TWI522407B - 二級空間位阻胺作為旋轉注模法之加工助劑的用途 - Google Patents

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Description

二級空間位阻胺作為旋轉注模法之加工助劑的用途
本發明係關於二級空間位阻胺作為旋轉注模法之加工助劑的用途。這些助劑增加加工穩定性，因為其在熔化加工步驟期間提供一朝更高溫更寬之溫度範圍。
旋轉注模係容許以低製造成本之額外優勢進行無限設計可能性之多方高度適用的製造選項。
旋轉注模法係以置於注模機內之品質良好的模具開始，其中該注模機具有裝載、加熱及冷卻區。
該機內可同時放置數個模具。將預經量測之塑膠樹脂裝入各模具中，然後將該等模具移入烘箱中並於其中緩慢地朝垂直及水平軸旋轉。熔融樹脂黏在熱模具上並均勻地塗布在各表面上。冷卻循環期間，該模具持續旋轉使該等部件保有一均勻壁厚。
一旦冷卻該等部件，使其脫離模具。旋轉速度、加熱及冷卻時間皆可在整個製程中受到控制。
旋轉注模提供優於其他注模法之設計優勢。藉由適當設計，可將由數片組合而成之部件模製成單一部件而免除昂貴的製造成本。
該方法亦具有許多原有設計優勢，如一致之壁厚及實際上無應力之強外角。若需要額外強度，可將強化肋設計入部件中。
旋轉注模實現設計者想像之產品。設計者可選擇其應用之最佳材料，包括符合FDA要求之材料。可具體指出有助於使部件耐天候、阻燃或無靜電之助劑。
而且，因為部件係利用熱及旋轉，而非壓力所形成，因此不需將模具建造成可承受射出注模之高壓。
因為輕質塑膠取代成本經常較高之重質材料，使旋轉注模用於獨特雛型之成本就如其用於大規模生產運作般有效益，因此可降低變換產品之製造成本。
旋轉注模係多方適用的並可操作極多種形狀及尺寸。許多部件無法容易地藉由任何其他方法製得。典型實例係用於燃料、水及化學加工之專業用槽及容器、飼料進料器、排水系統、食品服務容器、儀器箱、自動販賣機、高速公路護欄及公路編號。其他應用範疇係消費產品、玩具及大眾運輸。旋轉注模法之許多方面係(例如)由R.J.Crawford及J.L.Throne描述於2001年William Andrew出版之旋轉注模技術，塑膠設計資料庫。
如上述般，旋轉速度、加熱及冷卻時間皆可在整個製程中受到控制。到達該中空注模物品內部之空氣的最大溫度極視加熱時間而定。此溫度亦稱為最大內部空氣溫度(PIAT)。其與該熔融樹脂之溫度有關。
最大內部空氣溫度(PIAT)的概念及若施用太低或太高PIAT的結果係(例如)由M.C.Cramez等人描述於2003年Proc.Instn Mech.Engrs.,第217卷,B部分：J of Engineering Manufacture中。
最大內部空氣溫度可影響該注模產品之最終性質。例如，若溫度變得太高，可能產生強烈黃化而且機械性質受到負面影響，例如衝擊強度大幅降低。若溫度保持得太低，最終性質亦可能受到不利影響，因為該等樹脂未適當熔融。換言之，唯有小溫度範圍方可達到所需最終性質。因此，對放寬此可獲得幾乎固定之機械性質之溫度範圍或加工視窗有高度興趣。
在2004年塑膠工程師協會之旋轉注模設計研討會”中，Botkin等人在”降低循環注模之循環時間的附加方法”中已利用專利加工安定劑證明PIAT可能朝較低溫偏移，但仍保有良好衝擊強度。此相當於朝較低溫放寬加工視窗。
令人驚訝地，現在已發現將二級空顯著更寬之加工視窗，但對模製物品之顏色及機械性質無不利影響。
因此，本發明一方面係二級空間位阻胺在熱塑性聚合物之旋轉注模法中作為加工助劑以朝更高最大內部空氣溫度加大加工視窗的用途。
應了解加工視窗係如由最大內部空氣溫度(PIAT)所量得之溫度範圍，該模製物品之機械性質及/或顏色在此溫度範圍內本質上係保持相同的。特別適合測量之機械性質係衝擊強度，例如低溫下之衝擊強度。低溫在本文中係指0℃至－50℃，特別係－20℃至－40℃。
例如，該空間位阻胺係一含有至少一式(I)或(II)基團之化合物 其中 ＊ 指示一鍵G係氫或甲基，且G 1 及G 2 彼此獨立地為氫、甲基或一起為取代基＝O。
例如，該空間位阻胺係一含有至少一式(Ia)基團之化合物
該等空間位阻胺化合物係已知並廣泛用作聚合物之熱或光安定劑。其係市售產品或可如(例如)下列專利所述般製得：US－A－5,679,733、US－A－3,640,928、US－A－4,198,334、US－A－5,204,473、US－A－4,619,958、US－A－4,110,306、US－A－4,110,334、US－A－4,689,416、US－A－4,408,051、SU－A－768,175(Derwent 88－138,751/20)、US－A－5,049,604、US－A－4,769,457、US－A－4,356,307、US－A－4,619,956、US－A－5,182,390、GB－A－2,269,819、US－A－4,292,240、US－A－5,026,849、US－A－5,071,981、US－A－4,547,538、US－A－4,976,889、US－A－4,086,204、US－A－6,046,304、US－A－4,331,586、US－A－4,108,829、US－A－5,051,458、WO－A－94/12,544(Derwent 94－177,274/22)、DD－A－262,439(Derwent 89－122,983/17)、US－A－4,857,595、US－A－4,529,760、US－A－4,477,615、CAS 136,504－96－6,US－A－4,233,412、US－A－4,340,534、WO－A－98/51,690及EP－A－1,803，將其揭示內文以引用方式併入本文中。
較佳者係下列市售化合物：Chimassorb 2020 、Chimassorb 944 、Tinuvin 770 及Tinuvin 783 、Cyasorb UV 3346 、Cyasorb UV 3581 、Dastib 845 、Dastib 1082 、Diacetam 5、Fero 806－X 、Goodrite 3034 、Goodrite 3150 、HALS IC－TAM、Hostavin N 20 、Hostavin N 24 、Hostavin N 30 、H ls S－95 、ICI PA 500 、Lichtschutzstoff UV 31、Luchem HA－B 18 、Mark LA 55 、Mark LA 57 、Mark LA 67 、Mark LA 68 、Sanduvor 3050 、Sumilizer 61 、Sumilizer 70 、Suimisorb TM 61 、UVASORB HA 88 、Uvinul 4049 、Uvinul 5050 、Uvasil 299 、Uvasil 125 。
