TWI548710B - 粘著劑組成物及表面保護膜 - Google Patents

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Description

粘著劑組成物及表面保護膜
本發明涉及一種粘著劑組成物和表面保護膜。更詳細而言，本發明涉及提供一種具有抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下粘著力的平衡性優良、並且貯存期長、耐久性和再加工性也優良的偏光板的表面保護膜用的粘著劑組成物以及表面保護膜。
對光學用途的粘著劑而言，從透明性優良的觀點出發，理想為使用以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分並與作為官能團具有羥基、羧基等的丙烯酸單體共聚而成的共聚物所構成的丙烯酸類粘著劑。並且，需要對粘著力等各種物理性質進行適當調整的粘著劑。特別是，為了適合於工廠生產的製造步驟，對表面保護膜用的粘著劑等而言，要求其在適合藉由自動貼合裝置貼合的低剝離速度和高剝離速度下的粘著力平衡性優良。而且，需要除了粘著力的平衡性以外貯存期長，耐久性、再加工性和抗靜電性也優良的粘著劑。
對這種粘著劑的各種物理性質而言，可藉由採用與由共聚物組成的丙烯酸類粘著劑中所含的羥基、羧基等官能團發生反應的異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑等來進行交聯反應，從而調整粘著力、凝聚力等。
從以往以來，作為丙烯酸類粘著劑的交聯劑，通常採用異氰酸酯類交聯劑。另外，在採用了異氰酸酯類交聯劑的交聯反應中，作為用於促進交聯反應的催化劑，多採用金屬螯合物。 通常而言，從交聯反應的反應速度優良的觀點出發，作為交聯反應的催化劑使用了有機錫化合物即二丁基錫二月桂酸酯等，但由於二丁基錫化合物呈現有害毒性，目前在避免使用。 因此，需要一種能夠與異氰酸酯類交聯劑併用的、作為二丁基錫化合物的替代品的、廉價且交聯反應的反應速度優良的交聯催化劑，但難以開發獲得到。
在上述過程中這種情況下，專利文獻1公開了下述內容：作為可與異氰酸酯類交聯劑併用的交聯催化劑，在金屬螯合物中理想為鐵螯合物；且由於三(乙醯丙酮基)配位鐵的催化活性優良，所以特別理想。
然而，含有交聯催化劑的丙烯酸類粘著劑組成物，即使在常溫下放置期間也會緩慢進行交聯反應。因此，在粘著劑的工業生產中，在配合了粘著劑組成物的原料之後至通常開始交聯反應的時期，為了使交聯反應停止而放置，併用了交聯催化劑和反應抑制劑。 關於該交聯催化劑與反應抑制劑的併用，在專利文獻2中公開了一種聚氨酯的製造方法，其中，採用了包含由至少一種金屬乙醯丙酮與乙醯丙酮的混合物而成且前述金屬乙醯丙酮與前述乙醯丙酮的重量比為2:1的催化劑系統的反應聚氨酯混合物。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】：日本特開2011-001440號公報 【專利文獻2】：日本特開2008-285681號公報
【發明要解決的課題】
對於專利文獻1中所記載的粘著劑組成物而言，雖然提出了金屬化合物(交聯催化劑)相對於以(甲基)丙烯酸酯作為構成單體單元且含有羥基和羧基的共聚物的添加量，但並未記載交聯抑制劑的添加量。另外，在專利文獻1中，作為抑制粘著劑組成物中配合交聯劑後的粘度上升率的方法，舉出了使用反應抑制劑的方法、添加對粘度上升進行抑制的溶劑的方法、使用了嵌段異氰酸酯等對官能團進行封閉(嵌段)的交聯劑的方法等，但沒有具體說明。
另外，在專利文獻2中公開了一種聚氨酯製造方法，其中利用的催化劑系統含有：即使採用在低溫下活性非常高的鐵、銅等的金屬乙醯丙酮催化劑也不會導致早期固化且具有優良的穩定性和良好的催化活性的金屬乙醯丙酮和乙醯丙酮。 但是，在專利文獻2中記載的方法中，將金屬乙醯丙酮與乙醯丙酮的重量比設為2:1，但在丙烯酸類粘著劑的製造步驟中使用該配合比率的情況下，也無法使交聯反應暫時停止。
本發明就是鑒於上述情況而完成的，其課題在於提供一種在不使用有機錫化合物的情況下具有抗靜電性能、並在低剝離速度和高剝離速度下粘著力的平衡性優良、且貯存期長、耐久性和再加工性也優良的偏光板的表面保護膜用的粘著劑組成物以及表面保護膜。 【解決課題的方法】
為了解決上述課題，本發明提供一種粘著劑組成物，其中，該粘著劑組成物包括：含有(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、以及選自於作為可共聚單體組的由(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種的共聚物的丙烯酸類聚合物，並且，還含有(F)二官能以上的異氰酸酯化合物、(G)金屬螯合物的交聯促進劑、(H)酮-烯醇互變異構體化合物、(I)作為抗靜電劑的熔點25～50℃的離子性化合物和/或含丙烯醯基的離子性化合物、以及(J)聚醚改性矽氧烷化合物。
另外，相對於100重量份前述共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量，理想為前述丙烯酸類聚合物含有： 50～95重量份前述(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體， 0.1～10重量份前述(B)含羥基的可共聚單體， 0～1.0重量份前述(C)含有羧基的可共聚單體， 0～50重量份前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，以及 0～20重量份前述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體； 前述粘著劑組成物含有0.1～10重量份前述(F)二官能以上的異氰酸酯化合物， 0.001～0.5重量份前述(G)金屬螯合物的交聯促進劑，以及 0.1～200重量份前述(H)酮-烯醇互變異構體化合物；並且 作為前述(I)抗靜電劑含有合計量為0.05～5.0重量份的前述粘著劑組成物中所含的抗靜電劑與前述共聚物中所共聚的抗靜電劑，以及 含有0.01～1.0重量份前述(J)聚醚改性矽氧烷化合物。
另外，理想為前述(B)含有羥基的可共聚的單體是選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成的化合物組中的至少一種以上。
另外，理想為前述(C)含有羧基的可共聚的單體是選自於由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。
另外，理想為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體為選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。
另外，理想為前述丙烯酸類聚合物作為前述可共聚單體組含有前述(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上。
另外，作為前述(F)二官能以上的異氰酸酯化合物，理想為作為二官能異氰酸酯化合物的非環式脂肪族異氰酸酯化合物且二異氰酸酯化合物與二醇化合物發生反應而生成的化合物。作為前述二異氰酸酯化合物，是脂肪族二異氰酸酯，理想為藉由選自於由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯所組成的化合物組中的一種來構成。另外，作為前述二醇化合物，理想為為藉由選自於由2-甲基1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種來構成。 另外，作為前述(F)二官能以上的異氰酸酯化合物，理想為作為三官能異氰酸酯化合物的選自於由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成的化合物組中至少一種以上。
