TWI535378B - 有害生物防除組成物及有害生物防除方法 - Google Patents

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Description

有害生物防除組成物及有害生物防除方法
本發明係有關有害生物防除組成物及有害生物之防除方法。
迄今，已知多種化合物為有害節肢動物防除組成物之活性成分(參見例如，專利文件1及2)。
引用文件表 [專利文件]
專利文件1：US 5,034,404
專利文件2：US 6,225,495
本發明之目的在於提供有害生物防除組成物及對有害生物具有優越防除效力之方法。
本案發明人精深研究尋找對有害生物具優越防除效力之組成物，結果發現含有(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍(下文稱為胍化合物)與下式(1)所示酯化合物(下文稱為酯化合物)組合之組成物具有優越之有害生物防除效力，因而完成本發明： 其中X1與X2各自獨立地代表鹵素、甲基、三氟甲基或氫原子；X3代表氫原子、甲基、炔丙基、甲氧基或甲氧甲基。
本發明包括：
[1]一種有害生物防除組成物，其含有胍化合物與酯化合物之組合。
[2]根據[1]之有害生物防除組成物，其中該胍化合物對該酯化合物之重量比在50：1至1：50之範圍內。
[3]根據[1]或[2]之有害生物防除組成物，其中該酯化合物為3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯、3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯或3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟苄基酯。
[4]根據[1]或[2]之有害生物防除組成物，其中該酯化合物為3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯。
[5]一種有害生物防除方法，該方法包括施用有效量之胍化合物與酯化合物。
[6]根據[5]之有害生物防除方法，其中該胍化合物對該酯化合物之重量比在50：1至1：50之範圍內。
使用本發明之有害生物防除組成物可防除有害生物。
本發明之有害生物防除組成物特徵為含有胍化合物與酯化合物之組合。
於本說明書中，鹵素代表氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
胍化合物，舉例而言，可利用見述於US 5,034,404之方法製造。
名稱為可尼丁(clothianidin；俗名)之市售化合物可作為胍化合物用。
酯化合物之實例如下：3-1(丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氫原子，X2為甲基及X3為甲基](下文中稱為酯化合物A)；3-1(丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氫原子，X2為甲基及X3為甲氧甲基](下文中稱為酯化合物B)；3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(2-丙炔基)苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氫原子，X2為甲基及X3為炔丙基]；3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氫原子，X2為甲基及X3為甲氧基]； 3-(3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氫原子，X2為三氟甲基及X3為甲氧甲基]；3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為甲基，X2為甲基及X3為甲基]；3-(2-甲基-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為甲基，X2為甲基及X3為甲氧甲基]；3-(2,2-二氟乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氟原子，X2為氟原子及X3為甲氧甲基]；3-(2-氯-2-氟乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氟原子，X2為氯原子及X3為甲基]；3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為氯原子及X3為氫原子](下文中稱為酯化合物C)；3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為氯原子及X3為甲基]；3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為氯原子及X3為甲氧基]； 