批式物尺寸而定，同時以Silverson混合，形成具有約25奈米(nm)之膠囊壁厚度之微膠囊。237.994克之去離子水添加至微膠囊懸浮液，產生於水中之含有25重量%固體之數後水性微膠囊懸浮液。維持於70℃之微膠囊懸浮液於噴灑乾燥器(BUCHI 290)內以300毫升/小時之供料速率及個別為約135℃/80℃之入口/出口溫度乾燥。經乾燥之粉末(粉末C)於再次分散於水中時提供具約3-5 μm體積平均直徑(d(0.5))之顆粒。
以相似方式，另一乾燥粉末組成物係藉由於供應至噴灑乾燥器前將硫酸銨添加至如上製備之微膠囊懸浮液而製備，形成製巷備粉末D(表2)。粉末D再次於水中分散時提供具有約3-5 μm之體積平均直徑(d(0.5))之顆粒。
表2所述之組成物亦藉由使用一用以產生乳化液之管路式均質器及一用於添加乙二胺之管路式靜式混合器以較大規模製備。使用粗、中等、細微之轉子-定子組合之均質器(IKA Magic)之尖部速度於約800克/分鐘之液體流速係21-24公尺/秒。噴灑乾燥係以Niro Mobile Minor噴灑乾燥器，使用約40克/分鐘之液體供料速率及個別為135℃及 75℃之入口/出口溫度，以較大規模完成。
範例2 製備含有氟草胺之高負載組成物 A：製備含有氟草胺之高負載水性膠囊懸浮液
連續方法：使用表3中列示之成份及量製備氟草胺之水性膠囊懸浮液。包含1.25重量%之聚乙烯醇(Selvol 205)及8重量%之乙酸鈉之水相被製備且維持於80℃。熔融氟草胺技術特級物與聚異氰酸酯(PAPI 27；Dow Chemical)及Aromatic 150ND之混合物以管路式混合，提供一油相，其與如上之水相一起以連續供料方法添加至一轉子-定子均質器(10-15公尺/秒之尖部速度)時維持於80℃，以於形成之乳化液中提供所欲之17微米尺寸之油滴(d(0.5))，然後，於自均質器汞取出時，以於水中之10重量%之乙二胺以管路式處理，形成於Malvern Mastersizer 2000判定係17.7微米尺寸(d(0.5))膠囊之35 nm之聚尿素膠囊壁。混合物攪拌及冷卻至室溫提供膠囊懸浮液A。一旦膠囊懸浮液A冷卻至環境溫度，流變改質劑黃原膠(Kelzan S；於水中，3重量%)及蒙脫土(Veegum K；於水中，5重量%)之 水溶液使用具有一1.6”分散葉片之一IKA Eurostar Power Cont-Visc混合器添加。最後添加另外之水及Proxel GXL使形成之膠囊懸浮液內之氟草胺最後濃度為480克/公升(樣品27)。以相似方式，樣品28亦被製備。
批式方法：藉由使用批式加工方法，含有氟草胺之水性膠囊懸浮液67，87及95被製備。
樣品87之製備：高負載之安定氟草胺液體配製物係藉由如此處所述般將水中油乳化液微膠囊化而製備。水 中油乳化液之油相係藉由將1.5克之聚異氰酸酯(PAPI® 27；密西根州密德蘭市陶氏化學公司)溶於70℃之118.6克之熔融氟草胺技術等級物(熔點約65℃)及29.6克之Aromatic 150ND之混合物而製備。水中油乳化液之水相係藉由將22克之乙酸鈉(Sigma Aldrich)溶於150克之於70℃之3重量%之聚乙烯醇(PVA；Selvol® 205；Sekisui Specialty Chemicals America LLC，Dallas，TX)水溶液而製備。水相緩慢添加至油相內，同時以Silverson高剪切混合器以約7500 rpm混合2-3分鐘，產生具有具約18微米(μm)之體積平均平均直徑(d(0.5))之懸浮油滴之細微乳化液。水性乳化液含有48.1重量%之水，1.3重量%之PVA，6.5重量%之乙酸鈉，33.14重量%之氟草胺技術等級物，及0.43重量%之PAPI 27。一旦獲得所欲乳化液滴液尺寸，乳化液冷卻至室溫，然後，3.6克之10重量%之乙二胺水溶液於約1-2分鐘期間以滴液方式添加至混合物內。然後，混合物於室溫(25℃)維持約1小時，並且使用IKA Eurostar Power Cont-Visc混合器以低剪切混合，形成具有約35奈米(nm)之膠囊壁厚度之微膠囊。經微膠囊化之油滴藉由將另外15克之5重量%含水Veegum K®及3克之3重量%含水Kelzan S®添加至微膠囊而進一步安定化提供膠囊懸浮液87。膠囊懸浮液87之組成物及一相似製備之樣品(膠囊懸浮液7)係顯示於表4。
製備樣品95：一高負載之安定氟草胺液體配製物係如此處所述般將水口油乳化液微膠囊化而製備。水中油乳化液之油相係藉由將3.6克之聚異氰酸酯(PAPI® 27；密西 根州密德蘭市陶氏化學公司)溶於70℃之118.0克之熔融氟草胺技術等級物(熔點約65℃)及34.0克之水楊酸異丁酯之混合物而製備。水中油乳化液之水相係藉由製備150克之於70℃之3重量%之聚乙烯醇(PVA；Selvol® 205；Sekisui Specialty Chemicals America LLC，Dallas，TX)水溶液而製備。水相緩慢添加至油相內，且以一Silverson高剪切混合器以約8500至9500 rpm混合2-3分鐘，產生具有具約8微米(μm)之體積平均平均直徑(d(0.5))之懸浮油滴之細微乳化液。一旦獲得所欲乳化液滴液尺寸，乳化液冷卻至室溫，然後，7.6克之10重量%之乙二胺水溶液於約1-2分鐘期間以滴液方式添加混合物內。其次，50克之30重量%之氯化鈉水溶液於2-3分鐘期間以滴液方式添加混合物內。然後，混合物於室溫(25℃)維持約1小時，且以IKA Eurostar Power Cont-Visc混合器低剪切混合，形成具有約35奈米(nm)之膠囊壁厚度之微膠囊。經微膠囊化之油滴藉由將另外之15克的5重量%含水Veegum K®及3克之3重量%含水Kelzan S®添加至微膠囊懸浮液而進一步安定化，提供膠囊懸浮液95。膠囊懸浮液95之組成物係顯示於表4，且樣品67、87及95中所含之微膠囊的尺寸係顯示於表5。
含有氟草胺之膠囊懸浮液之貯存安定性測試
氟草胺膠囊懸浮液樣品67、87及95之貯存安定性係藉由使其等接受冷凍/解凍(F/T)條件2週而評估，其中溫度係每24小時從約-10℃循環至約40℃。貯存(2週F/T)後，樣品安定性係藉由測量顆粒尺寸分佈及如表6所示般將其與起始值比較而評估。如於表7所示，氟草胺膠囊懸浮液樣品27(藉由連續方法製備)係於數種不同溫度調件貯存且顯示良好安定性。表7A顯示自於通過Wet Sieve-No.200(75微 米)後收集之樣品27及28獲得之固體的重量%。