這些化合物係市售產品並描述於下列專利中：US－A－5,679,733、US－A－3,640,928、US－A－5,204,473、US－A－4,619,958、US－A－4,110,306、US－A－4,110,334、US－A－4,689,416、US－A－4,408,051、SU－A－768,175(Derwent 88－138,751/20)、US－A－5,049,604、US－A－4,769,457、US－A－4,356,307、US－A－4,619,956、US－A－5,182,390、GB－A－2,269,819、US－A－4,292,240、US－A－5,026,849、US－A－5,071,981、US－A－4,547,538、US－A－4,976,889、US－A－4,086,204、US－A－6,046,304、US－A－4,331,586、US－A－4,108,829、US－A－5,051,458、WO－A－94/12,544(Derwent 94－177,274/22)、DD－A－262,439(Derwent 89－122,983/17)、US－A－4,857,595、US－A－4,529,760、US－A－4,477,615(CAS 136,504－96－6)、US－A－4,340,534、WO－A－98/51,690、EP－A－1,803，將其揭示內文以引用方式併入本文中。
根據本發明空間位阻胺化合物較佳係以該熱塑性聚合物之重量計從0.01至5重量%，更佳係從0.05至2重量%，最佳係從0.1至1重量%之量添加。
例如，該熱塑性聚合物係一聚烯烴、聚氯乙烯或聚醯胺。實例係提供於下。
1.單烯烴及二烯烴之聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁－1－烯、聚－4－甲基戊－1－烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯以及環烯烴之聚合物，例如環戊烯或降莰烯之聚合物、聚乙烯(其視情況可經交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE－HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE－UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
聚烯烴，即前段所舉之單烯烴聚合物實例，較佳係聚乙烯及聚丙烯可藉不同且特別係下列方法製得：a)自由基聚合反應(一般在高壓及較高溫度下進行)。
b)利用觸媒之催化聚合反應，其中該觸媒一般包含一或超過一個週期表第IVb、Vb、VIb或VIII族之金屬。這些金屬通常具有一或超過一個配位基，一般可為π－或σ－配位之氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基。這些金屬錯合物可呈游離形式或固定在基材上，一般固定在活性氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。這些觸媒可溶或不溶於該聚合媒介中。該等觸媒本身可用於聚合反應中或可使用其他活化劑，一般為金屬烷基、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷氧烷，該金屬係週期表第Ia、IIa及/或IIIa族之元素。該等活化劑可習慣地經其他酯、醚、胺或矽烷基醚等基團改質。這些觸媒系統通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(－Natta)、TNZ(DuPont)、二茂金屬或單點觸媒(SSC)。
2. 1)所提聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型之聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.單烯烴及二烯烴彼此或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁－1－烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁－1－烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(如乙烯/降莰烯像COC)、乙烯/1－烯烴共聚物，其中該1－烯烴係原位產生的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯及二烯如己二烯、二環戊二烯或亞乙基－降莰烯之三聚物及此類共聚物彼此及與上1)所提之聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯－丙烯共聚物、LDPE/乙烯－乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯－丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或雜亂聚烯烴/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物，例如聚醯胺之混合物。
4.衍生自二胺及二羧酸及/或衍生自胺基羧酸或對應內醯胺之聚醯胺及共聚醯胺，例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、由間－二甲苯二胺與己二酸開始之芳族聚醯胺；由六亞甲基二胺及間苯二甲酸或/及對苯二甲酸有或無彈性體作為改質劑所製得之聚醯胺，例如聚－2,4,4－三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間－伸苯基間苯二甲醯胺；以及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學鍵結或接枝彈性體之嵌段共聚物；或與聚醚，如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物；以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺；及在加工期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統)。
特佳係聚乙烯，較佳係線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
例如，旋轉注模法之最大內部空氣溫度範圍係朝更高溫度加大高至10至50℃，較佳係高至15至40℃。此參考值係無添加空間位阻胺。
最大內部空氣溫度範圍較佳係從210至250℃，更佳係從215至250℃，最佳係從220至250℃。
上述溫度範圍相當於較佳加工視窗，該物品之機械性質及/或顏色在此加工視窗內無受到不利影響。
在本發明特定具體表現中存在一選自下列各者組成之群之額外安定劑：UV－吸收劑、不同於式(I)或(II)之空間位阻胺、酚系抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯和苯并呋喃酮或吲哚酮。