3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為氯原子及X3為甲氧甲基]；3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為三氟甲基及X3為甲基]及3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯[式(1)所示酯化合物，其中X1為氯原子，X2為三氟甲基及X3為甲氧甲基]。
於酯化合物中，存在衍生自環丙烷環位置1及位置3的兩個不對稱碳原子之異構物，及衍生自出現於環丙烷環位置3取代基中之雙鍵之異構物。具有有害生物防除活性之各異構物或具有有害生物防除活性之彼等異構物以任意比率之混合物均涵蓋於本發明之中。
酯化合物，舉例而言，可利用見述於EP-0962140-A1、US 6,225,495、JP-A-2000-239232、JP-A-2000-044413、JP-A-2001-213848與US 6,294,576之方法製造；酯化合物亦可從市售商品獲得。
本發明有害生物防除組成物具防除效力之有害生物包括例如有害昆蟲及有害蜱蟎等有害節肢動物，詳言之，為下述有害生物：鱗翅目(Lepidoptera)昆蟲害物：螟蛾科(Pyralidae)例如二化螟(Chilo suppressalis)、稻縱捲螟(Cnaphalocrosis medinalis)、 印度谷螟(Plodia interpunctella)、與地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)；夜蛾科(Noctuidae)例如斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、東方黏蟲(Pseudaletia separata)、與甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)；粉蝶科(Pieridae)例如菜粉蝶(Pieris rapae crucivora)；捲葉蛾科(Tortricidae)例如小捲蛾(Adoxopheyes)屬；果蛀蛾科(Carposinidae)；潛蛾科(Lyonetiidae)；毒蛾科(Lymantriidae)；紋夜蛾科(Antographa)；地老虎(Agrotis)屬例如黃地老虎(Agrotis segetum)與小地老虎(Agrotis ipsilon)；夜蛾(Helicoverpa)屬；鈴蟲(Heliothis)屬；小菜蛾(Plutella xylostella)；直紋稻苞蟲(Parnara guttata)；網衣蛾(Tinea pellionella)；袋衣蛾(Tineola bisselliella)等。
雙翅目(Diptera)昆蟲害物：庫蚊(Culex)屬例如尖音庫蚊淡色變種(Culex pipiens pallens)與三帶庫蚊(Culex tritaeniorhynchus)；伊蚊(Aedes)屬例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)與伊蚊(Aedes albopictus)；按蚊(Anopheles)屬例如按蚊(Anopheles sinensis)；搖蚊科(Chironomidae)；家蠅科(Muscidae)例如普通家蠅(Musca domestica)、厩腐蠅(Muscina stabulans)與黃腹厩蠅(Fannia canicularis)；麗蠅科(Calliphoridae)；麻蠅科(Sarcophagidae)；花蠅科(Anthomyiidae)例如種蠅(Delia phatura)與蔥蠅(Delia antiqua)；實蠅科 (Tephritidae)；潛葉蠅科(Agromyzidae)；果蠅科(Drosophilidae)；毛蠓科(Psychodidae)；蚤蠅科(Phoridae)；蚋蠅科(Simuliidae)；虻科(Tabanidae)；螫蠅科(Stomoxyidae)；蠓科(Ceratopogonidae)等。
蜚蠊科(Blattaria)昆蟲害物：德國小蠊(Blattella germanica)、煙色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)等。