B：製備含有氟草胺之安定的經噴灑乾燥之粉末
下列程序被用以製備於表8中列示之組成物。膠 囊懸浮液A(氟草胺CS)之樣品添加至一150毫升玻璃燒杯內，其後添加水、Celvol 205、Borresperse Na，及加工劑(Pergopak M或Morwet D-425，若適合)每一含有約25重量%固體之樣品係使用具有以1200 rpm轉動之1”分散葉片之IKA Eurostar 6000混合器製備。每一溶液於噴灑乾燥前充份混合(5-10分鐘)。Buchi B-290噴灑乾燥器係設定為以閉路循環模式操作，其中，正壓力被用推動氮氣(而非空氣)經過此系統，以替代使用負壓力吸引氮氣經過此系統。再者，當系統完全操作時，氮氣係經由噴灑噴嘴以霧化氣體引至系統內，且以管線送至送風機入口產生約3.8%之總氧含量。一蠕動泵被用以將液體氟草胺CS樣品遞送至噴灑乾燥器。噴灑乾燥器之入口/出口溫度對於樣品1A係100℃/40℃，且對於樣品1B-1E係105-110℃/46-52℃。一旦每一樣品被噴灑乾燥，經乾燥之粉末被收集，且顆粒尺寸使用Malvern Master Sizer 2000測量。經噴灑乾燥之樣品的顆粒尺寸可於下之表9中與用以製備每一樣品之氟草胺CS組成物之顆粒尺寸一起見到。表9之數據顯示每一經噴灑乾燥的粉末當添加至水時提供具有與起始膠囊懸浮液相似之尺寸的顆粒。
判定微膠囊殼壁厚度之計算
微膠囊壁厚度係使用熟習此項技藝者所知之方法判定。於一實施例，殼壁厚度係如下所述般判定。用以達成目標壁厚度所需之膠囊壁組份之量的計算係以球體積與其半徑相關之幾何方程式為基礎。若具有包含非形成壁 之水不可溶組份(除草劑及除草劑安全劑)之核及由可聚合材料(油及水可溶之單體)組成之殼壁的一核-殼形態被假定，則方程式(1)提出核體積(VC)及核體積加上殼體積(VS)對其等之個別半徑的比率關係，其中，rS係包含殼之膠囊的半徑，且ls係殼厚度。
為了殼體積求解方程式(1)產生：
以質量(mi)及密度(di)取代其等之個別體積(mS/dS=VS及mC/dC=VC，其中下標s或c係個別指殼或核)，且求解殼質量產生：
為減化計算及直接使用膠囊之核及殼組份之個別重量，密度比率ds/dc約等於1之近似值被使用產生方程式(4)。
利用mC=mO-mOSM，mS=mO+(fWSM/OSM))mOSM-mC，及fWSM/OSM=mWSM/mOSM(水可溶單體對油可溶單體之比率)之取代，其中，mO係油組份(除草劑、除草劑安全劑，及油可溶單體)之總質量，mOSM係油可 溶單體之質量，且mWSM係水可溶單體之質量，且解出mOSM產生：
為判定mOSM，mWSM之全部量經常被用於此計算。
範例2 使用所述組成物控制雜草 使用含有氟氯比-甲基庚酯之經噴灑乾燥的粉末控制雜草
出苗後溫室試驗方法：以泥煤為主之盆栽土Metro-mix 360(由Sun Gro Horticulture Canada CM Ltd生產)作為此測試之土壤介質。Metro-mix 360係由加拿大泥煤蘚、粗珍珠岩、樹皮灰、發酵劑營養進料(具石膏)及緩慢釋放之氮及白雲灰岩所構成之生長介質。每一物種之數個種籽被植入10公分平方之罐內，且每天澆水兩次。種植物料於18至20℃之固定溫度及50至60%相對濕度之溫室區域E2內增殖。自然光係以1000瓦之金屬鹵化物頂燈補充，平均照明係500微愛因斯坦/平方公尺/秒(μE m-2 s-1)之光合成活性輻射(PAR)。白晝長係16小時。種植物料於處理前澆水，且於處理後進行地下灌溉。處理係以Allen Machine Works製造且位於建築物306，E1-483房之一履帶式噴灑器施用。噴灑器使用8003E噴灑噴嘴，262 kPa壓力之噴灑壓力，及2.0 mph之速度遞送187 L/Ha。噴嘴高度係於植冠上46公分。各種雜草物種之生長階段範圍從2至6葉，且係於下以物種列示。施用率係0、8.8、17.5、35、70及140 g ae/ha。 處理重複3次。植物於處理後回到溫室，且於實驗期間充份施以地下給水。種植物料以於溫室可輕易獲得之Hoagland肥料溶液每週施肥兩次。看到之受損百分率評估係與未經處理之對照植物相比以0至100%之級別進行(其中，0係等於未受損，且100係等於植物完全死亡)。
使用含有氟草胺之水性膠囊懸浮液控制雜草 種植前土壤處理之溫室試驗方法
土壤處理：含有“Mooresville”砂質壤土之4-5英吋罐被用於每一處理。一手持式噴灑器(噴嘴：8003E)被用以以每一處理為300毫升(mL)溶液之噴灑體積將噴灑溶液施用至於水泥混合器內之18公斤土壤。
種植：一旦處理後，土壤被置於16-5英吋之罐內，且將土壤按緊。於種植後，經處理之土壤樣品被保留作為覆蓋土壤。處理前，種籽係藉由種籽勺計數或測量於小瓶內。種籽被種植於經處理之土壤內，且以適當量之經處理的覆蓋土壤覆蓋。罐子被保持於維持在18℃之溫室內，需要時澆水以維持水分量，且於施用後於指示之間隔作評估。看到之受損百分率評估係與未經處理之對照植物 相比以0至100%之級別進行(其中，0係等於未受損，且100係等於植物完全死亡)。
植物種類：(有些係於單一缺內共同種植)
除草劑測試結果：以表13所示之溫室研究結果為基礎，觀察到17微米/35nm(膠囊尺寸/壁厚度)膠囊(樣品87)於1440 g ai/ha之使用率實施上與氟草胺之EC(EF-1533)配製物幾近相等。比較生物學數據(表13)及物理貯存安定性數據(表6)，可看出樣品87(35 nm膠囊壁厚度；17.6微米中值尺寸)係測試樣品之較佳實施組成物，且於生物學上係可與氟草胺之EC配製物(EF-1533)相比擬。

Claims (28)