上述助劑之實例係提供於下。
1.抗氧化劑1.1烷基化單酚 ，例如2,6－二－第三丁基－4－甲基酚、2－第三丁基－4,6－二甲基酚、2,6－二－第三丁基－4－乙基酚、2,6－二－第三丁基－4－正丁基酚、2,6－二－第三丁基－4－異丁基酚、2,6－二環戊基－4－甲基酚、2－(α－甲基環己基)－4,6－二甲基酚、2,6－二－十八基－4－甲基酚、2,4,6－三環己基酚、2,6－二－第三丁基－4－甲氧基甲基酚、側鏈係直鏈或分枝鏈之壬基酚，例如2,6－二－壬基－4－甲基酚、2,4－二甲基－6－(1‘－甲基十一－1’－基)酚、2,4－二甲基－6－(1‘－甲基十七－1’－基)酚、2,4－二甲基－6－(1‘－甲基十三－1’－基)酚及其混合物。
1.2烷基硫甲基酚 ，例如2,4－二辛基硫甲基－6－第三丁基酚、2,4－二辛基硫甲基－6－甲基酚、2,4－二辛基硫甲基－6－乙基酚、2,4－二－十二基硫甲基－4－壬基酚。
1.3氫醌及烷基化氫醌 ，例如2,6－二－第三丁基－4－甲氧基酚、2,5－二－第三丁基氫醌、2,5－二－第三戊基氫醌、2,6－二苯基－4－十八氧基酚、2,6－二－第三丁基氫醌、2,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲醚、3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲醚、3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基硬脂酸酯、雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)己二酸酯。
1.4生育酚 ，例如α－生育酚、β－生育酚、γ－生育酚、δ－生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5羥基化硫二苯基醚 ，例如2,2’－硫雙(6－第三丁基－4－甲基酚)、2,2’－硫雙(4－辛基酚)、4,4’－硫雙(6－第三丁基－3－甲基酚)、4,4’－硫雙(6－第三丁基－2－甲基酚)、4,4’－硫雙(3,6－二－第二戊基酚)、4,4’－雙(2,6－二甲基－4－羥基苯基)二硫醚。
1.6亞烷基雙酚 ，例如2,2’－亞甲基雙(6－第三丁基－4－甲基酚)、2,2’－亞甲基雙(6－第三丁基－4－乙基酚)、2,2’－亞甲基雙[4－甲基－6－(α－甲基環己基)－酚]、2,2’－亞甲基雙(4－甲基－6－環己基酚)、2,2’－亞甲基雙(6－壬基－4－甲基酚)、2,2’－亞甲基雙(4,6－二－第三丁基酚)、2,2’－亞乙基雙(4,6－二－第三丁基酚)、2,2’－亞乙基雙(6－第三丁基－4－異丁基酚)、2,2’－亞甲基雙[6－(α－甲基苯甲基)－4－壬基酚]、2,2’－亞甲基雙[6－(α,α－二甲基苯甲基)－4－壬基酚]、4,4’－亞甲基雙(2,6－二－第三丁基酚)、4,4’－亞甲基雙(6－第三丁基－2－甲基酚)、1,1’－雙(5－第三丁基－4－羥基－2－甲基酚)丁烷、2,6－雙(3－第三丁基－5－甲基－2－羥基苯甲基)－4－甲基酚、1,1,3－三(5－第三丁基－4－羥基－2－甲基苯基)丁烷、1,1－雙(5－第三丁基－4－羥基－2－甲基苯基)－3－正十二基氫硫基丁烷、乙二醇雙[3,3－雙(3’－第三丁基－4’－羥基苯基)丁酸酯]、雙(3－第三丁基－4－羥基－5－甲基－苯基)二環戊二烯、雙[2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－甲基苯甲基)－6－第三丁基－4－甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1－雙(3,5－二甲基－2－羥基苯基)丁烷、2,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙烷、2,2’－雙(5－第三丁基－4－羥基－2－甲基苯基)－4－正十二基氫硫基丁烷、1,1,5,5－四(5－第三丁基－4－羥基－2－甲基苯基)戊烷。
1.7 O－、N－及S－苯甲基化合物 ，例如3,5,3’,5’－四－第三丁基－4,4’－二羥基二苯甲基醚、十八基－4－羥基－3,5－二甲基苯甲基氫硫基乙酸酯、十三基－4－羥基－3,5－二－第三丁基苯甲基氫硫基乙酸酯、三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)胺、雙(4－第三丁基－3－羥基－2,6－二甲基苯甲基)二硫對苯二甲酸酯、雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)硫醚、異辛基－3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基氫硫基乙酸酯。
1.8羥基苯甲基化丙二酸酯 ，例如二－十八基－2,2－雙(3,5－二－第三丁基－2－羥基苯甲基)丙二酸酯、二－十八基－2－(3－第三丁基－4－羥基－5－甲基苯甲基)丙二酸酯、二－十二基氫硫基乙基－2,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯基]－2,2－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)丙二酸酯。
1.9芳族羥基苯甲基化合物 ，例如1,3,5－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)－2,4,6－三甲基苯、1,4－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)－2,3,5,6－四甲基苯、2,4,6－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)酚。
1.10三 化合物 ，例如2,4－雙(辛基氫硫基)－6(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯胺基)－1,3,5－三 、2－辛基氫硫基－4,6－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯胺基)－1,3,5－三 、2－辛基氫硫基－4,6－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯氧基)－1,3,5－三 、2,4,6－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯氧基)－1,3,5－三 、1,3,5－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基)三聚異氰酸酯、1,3,5－三(4－第三丁基－3－羥基－2,6－二甲基苯甲基)三聚異氰酸酯、2,4,6－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基乙基)－1,3,5－三 、1,3,5－三(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基丙醯基)－六氫－1,3,5－三 、1,3,5－三(3,5－二環己基－4－羥基苯甲基)三聚異氰酸酯。
1.11苯甲基膦酸酯 ，例如二甲基－2,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基膦酸酯、二乙基－3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基膦酸酯、二－十八基－3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基膦酸酯、二－十八基－5－第三丁基－4－羥基－3－甲基苯甲基膦酸酯，3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基膦酸之單乙基酯的鈣鹽。
1.12醯基胺基酚 ，例如4－羥基auranilide、4－羥基硬脂醯苯胺、N－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)胺基甲酸辛酯。
1.13 β－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯 ，如與下列單或多元醇之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6－己二醇、1,9－壬二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥基乙基)三聚異氰酸酯、N,N’－雙(羥基乙基)草醯胺、3－硫十一醇、3－硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4－羥基甲基－1－磷－2,6,7－三氧雙環[2.2.2]辛烷。
1.14 β－(5－第三丁基－4－羥基－3－甲基苯基)丙酸與單或多元醇之酯 ，如與下列單或多元醇之酯：甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6－己二醇、1,9－壬二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥基乙基)三聚異氰酸酯、N,N’－雙(羥基乙基)草醯胺、3－硫十一醇、3－硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4－羥基甲基－1－磷－2,6,7－三氧雙環[2.2.2]辛烷；3,9－雙[2－{3－(3－第三丁基－4－羥基－5－甲基苯基)丙醯氧基}－1,1－二甲基乙基]－2,4,8,10－四氧螺[5.5]十一烷。
1.15 β－(3,5－二環己基－4－羥基苯基)丙酸與單或多元醇之酯 ，如與下列單或多元醇之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6－己二醇、1,9－壬二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥基乙基)三聚異氰酸酯、N,N’－雙(羥基乙基)草醯胺、3－硫十一醇、3－硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4－羥基甲基－1－磷－2,6,7－三氧雙環[2.2.2]辛烷。
1.16 3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基乙酸與單或多元醇之酯 ，如與下列單或多元醇之酯：甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6－己二醇、1,9－壬二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、三(羥基乙基)三聚異氰酸酯、N,N’－雙(羥基乙基)草醯胺、3－硫十一醇、3－硫十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4－羥基甲基－1－磷－2,6,7－三氧雙環[2.2.2]辛烷。
1.17 β－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基)丙酸之醯胺 ，例如N,N’－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N’－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N’－雙(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N’－雙[2－(3－[3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(Naugard XL－1，由Uniroyal供應)。
1.18抗壞血酸 (維生素C)
1.19胺系抗氧化劑 ，例如N,N’－二－異丙基－對－伸苯基二胺、N,N’－二－第二丁基－對－伸苯基二胺、N,N’－雙(1,4－二甲基戊基)－對－伸苯基二胺、N,N’－雙(1－乙基－3－甲基戊基)－對－伸苯基二胺、N,N’－雙(1－甲基庚基)－對－伸苯基二胺、N,N’－二環己基－對－伸苯基二胺、N,N’－二苯基－對－伸苯基二胺、N,N’－雙(2－萘基)－對－伸苯基二胺、N－異丙基－N’－苯基－對－伸苯基二胺、N－(1,3－二甲基丁基)－N’－苯基－對－伸苯基二胺、N－(1－甲基庚基)－N’－苯基－對－伸苯基二胺、N－環己基－N’－苯基－對－伸苯基二胺、4－(對－甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N’－二甲基－N,N’－二－第二丁基－對－伸苯基二胺、二苯基胺、N－烯丙基二苯基胺、4－異丙氧基二苯基胺、N－苯基－1－萘基胺、N－(4－第三辛基苯基)－1－萘基胺、N－苯基－2－萘基胺、辛基化二苯基胺，例如p,p’－二－第三辛基二苯基胺、4－正丁基胺基酚、4－丁醯基胺基酚、4－壬醯基胺基酚、4－十二醯基胺基酚、4－十八醯基胺基酚、雙(4－甲氧基苯基)胺、2,6－二－第三丁基－4－二甲基胺基甲基酚、2,4’－二胺基二苯基甲烷、4,4’－二胺基二苯基甲烷、N,N,N’,N’－四甲基－4,4’－二胺基二苯基甲烷、1,2－雙[(2－甲基苯基)胺基]乙烷、1,2－雙(苯基胺基)丙烷、(鄰－甲苯基)雙胍、雙[4－(1’,3’－二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N－苯基－1－萘基胺、單－及二烷基化之第三丁基/第三辛基二苯基胺之混合物、單－及二烷基化之壬基二苯基胺之混合物、單－及二烷基化之十二基二苯基胺之混合物、單－及二烷基化之異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單－及二烷基化之第三丁基二苯基胺之混合物、2,3－二氫－3,3－二甲基－4H－1,4－苯并噻 、二苯并噻 、單－及二烷基化之第三丁基/第三辛基二苯并噻 之混合物、單－及二烷基化之第三辛基二苯并噻 之混合物、N－烯丙基二苯并噻 、N,N,N’,N’－四苯基－1,4－二胺基丁－2－烯。
2. UV吸收劑及光安定劑2.1 2－(2’－羥基苯基)苯并三唑 ，例如2－(2’－羥基－5’－甲基苯基)－苯并三唑、2－(3’,5’－二－第三丁基－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(5’－第三丁基－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－5’－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2－(3’,5’－二－第三丁基－2’－羥基苯基)－5－氯－苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－甲基苯基)－5－氯－苯并三唑、2－(3’－第二丁基－5’－第三丁基－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(2’－羥基－4’－辛氧基苯基)苯并三唑、2－(3’,5’－二－第三戊基－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(3’,5’－雙(α,α－二甲基苯甲基)－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－(2－辛氧基羰基乙基)苯基)－5－氯－苯并三唑、2－(3’－第三丁基－5’－[2－(2－乙基己氧基)－羰基乙基)－2’－羥基苯基)－5－氯－苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－(2－甲氧基羰基乙基)苯基)－5－氯－苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－(2－甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－(2－辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2－(3’－第三丁基－5’－[2－(2－乙基己氧基)羰基乙基)－2’－羥基苯基)苯并三唑、2－(3’－十二基－2’－羥基－5’－甲基苯基)苯并三唑、2－(3’－第三丁基－2’－羥基－5’－(2－異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2’－亞甲基－雙[4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－苯并三唑－2－基酚]；2－[3’－第三丁基－5’－(2－甲氧基羰基乙基)－2’－羥基苯基]－2H－苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化產物； ，其中R＝3’－第三丁基－4’－羥基－5’－2H－苯并三唑－2－基苯基、2－[2’－羥基－3’－(α,α－二甲基苯甲基)－5’－(1,1,3,3－四甲基丁基)－苯基]－苯并三唑；2－[2’－羥基－3’－(1,1,3,3－四甲基丁基)－5’－(α,α－二甲基苯甲基)－苯基]苯并三唑。
2.2 2－羥基二苯基酮 ，例如4－羥基、4－甲氧基、4－辛氧基、4－癸氧基、4－十二氧基、4－苯甲氧基、4,2’,4’－三羥基及2’－羥基－4,4’－二甲氧基衍生物。
2.3經取代及未經取代之苯甲酸之酯 ，例如4－第三丁基－苯基水楊酸酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4－第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、2,4－二－第三丁基苯基3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲酸酯、3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲酸十六基酯、3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲酸十八基酯、2－甲基－4,6－二－第三丁基苯基3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲酸酯。
2.4丙烯酸酯 ，例如α－氰基－β,β－二苯基丙烯酸乙基酯、α－氰基－β,β－二苯基丙烯酸異辛基酯、α－甲氧甲醯基桂皮酸甲基酯、α－氰基－β－甲基－對－甲氧基桂皮酸甲基酯、α－氰基－β－甲基－對－甲氧基桂皮酸丁基酯、α－甲氧甲醯基－對－甲氧基桂皮酸甲基酯、N－(β－甲氧甲醯基－β－氰基乙烯基)－2－甲基吲哚啉、四(α－氰基－β,β－二苯基)丙烯酸新戊基酯。
2.5鎳化合物 ，例如2,2’－硫－雙[4－(1,1,3,3－四甲基－丁基)酚]與或不與附加配位基如正丁基胺、三乙醇胺或N－環己基二乙醇胺之鎳錯合物，如1：1或1：2錯合物、二丁基二硫胺基甲酸鎳、單烷基酯之鎳鹽，如4－羥基－3,5－二－第三丁基苯甲基膦酸甲基酯或乙基酯之鎳鹽、酮肟之鎳錯合物，如4－羥基－4－甲基苯基十一基酮肟之鎳錯合物、1－苯基－4－月桂醯基－5－羥基吡唑有或無附加配位基之鎳錯合物。
2.6空間位阻胺 ，例如雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、雙(1－辛氧基－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)正丁基－3,5－二－第三丁基－4－羥基苯甲基丙二酸酯、1－(2－羥基乙基)－2,2,6,6－四甲基－4－羥基哌啶與丁二酸之縮合物、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)六亞甲基二胺與4－第三辛基胺基－2,6－二氯－1,3,5－三 之直鏈或環狀縮合物、三(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)腈三乙酸酯、四(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－1,2,3,4－丁烷四羧酸酯、1,1’－(1,2－乙烷二基)－雙(3,3,5,5－四甲基哌 酮)、4－苯甲醯基－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－硬脂氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6－五甲基哌啶基)－2－正丁基－2－(2－羥基－3,5－二－第三丁基苯甲基)－丙二酸酯、3－正辛基－7,7,9,9－四甲基－1,3,8－三氮螺[4.5]癸烷－2,4－二酮、雙(1－辛氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(1－辛氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶基)丁二酸酯、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)六亞甲基二胺與4－嗎福啉－2,6－二氯－1,3,5－三 之直鏈或環狀縮合物、2－氯－4,6－雙(4－正丁基胺基－2,2,6,6－四甲基哌啶基)－1,3,5－三 與1,2－雙(3－胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、2－氯－4,6－雙(4－正丁基胺基－1,2,2,6,6－五甲基哌啶基)－1,3,5－三 與1,2－雙(3－胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、8－乙醯基－3－十二基－7,7,9,9－四甲基－1,3,8－三氮螺[4.5]癸烷－2,4－二酮、3－十二基－1－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)吡咯啉－2,5－二酮、3－十二基－1－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)吡咯啉－2,5－二酮、4－十六氧基－與4－硬脂氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶之混合物、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)六亞甲基二胺與4－環己基胺基－2,6－二氯－1,3,5－三 之縮合物、1,2－雙(3－胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6－三氯－1,3,5－三 之縮合物以及4－丁基胺基－2,2,6,6－四甲基哌啶(CAS註冊編號[136504－96－6])；1,6－己烷二胺與2,4,6－三氯－1,3,5－三 之縮合物以及N,N－二丁基胺與4－丁基胺基－2,2,6,6－四甲基哌啶之縮合物(CAS註冊編號[192268－64－7])；N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－正十二基丁二醯胺、N－(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基)－正十二基丁二醯胺、2－十一基－7,7,9,9－四甲基－1－氧－3,8－二氮－4－酮基－螺[4.5]癸烷、7,7,9,9－四甲基－2－環十一基－1－氧－3,8－二氮－4－酮基－螺[4.5]癸烷與表氯醇之反應產物、1,1－雙(1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶氧基羰基)－2－(4－甲氧基苯基)乙烯、N,N’－雙－甲醯基－N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－六亞甲基二胺、4－甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6－五甲基－4－羥基哌啶之二酯、聚[甲基丙基－3－氧基－4－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)]矽氧烷、順丁烯二酸酐－α－烯烴共聚物與2,2,6,6－四甲基－4－胺基哌啶或1,2,2,6,6－五甲基－4－胺基哌啶之反應產物、2,4－雙[N－(1－環己氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)－N－丁基胺基]－6－(2－羥基乙基)胺基－1,3,5－三 、1－(2－羥基－2－甲基丙氧基)－4－十八醯氧基－2,2,6,6－四甲基哌啶、5－(2－乙基己醯基)氧基甲基－3,3,5－三甲基－2－嗎福啉酮、Sanduvor(Clariant；CAS註冊編號106917－31－1])、5－(2－乙基己醯基)氧基甲基－3,3,5－三甲基－2－嗎福啉酮、2,4－雙[(1－環己氧基－2,2,6,6－哌啶－4－基)丁基胺基]－6－氯－對稱三 與N,N’－雙(3－胺基丙基)伸乙基二胺之反應產物、1,3,5－三(N－環己基－N－(2,2,6,6－四甲基哌 －3－酮－4－基)胺基)－對稱三 、1,3,5－三(N－環己基－N－(1,2,2,6,6－五甲基哌 －3－酮－4－基)胺基)－對稱三 。
2.7草醯胺 ，例如4,4’－二辛氧基草醯替苯胺、2,2’－二乙氧基草醯替苯胺、2,2’－二辛氧基－5,5’－二－第三丁基草醯替苯胺、2,2’－二－十二氧基－5,5’－二－第三丁基草醯替苯胺、2－乙氧基－2’－乙基草醯替苯胺、N,N’－雙(3－二甲基胺基丙基)草醯胺、2－乙氧基－5－第三丁基－2’－乙基草醯替苯胺及與2－乙氧基－2’－乙基－5,4’－二－第三丁基草醯替苯胺之混合物、經鄰－及對－甲氧基二取代之草醯替苯胺之混合物和經鄰－及對－乙氧基二取代之草醯替苯胺之混合物。
2.8 2－(2－羥基苯基)－1,3,5－三 ，例如2,4,6－三(2－羥基－4－辛氧基苯基)－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－辛氧基苯基)－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－(2,4－二羥基苯基)－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2,4－雙(2－羥基－4－丙氧基苯基)－6－(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－辛氧基苯基)－4,6－雙(4－甲基苯基)－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－十二氧基苯基)－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－十三氧基苯基)－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－[2－羥基－4－(2－羥基－3－丁氧基丙氧基)苯基]－4,6－雙(2,4－二甲基)－1,3,5－三 、2－[2－羥基－4－(2－羥基－3－辛氧基丙氧基)苯基]－4,6－雙(2,4－二甲基)－1,3,5－三 、2－[4－(十二氧基/十三氧基－2－羥基丙氧基)－2－羥基苯基]－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－[2－羥基－4－(2－羥基－3－十二氧基丙氧基)苯基]－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－己氧基)苯基－4,6－二苯基－1,3,5－三 、2－(2－羥基－4－甲氧基苯基)－4,6－二苯基－1,3,5－三 、2,4,6－三[2－羥基－4－(3－丁氧基－2－羥基丙氧基)苯基]－1,3,5－三 、2－(2－羥基苯基)－4－(4－甲氧基苯基)－6－苯基－1,3,5－三 、2－{2－羥基－4－[3－(2－乙基己基－1－氧基)－2－羥基丙氧基]苯基}－4,6－雙(2,4－二甲基苯基)－1,3,5－三 、2,4－雙(4－[2－乙基己氧基]－2－羥基苯基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三 。
3.金屬去活化劑 ，例如N,N’－二苯基草醯胺、N－水楊醛－N’－水楊醯基聯胺、N,N’－雙(水楊醯基)聯胺、N,N’－(3,5－二－第三丁基－4－羥基苯基丙醯基)聯胺、3－水楊醯基胺基－1,2,4－三唑、雙(亞苯甲基)草醯基二醯肼、草醯替苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基二苯基醯肼、N,N’－二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N’－雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N,N’－雙(水楊醯基)硫丙醯基二醯肼。
4.亞磷酸酯及亞膦酸酯 ，例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三－十八基酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4－二－第三丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4－二－第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4－二－異丙苯基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6－二－第三丁基－4－甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4－二－第三丁基－6－甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6－三(第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4－二－第三丁基苯基)4,4’－伸聯苯基二亞膦酸酯、6－異辛氧基－2,4,8,10－四－第三丁基－12H－二苯并[d,g]－1,3,2－二氧磷雜環己烷、雙(2,4－二－第三丁基－6－甲基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4－二－第三丁基－6－甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6－氟－2,4,8,10－四－第三丁基－12－甲基－二苯并[d,g]－1,3,2－二氧磷雜環己烷、2,2’,2”－腈[三乙基三(3,3’,5,5’－四－第三丁基－1,1’－聯苯－2,2’－二基)亞磷酸酯]、2－乙基己基(3,3’,5,5’－四－第三丁基－1,1’－聯苯－2,2’－二基)亞磷酸酯、5－丁基－5－乙基－2－(2,4,6－三－第三丁基苯氧基)－1,3,2－二氧磷雜環己烷。
特佳係下列亞磷酸酯：三(2,4－二－第三丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos 168，Ciba Specialty Chemicals公司)、亞磷酸三(壬基苯基)酯、
5.羥基胺 ，例如N,N－二苯甲基羥基胺、N,N－二乙基羥基胺、N,N－二辛基羥基胺、N,N－二月桂基羥基胺、N,N－二－十四基羥基胺、N,N－二－十六基羥基胺、N,N－二－十八基羥基胺、N－十六基－N－十八基羥基胺、N－十七基－N－十八基羥基胺、衍生自氫化牛脂胺之N,N－二烷基羥基胺。
6.硝酮 ，例如N－苯甲基－α－苯基硝酮、N－乙基－α－甲基硝酮、N－辛基－α－庚基硝酮、N－月桂基－α－十一基硝酮、N－十四基－α－十三基硝酮、N－十六基－α－十五基硝酮、N－十八基－α－十七基硝酮、N－十六基－α－十七基硝酮、N－十八基－α－十五基硝酮、N－十七基－α－十七基硝酮、N－十八基－α－十六基硝酮、衍生自氫化牛脂胺之N,N－二烷基羥基胺之硝酮。
7.硫增效劑 ，例如硫二丙酸二月桂基酯、硫二丙酸二肉荳蔻基酯、硫二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。
8.過氧化物清除劑 ，例如β－硫二丙酸之酯，例如月桂基酯、硬脂基酯、肉荳蔻基酯或十三基酯、氫硫基苯并咪唑或2－氫硫基苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫胺基甲酸鋅、二－十八基二硫醚、新戊四醇四(β－十二基氫硫基)丙酸酯。
9.聚醯胺安定劑 ，例如銅鹽結合碘化物及/或磷化合物和二價錳之鹽。
10.鹼性共安定劑 ，例如二聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、雙氰胺、三聚氰酸三烯丙基酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、較高脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二酸鎂、硬脂酸鎂、箆麻油酸鈉及棕櫚酸鉀、對苯二酚銻或對苯二酚鋅。
11.成核劑 ，例如無機物質如滑石、金屬氧化物如二氧化鈦或氧化鎂，較佳係鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，如單－或多元羧酸及其鹽，如4－第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、丁二酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物化合物，如離子共聚物(離子聚合物)。特佳係1,3：2,4－雙(3’,4’－二甲基亞苯甲基)山梨醇、1,3：2,4－二(對甲基二亞苯甲基)山梨醇及1,3：2,4－二(亞苯甲基)山梨醇。
12.填料及強化劑 ，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石綿、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物之粉或纖維、合成纖維。
13.其他助劑 ，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變助劑、觸媒、流量控制劑、光亮劑、防燃劑、抗靜電劑及發泡劑。
14.苯并呋喃酮及吲哚酮 ，例如這些U.S.4,325,863；U.S.4,338,244；U.S.5,175,312；U.S.5,216,052；U.S.5,252,643；DE－A－4316611；DE－A－4316622；DE－A－4316876；EP－A－0589839；EP－A－0591102；EP－A－1291384中所揭示者或3－[4－(2－乙醯氧基乙氧基)苯基]－5,7－二－第三丁基苯并呋喃－2－酮、5,7－二－第三丁基－3－[4－(2－硬脂醯氧基－乙氧基)苯基]苯并呋喃－2－酮、3,3’－雙[5,7－二－第三丁基－3－(4－[2－羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃－2－酮]、5,7－二－第三丁基－3－(4－乙氧基苯基)苯并呋喃－2－酮、3－(4－乙醯氧基－3,5－二甲基苯基)－5,7－二－第三丁基苯并呋喃－2－酮、3－(3,5－二甲基－4－三甲基乙醯氧基苯基)－5,7－二－第三丁基苯并呋喃－2－酮、3－(3,4－二甲基苯基)－5,7－二－第三丁基苯并呋喃－2－酮、3－(2,3－二甲基苯基)－5,7－二－第三丁基苯并呋喃－2－酮、3－(2－乙醯基－5－異辛基苯基)－5－異辛基苯并呋喃－2－酮。
上述助劑的施用量以熱塑性聚合物之重量計一般係介於0.01與2重量%之間。
本發明另一方面係一種藉由使用二級空間位阻胺化合物作為加工助劑以加大熱塑性聚合物之旋轉注模法之最適最大溫度範圍的方法。
因此，所揭示係一種在熱塑性聚合物之旋轉注模法中朝更高最大內部空氣溫度加大加工視窗之方法，該方法包括將二級空間位阻胺摻入一熱塑性聚合物中並使該聚合物進行旋轉注模製程。
本發明另一具體表現係一種製造熱塑性中空物品之方法，該方法包括混合熱塑性聚合物與二級空間位阻胺並令此混合物進行旋轉注模製程，在該製程中最大內部溫度範圍係從約215至約250℃，其中當該熱塑性聚合物係聚乙烯時，該位阻胺不是N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)六亞甲基二胺與4－嗎福啉－2,6－二氯－1,3,5－三 之直鏈或環狀縮合物。
上面所列定義及較佳物亦可應用於本發明其他方面。
下列實例說明本發明。
實例1 ：藉由旋轉注模法製備聚烯烴中空物品將100份與己烯共聚合(正常熔融指數為3.3克/10分鐘，密度為0.938克/立方厘米)之中密度聚乙烯與0.050份硬脂酸鋅及如表1所列之額外安定劑組合物乾摻混。利用24：1 L/D具有Maddock混合頭之螺旋在100rpm下Superior/MPM擠壓器中190℃下將該等混合物熔化混合成圓球狀。在進行旋轉注模法之前，先將該等混合圓球研磨成均勻粒徑(150－500微米)。此研磨步驟增加顆粒之表面積而導致更快吸熱並因此降低整體能量消耗量。旋轉注模法係在實驗室規模之設備FSP M20”Clamshell”中進行。將碎樹脂置於一鋁製模具中並在媒氣爐中沿兩軸方向旋轉之。在該室中以送風機循環熱風，同時將溫度增加至274℃。使此溫度保持一段特定時間，其將提供一如表2所列之特定最大內部空氣溫度(PIAT)。接著，打開烘箱並仍持續旋轉之，以強制空氣循環冷卻該模具達7.3分鐘，接著以水噴霧冷卻1.5分鐘，空氣冷卻2分鐘，水噴2.9分鐘及空氣冷卻4.4分鐘。在整個加熱及冷卻循環中，主軸之速度係以4：1之旋轉比例保持在6rpm。冷卻循環後，打開模具並移出中空物體。
加工範圍係定義為可產生一具有高衝擊強度之部件的最大內部空氣溫度範圍(PIAT)。該衝擊強度可根據ASTM D－3763在－40℃下以Dynatup落重試驗(25磅/20””)量得。
該數據清楚指示適用的加工範圍可藉由二級空間位阻胺化合物之使用朝更高溫度大幅偏移而不損害衝擊強度。
實例2 ：藉由旋轉注模法製備聚烯烴中空物品以如表3所述其他助劑重複進行實例1所列程序。結果係呈現於表4中。
雖然若無空間位阻胺存在，如由最大內部空氣溫度(PIAT)所量得之加工溫度應不超過198℃，當三級空間位阻胺存在時，210℃係可接受的。但是，當根據本發明加入二級空間位阻胺時，此溫度可進一步延伸至高至221℃。
lrganox 3114係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之酚系抗氧化劑， lrgastab FS042係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之N,N－二(牛脂烷基)羥基胺， lrgafos 168係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之亞磷酸三芳基酯， Tinuvin 622係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之三級空間位阻胺， Cyasorb UV 3346係獲自Cytech Industries公司之二級空間位阻胺， Chimassorb 944係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之二級空間位阻胺， Chimassorb 2020係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之二級空間位阻胺， Chimassorb 119係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之三級空間位阻胺， Hostavin N 30係獲自Clariant公司之三級空間位阻胺， Tinuvin 770係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之二級空間位阻胺， Tinuvin 783係獲自Ciba Specialty Chemicals公司之二級及三級空間位阻胺之混合物。

Claims (6)

  1. 一種二級空間位阻胺化合物在聚乙烯之旋轉注模法中作為加工助劑以朝更高最大內部空氣溫度加大加工視窗的用途，該加工視窗為從220℃至250℃。
  2. 根據申請專利範圍第1項之用途，其中該空間位阻胺係一含有至少一式(I)或(II)基團之化合物 其中*指示一鍵，G係氫或甲基，且G1及G2彼此獨立地為氫、甲基或一起為取代基=O。
  3. 根據申請專利範圍第2項之用途，其中該空間位阻胺係一含有至少一式(Ia)基團之化合物
  4. 根據申請專利範圍第1項之用途，其中該空間位阻胺化合物的添加量以聚乙烯之重量計係從0.01至5重量%。
  5. 根據申請專利範圍第1項之用途，其中在該旋轉注模法中係存在一選自下列各者組成之群之額外安定劑：UV-吸收劑、不同於式(I)或(II)之空間位阻胺、酚系抗氧化劑、亞磷酸酯或亞膦酸酯和苯并呋喃酮或吲哚酮。
  6. 一種在聚乙烯之旋轉注模法中朝更高最大內部空氣溫度加大加工視窗成為從220℃至250℃的範圍之方法，該方法包括將二級空間位阻胺摻入聚乙烯中並使該聚乙烯進行旋轉注模製程。
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