膜翅目(Hymenoptera)昆蟲害物：蟻科(Formicidae)例如日本弓背蟻(Camponotus japonicus)、津島鋪道蟻(Tetramorium tsushimae)、褐毛蟻(Lasius niger)、華夏粗針蟻(Pachycondyla chinensis)、入侵單家蟻(Monomorium intrudens)、富士毛蟻(Lasius fuji)、小黃家蟻(Monomorium pharaonis)、日本山蟻(Formica fusca japonica)、管琉璃蟻(Ochetellus glaber)、堅硬雙針蟻(Pristomyrmex punctatus)、寬節大頭家蟻(Pheidole noda)、與阿根廷蟻(Linepithema humile)；胡蜂科(Vespidae)例如馬蜂(Polistes)屬[中華馬蜂(Polistes chinensis)、萍綠馬蜂(Polistes riparius)、家馬蜂(Polistes jadwigae)、和馬蜂(Polistes rothneyi)、長吻馬蜂(Polistes nipponensis)、斯馬蜂(Polistes snelleni)、與日本馬蜂(Polistes japonicus)]、中國大虎頭蜂(Vespa mandarinia)、日本大黃蜂(Vespa simillima xanthoptera)、擬大虎頭蜂(Vespa analis)、黃邊胡蜂(Vespa crabro)、黑尾虎頭蜂(Vespa ducalis)、細黃胡蜂(Vespula flaviceps lewisi)、帶黃胡蜂(Vespula shidai)、與長黃胡蜂(Dolichovespula media)；腫腿蜂科(Bethylidae)；葉蜂科(Tenthredinidae)例如黃翅菜葉蜂(Athalia rosae ruficornis)等。
蚤目(Siphonaptera)昆蟲害物：狗櫛頭蚤(Ctenocephalides canis)、貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)等。
虱目(Anoplura)昆蟲害物：人虱(Pediculus humanus)、陰虱(Phthirus pubis)、頭虱(Pediculus humanus captis)、體虱(Pediculus humanus corporis)等。
嚙蟲目(Psocoptera)昆蟲害物：嚙蟲(psocid)
等翅目(Isoptera)昆蟲害物：地棲性白蟻例如犀白蟻(Reticulitermes speratus)、台灣家白蟻(Coptotermes formosanus)、黃肢散白蟻(Reticulitermes flavipes)、黃肢散白蟻(Reticulitermes hesperus)、南方散白蟻(Reticulitermes virginicus)、脛節散白蟻(Reticulitermes tibialis)、金黃色散白蟻(Heterotermes aureus)；乾木白蟻例如小楹白蟻 (Incisitermes minor)；與腐木白蟻例如內華達濕木白蟻(Zootermopsis nevadensis)。
半翅目(Hemiptera)昆蟲害物：飛虱科(Delphacidae)例如稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvara lugens)與白背飛虱(Sogatella furcifera)；葉蟬科(Deltocephalidae)例如黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)與微綠葉蟬(Nephotettix virescens)；蚜科(Aphididae)；蝽科(Pentatomidae)例如稻綠蝽象(Nezara antennata)、點蜂緣蝽象(Riptortus clavatus)、二星蝽(Eysarcoris lewisi)、白星蝽(Eysarcoris parvus)、小珀蝽(Plautia stali)、茶翅蝽(Halyomorpha mista)、赤條纖盲蝽(Stenotus rubrovittatus)、與赤須盲蝽(Trigonotylus caelestialium)；粉虱科(Aleyrodidae)；蚧科(Coccidae)；臭蟲科(Cimicidae)例如臭蟲(Cimex lectularius)；網蝽科(Tingidae)；木虱科(Psyllidae)等。
鞘翅目(Coleoptera)昆蟲害物：黑地毯甲蟲(Attagenus unicolor)；紅斑皮蠹(Anthrenus verbasci)；玉米食根蟲例如玉米根葉甲(Diabrotica virgifera)與十一星瓜葉甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龜甲科(Scarabaeidae)例如大綠麗金龜(Anomala cuprea)與大豆姬金龜(Anomala rufocuprea)；象鼻蟲科(Curculionidae)例如玉米象 (Sitophilus zeamais)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、棉鈴象甲(Anthonomus grandis grandis)與綠豆象甲(Callosobruchus cheninsis)；擬步甲蟲科(Tenebrionidae)例如黃粉甲(Tenebrio molitor)與赤擬谷盜(Tribolium castaneum)；葉甲科(Chrysomelidae)例如稻負泥蟲(Oulema oryzae)、黃條跳蟲(Phyllotreta striolata)與黃守瓜(Aulacophora femoralis)；竊蠹科(Anobiidae)；瓢蟲(Epilachna)屬例如二十八星瓢蟲(Henosepilachna vigintioctopunctata)；粉蠹科(Lyctidae)；長蠹科(Bostrychidae)；蛛甲科(Ptinidae)；天牛科(Cerambycidae)；長袍甲蟲(Paederus fuscipes)等。
纓翅目(Thysanoptera)昆蟲害物：南黃薊馬(Thrips palmi)、苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis)、夏威夷薊馬(Thrips hawailiensis)等。
直翅目(Orthoptera)昆蟲害物：螻蛄科(Gryllotalpidae)、蝗科(Acrididae)、蟋蟀科(Gryllidae)等。
蜱蟎目(Acarina)：塵蟎科(Pyroglyphidae)例如粉塵蟎(Dermatophagoides farinae)與屋塵蟎(Dermatophagoides pteronyssinus)；粉蟎科(Acaridae)例如腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)與橢圓嗜粉蟎(Aleuroglyphus oyatus)；食甜蟎科(Glycyphagidae)例如 隱秘食甜蟎(Glycyphagus privatus)、食甜家蟎(Glycyphagus domesticus)與垃圾焚化廠粉塵蟎(Glycyphagus destructor)；肉食蟎科(Cheyletidae)例如普麻六甲肉食蟎(Cheyletus malaccensis)與Cheyletus malaccesis；跗線蟎科(Tarsonemidae)；嗜草蟎科(Chortoglyphidae)；甲蟎總股(Oribatei)；葉蟎科(Tetranychidae)例如棉葉蟎(Tetranychus urticae)、神澤氏葉蟎(Tetranychus kanzawai)、柑橘全爪蟎(Panonychus citri)與蘋果全爪蟎(Panonychus ulmi)；赤蟎科(Erythraeidae)；硬蜱科(Ixodidae)例如長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)；皮刺蟎科(Dermanyssidae)例如林禽刺蟎(Ornithonyssus sylvairum)與雞皮刺蟎(Dermanussus galinae)等。
蚰蜓目(Scutigeromorpha)，唇足綱(Chilopoda)例如少棘蜈蚣(Scolopendra subsipnipes mutilans)；倍足綱(Diplopoda)例如溫室馬陸(Oxidus gracilis)與腹馬陸屬之Nedyopus tambanus；球鼠婦科(Armadilldiiidae)與鼠婦蟲科(Porcellionidae)例如球鼠婦(Armadillidium vulgare)；腹足綱(Gastropoda)例如緣龍蛞蝓(Limax marginatus)與黃蛞蝓(Limax flavus)；及蜘蛛目(Araneae)例如橫帶人面蜘蛛(Nephila clavata)、日本紅螯蛛(Cheiracanthium japonicum)與紅背蜘蛛(Latrodectus hasselti)等。
於本發明有害生物防除組成物中，胍化合物對酯化合 物之重量比通常為1000：1至1：1000，較佳為500：1至1：500，更佳為100：1至1：100，進一步較佳為50：1至1：50，更進一步較佳為20：1至1：20，尤其更佳為19：1至1：2，最佳為18：1至1：1之範圍內。
本發明有害生物防除組成物可為胍化合物與酯化合物之單純混合物；然而，其通常可呈各種調配物形式使用。彼等調配物實例包括油溶液、可乳化濃縮物、可濕性粉劑、可濕性分散粒劑、懸浮濃縮物(例如於水中之懸浮劑、及於水中之乳劑)、微膠囊調配物、凝膠調配物、細粉劑、粒劑、錠劑、塗覆調配物、氣溶膠、二氧化碳調配物、加熱蒸發調配物(例如蚊香、電蚊香、與液體吸收燈芯型殺蟲劑)、壓電式噴霧殺蟲劑、加熱型燻蒸劑(例如自行燃燒型燻蒸劑、化學反應型燻蒸劑、與多孔性陶瓷板燻蒸劑)、非加熱型燻蒸劑(例如樹脂燻蒸劑、紙燻蒸劑、非編織物燻蒸劑、編織物燻蒸劑、與可昇華錠劑)、煙燻調配物(例如霧狀物)、直接接觸調配物(例如片狀接觸調配物、帶狀接觸調配、與網狀接觸調配物)、ULV調配物、及毒餌。
調配物，舉例而言，可利用下述方法製備。
(1)使胍化合物和酯化合物與固體載劑、液體載劑、氣體載劑或飼料及如果需要之其他調配用輔助劑(例如界面活性劑)混合。
(2)使基材與胍化合物和酯化合物一起浸漬。
(3)使胍化合物、酯化合物與基材混合，然後模製。
彼等調配物通常含有總量0.001至90重量%之胍化合 物與酯化合物。
用於調配物之固體載劑之實例包括細粉劑與粒劑例如黏土[例如高嶺土、矽藻土、膨土、富巴沙米黏土(Fubasami clay)、與酸性白黏土]、合成之水合二氧化矽、滑石、陶瓷類、其他無機礦物(例如絹雲母、石英、硫、活性碳、碳酸鈣、與水合矽石)、化學肥料(例如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、氯化銨、與尿素)；常溫為固體之物質(例如2,4,6-三異丙基-1,3,5-三烷、萘、對二氯苯、樟腦、與金剛烷)以及氈製品、纖維、布、編織物、片料、紙、線、泡沫物、多孔性材料及由下述一或多種材質構成之複絲：例如羊毛、絲、棉、麻、紙漿、合成樹脂(如聚乙烯樹脂例如低密度聚乙烯類、線型低密度聚乙烯類、及高密度聚乙烯類；乙烯-乙烯酯共聚物例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、與乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、與乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-乙烯羧酸共聚物例如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四環十二烯共聚物；聚丙烯樹脂類例如丙烯均聚物、與丙烯-乙烯共聚物；聚-4-甲基戊烯-1；聚丁烯-1；聚丁二烯；聚苯乙烯；丙烯腈-苯乙烯樹脂；苯乙烯彈性體例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、接合苯乙烯之二烯嵌段共聚物、與氫化之接合苯乙烯之二烯嵌段共聚物；氟塑料；丙烯酸樹脂例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚醯胺樹脂例如尼龍6、與尼龍66；聚酯樹脂例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙 二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、與聚對苯二甲酸環己烯二甲酯；聚碳酸酯；聚縮醛；聚丙烯碸；聚芳酯；聚羥苯甲酸酯；聚醚醯亞胺；聚酯碳酸酯；聚苯醚樹脂；聚氯乙烯；聚氯亞乙烯；聚胺酯；及多孔性樹脂例如發泡聚胺酯、發泡聚丙烯、與發泡聚乙烯)、玻璃、金屬、與陶瓷類。
液體載劑之實例包括芳族或脂族烴(例如二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯乙烷、煤油、輕油、己烷、與環己烷)；鹵化烴(例如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、與三氯乙烷)；醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、己醇、苄醇、與乙二醇)；醚類(例如乙醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇一甲基醚、二乙二醇一乙基醚、丙二醇一甲基醚、四氫呋喃、與二烷)；酯類(例如乙酸乙酯、與乙酸丁酯)；酮類(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、與環己酮)；腈類(例如乙腈、與異丁腈)；亞碸類(例如二甲亞碸)；酸醯胺類(例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、與N-甲基吡咯啶酮)；亞烷基碳酸酯類(例如碳酸丙烯酯)、植物油(例如大豆油、與棉籽油)；植物精油(例如橙皮油、牛膝草油、與檸檬油)及水。
氣體載劑之實例包括丁烷氣體、氯氟碳氣體、液化石油氣(LPG)、甲醚、與二氧化碳。
界面活性劑之實例包括烷基硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷芳基醚類、聚氧乙烯化烷芳基醚類、聚乙二醇醚類、多元醇酯類、及糖醇衍生物。
其他調配用輔助劑之實例包括黏著劑、分散劑、及安 定劑；其詳細實例包括酪蛋白、明膠、多醣(例如澱粉、阿拉伯膠、纖維素衍生物、與海藻酸)、木質素衍生物、膨土、醣類、合成之水溶性聚合物(例如聚乙烯醇、與聚乙烯吡咯啶酮)、聚丙烯酸、BHT(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯酚)、及BHA(2-第三丁基-4-甲氧苯酚與3-第三丁基-4-甲氧苯酚之混合物)。
蚊香基材之實例包括植物粉末(例如木材粉末、與除蟲菊)與黏合劑[例如紅楠(Machilus thunbergii)粉末、澱粉、與麵筋]之混合物。
電蚊香基材之實例包括棉短絨(纏結、濃縮且壓實成板狀)、及棉短絨與紙漿(纏結、濃縮且壓實成板狀)。
自行燃燒型燻蒸劑基材之實例包括燃燒發熱劑例如硝酸鹽、亞硝酸鹽、胍鹽、氯酸鉀、硝化纖維素、乙基纖維素、與木材粉末；熱分解促進劑例如鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽、重鉻酸鹽、與鉻酸鹽；供氧劑例如硝酸鉀；助燃劑例如三聚氰胺、與小麥澱粉；填料例如矽藻土；及黏合劑例如合成之黏著劑。
化學反應型燻蒸劑基材之實例包括發熱劑例如鹼金屬之硫化物、多硫化物、與硫氫化物、及氧化鈣；觸媒例如含碳物質、碳化鐵、與活性黏土；有機發泡劑例如偶氮雙甲醯胺、苯磺醯肼、二硝伸戊基四胺、聚苯乙烯與聚胺酯；及填料例如天然纖維與合成纖維。
使用樹脂之實例，例如，樹脂燻蒸劑包括聚乙烯樹脂例如低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯、與高密度聚乙烯 類；乙烯-乙烯酯共聚物例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、與乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-丙烯酸酯共聚物例如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、與乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；乙烯-乙烯羧酸共聚物例如乙烯-丙烯酸共聚物；乙烯-四環十二烯共聚物；聚丙烯樹脂例如丙烯均聚物、與丙烯-乙烯共聚物；聚-4-甲基戊烯-1；聚丁烯-1；聚丁二烯；聚苯乙烯；丙烯腈-苯乙烯樹脂；苯乙烯彈性體例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、接合苯乙烯之二烯嵌段共聚物、與氫化之接合苯乙烯之二烯嵌段共聚物；氟塑料；丙烯酸樹脂例如聚甲基丙烯酸甲酯；聚醯胺樹脂例如尼龍6、與尼龍66；聚酯樹脂例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、與聚對苯二甲酸環己烯二甲酯；聚碳酸酯；聚縮醛；聚丙烯碸；聚芳酯；聚羥苯甲酸酯；聚醚醯亞胺；聚酯碳酸酯；聚苯醚樹脂；聚氯乙烯；聚氯亞乙烯；及聚胺酯。彼等可單獨使用或呈其混合物使用。進一步，若需要，則可添加增塑劑例如鄰苯二甲酸酯類(例如鄰苯二甲酸二甲酯、與鄰苯二甲酸二辛酯)、己二酸酯類、與硬脂酸於彼等基材。樹脂燻蒸劑之製法為將胍化合物與酯化合物捏合入基材中，隨後利用射出模製、擠壓模製或模壓使其成型。若需要，則可使所得樹脂調配物進行例如模製及切割等進一步處理，加工成為板狀、薄膜、帶狀、網狀或線狀。彼等等樹脂調配物可加工成為，例如，動物用項圈、動物用耳標籤、片狀調配物、引導帶及園藝 支撐物。
毒餌基材之實例包括飼料成分例如穀粉、植物油、糖類、與結晶纖維素；抗氧化劑例如二丁基羥基甲苯、與降二氫癒創木酸；防腐劑例如脫氫乙酸；防止小孩及寵物誤食之製劑例如辣椒；及吸引有害生物之香料例如乳酪香料、洋蔥香料、與花生油。
本發明之有害生物防除方法係藉由施用本發明有害生物防除組成物於有害生物及/或有害生物棲息處而進行；本發明之有害生物防除方法亦藉由分別施用胍化合物及酯化合物於有害生物及/或有害生物棲息處而進行。
詳言之，下述方法可為本發明有害生物防除組成物之例示施用方法，彼等方法可根據本發明有害生物防除組成物形式、施用位置等適當選定。
(1)將本發明有害生物防除組成物施用於害蟲或害蟲棲息處。
(2)以溶劑(例如水)稀釋本發明有害生物防除組成物，然後施用於害蟲或害蟲棲息處。
於此情形下，通常係稀釋呈，例如，可乳化濃縮物、可濕性粉劑、懸浮濃縮物或微膠囊製劑之本發明有害生物防除組成物，俾使胍化合物與酯化合物之總濃度成為0.1至50000 ppm。
(3)於害蟲棲息處加熱本發明有害生物防除組成物，使有效成分蒸發。
於此情形下，胍化合物及酯化合物之施用率與濃度可 根據，例如，本發明有害生物防除組成物形式、施用期、施用位置、施用方法、及傷害狀況等適當決定。
使用本發明有害生物防除組成物供預防用途時，其施用率於施用在空間之情形下，就胍化合物與酯化合物總量而言，通常為0.0001至1000 mg/m3；施用於平面時，為0.0001至1000 mg/m2。加熱蒸發調配物例如蚊香及電蚊香片係根據調配物形式適當加熱使有效成分蒸發而施用。非加熱型燻蒸劑例如樹脂燻蒸劑、紙燻蒸劑、可昇華錠劑、非編織物燻蒸劑、編織物燻蒸劑、與片狀燻蒸劑，舉例而言，可令其靜置於欲施用之空間，或朝調配物吹風予以使用。
供預防用途時，施用本發明有害生物防除組成物之位置之實例包括壁櫥、衣櫥、五斗櫃、衣櫃、櫥櫃、廁所、浴室、貯藏室、客廳、餐廳、倉庫、與車內。此外，本發明有害生物防除組成物亦可施用於戶外開放空間。
於使用本發明有害生物防除組成物防除家畜(例如牛、馬、豬、綿羊、山羊與雞，及小動物例如狗、貓、大鼠與小鼠)體表之寄生蟲時，可以獸醫學上已知之方法施用。詳言之，於供全身性防除用時，係使調配物呈例如錠劑、混合於飼料中、栓劑及注射劑(包括肌內、皮下、靜胍內與腹膜內注射劑)投與；另一方面，於供非全身性防除用時，係經由噴灑油溶液或水溶液、傾倒或沾點處理、以洗髮精調配物洗滌動物、或於動物身上放置樹脂調配物製成之項圈或耳標籤。胍化合物與酯化合物之總劑量通常為每 公斤動物體重在0.01至1000 mg之範圍內。
實施例
茲於下文藉由調配例及試驗例更具細節地敘述本發明，惟本發明不受限於彼等實施例。
首先，將敘述本發明有害生物防除組成物之調配例。於調配例中，除非另行陳述，否則"份數"均以重量計。
調配例1
於37.5份二甲苯與37.5份N,N-二甲基甲醯胺中，溶解0.9份胍化合物與9份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物。於所得溶液中，添加9.1份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚與6份十二基苯磺酸鈣鹽，然後充分混合，製得可乳化濃縮物。
調配例2
於20份胍化合物與20份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物中，添加5份SORPOL 5060(TOHO Chemical Industry Co.,Ltd.之註冊商標)，然後充分混合。於所得混合物中，添加32份CARPLEX #80(Shionogi & Co.,Ltd.之註冊商標；合成之水合二氧化矽細粉)與23份300篩目矽藻土，然後以果汁機充分混合，製得可濕性粉劑。
調配例3
於3份胍化合物與0.3份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物中，添加5份合成之水合二氧化矽細粉、5份十二基苯磺酸鈉鹽、30份膨土與 56.7份黏土，然後充分攪拌及混合。接著，於所得混合物中添加適量水；進一步攪拌此混合物，以造粒機造粒，風乾，製得顆粒狀調配物。
調配例4
於研缽中，使4.5份胍化合物、0.5份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物、1份合成之水合二氧化矽細粉、1份DORILES B(商標名，Daiichi Sankyo Co.,Ltd.製造)凝聚劑與7份黏土充分混合，然後以果汁機攪拌及混合。於所得混合物中，添加86份切割黏土，然後充分攪拌及混合，製得細粉調配物。
調配例5
8份胍化合物、3份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物、35份含半量聚氧乙烯烷基醚硫酸銨鹽之白碳與54份水之混合物以濕磨法細磨，製得調配物。
調配例6
於10份二氯甲烷中，溶解0.05份胍化合物與0.1份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C組群之一之酯化合物，所得溶液與89.85份異烷烴溶劑(ISOPARM，Exxon Chemical Co.,Ltd.之註冊商標)混合，製得油溶液。
調配例7
將0.1份胍化合物、0.05份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物、與49.85份Neothiozole(Chuo Kasei Co.,Ltd.)置入氣溶膠罐中。 安裝氣溶膠閥後，裝填25份甲醚與25份LPG，然後振盪及進一步安裝引動器，製得油性氣溶膠。