另外，理想為前述(I)抗靜電劑是相對於100重量份的前述共聚物含有0.1～5.0重量份且熔點25～50℃的離子性化合物、和/或是在前述共聚物中的共聚量為0.1～5.0重量%且含有丙烯醯基的離子性化合物。
另外，理想為前述(J)聚醚改性矽氧烷化合物的HLB值為7～15。
另外，理想為使前述粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘著力為0.05～0.1N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘著力為1.0N/25mm以下。
另外，理想為使前述粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層的表面電阻率在9.0×10+10 Ω/□以下，剝離靜電壓為±0～0.5kV。
並且，本發明提供一種粘著膜，其特徵在於，在樹脂膜的單面或雙面上形成粘著劑層而成，前述粘著劑層是使前述粘著劑組成物交聯而成。
另外，本發明提供一種表面保護膜，其是在樹脂膜的單面形成粘著劑層而成，前述粘著劑層是使前述粘著劑組成物交聯而成，其特徵在於，用原子筆隔著粘著劑層在表面保護膜上進行描繪後，污染沒有轉移至被粘附體上。
另外，本發明的表面保護膜可作為偏光板的表面保護膜的用途加以使用。
另外，本發明的表面保護膜中，理想為在前述樹脂膜的與形成有前述粘著劑層的一側相反的面上實施有抗靜電和防污處理。 【發明效果】
基於本發明，能夠在不使用有機錫化合物的情況下滿足在習知技術中無法解決的對表面保護膜的粘著劑層所要求的全部性能，而且能夠獲得優良的抗靜電性能，可防止粘著劑殘留現象的發生。具體而言，不僅能夠保持優良的抗靜電性能，而且還能夠減少抗靜電劑的添加量，還可改善防止粘著劑殘留的性能。
下面，基於理想為的實施方式說明本發明。 本發明的粘著劑組成物，其特徵在於，其主劑由含有(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、以及選自於作為可共聚單體組的由(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種的共聚物的丙烯酸類聚合物來構成，並且，還含有(F)二官能以上的異氰酸酯化合物、(G)金屬螯合物的交聯促進劑、(H)酮-烯醇互變異構體化合物、(I)作為抗靜電劑的熔點25～50℃的離子性化合物和/或含丙烯醯基的離子性化合物、以及(J)聚醚改性矽氧烷化合物。 另外，相對於合計量為100重量份的共聚物的丙烯酸類聚合物，理想為丙烯酸類聚合物含有：50～95重量份(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體、0.1～10重量份(B)含羥基的可共聚單體、0～1.0重量份(C)含羧基的可共聚單體、0～50重量份(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體、以及0～20重量份(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。 另外，相對於合計量為100重量份的共聚物的丙烯酸類聚合物，理想為粘著劑組成物含有0.1～10重量份(F)二官能以上的異氰酸酯化合物、0.001～0.5重量份(G)金屬螯合物的交聯促進劑以及0.1～200重量份(H)酮-烯醇互變異構體化合物，並且含有合計量為0.05～5.0重量份作為(I)抗靜電劑的前述粘著劑組成物中所含的抗靜電劑與前述共聚物中所共聚的抗靜電劑、0.01～1.0重量份(J)聚醚改性矽氧烷化合物。
作為(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯等。 當設定共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量為100重量份時，理想為(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體的含量為50～95重量份。
作為(B)含有羥基的可共聚的單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯類；N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等含有羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。 理想為上述含有羥基的可共聚的單體是選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成的化合物組中的至少一種以上。 當設定共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量為100重量份時，理想為前述(B)含羥基的可共聚單體的含量為0.1～10重量份。
理想為(C)含有羧基的可共聚的單體是選自於由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。 當設定共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量為100重量份時，理想為前述(C)含羧基的可共聚單體的含量為0～1.0重量份。本發明的粘著劑層中的粘著劑組成物也可以不包含(C)含羧基的可共聚單體。
作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，只要是聚亞烷基二醇所具有的多個羥基中的一個羥基被酯化為(甲基)丙烯酸酯的化合物即可。由於(甲基)丙烯酸酯基為聚合性基，因此能夠與主劑聚合物進行共聚。其它羥基，既可以保持OH的狀態，也可以成為甲醚、乙醚等的烷基醚，或者可以成為醋酸酯等飽和羧酸酯等。 作為聚亞烷基二醇所具有的亞烷基，可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基等，但並不限定於這些。聚亞烷基二醇也可以是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等中的兩種以上聚亞烷基二醇的共聚物。作為聚亞烷基二醇的共聚物，可以舉出聚乙二醇-聚丙二醇、聚乙二醇-聚丁二醇、聚丙二醇-聚丁二醇、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇等，該共聚物可以是嵌段共聚物、無規共聚物。 理想為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體中構成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重複數為3～14。所謂“烯化氧的平均重複數”，是指(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的分子結構中所含的“聚亞烷基二醇鏈”部分中烯化氧單元重複的平均數。