  1. 一種安定固體殺蟲組成物，包含：1)一微膠囊，係由(a)一水不可溶之薄壁聚尿素殼及(b)一核所構成，該聚尿素殼係藉由一水可溶之多胺單體與一油可溶之聚異氰酸酯單體間之界面聚縮合反應而製備，該核包含一低熔點活性成份，其中(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1；(ii)該聚尿素殼具有大於約10nm且少於約60 nm之厚度；(iii)該平均微膠囊尺寸係從約1μm至約25μm；(iv)該核對該聚尿素殼之重量比率係從約2至約165；且(v)相較於總組成物，該微膠囊係以從約300克/公斤至約900克/公斤之量存在；2)一固體之水可溶的聚合物安定劑，其相對於總組成物，係以從約5克/公斤至約250克/公斤之量存在；及3)一固體乳化或固體分散界面活性劑，其相較於總組成物，係以從約5克/公斤至約300克/公斤之量存在。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該水可溶之多胺單體係二胺，且該油可溶之聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該低熔點活性成份係氟氯比-甲基庚酯、氟草胺、氟樂靈、丁氟消草、賽伏草、丁基賽伏草、炔草酸、氟氯草定、唑菌胺、 唑菌胺-P、合氯氟、合氯氟-P、快伏草或快伏草-P，或氯啶。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該聚尿素殼具有從約20 nm至約40 nm之厚度。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該平均微膠囊尺寸係從約1 μm至約20 μm。
  6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該核對該聚尿素殼之重量比率係從約10至約85。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該固體之水可溶的聚合物安定劑係聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮。
  8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，相對於總組成物，該固體之水可溶的聚合物安定劑係以從約20克/公斤至約50克/公斤之量存在。
  9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該固體乳化或固體分散界面活性劑係APG界面活性劑、木質素磺酸鹽、脂肪酸之蔗糖酯，或蔗糖之辛酸酯及二辛基磺基琥珀酸鈉。
  10. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，相對於總組成物，該固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約200克/公斤至約250克/公斤之量存在。
  11. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，(a)該水可溶之多胺單體係二胺，且該油可溶之聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯；(b)該低熔點活性成份係氟氯比-甲基庚酯、氟草胺、氟 樂靈、丁氟消草、賽伏草、丁基賽伏草、炔草酸、氟氯草定、唑菌胺、唑菌胺-P、合氯氟、合氯氟-P、快伏草或快伏草-P，或氯啶；(c)該聚尿素殼具有從約20 nm至約40 nm之厚度；(d)該平均微膠囊尺寸係從約1μm至約20μm；(e)該核對該聚尿素殼之重量比率係從約10至約85；(f)該固體之水可溶的聚合物安定劑係聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮；(g)相對於總組成物，該固體之水可溶的聚合物安定劑係以從約20克/公斤至約50克/公斤之量存在；(h)該固體乳化或固體分散界面活性劑係APG界面活性劑、木質素磺酸鹽、脂肪酸之蔗糖酯，或蔗糖之辛酸酯及二辛基磺基琥珀酸鈉；且(i)相對於總組成物，該固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約200克/公斤至約250克/公斤之量存在。
  12. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物進一步包含一或多種另外惰性成份。
  13. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，該組成物進一步包含一或多種另外活性成份。
  14. 如申請專利範圍第13項之組成物，其中，該一或多種另外活性成份係甲氧磺草胺、雙氟磺草胺、解毒喹、具化學式(I)之化合物或其C1-C6烷基酯； 或具化學式(II)之化合物或其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯
  15. 一種安定水性殺蟲組成物，包含：1)一微膠囊，係由(a)一水不可溶之薄壁聚尿素殼及(b)一核所構成，該聚尿素殼係藉由一水可溶之多胺單體與一油可溶之聚異氰酸酯單體間之界面聚縮合反應而製備，該核包含一低熔點活性成份，其中(i)胺基部份對異氰酸酯部份之比率係約1：1；(ii)該聚尿素殼具有大於約20nm且少於約75 nm之厚度；(iii)該平均微膠囊尺寸係從約10μm至約25μm；(iv)該核對該聚尿素殼之重量比率係從約2至約165；(v)該低熔點活性成份係以從約200克/公升至約750克/公升之量存在； (vi)相對於該核之總重量，該核包含不多於5%之油溶劑；及2)一固體乳化或固體分散界面活性劑，其相較於總組成物，係以從約5克/公升至約150克/公升之量存在。
  16. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該水可溶之多胺單體係二胺，且該油可溶之聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯。
  17. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該低熔點活性成份係氟草胺、丁氟消草、氟樂靈、氟氯比甲基庚酯，或氯啶。
  18. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該聚尿素殼具有從約15 nm至約45 nm之厚度。
  19. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該平均微膠囊尺寸係從約15μm至約20μm。
  20. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該核對該聚尿素殼之重量比率係從約50至約110。