調配例8
將0.5份胍化合物、0.05份選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物、0.01份BHT、5份二甲苯、3.44份脫臭煤油與1份乳化劑(Atmos 300，Atomos Chemical Co.Ltd.之註冊商標)之混合物，及50份蒸餾水裝填入氣溶膠容器中，附接閥部件。接著，於加壓下，經由該閥裝填40份推進劑(LPG)，製得水性氣溶膠。
調配例9
使於適量丙酮中溶解60mg胍化合物與40mg選自酯化合物A、酯化合物B與酯化合物C群組之一之酯化合物製備之溶液與多孔陶瓷板(4.0cmx4.0cm，厚度1.2cm)一起浸漬，得到加熱型燻蒸劑。
下述試驗例證實本發明有害生物防除組成物對有害生物具有優越之防除效力。
於試驗例中，係使用(1R)-反式-3-(1-丙烯基(Z))-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯作為酯化合物B。
試驗例1
製備含有指定濃度胍化合物與酯化合物之測試液組成物。在已於內壁塗覆奶油之測試容器(直徑：8.75cm，高：7.5cm，底部：16篩目金屬網)中放入十隻德國蟑螂(Blattella germanica)成蟲(5隻公蟑螂成蟲與5隻母蟑 螂成蟲)。放置該容器於測試室(底面積：46 cm x 46 cm，高70 cm)底部。使用噴霧槍(噴霧壓：0.9 kg/cm2)，從容器上側上方60 cm高度處噴霧該液體組成物(0.7 ml)。噴霧30秒後，自測試室中取出容器。經一定時間後，計算被擊倒之昆蟲數及擊倒率。
結果證實，本發明有害生物防除組成物對有害生物具有優越之防除效力。
試驗例2
製備經丙酮稀釋之溶液，俾使得以於玻璃板上施用表1所示預定劑量之胍化合物與酯化合物。於直徑7 cm之玻璃培養皿底面均勻塗以該經丙酮稀釋之溶液(0.5 ml)，予以風乾。以袋狀吸氣器收集十隻常見蚊[尖音庫蚊淡色變種(Culex pipiens pallens)]母蚊成蟲，將其置入該培養皿中，蓋上聚氯乙烯製透明板，強迫其與經處理之玻璃培養皿底面接觸。
覆蓋三分鐘後，將該等常見蚊釋放入尼龍籠(大小：16.5 cm x 15.5 cm x 22 cm)中。釋放一定時間後，計算被擊倒之昆蟲數及擊倒率。
5分鐘後之擊倒率示於表1。
工業應用性
由於本發明有害生物防除組成物具有優越之防除效力，因此本發明對業界有所助益。

Claims (4)

  1. 一種有害生物防除組成物，其含有(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍與下式(1)所示酯化合物之組合， 其中X1與X2相同或不同地代表鹵素、甲基、三氟甲基或氫原子；X3代表氫原子、甲基、炔丙基、甲氧基或甲氧甲基；該酯化物為3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯；以及該(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍對該酯化合物之重量比在50：1至1：1之範圍內。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之有害生物防除組成物，其中該(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍對該酯化合物之重量比在18：1至1：1之範圍內。
  3. 一種有害生物防除方法，該方法包括施用有效量之(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍與下式(1)所示酯化合物於有害生物或有害生物棲息處： 其中X1與X2各自獨立地代表鹵素、甲基、三氟甲基或氫原子；X3代表氫原子、甲基、炔丙基、甲氧基或甲氧甲基；該酯化物為3-(1-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲氧甲苄基酯；以及該(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍對該酯化合物之重量比在50：1至1：1之範圍內。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之有害生物防除方法，其中該(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝胍對該酯化合物之重量比在18：1至1：1之範圍內。
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