作為(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，理想為為選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。 更具體而言，可以舉出：聚乙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-單(甲基)丙烯酸酯；甲氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯；乙氧基聚乙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯、乙氧基-聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇-(甲基)丙烯酸酯等。 當設定共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量為100重量份時，理想為前述(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體的含量為0～50重量份。本發明的粘著劑層中的粘著劑組成物也可以不包含(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體。
在(E)中，作為(E-1)含氮的乙烯基單體，可以舉出：含有醯胺鍵的乙烯基單體、含有胺基的乙烯基單體、具有含氮的雜環結構的乙烯基單體等。更具體而言，可以舉出：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基吡、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基啉、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基十二內醯胺等的具有N-乙烯基取代的雜環結構的環狀氮乙烯基化合物；N-(甲基)丙烯醯基啉、N-(甲基)丙烯醯基哌、N-(甲基)丙稀醯基氮丙啶、N-(甲基)丙烯醯基吖丁啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基氮雜環庚烷、N-(甲基)丙烯醯基氮雜環辛烷等的具有N-(甲基)丙烯醯基取代的雜環結構的環狀氮乙烯基化合物；N-環己基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等具有在環內含有氮原子和乙烯基類不飽和鍵的雜環結構的環狀氮乙烯基化合物；(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-叔丁基(甲基)丙烯醯胺等未取代或者單烷基取代的(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丁基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等二烷基取代(甲基)丙烯醯胺；N,N-二甲基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基異丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺基丁基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-乙基-N-甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-丙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-甲基-N-異丙基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二丁基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯、叔丁基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等二烷基胺基(甲基)丙烯酸酯；N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基-N-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-甲基-N-異丙基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等的N,N-二烷基取代胺基丙基(甲基)丙烯醯胺；N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺等N-乙烯基羧酸醯胺類；N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺類；(甲基)丙烯腈等不飽和羧酸腈類；等。
作為(E-1)含氮的乙烯基單體，理想為不含羥基，更理想為不含羥基和羧基。作為這種單體，理想為為上面例示的單體，例如：含有N,N-二烷基取代胺基、N,N-二烷基取代醯胺基的丙烯酸類單體；N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-哌啶酮等N-乙烯基取代內醯胺類；N-(甲基)丙烯醯基啉、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷等N-(甲基)丙烯醯基取代環狀胺類。
在(E)中，作為(E-2)含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-異丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-異丙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-丁氧基丁酯等。 這些含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，具有(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的原子被烷氧基取代的結構。
當設定共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量為100重量份時，理想為(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者(E-2)含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的含量為0～20重量份。對(E-1)不含羥基而含氮的乙烯基單體和(E-2)含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體而言，既可以分別使用一種也可以併用兩種以上。本發明的粘著劑層的粘著劑組成物中也可以不包含(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體。
作為(F)二官能以上的異氰酸酯化合物，只要是選自一分子中至少具有兩個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物中的至少一種或兩種以上即可。聚異氰酸酯化合物包括脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環式類異氰酸酯、脂環式類異氰酸酯等分類，本發明可以是其中的任意種類。作為聚異氰酸酯化合物的具體例子，可以舉出：六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)等脂肪族類異氰酸酯化合物；二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化苯二甲基二異氰酸酯(H6XDI)、二甲基二亞苯基二異氰酸酯(TOID)、甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族類異氰酸酯化合物。 作為三官能以上的異氰酸酯化合物，可以舉出：二官能異氰酸酯化合物(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。 作為(F)二官能以上的異氰酸酯化合物，可只採用(F-1)三官能異氰酸酯化合物、或者只採用(F-2)二官能異氰酸酯化合物。另外，也可以併用(F-1)三官能異氰酸酯化合物和(F-2)二官能異氰酸酯化合物。
並且，作為本發明中使用的(F-1)三官能異氰酸酯化合物，理想為包括選自(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上，其中，前述(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組是由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲所組成；前述(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組是由甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成。理想為併用(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組和(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組。在本發明中，作為(F-1)三官能的異氰酸酯化合物，藉由併用選自(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上，能夠進一步改善低速剝離區域和高速剝離區域中的粘著力的平衡性。 另外，理想為(F-1)三官能的異氰酸酯化合物包括選自前述(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上和選自前述(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上，並且相對於100重量份的前述共聚物，該(F)三官能以上的異氰酸酯化合物的合計含量為0.5～5.0重量份。另外，作為選自(F-1-1)第一脂肪族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上與選自(F-1-2)第二芳香族類異氰酸酯化合物組中的至少一種以上的混合比率，以重量比計算理想為為(F-1-1):(F-1-2)在10%:90%～90%:10%的範圍內。
並且，作為本發明採用的(F-2)二官能異氰酸酯化合物，理想為是非環式脂肪族異氰酸酯化合物且是二異氰酸酯化合物與二醇化合物發生反應而生成的化合物。 例如，當以通式“O=C=N-X-N=C=O”(其中，X為2價基團)表示二異氰酸酯化合物、以通式“HO-Y-OH”(其中，Y為2價基團)表示二醇化合物時，作為二異氰酸酯化合物與二醇化合物發生反應所生成的化合物，例如，可以舉出下面的通式Z表示的化合物。
[通式Z] O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X)n-N=C=O
在此，n為0以上的整數。當n為0時，通式Z表示為“O=C=N-X-N=C=O”。作為二官能非環式脂肪族異氰酸酯化合物也可以包括通式Z中n為0的化合物(相對於二醇化合物未反應的二異氰酸酯化合物)，理想為作為必需成份含有n為1以上的整數的化合物。二官能非環式脂肪族異氰酸酯化合物也可以是由通式Z中的n不相同的多種化合物所組成的混合物。
通式“O=C=N-X-N=C=O”表示的二異氰酸酯化合物，是脂肪族二異氰酸酯。理想為X為非環式脂肪族的2價基團。作為前述脂肪族二異氰酸酯，理想為藉由選自於由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯所組成的化合物組中的一種或兩種以上來構成。
通式“HO-Y-OH”所示的二醇化合物是脂肪族二醇。理想為Y為非環式脂肪族的2價基團。作為前述二醇化合物，理想為為藉由選自於由2-甲基1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種或兩種以上來構成。
理想為前述(F-1)三官能異氰酸酯化合物與(F-2)二官能異氰酸酯化合物的重量比(F-1/F-2)為1～90。相對於100重量份前述丙烯酸類聚合物，理想為前述(F)二官能以上的異氰酸酯化合物為0.1～10重量份。
在以聚異氰酸酯化合物作為交聯劑的情況下，(G)金屬螯合物的交聯促進劑只要是作為催化劑而對前述共聚物和交聯劑的反應(交聯反應)發揮功能的物質即可，可以舉出：叔胺等的胺類化合物、金屬螯合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機鋅化合物等有機金屬化合物等。在本發明中採用金屬螯合物作為交聯促進劑。
作為金屬螯合物，是一個以上的多齒配體L鍵合於中心金屬原子M而成的化合物。金屬螯合物既可以具有也可以不具有鍵合於金屬原子M上的一個以上的單齒配體X。例如，當將金屬原子M為一個的金屬螯合物的通式以M(L)m (X)n 表示時，m≥1、n≥0。當m為2以上時，m個的L既可以是相同的配體也可以是相異的配體。當n為2以上時，n個的X既可以是相同的配體也可以是相異的配體。
作為金屬原子M，可以舉出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、Sn等。 作為多齒配體L，可以舉出：乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油酯、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂醯酯等的β -酮酯；乙醯丙酮(別名：2,4-戊二酮)、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等的β -二酮。它們是酮-烯醇互變異構體化合物，在多齒配體L中也可以是烯醇進行脫質子而成的烯醇化物(例如，乙醯丙酮化物)。 作為單齒配體X，可以舉出氯原子、溴原子等鹵原子，戊醯基、己醯基、2-乙基己醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、月矽醯基、硬脂醯基等醯氧基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基等烷氧基等。
作為金屬螯合物的具體例子，可以舉出：三(2,4-戊二酮)鐵(III)、三乙醯丙酮鐵、三乙醯丙酮鈦、三乙醯丙酮釕、二乙醯丙酮鋅、三乙醯丙酮鋁、四乙醯丙酮鋯、三(2,4-己二酮)鐵(III)、雙(2,4-己二酮)鋅、三(2,4-己二酮)鈦、三(2,4-己二酮)鋁、四(2,4-己二酮)鋯等。
作為有機錫化合物，可以舉出：二烷基錫氧化物、二烷基錫的脂肪酸鹽、亞錫的脂肪酸鹽等。以往，在大多數情況下使用了二丁基錫化合物，但近年來有機錫化合物的毒性問題被指出，特別是二丁基錫化合物中所含的三丁基錫(TBT)作為內分泌干擾物質也是令人擔心。從安全性的觀點出發，理想為二辛基錫化合物等的長鏈烷基錫化合物。作為具體的有機錫化合物，可以舉出氧化二辛基錫、二月桂酸二辛基錫等。雖然還可以臨時性地使用Sn化合物，但鑒於將來有要求使用安全性更高的物質的趨勢，理想為使用安全性高於Sn的Al、Ti、Fe等的金屬螯合物。 作為本發明的粘著劑組成物中的金屬螯合物，理想為為含有選自於由鋁螯合物、鈦螯合物、鐵螯合物、錫螯合物(其中不包含TBT)所組成的組中的至少一種以上。 相對於100重量份共聚物，理想為(G)金屬螯合物的交聯促進劑的含量為0.001～0.5重量份。
作為(H)酮-烯醇互變異構體化合物，可以舉出：乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸辛酯、乙醯乙酸油酯、乙醯乙酸月桂酯、乙醯乙酸硬脂醯酯等的β -酮酯；乙醯丙酮、2,4-己二酮、苯甲醯丙酮等的β -二酮。它們在以聚異氰酸酯化合物作為交聯劑的粘著劑組成物中，藉由將交聯劑所具有的異氰酸酯基進行封閉，能夠抑制配合交聯劑後粘著劑組成物粘度的過度上升或凝膠化的現象，能夠延長粘著劑組成物的貯存期。 相對於100重量份的共聚物，理想為(H)酮-烯醇互變異構體化合物的含量為0.1～200重量份。
(H)酮-烯醇互變異構體化合物具有與(G)金屬螯合物的交聯促進劑相反的抑制交聯的效果，因此，理想為適當設定(H)酮-烯醇互變異構體化合物相對於(G)金屬螯合物的交聯促進劑的比例。為了延長粘著劑組成物的貯存期、提高儲藏穩定性，理想為(G):(H)的重量比為1: 1～1: 300的範圍，更理想為為1: 30～1: 300，最理想為為1: 80～1: 300。
作為(I)抗靜電劑，可以舉出粘著劑組成物中所含的抗靜電劑以及前述共聚物中所共聚的抗靜電劑。相對於100重量份共聚物，理想為(I)抗靜電劑的含量為0.05～5.0重量份。 理想為(I)抗靜電劑是(I-1)熔點為25～50℃的離子性化合物、和/或(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物。 在本發明中，作為(I)抗靜電劑，將(I-1)熔點為25～50℃的離子性化合物添加於共聚物中、和/或將(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物共聚於共聚物中。推測由於這些(I)抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基，因此，與丙烯酸共聚物的親和性高。
作為(I-1)熔點為25～50℃的離子性化合物，是具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出：陽離子為吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨陽離子等的含氮鎓陽離子，或者鏻陽離子、鋶陽離子等，陰離子為六氟磷酸根(PF6 - )、硫氰酸根(SCN- )、烷基苯磺酸根(RC6 H4 SO3 - )、高氯酸根(ClO4 - )、四氟硼酸根(BF4 - )等的無機或有機陰離子的化合物。理想為在常溫(例如25℃)下是固體，並藉由選擇烷基的鏈長、取代基的位置、個數等，能夠得到熔點為25～50℃的化合物。理想為陽離子為4級氮鎓陽離子，可以舉出：1-烷基吡啶鎓(2～6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的4級吡啶鎓陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的4級咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的4級銨陽離子等。 相對於100重量份的共聚物，理想為(I-1)熔點為25～50℃的離子性化合物的含量為0.1～5.0重量份。
作為(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物，是具有陽離子和陰離子的離子性化合物，可以舉出：陽離子為(甲基)丙烯醯氧基烷基三烷基銨(R3 N+ -Cn H2n -OCOCQ=CH2 ，其中，Q=H或CH3 ，R=烷基)等的含有(甲基)丙烯醯基的陽離子；陰離子為六氟磷酸根(PF6 - )、硫氰酸根(SCN- )、有機磺酸根(RSO3 - )、高氯酸根(ClO4 - )、四氟硼酸根(BF4 - )、含有F的醯亞胺根(RF 2 N- )等的無機或有機陰離子的化合物。作為含F的醯亞胺根(RF 2 N- )的RF ，可以舉出三氟甲磺醯基、五氟乙磺醯基等的全氟烷基磺醯基、氟磺醯基。作為含F的醯亞胺根，可以舉出雙(氟磺醯基)醯亞胺根[(FSO2 )2 N- ]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺根[(CF3 SO2 )2 N- ]、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺根[(C2 F5 SO2 )2 N- ]等的雙磺醯基醯亞胺根。 理想為(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物在共聚物中的共聚量為0.1～5.0重量%。
作為(I)抗靜電劑的具體例子，沒有特別限定，但作為(I-1)熔點為25～50℃的離子性化合物的具體例子，可以舉出1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-壬基吡啶鎓六氟磷酸鹽、2-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。另外，作為(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物的具體例子，可以舉出二甲基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯六氟磷酸甲基鹽[(CH3 )3 N＋ CH2 OCOCQ=CH2 •PF6 - 、其中，Q=H或CH3 ]、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺甲基鹽[(CH3 )3 N＋ (CH2 )2 OCOCQ=CH2 •(CF3 SO2 )2 N- ，其中，Q=H或CH3 ]、甲基丙烯酸二甲基胺基甲酯雙(氟磺醯基)醯亞胺甲基鹽[(CH3 )3 N＋ CH2 OCOCQ=CH2 •(FSO2 )2 N－ ，其中，Q=H或CH3 ]等。
粘著劑組成物可任意含有(J)聚醚改性矽氧烷化合物。(J)聚醚改性的矽氧烷化合物是具有聚醚基的矽氧烷化合物，除了通常的矽氧烷單元(-SiR1 2 -O-)之外，還具有包含聚醚基的矽氧烷單元(-SiR1 (R2 O(R3 O)n R4 )-O-)。在此，R1 表示一種或兩種以上的烷基或芳基，R2 和R3 表示一種或兩種以上的亞烷基、R4 表示一種或兩種以上的烷基、醯基等(末端基)。作為聚醚基可以舉出：聚氧化乙烯基((C2 H4 O)n )或聚氧化丙烯基((C3 H6 O)n )等聚氧化亞烷基。 理想為(J)聚醚改性矽氧烷化合物是HLB值為7～15的聚醚改性矽氧烷化合物。另外，相對於100重量份的共聚物，理想為(J)聚醚改性矽氧烷化合物的含量為0.01～1.0重量份，更理想為為0.1～0.5重量份。 HLB是指例如JIS K3211(表面活性劑用語)等規定的親水親油平衡(親水性與親油性的比值)。 (J)聚醚改性矽氧烷化合物，例如，可藉由如下方法獲得：藉由氫化矽烷化反應，使具有不飽和鍵和聚氧化亞烷基的有機化合物接枝在具有矽烷基的聚有機矽氧烷的主鏈而獲得。具體而言，可以舉出：二甲基矽氧烷-甲基(聚氧化乙烯)矽氧烷共聚物，二甲基矽氧烷-甲基(聚氧化乙烯)矽氧烷-甲基(聚氧化丙烯)矽氧烷共聚物，二甲基矽氧烷-甲基(聚氧化丙烯)矽氧烷共聚物等。 藉由將(J)聚醚改性矽氧烷化合物配合於粘著劑組成物，能夠改善粘著劑的粘著力和再加工性能。當粘著劑組成物不含聚醚改性矽氧烷化合物時，可使成本更低。
並且，作為其它成分，可適當地配合含有烯化氧(alkylene oxide)的可共聚的(甲基)丙烯酸單體、(甲基)丙烯醯胺單體、二烷基取代丙烯醯胺單體、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
作為本發明的粘著劑組成物所用主劑的共聚物，能夠藉由將(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、與選自於作為可共聚單體組的由(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種進行共聚來合成。對共聚物的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合、乳液聚合等適當的聚合方法。 當作為(I)抗靜電劑使用(I-2)含丙烯醯基的離子性化合物時，本發明的粘著劑組成物所用的主劑的共聚物能夠藉由將(A)烷基的碳原子數為C4～C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、與選自於作為可共聚單體組的由(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種、以及(I-2)含丙烯醯基的離子性化合物進行共聚來合成。 本發明的粘著劑組成物，可藉由在上述共聚物中配合(F)二官能以上的異氰酸酯化合物、(G)金屬螯合物的交聯促進劑、(H)酮-烯醇互變異構體化合物、(I)抗靜電劑、(J)聚醚改性矽氧烷化合物、還有適當的任意添加劑來進行配製。此外，若已經將(I-2)含有丙烯醯基的離子性化合物聚合於主劑共聚物中的情況下，對共聚物既可以進一步添加(I)抗靜電劑，也可以不添加(I)抗靜電劑。
理想為前述共聚物為丙烯酸類聚合物，理想為含有50～100重量%的(甲基)丙烯酸酯單體或者(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯醯胺類等丙烯酸類單體。 另外，理想為丙烯酸類聚合物的酸值為0.01～8.0。由此，能夠改善污染性並且提高防止粘著劑殘留現象發生的性能。 在此，“酸值”是表示酸含量的指標之一，是以中和1g含有羧基的聚合物所需要的氫氧化鉀的mg數來表示。
理想為使前述粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘著力為0.05～0.1N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘著力為1.0N/25mm以下。由此，能夠獲得粘著力隨剝離速度的變化小的性能，即使是在高速剝離的情況下也可以迅速剝離。並且，即使為了重新粘貼而暫時剝離表面保護膜時，也無需過大的力量，易於從被粘附體剝離。
理想為使前述粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層的表面電阻率在9.0×10+10 Ω/□以下，剝離靜電壓為±0～0.5kV。此外，在本發明中，所謂的“±0～0.5kV”的意思是指“0～－0.5kV”和“0～＋0.5kV”、即“－0.5～＋0.5kV”。若表面電阻率大，則對剝離時因帶電而產生的靜電進行釋放的性能差，因此，藉由使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被粘附體剝離粘著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電壓，能夠抑制對被粘附體的電控制電路等的影響。
理想為使本發明的粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層(交聯後的粘著劑)的凝膠分數為95～100%。由於凝膠分數如此高，在低剝離速度的情況下粘著力不會變得過大，降低了從共聚物中溶出未聚合單體或寡聚物的現象，從而能夠改善再加工性、高溫/高濕下的耐久性，並抑制被粘附體的污染。
本發明的粘著膜是在樹脂膜的單面或雙面形成粘著劑層而成，前述粘著劑層是使本發明的粘著劑組成物交聯而成。另外，本發明的表面保護膜是在樹脂膜的單面形成粘著劑層而成，前述粘著劑層是使本發明的粘著劑組成物交聯而成。在本發明的粘著劑組成物中，由於以良好的平衡性配合有上述(A)～(J)的各成分，所以具有優良的抗靜電性能，在低剝離速度和高剝離速度下的粘著力的平衡性優良，並且耐久性能以及再加工性能(用原子筆隔著粘著劑層在表面保護膜上進行描繪後，沒有向被粘附體轉移污染)也優良。因此，可理想為作為偏光板的表面保護膜用途加以使用。
作為粘著劑層的基材膜、保護粘著面的剝離膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂膜等。 對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有粘著劑層一側相反的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防污處理，可實施藉由抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。 對剝離膜而言，在與粘著劑層的粘著面進行貼合一側的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。 [實施例]
下面，基於實施例具體說明本發明。
＜丙烯酸共聚物的製造＞ [實施例1] 向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮導入管的反應裝置中導入氮氣，從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、3.0重量份的丙烯酸8-羥基辛酯、10重量份的聚丙二醇單丙烯酸酯(構成聚亞烷基二醇鏈的烯化氧的平均重複數n=12)，並同時加入了60重量份的溶劑(醋酸乙酯)。然後，經過2小時滴入0.1重量份作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應6小時，獲得了重均分子量為50萬的、用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1。取丙烯酸共聚物的一部分，用作後述的酸值測定試樣。  [實施例2～6、參考例1～3和比較例1～4] 除了如表1中的(A)～(E)和(I-2)前述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液1同樣地進行操作，獲得了用於實施例2～6、參考例1～3和比較例1～4中的丙烯酸共聚物溶液。
＜粘著劑組成物和表面保護膜的製造＞ [實施例1] 對按照如上前述製造的實施例1的丙烯酸共聚物溶液1，加入1.5重量份1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、0.05重量份聚醚改性矽氧烷化合物(HLB=7)、8.5重量份乙醯丙酮並進行攪拌後，加入2.0重量份Coronate HX (六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯)、0.1重量份三乙醯丙酮鈦後攪拌混合，獲得了實施例1的粘著劑組成物。將該粘著劑組成物塗布於由塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的剝離膜上，然後在90℃下進行乾燥而去除溶劑，獲得了粘著劑層厚度為25μm的粘著片。 然後，準備一個面上實施有抗靜電處理和防污處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，並將粘著片轉移至該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的與實施有抗靜電處理和防污處理的面的相反面上，獲得了具有“實施有抗靜電處理和防污處理的PET膜/粘著劑層/剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)”的層疊構成的實施例1的表面保護膜。 [實施例2～6、參考例1～3和比較例1～4] 除了如表2的(F)～(J)前述地分別調整了各添加劑的組成以外，與上述實施例1的表面保護膜同樣地進行操作，獲得了實施例2～6、參考例1～3和比較1～4的表面保護膜。
表1和表2是將表示各成分配合比的整個表分成兩個部分的表，括弧內的數值均表示以(A)組的合計量設為100重量份而求出的各成分重量份的數值。另外，將與表1和表2中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱示於表3和表4中。此外，Coronate(註冊商標)HX、Coronate HL和Coronate L是日本聚氨酯工業(股)公司(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)的商品名稱，Takenate(註冊商標)D-140N、D-127N、D-110N、D-120N是三井化學(股)公司的商品名稱，Desmodur(註冊商標)N3400是Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.的商品名稱。 在表1，將(I)抗靜電劑中共聚於共聚物中的(I-2)含丙烯醯基的離子性化合物和聚合後添加的(I)抗靜電劑，分別記載於不同的欄中。
＜二官能異氰酸酯化合物的合成＞ 合成例1～3的二官能異氰酸酯化合物是採用下述方法合成。即，如表5和表6所示，將二異氰酸酯與二醇化合物以摩爾比NCO/OH=16的比率混合，在120℃下反應3小時，然後，採用薄膜蒸發裝置在減壓下去除未反應的二異氰酸酯，獲得了所要的二官能異氰酸酯化合物。
＜試驗方法和評價＞ 在23℃、50%RH的環境下，將實施例1～6、參考例1～3和比較例1～4的表面保護膜老化7天後，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)，從而使粘著劑層外露，並作為測定表面電阻率的試樣。 進而，將該粘著劑層外露的表面保護膜，藉由粘著劑層貼合於已粘貼在液晶單元上的偏光板的表面，放置1天後在50℃、5個大氣壓下進行高壓鍋處理20分鐘，進一步在室溫下放置12小時後，用作測定粘著力、剝離靜電壓、再加工性和耐久性的試樣。
＜粘著力＞ 採用拉伸試驗機，以低剝離速度(0.3m/min)和高剝離速度(30m/min)，向180°方向剝離上述所得到的測定試樣(將25mm寬的表面保護膜貼合於偏光板表面而成的試樣)，測定了剝離強度，並將該剝離強度作為粘著力。
＜表面電阻率＞ 在老化後、貼合偏光板之前，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而使粘著劑層外露，採用電阻率儀HirestaUP-HT450(三菱化學分析技術(股)公司(Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.)製造)，測定了粘著劑層的表面電阻率。
＜剝離靜電壓＞ 採用高精度靜電感測器SK-035、SK-200(基恩士(股)公司(Keyence Corporation)製造)，測定當對上述所得到的測定試樣以30m/min的拉伸速度進行180°剝離時，偏光板帶電而產生的電壓(靜電壓)，將測定值的最大值作為剝離靜電壓。
＜再加工性＞ 用原子筆在上述得到的測定試樣的表面保護膜上進行描繪(載荷為500g、來回3次)後，從偏光板剝離表面保護膜，觀察偏光板的表面，確認是否向偏光板轉移污染。評價目標基準：當沒有向偏光板轉移污染時評價為“○”；當確認沿著原子筆描繪的軌跡至少向局部轉移了污染時評價為“△”；當確認沿著原子筆描繪的軌跡有污染轉移並且從粘著劑表面也確認有粘著劑的脫離時評價為“×”。
＜貯存期＞ 配合(F)～(J)的添加劑之後馬上測定粘著劑組成物的粘度η 0 (初始粘度)，進而在密閉狀態下23℃×8小時放置粘著劑組成物後測定了粘著劑組成物的粘度η 1 (8小時後的粘度)。作為貯存期的指標，求出了以η 0 為1.0時的η 1 的值、即η 1 /η 0 之比。評價目標基準如下：在8小時後的粘度低於初始粘度的1.25倍時評價為“○”，在1.25倍以上且低於1.50倍時評價為“△”，在1.50倍以上或者經過8小時放置而發生凝膠化時評價為“×”。
＜耐久性＞ 在60℃、90%RH環境下放置上述所得到的測定試樣250小時後，將其取出置於室溫下進一步地放置12小時，然後測定粘著力，確認與初始粘著力相比較是否有明顯的增加。評價目標基準：當試驗後的粘著力是初始粘著力的1.5倍以下的情況評價為“○”、超過1.5倍的情況評價為“×”。
將評價結果示於表7中。另外，在表面電阻率中，藉由“mE+n”來表示“m×10+n ”(其中，m為任意的實數，n為正整數)。
對實施例1～6和參考例1～3的表面保護膜而言，在低剝離速度0.3m/min下的粘著力是0.05～0.1N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘著力是1.0N/25mm以下；表面電阻率在9.0×10+10 Ω/□以下，剝離靜電壓為±0～0.5kV；並且，在使用原子筆隔著粘著劑層在表面保護膜進行描繪後，沒有向被粘附體轉移污染，貯存期長且在60℃、90%RH的環境下放置250小時後的耐久性也是優良的。 即，具有優良的抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下粘著力的平衡性優良、並且貯存期長、耐久性和再加工性也優良。 另外，對實施例1～6的表面保護膜而言，由於粘著劑組成物中不含有機錫化合物，因此安全性高。
對比較例1的表面保護膜而言，可能是由於不含有作為交聯劑的(F)二官能以上的異氰酸酯化合物的緣故，其在低剝離速度0.3m/min和高剝離速度30m/min下的粘著力過大、表面電阻率和剝離靜電壓高、再加工性和耐久性差。 對比較例2的表面保護膜而言，可能是由於(H)酮-烯醇互變異構體化合物相對於(G)金屬螯合物的交聯促進劑的比例小、並且(J)聚醚改性矽氧烷化合物的HLB值過大的緣故，其剝離靜電壓高、貯存期稍短、耐久性差。 比較例3的表面保護膜，可能是由於使用有機錫化合物的交聯促進劑來代替(G)金屬螯合物的交聯促進劑、並且(H)酮-烯醇互變異構體化合物相對於該交聯促進劑的比例小的緣故，其貯存期變得過短，在塗布前已進行了交聯，因此無法進行塗布。 對比較例4的表面保護膜而言，可能是由於不含(G)金屬螯合物的交聯促進劑和(H)酮-烯醇互變異構體化合物、並且不含(J)聚醚改性矽氧烷化合物的緣故，其在高剝離速度30m/min下的粘著力過大、貯存期短、耐久性差。 如此地，對比較例1～4的表面保護膜而言，無法同時滿足具有優良的抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下粘著力的平衡性優良、並且貯存期長、耐久性和再加工性也優良等全部的性能要求。
無
無

Claims (13)

  1. 一種粘著劑組成物，其中，該粘著劑組成物包括：含有(A)烷基的碳原子數為C4~C18的(甲基)丙烯酸酯單體中的至少一種、以及選自於作為可共聚單體組的由(B)含羥基的可共聚單體、(C)含羧基的可共聚單體、(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體和(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種的共聚物的丙烯酸類聚合物，並且，還含有(F)作為交聯劑的二官能以上的異氰酸酯化合物、(G)作為交聯促進劑的金屬螯合物、(H)酮-烯醇互變異構體化合物、(I)作為抗靜電劑的熔點25~50℃的離子性化合物和/或含丙烯醯基的離子性化合物、以及(J)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物，相對於該共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量100重量份，含有0.001~0.5重量份該(G)作為交聯促進劑的金屬螯合物和0.1~200重量份該(H)酮-烯醇互變異構體化合物，該(G)：(H)的重量比為1：80~1：300。
  2. 如申請專利範圍第1項之粘著劑組成物，其中，相對於該共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量100重量份，該丙烯酸類聚合物含有：50~95重量份該(A)烷基的碳原子數為C4~C18的(甲基)丙烯酸酯單體，0.1~10重量份該(B)含羥基的可共聚單體，0~1.0重量份該(C)含有羧基的可共聚單體， 0~50重量份該(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體，以及0~20重量份該(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體；該粘著劑組成物含有：0.1~10重量份該(F)二官能以上的異氰酸酯化合物，0.001~0.5重量份該(G)金屬螯合物的交聯促進劑，以及0.1~200重量份該(H)酮-烯醇互變異構體化合物；並且作為該(I)抗靜電劑含有合計量為0.05~5.0重量份的該粘著劑組成物中所含的抗靜電劑和該共聚物中所共聚的抗靜電劑，以及含有0.01~1.0重量份前述(J)HLB值為7~15的聚醚改性矽氧烷化合物。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，該(B)含羥基的可共聚單體是選自於由(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺所組成的化合物組中的至少一種以上，該(C)含羧基的可共聚單體是選自於由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基馬來酸、羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，該(D)聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯單體是選自聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一種以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，該丙烯酸類聚合物作為該可共聚單體組含有該(E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，對該(F)二官能以上的異氰酸酯化合物而言，作為二官能異氰酸酯化合物是非環式脂肪族異氰酸酯化合物且是二異氰酸酯化合物與二醇化合物發生反應而生成的化合物，作為二異氰酸酯化合物是脂肪族二異氰酸酯，是藉由選自於由四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯所組成的化合物組中的一種來構成，作為二醇化合物是藉由選自於由2-甲基1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇單羥基新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種來構成；作為三官能異氰酸酯化合物是六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、 異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，該(I)抗靜電劑是相對於100重量份的該共聚物含有0.1~5.0重量份且熔點為25~50℃的離子性化合物、和/或在該共聚物中的共聚量為0.1~5.0重量%且含有丙烯醯基的離子性化合物。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，使該粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層在低剝離速度0.3m/min下的粘著力為0.05~0.1N/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘著力為1.0N/25mm以下。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之粘著劑組成物，其中，使該粘著劑組成物交聯而成的粘著劑層的表面電阻率為9.0×10+10Ω/□以下，剝離靜電壓為±0~0.5kV。
  10. 一種粘著膜，其是在樹脂膜的單面或雙面形成粘著劑層而成，該粘著劑層是使如申請專利範圍第1至9項中任一項之粘著劑組成物交聯而成。
  11. 一種表面保護膜，其在樹脂膜的單面形成粘著劑層而成，該粘著劑層是使如申請專利範圍第1至9項中任一項之粘著劑組成物交聯而成，其中，用原子筆隔著前述粘著劑層在表面保護膜上進行描繪後，沒有向被粘附體轉移污染。
  12. 如申請專利範圍第11項之表面保護膜，其作為偏光板的表面保護膜用途加以使用。
  13. 如申請專利範圍第12項之表面保護膜，其中，在該樹脂膜的與形成有該粘著劑層的一側相反的面上，實施有抗靜電和防污處理。
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