  21. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該低熔點活性成份係以從約400克/公升至約600克/公升之量存在。
  22. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該固體乳化或固體分散界面活性劑係聚乙烯醇。
  23. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，相對於總組成物，該固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約5克/公升至約15克/公升之量存在。
  24. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，相對於該核之 總重量，該核包含不多於3%之油溶劑。
  25. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，(a)該水可溶之多胺單體係二胺，且該油可溶之聚異氰酸酯單體係二異氰酸酯；(b)其中，該低熔點活性成份係氟草胺、丁氟消草、氟樂靈、氟氯比甲基庚酯，或氯啶；(c)該聚尿素殼具有從約15 nm至約45 nm之厚度；(d)該平均微膠囊尺寸係從約15μm至約20μm；(e)該核對該聚尿素殼之重量比率係從約50至約110；(f)該低熔點活性成份係以從約400克/公升至約600克/公升之量存在；(g)該固體乳化或固體分散界面活性劑係聚乙烯醇；(h)相對於總組成物，該固體乳化或固體分散界面活性劑係以從約5克/公升至約15克/公升之量存在；且(i)其中，相對於該核之總重量，該核包含不多於3%之油溶劑。
  26. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該組成物進一步包含一或多種另外惰性成份。
  27. 如申請專利範圍第15項之組成物，其中，該組成物進一步包含一或多種另外活性成份。
  28. 如申請專利範圍第27項之組成物，其中，該一或多種另外活性成份係甲氧磺草胺、雙氟磺草胺、解毒喹、具化學式(I)之化合物或其C1-C6烷基酯； 或具化學式(II)之化合物或其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯
TW101140344A 2011-11-01 2012-10-31 安定的殺蟲組成物 TWI556738B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161554005P 2011-11-01 2011-11-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201322923A TW201322923A (zh) 2013-06-16
TWI556738B true TWI556738B (zh) 2016-11-11

Family

ID=48173005

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101140344A TWI556738B (zh) 2011-11-01 2012-10-31 安定的殺蟲組成物

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20130109569A1 (zh)
EP (1) EP2773193A4 (zh)
JP (2) JP2014532702A (zh)
CN (3) CN108124861A (zh)
AR (1) AR088587A1 (zh)
AU (1) AU2012332668B2 (zh)
BR (1) BR102012027933A2 (zh)
CA (1) CA2853946A1 (zh)
CO (1) CO6950492A2 (zh)
IL (1) IL232345A0 (zh)
MX (1) MX2014005309A (zh)
RU (1) RU2014121926A (zh)
TW (1) TWI556738B (zh)
UA (1) UA118648C2 (zh)
WO (1) WO2013066950A1 (zh)
ZA (1) ZA201403788B (zh)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10226405B2 (en) 2009-09-18 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Purified polyurea capsules, methods of preparation, and products containing the same
US10085925B2 (en) 2009-09-18 2018-10-02 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
US9687424B2 (en) 2009-09-18 2017-06-27 International Flavors & Fragrances Polyurea capsules prepared with aliphatic isocyanates and amines
US9816059B2 (en) 2009-09-18 2017-11-14 International Flavors & Fragrances Stabilized capsule compositions
US11311467B2 (en) 2009-09-18 2022-04-26 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsules prepared with a polyisocyanate and cross-linking agent
CA2850465C (en) * 2011-11-02 2016-08-16 Deepak Shah Variable release water dispersible granule composition
AP3904A (en) * 2012-01-25 2016-11-18 Dow Agrosciences Llc Improved solid herbicide compositions with built-in adjuvant
