TWI547530B - Nano - Anion Functional Interior Interior Latex Paint and Its Preparation - Google Patents

Description

奈米負離子功能型內牆乳膠漆及其製備方法

本發明有關於內牆乳膠漆技術領域，特別是有關於一種奈米負離子功能型內牆乳膠漆及其製備方法。

市場上銷售的內牆乳膠漆，品牌混雜，品質參差不齊，有的都含有對人體有害的物質如重金屬等，並釋放出如甲醛、VOC(揮發性有機化合物)等，這些物質都會對人體造成毒害、對環境造成嚴重污染。而負離子被譽為“空氣維生素和生長素”，如同食物的維生素一樣，負離子對人體及其他生物的生命活動有著十分重要的積極影響。負離子含量的高低是評價環境和空氣品質的一個重要指標。

已有部分專利技術在內牆塗料中添加負離子，以獲得環保的效果。例如專利CN1673294A中的內牆乳膠漆含有複合奈米負離子粉，該粉為奈米光觸媒材料改性的矽酸鹽礦物粉體，其負離子釋放能力還不夠強。CN104059445A中的內牆塗料含有啟動負離子粉，但是未具體說明其組成，也未測定其負離子釋放能力。CN104513572A中基礎漆採用電激化奈米電氣石作為負離子添加劑，CN104371436A中內牆乳膠漆採用奈米電氣石漿料作為負離子漿，但是二者負離子原料相對於漆的用量較大，成本較高。

CN103305070A的內牆環保塗料中含有麥飯石奈米粉、二氧化矽奈米粉、二氧化鈦奈米粉、超細碳酸鈣奈米粉等原料，其中含有金屬元素氧化 物原料，並且這些原料用量較大，此外該專利也未具體說明其釋放負離子的能力。類似的，CN102093791A中塗料含有的納二氧化矽、電氣石和麥飯石奈米微粉含量也較大，其負離子釋放能力也未公開。

因此，急需一種產生負離子的原料添加量少，但是能高效釋放負離子的低成本的環保節能高效負離子內牆乳膠漆，該漆具有環保、持續釋放負離子、淨化空氣中有毒有害氣體、提高人體免疫力的效果。

本發明的目的在於提供一種奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其含有聚合物乳液和水溶性複合負離子粉等。該內牆乳膠漆安全環保、低成本並能持續高效釋放負離子。

本發明的另一個目的在於提供一種製備奈米負離子功能型內牆乳膠漆的方法。該製備方法操作簡單，可產業化生產。

本發明提供一種植物殺菌驅蟲功能型內牆乳膠漆，其含有如下重量份的組分：聚合物乳液120-150份、羥乙基纖維素3-5份、水溶性複合奈米負離子粉2-5份、抗凍劑15-25份、成膜助劑7-9份、增稠劑3-6份、流平劑3-5份、填料180-220份、水350-450份。

其中，聚合物乳液可以為常規的用於塗料的各種乳液，較佳為苯丙乳液、純丙乳液(即丙烯酸酯乳液)或其組合。其中苯丙乳液粒徑細小，黏度適宜，漆膜堅硬、耐鹼、耐擦洗性和鈣離子穩定好性，黏結強度高，附著力強，填料承載力好，顏料的展色性和各種穩定性好和良好的穩定性等特點。相應的乳液塗膜耐化學性、耐洗刷性、流平性好，且較為環保。

對於羥乙基纖維素，其是一種非離子型的表面活性劑，具有增稠、 懸浮、黏合、浮化、成膜、分散、保水及提供保護膠體的作用。其保水能力比甲基纖維素高出一倍，具有較好的流動調節性；分散能力與公認的甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素相比分散能力最差，但保護膠體能力最強；具有大範圍的溶解性、黏度特性、非熱凝膠性；可與大範圍內的其他水溶性聚合物、表面活性劑、鹽共存，是含高濃度電解質溶液的一種優良的膠體增稠劑。羥乙基纖維素較佳為肥城雨田化工的羥乙基纖維素。