US8809232B2 (en) * 2012-07-24 2014-08-19 Dow Agroscience Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and halosulfuron, pyrazosulfuron and esprocarb
US8906825B2 (en) 2012-07-24 2014-12-09 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and triazolopyrimidine sulfonamides
US8889591B2 (en) * 2012-07-24 2014-11-18 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and bromobutide, daimuron, oxaziclomefone or pyributicarb
US8846570B2 (en) 2012-07-24 2014-09-30 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and microtubule inhibiting herbicides
US8841233B2 (en) 2012-07-24 2014-09-23 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and 4-hydroxyphenyl-pyruvate dioxygenase (HPPD) inhibitors
US8796177B2 (en) * 2012-07-24 2014-08-05 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and acetyl-CoA carboxylase (ACCase) inhibitors
US8871681B2 (en) * 2012-07-24 2014-10-28 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain sulfonylureas
US8912121B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-16 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and certain PS II inhibitors
US8895470B2 (en) 2012-07-24 2014-11-25 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and glyphosate or glufosinate
US8906826B2 (en) 2012-07-24 2014-12-09 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and imidazolinones
US8791048B2 (en) * 2012-07-24 2014-07-29 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and clomazone
US8871680B2 (en) 2012-07-24 2014-10-28 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a di-methoxy-pyrimidine and derivatives thereof
US8901035B2 (en) 2012-07-24 2014-12-02 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and cellulose biosynthesis inhibitor herbicides
US8883682B2 (en) 2012-07-24 2014-11-11 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl)pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and auxin transport inhibitors
US9644469B2 (en) 2012-07-24 2017-05-09 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and VLCFA and lipid synthesis inhibiting herbicides
US8916499B2 (en) 2012-07-24 2014-12-23 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and a protoporphyrinogen oxidase inhibitor
US8912120B2 (en) * 2012-07-24 2014-12-16 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and synthetic auxin herbicides
US9730445B2 (en) 2013-03-15 2017-08-15 Dow Agrosciences Llc Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and fungicides
US8841234B1 (en) * 2013-03-15 2014-09-23 Dow Agrosciences, Llc. Herbicidal compositions comprising 4-amino-3-chloro-5-fluoro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-methoxyphenyl) pyridine-2-carboxylic acid or a derivative thereof and fungicides
PL3094175T3 (pl) * 2014-01-15 2020-11-16 Dow Agrosciences Llc Kompozycja chwastobójcza zawierająca kwas 4-amino-3-chloro-6-(4-chloro-2-fluoro-3-metoksyfenylo)pirydyno-2-karboksylowy, fluroksypyr i MCPA
CN103749439B (zh) * 2014-01-26 2016-04-13 上海艳紫化工科技有限公司 氰氟草酯油悬浮剂
US11140900B2 (en) 2014-01-27 2021-10-12 Monsanto Technology Llc Aqueous herbicidal concentrates
WO2015125156A1 (en) * 2014-02-19 2015-08-27 Deepak Shah Water dispersible granule composition
CN106458783B (zh) 2014-05-02 2020-05-22 美国陶氏益农公司 微胶囊化的硝化抑制剂组合物
US10653134B2 (en) * 2014-11-11 2020-05-19 Council Of Scientific And Industrial Research Microcapsule composition containing water-soluble amine and a process for the preparation thereof
WO2016108928A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-07 Dow Agrosciences Llc Microencapsulated nitrification inhibitor compositions
AU2015372559A1 (en) * 2014-12-31 2017-06-22 Dow Agrosciences Llc Microencapsulated nitrification inhibitor compositions
GB201501793D0 (en) * 2015-02-03 2015-03-18 Eden Research Plc Encapsulation of high potency active agents
EP3265065A4 (en) * 2015-03-06 2018-08-01 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions with high performance
CA2982014A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-27 Basf Se Agroformulation of microcapsules with sulfonate and codispersant
US20180242575A1 (en) * 2015-08-18 2018-08-30 Basf Se Agrochemical microcapsules with a shell of polyvinylalcohol and polyoxazoline
BR112018008246A2 (pt) 2015-10-26 2018-10-23 Dow Agrosciences Llc composições de herbicida sólido contendo fluroxipir-meptila
EP3210468A1 (de) * 2016-02-26 2017-08-30 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie formulierungen von niedrig schmelzenden wirkstoffen
CN116764558A (zh) * 2016-09-16 2023-09-19 国际香料和香精公司 用粘度控制剂稳定的微胶囊组合物
CN107285968A (zh) * 2017-07-25 2017-10-24 张忠庆 具有氮肥缓控释功能的微胶囊悬浮制剂及其制备方法和应用
US20200231911A1 (en) * 2017-07-31 2020-07-23 Dow Global Technologies Llc Additive composition and method
CN108575993A (zh) * 2018-04-19 2018-09-28 河北威远生物化工有限公司 一种草铵膦可分散微囊油悬浮剂及其制备方法
CN109221208A (zh) * 2018-09-18 2019-01-18 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有吡唑醚菌酯的水分散粒剂及其制备方法
CN109757475A (zh) * 2019-03-01 2019-05-17 杨卫东 一种包覆固体农药原药的微胶囊制剂及其制备方法
CN111820227B (zh) * 2020-07-28 2021-05-07 上海明德立达生物科技有限公司 一种稻瘟灵·己唑醇悬浮剂及其制备方法
US20240016151A1 (en) * 2020-12-01 2024-01-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Microcapsule and liquid pesticidal formulation
WO2022165396A1 (en) * 2021-02-01 2022-08-04 Valent Biosciences Llc Process for preparing 1-amino-1-cyclopropanecarboxylic acid granules
US20220348516A1 (en) * 2021-04-28 2022-11-03 One Vision Enterprises, Inc. Cereal based adjuvant for agrochemical performance