對於水溶性複合奈米負離子粉，較佳地，其是水晶、石英、蛭石、麥飯石、電氣石中的兩種以上經奈米研磨製成的奈米級複合粉體。

更佳的，所述的水溶性複合奈米負離子粉中各原料重量份比例為奈米水晶粉：奈米石英粉：奈米蛭石粉：奈米麥飯石：奈米電氣石=0-3：1-3：0-2：1-3：1-5。

更佳地，所述奈米粉的粒徑為40-100nm。通常奈米粉的粒徑越小，它的比表面越大，其提供離子轉移的能量越高，負離子釋放功能越強。

負離子是一種空氣中的自由粒子，如果有足夠的能量作用於分子，分子就會釋放出一個電子，電子和它附近的分子結合就會形成負離子。分子由原子、離子組成，不帶電荷。奈米粒子具有顆粒尺寸小、比表面積大、表面能高、表面原子所占比例大，為分子電離提供了巨大的能量，因此會不斷釋放負離子。熱電性和壓電性是指有溫度和壓力變化的情況下(即使微小的變化)就能引起成分晶體之間的電勢差，這靜電高達100萬電子伏特，從而使空氣發生電離，被擊中的電子附著於鄰近的水和氧氣分子並使它轉化為空氣負離子，即負離子。

水晶是一種石英結晶體礦物，它的主要化學成份是二氧化矽，化學式為SiO₂。水晶具有很強的壓電性，水晶晶體受到壓力時會產生電荷，而發生電離作用，不斷釋放負離子。

石英主要成分是SiO₂，無色透明，具有很強的壓電性，石英晶體受到壓力時會產生電荷，而發生電離作用，不斷釋放負離子。

蛭石是一種天然、無毒的礦物質，由於蛭石有離子交換的能力，使得分子極易失去或得到電子而變成離子，從而釋放負離子，它對空氣淨化有極大的作用。

麥飯石屬火山岩類，主要化學成分是無機的矽鋁酸鹽，麥飯石是一種對生物無毒、無害並具有一定生物活性的複合礦物或藥用岩石。麥飯石中包含了天然礦物質和氧，會從麥飯石上無數的小孔中釋放出來，之後經過電離作用而不斷釋放負氧離子。

電氣石是一種含硼為特徵的鋁、鈉、鐵、鋰環狀結構的非金屬矽酸鹽礦物，具有壓電性和熱電性，電氣晶體呈柱狀，集合體呈棒狀、放射狀、小針狀，也呈緻密塊狀或隱晶體狀。由於電氣石具有壓電性和熱電性等獨特的物化性能，因此可以產生負離子。

本發明藉由奈米研磨生產技術把兩種以上天然非金屬礦石精製成奈米級粉體，藉由奈米級粉體的複合製備出了新型水溶性奈米負離子粉。本發明利用礦石本身的壓電性、熱電性和離子交換性製成純天然非金屬礦物奈米材料，其具有天然、環保、無毒、安全性，易溶於水，可以直接添加到水性塗料體系產品中，添加後不改變原塗料的生產方法、性能；不影響原塗料的穩定體系。並且該水溶性奈米負離子粉的添加量可以很低，但其釋放負離子能力卻很強。

本發明將水溶性複合奈米負離子粉加入到內牆乳膠漆中，使該內牆乳膠漆具有可持續釋放負離子的功效，吸附環境中有毒有害氣體甲醛、VOC等從而達到淨化空氣，改善人類呼吸環境，有益人體健康。

較佳地，成膜助劑為伊士曼Teanol提供的環保型成膜助劑酯醇 12。該助劑是一種特別優良的聚結助劑，是乳液的成膜助劑，同時也是聚合乳液的良好溶劑，可有效降低聚合乳液的最低成膜溫度。該助劑具有一定的揮發性，成膜過程中滯留在塗膜中起成膜作用，成膜後全部揮發，不殘留在幹膜中，因此也不會影響塗膜性能。其與水的溶解性低，添加使用後不影響聚合乳液的穩定性，但可以明顯提高塗膜的成膜性能，改善塗膜的耐候性、耐摩性、耐污染性和耐化學性，同時可以改進塗層展色性。

流平劑較佳為畢克化學的BYK-375，它特別適用於低助溶劑含量的水性體系中，與這些體系具有很好的相容性。它藉由其伯羥基與基料反應，因而很適用於交聯型體系，該流平劑能增進滑爽性，耐溶劑，耐候，少積塵。與標準的非反應性有機矽相比，該助劑由於其活性基團與漆膜交聯，上述性能在塗料體系中能更持久，明顯降低表面張力，同時增進底材潤濕，它們又增進流動和流平，並防止貝納德漩渦的形成。

抗凍劑較佳為丙二醇，其環保並且性價比高。增稠劑較佳為羅門哈斯公司生產的2020NPR非離子聚氨酯締合型，起到高效中剪切增稠，促進流動流平性，提供良好的漆膜豐滿度。

以上各種助劑的組合，可以提高和強化塗料塗膜的理化功能。

對於填料，可以為常規的各種填料。較佳地，其選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣及滑石粉中的一種或多種。

較佳地，原料中的水為純淨水，自來水由於添加了漂白粉等，含有雜質較多，可能會導致內牆乳膠漆產品的儲存穩定性不佳。

此外，根據奈米負離子功能型內牆乳膠漆產品不同性質的需要，還可以添加其他物質。例如為了獲取不同顏色的產品，可以再添加不同的顏料，例如鈦白粉(二氧化鈦)、環保無機複合中黃漿、環保無機複合大紅漿等。其中鈦白粉較佳為四川龍蟒鈦業有限公司的R-996，其表面經矽、鋁、鋯包膜及有 機處理，具有無生理毒性、化學性能穩定、顏料性能卓越、白度、亮度、光澤好、遮蓋力、消色力和流動性強。環保無機複合中黃漿較佳為湖南巨發科技有限公司複合鈦黃粉在使用前預先製成的色漿。環保無機複合大紅顏料較佳為湖南巨發科技有限公司複合鈦紅粉在使用前預先製成的色漿。

再添加鈦白粉(二氧化鈦)R-996120-160重量份；水10-20重量份可以構成奈米負離子功能型白色內牆乳膠漆。

再添加環保無機複合鈦黃粉40-60重量份；水3-8重量份可以構成奈米負離子功能型黃色內牆乳膠漆。或者直接添加環保無機複合中黃漿5-20重量份可以構成奈米負離子功能型黃色內牆乳膠漆。

再添加環保無機複合鈦紅粉40-60重量份；水3-8重量份可以構成奈米負離子功能型紅色內牆乳膠漆。或者直接添加環保無機複合大紅漿5-20重量份可以構成奈米負離子功能型紅色內牆乳膠漆。

根據內牆乳膠漆產品使用時間的長短，可以選擇是否加入防腐劑，如果產品在一周內直接使用完畢，可以不加防腐劑。當施工使用期較長時，則加入防腐劑，其較佳為羅門哈斯生產的高性能殺菌防腐劑KathonLxe，其在生產存儲過程中抑制細菌和真菌的滋生，具有較高的活性範圍，能有效抑制細菌(包括革蘭氏陽性、革蘭氏陰性)黴菌、酵母菌，不釋放甲醛，低毒性。

本發明還提供一種製備上述奈米負離子功能型內牆乳膠漆的方法，該方法包括以下步驟：將羥乙基纖維素、水、抗凍劑、水溶性複合奈米負離子粉、填料投入到容器中進行高速攪拌，之後進行研磨，至合適細度後再轉入混合容器中，攪拌下再加入聚合物乳液、成膜助劑、流平劑和增稠劑。

較佳地，高速攪拌速度為1200-1600轉每分鐘，時間為20-30分鐘；研磨設備為臥式砂研磨機；研磨細度30μm；加入聚合物乳液時攪拌速度為600-900轉每分鐘，攪拌時間為5-15分鐘。

與前述同樣的，根據最終產品不同顏色的需要，可以再添加不同種類的顏料。根據產品最終黏度的需要，依客戶要求，可以再加入增稠劑進行調整。

本發明的有益效果有：

1、採用聚合物乳液尤其是苯丙乳液作為成膜乳液，相應的漆產品具有良好的穩定性、耐洗刷性、耐鹼性、耐水性、和展色性。

2、原料中添加了水溶性奈米負離子粉，其不含重金屬，也不會產生輻射，環保安全無毒；並且其添加量低，卻能持續高效釋放負離子，水溶性奈米負離子粉純度可以達到99%，純品最高負離子釋放量為8萬ion/cc。經過長期的研究實踐測試，終端產品中奈米負離子粉的添加量在0.1%就能達到持續釋放負離子，終端製品的負離子釋放量達到國際專家推薦的4000-5000個/cm³的最佳效果濃度。即該水溶性奈米負離子粉性不但安全環保，而且性價比非常高。

3、可以藉由添加不同的助劑，來獲得不同性能的內牆乳膠漆產品。產品種類豐富，應用廣泛，並且內牆乳膠漆的製備方法也簡單，成本低廉，可產業化生產。

4、產品配方設計中不添加含有揮發性有機化合物的助溶劑，不含對人體有害的重金屬，產品可以達到超低VOC，具有很好的環保性。

藉由下面給出的本發明的具體實施例可以進一步清楚地瞭解本發明，但它們不是對本發明的限定。具體實施例中沒有詳細敘述的部分是採用現有技術、公知技術手段和行業標準獲得的。

除非另有說明，本發明中所採用的份數均為重量份。

各實施例中水溶性複合奈米負離子粉的具體比例組成、粒徑如表一所示。

實施例1

按表二的配方重量份製備奈米負離子功能型白色內牆乳膠漆，包括以下步驟：

a)按照配方設定的重量份配備原料，將羥乙基纖維素、純淨水、抗凍劑、鈦白粉、水溶性奈米負離子粉、填料、依次投入容器中高速攪拌1400~1600轉每分鐘，攪拌均勻之後在臥式砂磨機上進行研磨，研磨至細度30μm後，再轉入混合容器中，轉速降低到800轉每分鐘，加入聚合物乳液、成膜助劑、流平劑，加入增稠劑調整到客戶所需黏度。

b)檢測-過濾-包裝-留樣。

實施例2

該實施例配方比例的調整詳見表二，具體實施過程與實施例1基本相同，區別僅在於高速攪拌速度為1200-1400轉每分鐘，攪拌時間為30分鐘。

實施例3

該實施例配方比例的調整詳見表二，具體實施過程與實施例1基本相同，區別僅在於高速攪拌速度為1200-1400轉每分鐘，攪拌時間為15分鐘。

實施例4

該實施例配方比例的調整詳見表二，具體實施過程與實施例1基本相同。

上述製備的奈米負離子功能型內牆乳膠漆，依據國家標準GB/T 9756-2009《合成樹脂乳液內牆塗料》和HG/T 4109-2009負離子功能塗料，對其 進行技術性能的檢測，檢測結果見表三。

以上所揭露的僅為本發明的較佳實施例而已，當然不能以此來限定本發明之申請專利範圍，因此依本發明申請專利範圍所作的等效變化，仍屬本發明所涵蓋的範圍。

Claims (9)

1. 一種奈米負離子功能型內牆乳膠漆，包括其以下重量份的組分：聚合物乳液120-150份、羥乙基纖維素3-5份、水溶性複合奈米負離子粉2-5份、抗凍劑15-25份、成膜助劑7-9份、增稠劑3-6份、流平劑3-5份、填料180-220份及水350-450份；其中，該水溶性複合奈米負離子粉是至少包括石英、麥飯石及電氣石且經奈米研磨製成的奈米級複合粉體。
2. 如申請專利範圍第1項所述之奈米負離子的功能型內牆乳膠漆，其中該聚合物乳液為苯丙乳液、純丙乳液或其組合。
3. 如申請專利範圍第1項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其中該水溶性複合奈米負離子粉進一步包含水晶及蛭石中的至少一種。
4. 如申請專利範圍第3項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其中該水溶性複合奈米負離子粉中各原料重量份比例為奈米水晶粉：奈米石英粉：奈米蛭石粉：奈米麥飯石：奈米電氣石=0-3：1-3：0-2：1-3：1-5，奈米粉的粒徑為40-100nm。
5. 如申請專利範圍第1項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其中該填料選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣及滑石粉中的至少一種。
6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其進一步包括選自鈦白粉、環保無機複合中黃漿及環保無機複合大紅漿中的顏料。
7. 如申請專利範圍第6項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆，其中鈦白粉為120-160重量份，環保無機複合中黃漿為5-20重量份， 環保無機複合大紅漿為5-20重量份。
8. 一種如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之奈米負離子功能型內牆乳膠漆的製備方法，其包括以下步驟：將該羥乙基纖維素、水、該抗凍劑、該水溶性複合奈米負離子粉及該填料投入到容器中進行高速攪拌，之後進行研磨，至合適細度後再轉入混合容器中，攪拌下再加入該聚合物乳液、該成膜助劑、該流平劑及該增稠劑。
9. 如申請專利範圍第8項所述之製備方法，其中高速攪拌速度為每分鐘轉速1200-1600轉，時間為20-30分鐘；研磨設備為臥式砂研磨機；研磨細度30μm；加入該聚合物乳液時攪拌速度為每分鐘轉速600-900轉，攪拌時間為5-15分鐘。