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200808174A (en) * 2006-04-05 2008-02-16 Bayer Cropscience Gmbh Liquid formulations in crop protection and their use

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE77916T1 (de) 1985-09-13 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von mikrokapseln.
DK352187A (da) 1986-07-09 1988-01-10 Monsanto Co Vanddispergerbart granulat og fremgangsmaade til fremstilling deraf
DE3872547D1 (de) 1987-03-06 1992-08-13 Ciba Geigy Ag Herbizide zusammensetzungen.
JPH0818937B2 (ja) * 1987-07-06 1996-02-28 住友化学工業株式会社 農園芸用有機燐系殺虫組成物
US5461027A (en) * 1989-01-24 1995-10-24 Griffin Corporation Microencapsulated pendimethalin and method of making and using same
JP3114321B2 (ja) 1992-01-29 2000-12-04 住友化学工業株式会社 飛翔性双翅目衛生害虫防除剤
CA2150920A1 (en) * 1992-12-04 1994-06-23 George Bernard Beestman Microcapsule formulations of agricultural chemicals
US5866153A (en) 1993-02-09 1999-02-02 Novartis Corporation Process for the preparation of microcapsules
KR100313589B1 (ko) * 1993-02-09 2002-11-29 노바티스 아게 미세캡슐의 제조방법
GB9501017D0 (en) * 1995-01-19 1995-03-08 Dowelanco Microencapsulation process and product
JPH10114608A (ja) * 1996-10-08 1998-05-06 Sumitomo Chem Co Ltd 有害生物防除剤組成物
US5925595A (en) * 1997-09-05 1999-07-20 Monsanto Company Microcapsules with readily adjustable release rates
EP1410715A1 (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Bayer CropScience GmbH Combinations of aryloxyphenoxypropionates and safeners and their use for increasing weed control
US20050277549A1 (en) * 2004-06-14 2005-12-15 Monsanto Technology Llc Microcapsules having activated release of core material therein
GB0526416D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Syngenta Ltd Formulation
EP1844653B1 (en) * 2006-03-30 2017-07-26 GAT Microencapsulation GmbH Novel agrochemical formulations containing microcapsules
US20080038304A1 (en) 2006-08-14 2008-02-14 Sergeant's Pet Care Products Inc. Microencapsulated compositions for topically treating an animal against parasite infestation
US8741805B2 (en) 2007-01-22 2014-06-03 Dow Agrosciences, Llc. Enhanced nitrification inhibitor composition
BRPI1011542B1 (pt) 2009-02-13 2020-12-01 Monsanto Technology Llc herbicida de acetamida microencapsulada particulada e mistura aquosa o compreendendo, bem como método para controlar ervas daninhas em um campo de plantas de colheita
WO2010101820A1 (en) * 2009-03-04 2010-09-10 Dow Agrosciences Llc Microencapsulated insecticide with enhanced residual activity
CN104351183B (zh) * 2009-10-28 2017-04-12 陶氏益农公司 包含氟草烟和氰氟草酯、*唑酰草胺或环苯草酮的协同除草组合物
CN101838227A (zh) * 2010-04-30 2010-09-22 孙德群 一种苯甲酰胺类除草剂的安全剂
WO2011156048A1 (en) * 2010-06-07 2011-12-15 Dow Agrosciences Llc Microcapsule suspensions including high levels of agriculturally active ingredients
UA109445C2 (uk) * 2010-07-15 2015-08-25 Тверді гербіцидні композиції з невід'ємним допоміжним засобом
JP2011016844A (ja) * 2010-10-13 2011-01-27 Sumitomo Chemical Co Ltd 昆虫成長調節剤の製造方法および昆虫成長調節剤を用いた害虫の防除方法
US20120129694A1 (en) 2010-11-23 2012-05-24 Dow Agrosciences Llc Herbicidal capsule suspensions of acetochlor containing reduced amounts of safener
KR102002184B1 (ko) * 2011-06-22 2019-07-19 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 내부 보조제를 갖는 제초제 유화성 농축액
CA2845153A1 (en) * 2011-08-25 2013-02-28 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions with enhanced active ingredient retention in pest control zones

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200808174A (en) * 2006-04-05 2008-02-16 Bayer Cropscience Gmbh Liquid formulations in crop protection and their use

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201403788B (en) 2016-05-25
IL232345A0 (en) 2014-06-30
AU2012332668A1 (en) 2014-05-22
CN104010496A (zh) 2014-08-27
TW201322923A (zh) 2013-06-16
CO6950492A2 (es) 2014-05-20
JP2017222702A (ja) 2017-12-21
BR102012027933A2 (pt) 2015-11-17
US20130109569A1 (en) 2013-05-02
UA118648C2 (uk) 2019-02-25
AU2012332668B2 (en) 2016-03-03
RU2014121926A (ru) 2015-12-10
CN106922656A (zh) 2017-07-07
CN108124861A (zh) 2018-06-08
EP2773193A1 (en) 2014-09-10
MX2014005309A (es) 2014-10-06
WO2013066950A1 (en) 2013-05-10
NZ624217A (en) 2015-11-27
EP2773193A4 (en) 2015-08-12
AR088587A1 (es) 2014-06-18
JP2014532702A (ja) 2014-12-08
CA2853946A1 (en) 2013-05-10
JP6339277B2 (ja) 2018-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI556738B (zh) 安定的殺蟲組成物
RU2592851C2 (ru) Гербицидные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества антидота
RU2567168C2 (ru) Суспензии микрокапсул, содержащие высокие уровни сельскохозяйственно-активных ингредиентов
TW201322922A (zh) 具有改良之分散性質的顆粒
AU2011265046B2 (en) Microencapsulated oils for controlling pesticide spray drift
IL224214A (en) Solid herbicides with internal aids
RU2610314C2 (ru) Гербицидная гранулированная композиция, содержащая встроенный адъювант, и способ контролирования нежелательной растительности
US8835357B2 (en) Agricultural compositions comprising oil-in-water emulsions
US20130137578A1 (en) Stable suspoemulsions comprising a plurality of agriculturally active ingredients
US6667277B2 (en) Water dispersible starch based physical form modification of agricultural agents
JP5632361B2 (ja) 界面活性剤組成物
JP6497817B2 (ja) 水分散性粒状組成物
WO2023061902A1 (en) Cellulose nanocrystal stabilized chemical composition
NZ624217B2 (en) Stable pesticidal compositions
Hill 12 Detergents in Agrochemical

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees