TWI483983B - 摻合氟聚合物組成物 - Google Patents

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Description

摻合氟聚合物組成物 相關申請案之對照參考資料
本申請案係請求美國臨時專利申請序號第61/057.597號案(發明名稱係摻合氟聚合物組成物，2008年5月30日申請)；美國臨時專利申請序號第61/100,311號案(發明名稱係摻合氟聚合物組成物，2008年9月26日申請)；美國臨時專利申請序號第61/145,433號案(發明名稱係摻合氟聚合物組成物，2009年1月16日申請)；及美國臨時專利申請序號第61/145,875號案(發明名稱係摻合氟聚合物組成物，2009年1月20日申請)之於U.S.C.§119(e)之35條款下之利益，其等案之每一者之揭示內容在此被全部明確併入以供參考之用。
發明背景 1.發明領域
本發明係有關於氟聚合物，且特別係有關於具有改良之相乘性質之摻合氟聚合物組成物。
 2.相關技藝說明
氟聚合物係其中一些或所有氫原子係以氟替代之主要包含乙烯線性重複單元之長鏈聚合物。例子包含聚四氟乙烯(PTFE)、甲基氟烷氧基(MFA)、氟乙烯丙烯(FEP)、全氟烷氧基(PFA)、聚(氟三氟乙烯)，及(氟乙烯)。
氟聚合物係所有聚合物最具化學惰性，且特徵在於不尋常之對酸、鹼及溶劑之耐性。其具有不尋常之低摩擦性 質，且具有抵抗極端溫度之能力。因此，氟聚合物係用於其間對極端環境之耐性係需要之廣泛的各種不同應用。現今應用包含於化工廠之管件及封裝材料、半導體設備、汽車零件，及結構外覆材。
 發明概要
本發明提供摻合氟聚合物組成物。於一實施例，一第一氟聚合物之液體分散液與一第二氟聚合物之液體分散液摻合。第一氟聚合物可為已經由分散或乳化聚合反應方法聚合且尚未聚結、照射(irradiation)或熱降解之聚四氟乙烯(PTFE)，諸如，低分子量PTFE(LPTFE)。LPTFE可為具有少於1.0微米(μm)之平均顆粒尺寸之水性分散液形式，且LPTFE具有332℃或更少之第一熔化溫度(Tm )。第二氟聚合物可為一，例如，呈水性分散液形式且具有少於1.0微米之平均顆粒尺寸之可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)，諸如，甲基氟烷氧基(MFA)、氟化乙烯丙烯(FEP)，或全氟烷氧基(PFA)。分散液之摻合促進LPTFE及MPF之次微米等級交互作用以促進緻密性摻合，如此，當摻合氟聚合物組成物被乾燥時，具有與個別氟聚合物不同之熔化特徵之呈現真正氟聚合物混合物之結晶結構形成。摻合氟聚合物組成物可用以提供一具有改良之不滲透性、耐污性、耐磨耗性、平滑性，及較高接觸角之塗層。
於其一形式，本發明提供一種摻合氟聚合物分散液，含有具有332℃或更少之第一熔化溫度(Tm )，呈具有1.0微米 (μm)或更少之平均顆粒尺寸之顆粒之液體分散液形式之聚四氟乙烯(PTFE)；及呈具有1.0微米(μm)或更少之平均顆粒尺寸之顆粒之液體分散液形式之可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)。
於一實施例，聚四氟乙烯(PTFE)分散液可具有0.9微米(μm)或更少，0.75微米(μm)或更少，0.5微米(μm)或更少，0.4微米(μm)或更少，0.3微米(μm)或更少，或0.2微米(μm)或更少，之平均顆粒尺寸，及330℃或更少，329℃或更少，328℃或更少，327℃或更少，326℃或更少，及325℃或更少，之第一熔化溫度(Tm )。
於一實施例，聚四氟乙烯(PTFE)分散液係經由乳化聚合反應且未接受聚結、熱降解，或照射而獲得，且包含少於1.0重量%之表面活性劑，其係以該聚四氟乙烯(PTFE)分散液之重量為基準計。
於另一實施例，可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷基乙烯基醚或氟化乙烯丙烯，且具有至少4.0克/10分鐘之熔化流速率(MFR)。
可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)可為全氟烷氧基(PFA)，且例示之組成物具有37重量%至80重量%之PFA含量，及20重量%至63重量%之PTFE含量，其係以PTFE及PFA之總固體為基準計。其它例示之組成物具有37重量%至65重量%之PFA含量，及35重量%至63重量%之PTFE含量，其係以PTFE及PFA之總固體為基準計。進一步例示之組成物具有43重量%至63重量%之PFA含量，及37重量%至57重量 %之PTFE含量，其係以PTFE及PFA之總固體為基準計。進一步例示之組成物具有50重量%至60重量%之PFA含量，及40重量%至50重量%之PTFE含量，其係以PTFE及PFA之總固體為基準計。進一步例示之組成物包含53重量%之PFA及47重量%之LPTFE。
可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)可為甲基氟烷氧基(MFA)，且例示組成物具有35重量%至90重量%之MFA含量及10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以PTFE及MFA之總固體為基準計。其它例示組成物具有45重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至65重量%之PTFE含量，其係以PTFE及MFA之總固體為基準計。進一步例示組成物具有56重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至44重量%之PTFE含量，其係以PTFE及MFA之總固體為基準計。進一步例示組成物具有63重量%至70重量%之MFA含量及30重量%至37重量%之PTFE含量，其係以PTFE及MFA之總固體為基準計。進一步例示組成物包含67重量%之MFA及33重量%之LPTFE。
可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)可為氟化乙烯丙烯(FEP)，且例示組成物具有25重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至75重量%之PTFE含量，其係以PTFE及FEP之總固體為基準計。其它例示組成物具有35重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以PTFE及FEP之總固體為基準計。進一步例示組成物具有35重量%至55重量%之FEP含量及45重量%至65重量%之PTFE含量，或60重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至40重量%之PTFE含量，其係以PTFE及FEP之總固體為基準計。進一步例示組成物具有40重量%至50重量%之FEP含量及50重量%至60重量%之PTFE含量，或75重量%至85重量%之FEP含量及15重量%至25重量%之PTFE含量，其係以PTFE及FEP之總固體為基準計。進一步例示組成物包含50重量%之FEP及50重量%之LPTFE，或75重量%之FEP及25重量%之LPTFE。
本發明亦提供一種形成摻合氟聚合物分散液之方法，包含使前述組份混合之步驟。氟聚合物粉末可自摻合氟聚合物組成物藉由乾燥此摻合組成物且特別是冷凍乾燥此摻合組成物而獲得。一塗層可藉由使摻合氟聚合物組成物塗敷至基材，及使此摻合氟聚合物組成物熱固化而形成。
於其另一形式，本發明提供一種形成摻合氟聚合物組成物之方法，包含提供具有332℃或更少之第一熔化溫度(Tm )及1.0微米或更少之平均顆粒尺寸之聚四氟乙烯(PTFE)顆粒之第一液體分散液；提供具有1.0微米或更少之平均顆粒尺寸之可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)顆粒之第二液體分散液；及使第一及第二分散液混合在一起之步驟。
此方法可包含乾燥此摻合氟聚合物組成物以形成粉末之額外步驟，特別是冷凍乾燥此摻合氟聚合物組成物。此方法亦可包含使此摻合氟聚合物組成物塗敷至一基材；及使此摻合氟聚合物組成物熱固化之額外步驟。
圖式簡單說明
藉由參考與附圖結合之下列本發明一實施例之說明，本發明之上述及其它之特徵及優點與其達成方式將更顯見且發明本身會更瞭解，其中：第1-11圖係相對應於實施例1，其中：第1圖係自DSC數據取得之正規化第一熔合△H對MFA濃度之作圖；第2圖係自DSC數據取得之MFA相之第一熔合△H對MFA濃度之作圖；第3圖係自DSC數據取得之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第4圖係自DSC數據取得之MFA相之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第5圖係自DSC數據取得之MFA相之第二熔點對MFA濃度之作圖；第6圖係自DSC數據取得之MFA相之熔合△H對MFA濃度之作圖；第7圖係自DSC數據取得之MFA相之第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第8圖係自DSC數據取得之LPTFE相之熔合溫度對MFA濃度之作圖；第9圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第二熔點對MFA濃度之作圖；第10圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化熔合△H對MFA濃度之作圖；且第11圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第12-19圖係相對應於實施例，其中：第12圖係自DSC數據取之LPTFE相之熔合熔點對FEP濃度之作圖；第13圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第二熔點對FEP濃度之作圖；第14圖係自DSC數據取得之FEP相之熔合熔點對FEP濃度之作圖；第15圖係自DSC數據取得之FEP相之第二熔點對FEP濃度之作圖；第16圖係自DSC數據取得之正規化熔合△H對FEP濃度之作圖；第17圖係自DSC數據取得之正規化第二熔化△H對FEP濃度之作圖；及第18圖係自DSC數據取得之FEP相之第一熔點對FEP濃度之作圖；第19圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第一熔點對FEP濃度之作圖；第20-26B圖係相對應於實施例3，其中：第20圖係自DSC數據取得之熔合溫度對PFA濃度之作圖；第21圖係自DSC數據取得之第二熔點對PFA濃度之作圖；第22圖係自DSC數據取得之PFA相之正規化熔合△H對PFA濃度之作圖；第23圖係自DSC數據取得之LPTFE相之熔合△H對PFA濃度之作圖；第24圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化熔合△H對PFA濃度之作圖；第25圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化第二熔化△H對PFA濃度之作圖；第26A圖係實施例3之PFA/LPTFF摻合物膜之酸浸蝕測試結果；且第26B圖係實施例3之PFA/LPTFE摻合物膜上之水接觸角之作圖；第27-34圖係相對應於第4圖，其中：第27圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化第二熔化△H對MPF濃度之作圖；第28圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化熔合△H對MPF濃度之作圖；第29圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化LPTFE第二熔化△H對MPF濃度之作圖；第30圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化LPTFF對MPF濃度之作圖；第31圖係自DSC數據取得之LPTFE第二熔點對MPF濃度之作圖；第32圖係自DSC數據取得之LPTFE熔合溫度對MPF濃度之作圖；第33圖係自DSC數據取得之MPF相之第二熔點對MPF濃度之作圖；且第34圖係自DSC數據取得之MPF相之熔合熔點對MPF濃度之作圖；第35-37圖係相對應於實施例5，其中：第35圖係實施例5之MFA之DSC蹤跡；第36圖係實施例5之LPTFE之DSC蹤跡；且第37圖係實施例5之MFA/LPTFE摻合物之DSC蹤跡；第38圖例示用於實施例6之夾緊裝置；第39及40圖例示實施例7之耐污性測試結果；第41-47圖係相對應於實施例8，其中：第41圖係PFA之正規化熔合△H對PFA分率之作圖；第42圖係接觸角對PFA分率之作圖；第43圖係"Diff CA"對PFA分率之作圖；第44圖係耐酸性分級對PFA分率之作圖；第45圖係PFA之熔合熔點對PFA分率之作圖；第46圖係PFA之第二熔點對PFA分率之作圖；且第47圖係置於酸小時對PFA分率之圖上之耐酸性分級輪廓圖；第48-54圖係相對應於實施例9，其中：第48圖係FEP之正規化熔合△H對FEP分率之作圖；第49圖係接觸角對FEP分率之作圖；第50圖係"DiffCA"對FEP分率之作圖；第51圖係耐酸性分級對FEP分率之作圖；第52圖係FEP之熔合熔點對FEP分率之作圖；第53圖係FEP之第二熔點對FEP分率之作圖；且第54圖係置於酸小時對FEP分率之圖上之耐酸性分級之輪廓圖；第55-61圖係相對應於實施例10，其中：第55圖係MFA之正規化熔合△H對MFA分率之作圖；第56圖係接觸角對MFA分率之作圖；第57圖係"Diff CA"對MFA分率之作圖；第58圖係耐酸性分級對MFA分率之作圖；第59圖係MFA之熔合熔點對MFA分率之作圖；第60圖係MFA之第二熔點對MFA分率之作圖；且第61圖係置於酸小時對MFA分率之圖上之耐酸性分級之輪廓圖；第62-63圖係相對應於實施例11，其中：第62圖係DH熔合1對PFA分率之作圖；第63圖係接觸角對PFA分率之作圖；且第64圖係Diff CA對PFA分率之作圖。
此間所示之範例係例示本發明實施例，且此等範例不被作為以任何方式限制本發明範圍而闡釋。
詳細說明
本發明提供摻合氟聚合物組成物。於一實施例，一第一氟聚合物之液體分散液與一第二氟聚合物之液體分散液摻合。此第一氟聚合物可為已經由分散或乳化聚合反應方法聚合且尚未聚結、照射或熱降解之聚四氟乙烯(PTFE)，諸如，低分子量PTFE(LPTFE)。LPTFE可為具有少於1.0微米(μm)之平均顆粒尺寸之水性分散液形式，且LPTFE具有332℃或更少之第一熔化溫度(Tm )。第二氟聚合物可為一，例如，呈水性分散液形式且具有少於1.0微米之平均顆粒尺寸之可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)，諸如，甲基氟烷氧基(MFA)、氟化乙烯丙烯(FEP)，或全氟烷氧基(PFA)。分散液之摻合促進LPTFE及MPF之次微米等級交互作用以促進緻密性摻合，如此，當摻合氟聚合物組成物被乾燥時，具有與個別氟聚合物不同之熔化特徵之呈現真正氟聚合物混合物之結晶結構形成。摻合氟聚合物組成物可用以提供一具有改良之不滲透性、耐污性、耐磨耗性、平滑性，及較高接觸角之塗層。
本摻合氟聚合物組成物於乾燥或固化時發現包含二相，即，一主要為LPTFE之相及一主要為MPF之相。
如下之範例中所示，依據本發明製造之摻合氟聚合物組成物提供改良之障壁性質，其係藉由自具有相對應於以DSC測量之主要為MPF之相之熔合及再熔化之焓之最大值之組份比例之摻合物製造之此等組成物鑄製之膜之保護鋁板免於氫氯酸攻擊之能力(與未相對應於熔合及再熔化之焓之最大值之組成物相比)而證實。
如下範例中所示，依據本發明製造之摻合氟聚合物組成物亦提供改良之耐污性，其係藉由自具有相對應於以 DSC測量之主要為MPF之相之熔合及再熔化之焓之最大值之組份比例之經冷凍乾燥之水性分散氟聚合物摻合物製造之經粉末噴灑之基材(與未相對應於熔合及再熔化之焓之最大值之組成物相比)而證實。
1.低分子量聚四氟乙烯(LPTFE)
本摻合氟聚合物組成物之第一氟聚合物可為聚四氟乙烯(PTFE)之液體分散液，且特別地，可為具有如下詳細探討之低分子量(LPTFE)及/或其它性質之PTFE之液體分散液。
於一實施例，LPTFE係藉由於此項技藝稱為分散聚合反應或乳化聚合反應之聚合反應方法製造。此等聚合反應方法可以鏈轉移劑(其降低產生之氟聚合物之平均分子量)，及/或經由其它方法進行，藉此，使聚合反應方法被控制而形成具有低分子量之PTFE(LPTFE)之直接聚合顆粒之液體分散液。
於某些實施例，藉由分散聚合反應或乳化聚合反應生產後之LPTFE其後係未經聚結、照射，或熱降解。
特別地，LPTFE於其製造期間未接受任何聚結步驟，因此，保持如下所述之小的平均顆粒尺寸。
再者，於此間所述之實施例，LPTFE未接受熱降解以降低其分子量。
再者，於此間所述之實施例，LPTFE亦未接受照射(諸如，藉由高能電子束)以降低其分子量。於此等實施例，LPTFE分散液於接受電子順磁共振(EPR)或電子自旋共振(ESR)光譜術時未展現光譜及/或低於檢測極限，此係與經照射之PTFE相反，其會展現此一光譜及/或具有可檢測之自由基。
大部份實施例中之LPTFE之液體分散液會係水性分散液，即使LPTFE可分散於其它溶劑及/或原始於水性相之LPTFE可相轉移至另一溶劑(諸如，有機溶劑，包含己烷、丙酮，或醇)。
當以如上所述般製造時，LPTFE典型上具有1.0微米(μm)或更少，0.9微米(μm)或更少，0.75微米(μm)或更少，0.5微米(μm)或更少，0.4微米(μm)或更少，0.3微米(μm)或更少，0.2微米(μm)或更少，之平均顆粒尺寸。於某些實施例，LPTFE可具有，例如，低達30、50、100，或150 nm，或大至200、250，或350 nm之平均顆粒尺寸。
LPTFE之數平均分子量典型上少於500,000，且於大部份實施例，可，例如，低達10,000或更大，20,000或更大，或25,000或更大，或可高達200,000或更少，100,000或更少，或70,000或更少，60,000或更少，或50,000或更少。
LPTFE會具有等於或少於332℃之第一熔化溫度(Tm )，其係藉由一適合方法(諸如，差式掃瞄量熱術(DSC))決定。於其它實施例，LPTFE之第一熔化溫度係等於或少於330℃，等於或少於329℃，等於或少於328℃，等於或少於327℃，等於或少於326℃，或等於或少於325℃。
LPTFE可以未經安定化或經最小安定化之水性分散液形式提供。於此使用時，"未經安定化"或"經最小安定化"係指包含少於1.0重量%之傳統表面活性劑(諸如，非離子性表面活性劑或陰離子性表面活性劑)之水性分散液，其係以LPTFE水性分散液重量為基準計。於某些實施例，LPTFE分散液可以具有少於1.0重量%之表面活性劑，少於0.8重量%之表面活性劑，少於0.6重量%之表面活性劑，或甚至少於0.5重量%之表面活性劑，之水性分散液形式提供。
LPTFE典型會係低分子量PTFE均聚物形式。但是，於其它實施例，LPTFE可包含小量之改質共單體，於此情況，PTFE係此項技藝中稱為"經改質之PTFE"或"經微量改質之PTFE"之共聚物。改質共單體之例子包含全氟丙基乙烯基醚(PPVE)、其它改質劑(諸如，六氟丙烯(HFP)、氯三氟乙烯(CTFE)、全氟丁基乙烯(PFBE)，或其它之全氟烷基乙烯基醚(諸如，全氟甲基乙烯基醚(PMVE)或全氟乙基乙烯基醚(PEVE))。改質共單體典型上係以，例如，相關於PTFE係少於0.1重量%之量存在。
適合之LPTFE分散液包含可得自Chenguang R.I.C.I,Chengdu,610036 P.R.China之SFN-D.及可得自DuPont之TE3877N。此等氟聚合物具有如下第1表中所示之特徵：
上述之LPTFE分散液(其係以經由控制式之分散或乳化聚合反應方法直接產生其後未接受聚結、熱降解，或照射之聚合LPTFE而獲得之水性分散液提供)會使熟習此項技藝者瞭解係不同於可購得之其它PTFE材料。
首先，本發明之LPTFE分散液係不同於此項技藝稱為顆粒或懸浮聚合反應之聚合反應方法(其產生此項技藝稱為顆粒PTFE樹脂或顆粒PTFE模製粉末之PTFE)製造之PTFE。顆粒PTFE樹脂典型上具有，諸如，1,000,000或更多之數平均分子量(Mn)之高分子量，及大於332℃(典型上係遠大於332℃)之第一熔化溫度(Tm )。顆粒PTFE樹脂典型上係以包含具有數微米(典型上係10至700微米(μm))之平均顆粒尺寸之顆粒之固體粉末形式提供。此等樹脂亦可以具有，例如，20至40微米(μm)之平均顆粒尺寸之細微切割樹脂提供。
另外，本發明之LPTFE分散液係不同於較低分子量之材料(其係自高分子量顆粒PTFE樹脂製造，其係藉由照射或熱降解而降解形成稱為顆粒PTFE微粉末之低分子量材料，其典型上具有範圍為2與20微米(μm)間之顆粒尺寸)。顆粒PTFE微粉末之例子包含可得自DuPont之ZonylMP 1200、MP 1300，及MP1400樹脂(Zonyl係E.I.du Pont de Nemours & Co.之註冊商標)。
其次，本發明之LPTFE分散液亦不同於自未使用鏈轉移劑而進行之分散或乳化聚合反應製造之高分子量PTFE分散液，藉此聚合具有至少1,000,000或更多之數平均分子量，及大於332℃(典型上係遠大於332℃)之第一熔化溫度之高分子量PTFE。此等高分子量PTFE分散液典型上係以大於1.0重量%(典型上係遠大於1.0重量%)之量存在之傳統表面活性劑安定化。
另外，本發明之LPTFE分散液亦不同於經由分散或乳化聚合反應及其後被凝結或聚結而製造之高分子量PTFE分散液。再者，本發明之LPTFE分散液係不同於經由分散或乳化聚合反應及其後凝結或聚結而製造，然後，接受熱降解或照射形成低分子量PTFE(此項技藝稱為PTFE微粉末，係以具有2與20微米(μm)間之顆粒尺寸之固體粉末提供，諸如，用於擠塑或其它應用)之高分子量PTFE分散液。PTFE微粉末之例子包含可得自DuPont之ZonylMP1000、MP1100、MP1500及MP1600樹脂(Zonyl(係E.I.du Pont de Nemours & Co.之註冊商標)。
第三，本發明之LPTFE分散液亦不同於經由於鏈轉移劑存在中之分散或乳化聚合反應聚合，然後聚結形成具有，例如，2與20微米(μm)間之平均顆粒尺寸之PTFE微粉末之LPTFE微粉末。
2.可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)
第二氟聚合物可為可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)(諸如，甲基氟烷氧基(MFA)、全氟乙基乙烯基醚(EFA)、氟化乙烯丙烯(FEP)，或全氟烷氧基(PFA))之液體分散液。
相似於如上探討之LPTFE，MPF可藉由此項技藝稱為分散聚合反應或乳化聚合反應之聚合反應方法製造。此等聚合反應方法可以鏈轉移劑(其降低產生之氟聚合物之平均分子量)及/或經由其它方法進行，藉此，聚合反應方法被控制以形成直接聚合之MPF顆粒之液體分散液。
於大部份實施例，藉由分散聚合反應或乳化聚合反應製造後之MPF其後未被聚結、照射，或熱降解。特別地，MPF於期製造期間未接受任何聚結步驟，因此，維持如下所述之小的平均顆粒尺寸。
大部份實施例中之MPF液體分散液係水性分散液，即使MPF可分散於其它溶劑，及/原始於水性相之MPF可被相轉移至另一溶劑(諸如，有機溶劑，包含己烷、丙酮，或醇)內。
MPF當以如上所述般製造時典型上會具有1.0微米(μm)或更少，0.9微米(μm)或更少，0.75微米(μm)或更少，0.5微米(μm)或更少，0.4微米(μm)或更少，0.3微米(μm)或更少，或0.2微米(μm)或更少，之平均顆粒尺寸。特別地，MPF可具有，例如，低達30、50、100，或150nm，或大至200、 250，或350nm之平均顆粒尺寸。
MPF亦可以未經安定化或經最小安定化之水性分散液形式提供。於此使用時，"未經安定化"或"經最小安定化"係指包含少於1.0重量%之傳統表面活性劑(諸如，非離子性表面活性劑或陰離子性表面活性劑)之水性分散液，其係以MPF水性分散液重量為基準計。於某些實施例，MPF分散液可以具有少於1.0重量%之表面活性劑，少於0.8重量%之表面活性劑，少於0.6重量%之表面活性劑，或甚至少於0.5重量%之表面活性劑，之水性分散液形式提供。
典型上，MPF之熔化流速率(MFR)係大於4克/10分鐘，其係藉由ASTM D1238決定。
再者，MPF典型上具有約3.0重量%或更大，諸如，4.0重量%或更大，4.5重量%或更大，5.0重量%或更大，5.5重量%或更大，或6.0重量%或更大，之共單體含量(即，一或多種非四氟乙烯(TFE)之單體之含量)。
適合之MPF分散液包含可得自DuPont之TE7224(PFA)、可得自Dyneon LLC之6900Z(PFA)、可得自DuPont之TE9568(FEP)、可得自Daikin之Neollon ND-110(FEP)，及可得自Solvay之Hyflon XPH 6202-1(MFA)。此等MPF分散液具有如第2表所示之特徵。
3.摻合氟聚合物組成物
為形成本發明之摻合氟聚合物組成物，一LPTFE液體分散液及一MPF液體分散液被摻合在一起。當液體分散液被使用時，此等分散液可具有變化之固體含量，且熟習此項技藝者會瞭解液體LPTFE及MPF分散液之濕重量可以分散液之固體含量及形成摻合組成物中所述之LPTFE及MPF之所欲相對重量百分率為基準而選擇。
值得注意地，因為LPTFE及MPF係以具有如上所示之小的平均顆粒尺寸之液體分散液形式提供，於使分散液，例如，乾燥或熔化之其後加工處理步驟前，當摻合此等分散液時，LPTFE及MPF之顆粒係以次微米程度彼此接觸。如上所探討，LPTFE及MPF於摻合前並未聚結，因此，LPTFE及MPF之次微米交互作用被認為係促進被認為對於達成以本發明之摻合組成物而獲得之有利結果係重要之高結晶形式之乾燥或固化氟聚合物摻合物之形成。
特別地，認為本發明之摻合氟聚合物組成物及其摻合方式造成MPF結晶相內LPTFE及MPF之較佳填充。如於下範例中所探討，於一實施例，對於任何LPTFE或MPF之最佳結晶填充可藉由發現於藉由DSC檢測下之此二組份之MPF相之再熔化波峰之最大熔點及/或最大正規化之熔合/第二熔化熱而決定。再者，亦如下範例所探討，與此等最大值有關之組成物亦相對應於此等材料之接觸角數據及耐酸蝕性之波峰。
此間所述摻合氟聚合物組成物內之LPTFE及MPF之相對比例、分率，或重量百分率係以LPTFE及MPF氟聚合物之總重量(排除非LPTFE及MPF之其它氟聚合物與可能存在之非氟聚合物組份(諸如，水或其它溶劑、表面活性劑、色料、填料，及其它添加劑))為基準計。
LPTFE可包含少至5重量%，10重量%，或15重量%，或多達85重量%，90重量%，或95重量%，其係以摻合組成物重量計。於一實施例，LPTFE可包含摻合組成物之40重量%與60重量%之間，諸如，摻合組成物之50重量%。MPF可包含多達85重量%，90重量%，或95重量%，或少至5重量%，10重量%，或15重量%，其係以摻合組成物之重量計。於一實施例，MPF可包含摻合組成物之40重量%與60重量%之間，諸如，摻合組成物之50重量%。
下列係本發明摻合物內之MPF及LPTFE氟聚合物之例示含量範圍，如下範例中顯見，發現使本發明之有利特徵具體化。如下所示之含量範圍包含所有中間之整數值。
LPTFE及MFA之摻合物於一實施例可包含35重量%至90重量%之MFA及10重量%至65重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含45重量%至76重量%之MFA及24重量%至65重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含56重量%至76重量%之MFA及24重量%至44重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含63重量%至70重量%之MFA及30重量%至37重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含67重量%之MFA及33重量%之LPTFE。
LPTFE及FEP之摻合物於一實施例可包含25重量%至90重量%之FEP及10重量%至75重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含35重量%至90重量%之FEP及10重量%至65重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含35重量%至55重量%之FEP及45重量%至65重量%之LPTFE，或60重量%至90重量%之FEP及10重量%至40重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含40重量%至50重量%之FEP及50重量%至60重量%之LPTFE，或75重量%至85重量%之FEP及15重量%至25重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含50重量%之FEP及50重量%之LPTFE，或75重量%之FEP及25重量%之LPTFE。
LPTFE及PFA之摻合物於一實施例可包含37重量%至80重量%之PFA及20重量%至63重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含37重量%至65重量%之PFA及35重量%至63重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含43重量%至63重量%之PFA及37重量%至57重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含50重量%至60重量%之PFA及40重量%至50重量%之LPTFE。於另一實施例，此等摻合物可包含53重量%之PFA及47重量%之LPTFE。
第一及第二氟聚合物之水性分散液可藉由，例如，緩慢攪拌或使氟聚合物顆粒之聚結、凝結，或纖維化達最小之另一低或中剪切方法而摻合。
摻合氟聚合物組成物可以摻合分散液形式使用，諸如，濕塗覆系統之一部份，其被塗敷至一基材且其後被固化(諸如，藉由熱固化)，形成一膜塗層。摻合氟聚合物組成物本身可包含此塗層或膜，或可為一包含其它組份之更完整配製之塗覆系統之一組份。再土，摻合氟聚合物組成物本身可為一被直接塗敷至一基材表面之底漆或塗覆物，或可為其之一組份，及/或本身可為被塗敷至一底漆塗層之外塗層，或其之一組份。
摻合氟聚合物組成物典型上可被熱固化，但亦可被乾燥(諸如，藉由水蒸發、冷凍乾燥，或噴灑乾燥)形成摻合粉末。摻合氟聚合物可以粉末使用，及/或可形成固體丸粒，其可被用以製造擠塑伆件(諸如，電線、電纜、燃料軟管襯裡，或其它管件)，及可射出成型之項目。
摻合氟聚合物組成物亦可包含輔助組份或添加劑，諸如，填料、強化添加劑、色料，及膜形成劑(若要的話)，其係依摻合氟聚合物組成物之最終使用應用而定。
4.摻合氟聚合物組成物之冷凍乾燥
於使用冷凍乾燥乾燥依據本發明製造之摻合氟聚合物分散液，摻合分散液係於冷凍器內於低於0℃之溫度(諸如，-60℃至-20℃範圍之溫度)冷凍。典型上，冷凍可於6小時至24小時完全。摻合水性分散液於冷凍前可被傾倒、舀取或以其它方式轉移至盤內，然後，此盤被置於冷凍器內，且於盤內冷凍。
氟聚合物分散液可為水性，具有或不具有表面活性劑且具有或不具有橋接溶劑(用以助於另外樹脂之分散/溶解之有機溶劑)。若橋接溶劑被使用，其需為足夠低之濃度，且具有足夠高之熔點，以使冷凍不被抑制。
然後，昇華作用係，諸如，藉由使用次大氣壓或真空而實行。使用減壓造成載體直接自冷凍態昇華成氣態，避免固體變液體及液體變氣體之轉化。減壓可藉由真空泵產生，例如，於0.01 atm至0.99 atm，或0.04 atm至0.08 atm之範圍。典型上，昇華可於12小時至48小時完全。
冷凍乾燥可於實際上低於氟聚合物之玻璃轉移溫度之溫度實行。聚合物之玻璃轉移溫度(Tg)係其從玻璃形式改變成橡膠形式之溫度。測得之Tg值會依聚合物之分子量、其熱歷史及壽命，及加熱及冷卻之速率而定。典型之值MFA係約75℃，PFA係約75℃，FEP係約-208℃，PVDF係約-45℃。再者，此溫度可被控制以助於昇華程序及避免載體液體熔化。有利之巧合係此等控制對於某些列示材料亦維持低於Tg值之溫度。因此，此方法可於周圍溫度進行。另外，此方法可於高於周圍溫度之溫度實行，以降低完成此方法所花之時間。
摻合氟聚合物組成物可於昇華發生後或於本發明之方法期間之任何時間點處理。此等改質可包含研磨或照射氟聚合物組成物。氟聚合物組成物之照射一般係於研磨後實行，以助於顆粒尺寸之控制。研磨調整氟聚合物組成物之顆粒尺寸分佈，例如，降低平均顆粒尺寸以產生更細微之粉末。典型上，研磨係於針盤式或噴射式式研磨器方便地實行。
若此方法另外包含照射經改質之氟聚合物顆粒，此典型上係對粉末實行，但另外可對分散液進行。照射調整經改質氟聚合物之熔化特徵，例如，降低熔化溫度/玻璃轉移溫度，及增加熔化流速率。氟聚合物分散液之照射係於美國專利第7,220,483號案中探討，其揭示內容在此明確被併入以供參考之用。
冷凍乾燥方法不會造成顆粒之緊密聚結，但產生細微粉末，其係適用於擠塑、傳統之粉末噴灑塗敷技術或用於水性或有機媒體內之再分散。易碎粉末可輕易破裂以供顆粒尺寸改質。此方法可於低於氟聚合物之玻璃轉移溫度之溫度實行，此係與涉及噴灑乾燥及凝結之已知方法(其需要超過100℃之溫度)相反。使用周圍溫度能有更大之能量效率，而使用高於周圍溫度但低於玻璃轉移溫度之溫度可用以增加昇華作用進行之速度。高於周圍之溫度亦可用以助於次要乾燥，以趕走任何剩餘之液體載體微量物。
無論氟聚合物易纖維化或不可纖維化，冷凍乾燥方法可用以製備一經改質之氟聚合物粉末材料。可纖維化之聚合物係曝置於剪切力時形成纖維者。涉及噴灑乾燥及聚結之已知方法皆使固體氟聚合物顆粒曝置於剪切力，其會造成產生不易加工之材料。本發明於任一階段未涉及剪切力，因此，係適於與可纖維化之氟聚合物使用。此方法可用以自於液體載體內之固體氟聚合物顆粒之可泵取或不可泵取之懸浮液製備經改質之氟聚合物粉末材料。分散液可因高黏度或剪切敏感性而為不可泵取。此方法未涉及懸浮液需泵取之任何步驟。相反地，分散液可傾倒或舀取至用於冷凍之盤內，且固態之冷凍塊材可被轉移至真空腔室內。
範例
下列非限制性範例係例示本發明之各種特徵及特性，其非作為限制而闡釋。於整個範例及此間之其它處，除其它指示外，百分率係以重量計。
此間之數個圖式原始係以彩色而製備，且包含具變化顏色之符號以呈現與被測試之不同形式或等級之LPTFE及/或MPF材料有關之數據點，以便區分與不同形式或等級之此等材料有關之數據。圖式現於此係以黑白呈現，主要係例示以收集之數據點為基礎之數據趨勢，且無需使各種特徵及數據點與被使用之特別形式或等級之LPTFE及/或MPF材料結合。
範例1-5之介紹
範例1-3呈現LPTFE(SFN-D,Chenguang)與PFA(du Pont PFA TE7224,批號0804330005,固體=58.6%)(範例1)；FEP(DuPont FEP分散液TE9568，批號080333032，固體=55.6%)(範例2)：及PFA(Solvay Hyflon MFA XPH 6202-1，批號Lab，固體=27.2%)(範例3)之每一者之摻合物之三數據組。
呈現之數據係使用差式掃瞄量熱術(DSC)獲得，且於大部份情況，圖式中之個別數據點每一者係取自DSC曲線。
於範例1-3,‵正規化'意指對原始混合物中之特定組份之分率正規化之數據，即，對於SFN-D相，正規化之SFN-D數據係藉由{SFN-D數據}/(1-[MPF])而示之。
範例1-4之摻合氟聚合物組成物之製備係概述於下。所示量之水性氟聚合物分散液於一混合器內於空氣下混合30分鐘以確保分散液之均勻混合。混合物於低至中等剪切下混合以避免摻合分散液聚結。塑膠點滴器被用以使已知重量之混合摻合分散液置於一預重稱重之乾燥碟內。分散液於100℃之爐內閃蒸30分鐘，然後，殘餘粉末於200℃另外乾燥30分鐘。於乾燥粉末冷卻至室溫後，粉末被稱重，且混合分散液內之固體重量%被計算。然後，摻合氟聚合物粉末可用於DSC分析。
對於DSC分析，10毫克(+/-1毫克)之乾燥粉末被置於鋁質DSC樣品盤，且此盤以標準蓋密封。DSC之加熱及冷卻周期如下：(1)15.0℃/分鐘上升至400℃；(2)等溫1.00分鐘；(3)15.0℃/分鐘上升至135℃；(4)等溫1.00分鐘；(5)15.0℃/分鐘上升至400℃；及(6)空氣冷卻。
熔化波峰係於(1)上升加熱處理期間獲得。結晶化波峰係於(3)冷卻處理獲得。第二熔化波峰係於(5)加熱處理獲得。
範例1 MFA/LPTFE摻合物
MFA/SFN-D摻合物之樣品係自各種來源獲得，包含藉由冷東乾燥形成之粉末、乾燥混合之分散液，及摩擦乾燥之膜。起始形式之摻合物不影響觀察。
對此等材料之DSC之主要觀察係對於MFA相於再熔化及熔合波峰具最大值，其亦相對應於觀察之熔點之最大值。此等最大值係發生於產生本發明有利功效之組成物(即，約65%-75%之[MFA]；見第1-5圖)，且認為係其特徵。於此等組成物，SFN-D相亦產生比純SFN-D更高之熔化焓，但是，於此情況，熔點較低(第8-11圖)。似乎於二相於此等條件下皆遭受結晶度增加，且於MFA相之情況，似乎此可能於較緻密之結晶有關。換言之，二相之組成物似乎更具結晶性。此無疑地改良耐滲透性，且亦被預期較低表面能量(降低玷污等)。
當擬合所有MFA數據，對於約70%之MFA之波峰面積(熔化熱)及熔點於MFA相之再熔化波峰具最大值，其相對應於所欲性質。熔合熱數據似乎使其波峰位移以些微降低MFA含量。此可能係由於在第一熔點時第一及第二氟聚合物之不完全混合，但更可能係由於當樣品加熱對冷卻時於熔點之表觀位移。
非正規化之數據係顯示於第6-9圖，且於△H第二熔化曲線顯示相同最大值。
考量第1-4圖及第9-10圖，可見到LPTFE相及MFA相於65-75%之MFA間之組成物皆遭受結晶度增加。
範例2 FEP/LPTFE摻合物
有關於FEP，似乎於FEP相熔化及熔合焓曲線具有2波峰，於約40%及約80%之[FEP]。相似地，於SFN-D相亦明顯地具有2波峰，但此等係於些微不同之組成物發生，即，約35%及於約75%之[PEP](見第18及19圖)。
藉由與範例1之MFA摻合物類比，似乎可合理假設本發明之有利功效可於約40%之[FEP]且可能於約80%之[FEP]觀察到。各種不同熔點於與範例1之MFA情況相似之區域顯示波峰(第14、15、18，及19圖)。
若檢測FEP/SFN-D摻合物，吾等見到於FEP相之第二熔化溫度，似乎於70%之FEP係最小，但於50%之[FEP]具一波峰。亦似乎於80-90%之第二熔化之△H及熔合數據具波峰(第16及17圖)。
再者，SFN-D相之熔點於第二FEP相(於第12圖中以符號+表示)於開始於再熔化出現後減少，但於如上所示之MFA情況，此減少係於第二相發生前見到(第8圖)。檢測焓顯示於SFN-D相(於50%及80%之FEP)及FEP相(於40%及至少80%之FEP)皆具有2波峰(第16及17圖)。40-60%之FEP及80-90%之FEP之摻合物可被預期顯示依據本發明有利功效之性質。
範例3 PFA/LPTFE摻合物
PFA數據由於解析明確重疊之一些波峰之困難性似乎稍難以分析，特別是對於再熔化波峰。然而，熔合焓曲線於約50%之PFA展現數據之波峰，且指示於約80%處之另一波峰之可能性(見第21及23圖)。
顯著觀察係於膜自PFA/SFN-D摻合物分散液鑄製於A1板上且以濃HCI酸蝕時為之。明確地50%及60% PFA之摻合物未顯示更多(若有)之滲透，而其它組成物顯示對基材之顯著穿透(見第26A圖)。本案發明人假設此係如預期般於熔化/熔合焓曲線之波峰係於與本發明之有利功效有關之組成物發生之明確證據，於此情況係藉由降低之滲透性證實。此觀察藉由接觸角測量進一步強化，其似乎於相似範圍之組成物顯示最大值(第26B圖)。
對於PFA，似乎可使第二PFA相峰波係與接近主要之SFN-D熔化/熔合波峰地發生，即使指示此等第二波峰存在，但係難以分離及描述。然後，與MFA及FEP相似，SFN-D相確實顯示熔點係隨增加之[PFA]而減少，此賦予相信具有迄今未被特徵化之PFA波峰之進一步理由，且至少證實PFA影響SFN-D相。
SFN-D相之表觀熔合熱及第二熔化△H係隨增加之[PFA]而增加，但此可能係誤導；此可能係藉由隱藏於其下之未檢測出之PFA熔化波峰造成。事實上，因為此聚合物摻合物係唯一顯示此一於正規化SFN-D波峰面積隨增加之[MPF](至少高於50%之MPF)而增加，似乎指示具有一分離(於DSC被隱藏)之PFA相。但是，熔合數據之進一步檢測顯示於約50% PFA處之一波峰，且本發明之有利性質於此摻合物觀察到。
範例4
第27-34圖綜述MPF相熔合之關於本發明組成物之位置差異，且熔化焓曲線明確指示每一MPF之最大值(第27、28圖)，而PPA及MFA之相對應SFN-D相於[MPF]軸上似乎係以等於MPF相波峰之[MPF]之差異之量位移(第29、30圖)。相似之位移於SFN-D熔合及第二熔化溫度發現(第31、32圖)。
檢測第27-34圖顯示PFA曲線相對於MFA曲線係以10-20%向較低之[MPF]位移。比較範例1及3間之對於本發明有利功效之區域，觀察到一強烈相關性。於PFA，此發生於約50%之PFA，且MFA係於約70%。FEP亦可能顯示二區域，其一係於約40%之FEP，且另一者可能於>80%之FEP。
範例5 PTFE/MFA摻合物
於PTFE固體上以0.6%之D6483(100%聚矽氧烷)建立之SFN-DN PTFE水性分散液添加至MFA 6202-1 MFA分散液產生25：75之PTFE：MFA固體含量。此等分散液藉由緩慢攪拌而混合。混合物被冷凍及冷凍乾燥。形成之乾燥粉末藉由靜電噴灑槍塗敷至於經噴砂處理之鋁板上之Xylan 4018/G0916底漆上。此板材於150℃閃蒸且於400℃固化20分鐘。粉末熔化形成一連續膜。
現參考第35-37圖所示之三DSC數據組。純聚合物(第35圖-MFA及第36圖-PTFE)至混合物(25 PTFE，75 MFA)第37圖之熔點位移之比較顯示聚合物形成真正混合物且共同結晶在一起。
藉由此方法產生之MFA/PTFE摻合物具有某些優點。增加MFA聚合物之結晶性質可藉由考量DSC數據中之熔合熱而證明。高結晶度之聚合物具有較佳障壁性質。再者，冷凍乾燥方法產生PTFE及MFA之均勻摻合物。以奈米規格混合及冷凍乾燥使聚合物顆粒固鎖定位；無個別聚合物組份之巨聚結發生。
範例6 PTFE/MFA摻合物之搭接剪切測試
於此範例，以對照之PFA氟聚合物及以依據本發明之摻合LPTFE/MFA氟聚合物製造之塗層之脫模性質被研究。用於評估之測試方法係ASTM D1002(藉由張力負荷之單搭接結合黏著結合金屬樣本(金屬與金屬)之表觀剪切強度之標準測試方法)，此測試方法係如下探討般改良。
對照之氟聚合物係Daikin ACX-31 PFA粉末。實驗之摻合氟聚合物粉末係藉由摻合MFA分散液(Solvay Hyflon MFA XPH 6202-1，27.2%固體)及LPTFE分散液(SFN-D，25%固體)及其後冷凍乾燥於形成粉末產生MFA：PTFE之75：25重量%比例而製造。
經噴砂之鋁板樣品被製備，然後，以Xylan 80-178/G3435金屬黑色底漆處理，其後於150℃閃蒸並冷卻。對照及實驗之粉末藉由靜電粉末噴灑塗敷，然後，於400℃固化15分鐘。用於經塗覆之板材之噴砂預處理係一方法改良，確保一致之塗覆表面，其因而產生較少之散播物。使用新塗覆之板材產生比重覆使用之測試板更大之一致性。
使用之鋁板係1”寬x4”長。一板係被塗覆，且第二板材係使用乙醇進行溶劑擦拭。此測試方法之一改良係小心製備用於測試之板材，以確保二組板材間於程序上並無差異。PSI-326(Polymeric Systems Inc.)環氧黏著劑係1：1 w/w混合約45秒，然後，塗敷至二表面。原始之鋁板接收較大比例且經塗覆之板材被塗抹至完全潮濕被觀察到。公稱0.6 mm之固體球狀玻璃珠材被散播於鋁板上。
測試係使用PSI 326環氧黏著劑實施。數對板材被排成一列，且使用第38圖所示之強力彈簧夾緊密夾在一起。經塗覆之板材與黏著劑之重疊係1英吋2 。環氧/黏著劑結合厚度係使用玻璃珠固定(0.6 mm)。黏著劑係以手混合且塗敷至板材，然後，夾在一起。板材於Lloyd張力計上測試前被靜置72小時。使用夾具係此測試方法之另一改良。另一改良包含係於不干擾結合下立即移除過量黏著劑。被夾緊之板材於測試前無干擾地留置72小時。
下列結果被獲得：
由前述清楚地，以實驗之摻合沸聚合物製造之塗層展現比以對照之氟聚合物製造之塗層更佳之脫離特性，其係以約50%之更少之拉開力量證實。
範例7 耐污性
於此範例，以對照之PFA氟聚合物及以依據本發明製造之摻合LPTFE/MFA氟聚合物製造之塗層之耐污性被研究。
對照之氟聚合物係Daikin ACX-31 PFA粉末。實驗之摻合氟聚合物粉末係藉由摻合MFA分散液(Solvay Hyflon MFA XPH 6202-1，27.2%固體)及LPTFE分散液(SFN-D，25%固體)及其後冷凍乾燥於形成粉末中產生MFA：PTFE之75：25重量%比例而製造。
二鋁板係以Xylan 80-178/G3435金屬黑色底漆處理，其後於150℃閃蒸並且冷卻。對照及實驗之粉末藉由靜電粉末噴灑塗敷，然後，於400℃固化10分鐘，特別地，板材係如第39圖所示般塗敷，且每一板材於其左側係以對照塗覆物塗覆，且於其右側係以實驗之塗覆物塗覆。
參考第39圖，六個易弄污之材料(包含糖水(A-1)、伍斯特醬及糖(B-1)、蜂蜜BBQ醬(C-1)、蕃茄醬及糖(D-1)、醬油及糖(E-1)，及橙汁(F-1))滴於板材之每一側上，然後，於205℃烘烤至對照及實驗之塗層之每一者上持續30分鐘。一旦冷卻，每一板材被倒置，且輕敲一次。於每一板材之以實驗塗覆物塗覆之右側展現之耐污性改良可自第39及40圖見到，即使對於醬油及糖(E-1)未觀察到改良。
範例8-10之介紹
MPF/LPTFE摻合物之進一步範例係於下提供，其間，熱數據、接觸角及耐酸性之更詳細檢測被考量。
數據係於下之第5表中綜述，其中，欄位係解釋如下：
．"MPF%"及"LPTFE%"係以重量計之MPF及LPTFE組份之分率，即，0.1係10重量%。
．"CA"係水滴之以度計之接觸角，其係依據楊氏關係使用可得自Kruss GmbH of Hamburg,Germany之"滴液形狀分析"系統(DSA 10)決定。
．"Diff CA"係自純MPF及LPTFE組份之接觸角線性內插之特定組份/混合物之接觸角差，以度計。
．"Mpt"係指使用如下所示之DSC程序之熔點，以℃計。
．酸分級尺度係依據如下所示程序於0.1-1之尺度，其中，1表示藉由照相檢測判斷之優異耐酸性。
．焓("DH")係以J/g計。
範例10-12個別呈現LPTFE(SFN-D,Chenguang)與第一PFA(於下之第13表中稱為"PTFE(A)"(Dyneon PFA690OZ批號38C1998X,固體=49.4%))、第二PFA(於下之第13表中稱為"PTFE(B)"(du Pont PFA TE7224.批號0804330005，固體=58.6%))(範例10)；FEP(Neotlon FEP ND-110分散液，批號ND110R86001，固體56.5%)(範例11)；及MFA(Solvay Hyflon MFA XPH 6202-1,批號Lab，固體=27.2%)(範例12)之每一者之摻合物之三數據組。
呈現之數據係使用差式掃瞄量熱術(DSC)獲得，且於大部份情況，第41-64圖中之個別數據點每一者係取自DSC曲線。
於範例10-12，'正規化'係意指對原始混合物內之一特定組份之分率正規化之數據，即，對於LPTFE(SFN-D)相，正規化之SFN-D數據係以{SFN-D數據}/(1-[MPF])示之。
範例10-12之摻合氟聚合物組成物係如下般製備。特定量之水性氟聚合物分散液於空氣下於一混合器內混合30分鐘以確保分散液均勻混合。混合物於低至中等剪切下混合以避免摻合分散液聚結。塑膠點滴器被用以使已知重量之混合摻合分散液置於一預重稱重之乾燥碟內。分散液於100℃之爐內閃蒸30分鐘，然後，殘餘粉末於200℃另外乾燥30分鐘。於乾燥粉末冷卻至室溫後，粉末被稱重，且混合分散液內之固體百分率被計算。然後，摻合氟聚合物粉末可用於DSC分析。
對於DSC分析，10毫克(+/-1毫克)之乾燥粉末被置於鋁質DSC樣品盤，且此盤以標準蓋密封。DSC之加熱及冷卻周期如下：(1)15.0℃/分鐘上升至400℃；(2)等溫1.00分鐘；(3)15.0℃/分鐘上升至135℃；(4)等溫1.00分鐘；(5)15.0℃/分鐘上升至400℃；及(6)空氣冷卻。
熔化波峰係於(1)上升加熱處理期間獲得。結晶化波峰係於(3)冷卻處理獲得。第二熔化波峰係於(5)加熱處理獲得。
用於接觸角及耐酸性測試之板材製備方法如下：
1.以所欲比例製造MPF及LPTFE之液體摻合物。
2.添加適當組成物至步驟1產生之摻合物。使用下列組成物及百分率製造用於牽伸之摻合物。
3.溫和摻合此混合物以避免產生氣泡。
4.使用一吸量管，施加小量至鋁質之經去油污之盤。
5.使用3密耳之濕路徑刮塗器以平順移動方式使塗覆物於板材伸牽。
6.使板材於200℉閃蒸約5-10分鐘。
7.使板材移至400℉且另外閃蒸5分鐘。
8.使板材於750℉固化10分鐘。
酸浸餕測試程序如下：
1.修整板材以裝入具可利用蓋子之最大培養皿。
2.使6000uL之36.5-38%濃HCl以二不同位置塗敷至板材上，以說明不一致膜形成之任何可能性。
3.使具HCl之板材小心置於培養皿內。
4.以蓋子覆蓋培養皿且使用真空潤滑脂密封。
5.每小時拍攝板材之相片持續8小時。
6.於6小時結束時使用0.1-1之分級尺度(0.1最差-1最佳)使相片分級。
結果係呈現於下之第5表。
範例8：PFA/LPTFE摻合物
範例8係先前範例之延伸，用以對PFA/LPTFE摻合物作進一步測量。於此範例，個別以TE-7224(PFA(B))及PFA6900Z(PFA(A))為主之二系統被檢測。
第41圖顯示為[MPF]之函數之此等聚合物摻合物之正規化熔合熱。波峰於二情況係於重量分率中間(MPF=約0.53)見到。同樣地，第42及43圖係於相同濃度顯示接觸角數據之波峰。第43圖係繪製觀察到之接觸角與自此二組份間之線性內插所預期者間之差；於[MPF]=0.53之最佳濃度具有大於5度之差，且於[MPF]=0.3-0.7具顯著差異。此行為於第44圖精確地反映，其係顯示於HCl曝置6小時後之耐酸性。於此等條件下，二純組份皆毀滅性地失敗。但是於[MPF]=約0.53之區域之組成物保持原來面貌。
第45及46圖顯示以PFA為主之樣品之熔點且賦予與如上探討之最佳組成物有關之局部最大值之某些指示。最後，第47圖顯示於一輪廓圖中之隨時間及[MPF]之耐酸性能；較暗區域表示較優之性能，由此圖相當清楚延長之耐酸性僅可於[MPF]=約0.3-0.75間之組成物獲得。
範例9：FEP/LPTFE摻合物
範例9係先前範例之延伸，其係對FEP/LPTFE摻合物所作之進一步測量，於此情況，以ND-110為主之不同系統被檢測。
第48圖顯示為[MPF]之函數之此等聚合物摻合物之正規化熔合熱。波峰於此情況係於重量分率中間(MPF=0.5)見到。同樣地，第49及50圖係於相同濃度顯示接觸角數據之波峰，但另一波峰亦於[MPF]=約0.7處觀察到。第50圖係繪製觀察到之接觸角與自此二組份間之線性內插所預期者間之差；於[MPF]=約0.5-0.7之最佳濃度具有大於3度之差，且於[MPF]=0.4-0.8具顯著差異。此行為於第51圖精確地反映，其係顯示於HCl曝置6小時後之耐酸性。於此等條件下，二純組份皆毀滅性地失敗。但是於[MPF]=約0.35-0.6之區域之組成物保持原來面貌，且些微指示於[MPF]=0.7耐酸性被些微促進。
第52及53圖顯示以FEP為主之樣品之熔點且賦予與如上探討之最佳組成物有關之局部最大值之某些指示。
最後，第54圖顯示於一輪廓圖中之隨時間及[MPF]之耐酸性能；較暗區域表示較優之性能，由此圖相當清楚延長之耐酸性僅可於[MPF]=約0.3-0.6間之組成物獲得，且於此範圍外之樣品係快速失敗。
範例10：MFA/LPTFE摻合物
範例10係先前範例之延伸，其係對MFA/LPTFE摻合物所作之進一步測量。
第55圖顯示為[MPF]之函數之此等聚合物摻合物之正規化熔合熱。波峰於此情況係於重量分率中間(MPF=約0.65)見到。同樣地，第56及57圖係於相同濃度顯示接觸角數據之波峰。第57圖係繪製觀察到之接觸角與自此二組份間之線性內插所預期者間之差；於[MPF]=約0.45-0.7間之數佳濃度具有大於5度之差，且於[MPF]=0.45-0.8具顯著差異。此行為於第58圖反映，其係顯示於HCl曝置6小時後之耐酸性。於此等條件下，二純組份皆毀滅性地失敗。但是於[MPF]=約0.6-0.7之區域之組成物係大部份未受影響。
第59及60圖顯示以MFA為主之樣品之熔點且賦予與如上探討之最佳組成物有關之局部最大值之某些指示。
最後，第61圖顯示於一輪廓圖中之隨時間及[MPF]之耐酸性能；較暗區域表示較優之性能，由此圖相當清楚延長之耐酸性僅可於[MPF]=約0.55-0.75間之組成物獲得，且於此範圍外之樣品係快速失敗。
範例11：使用DuPont TE-7224/TE-3887N之PFA/LPTFE摻合物
PFA TE-7224與DuPont之Zonyl TE-3887N LPTFE之摻合物係以與如上所示之範例10類似之方式且SFN-D係以TE-3887N取代而製造。對PFA組份之熔合熱數據之測量(第62圖)顯示與範例3(第41圖)極相似之行為，表示此取代具有可忽略之作用。吾等測量SFN-D之第一熔點係於327.9℃，且TE-3887N者係於329.9℃，表示TE-3887N於熔點係高於SFN-D，且於熔點之此一變化對於最佳摻合物性質具有可忽略之衝擊。第63及64圖個別顯示此等TE-7224/TE-3887摻合物之接觸角及接觸角差，且於此再次地，此數據於約MPF=0.5處之波峰被觀察到，其係與熔合熱數據一致，且範例10之類似作圖，即，第42及43圖，進一步證明使用不同LPTFE之可忽略衝擊。
雖然本發明已以較佳設計作說明，但本發明可於此揭露內容之精神及範圍內進一步改良。因此，本申請案係意欲涵蓋本發明之使用其一般原理之任何改變、使用，或利用。再者，本申請案係意欲涵蓋於與本發明相關之技藝已知或慣用之實施且落於所附申請專利範圍之限制內之不同於本揭露內容之變化。
第1-11圖係相對應於實施例1，其中：第1圖係自DSC數據取得之正規化第一熔合△H對MFA濃度之作圖；第2圖係自DSC數據取得之MFA相之第一熔合△H對MFA濃度之作圖；第3圖係自DSC數據取得之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第4圖係自DSC數據取得之MFA相之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第5圖係自DSC數據取得之MFA相之第二熔點對MFA濃度之作圖；第6圖係自DSC數據取得之MFA相之熔合△H對MFA濃度之作圖；第7圖係自DSC數據取得之MFA相之第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第8圖係自DSC數據取得之LPTFE相之熔合溫度對MFA濃度之作圖；第9圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第二熔點對MFA濃度之作圖；第10圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化熔合△H對MFA濃度之作圖；且第11圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化第二熔化△H對MFA濃度之作圖；第12-19圖係相對應於實施例，其中：第12圖係自DSC數據取之LPTFE相之熔合熔點對FEP濃度之作圖；第13圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第二熔點對FEP濃度之作圖；第14圖係自DSC數據取得之FEP相之熔合熔點對FEP濃度之作圖；第15圖係自DSC數據取得之FEP相之第二熔點對FEP濃度之作圖；第16圖係自DSC數據取得之正規化熔合△H對FEP濃度之作圖；第17圖係自DSC數據取得之正規化第二熔化△H對FEP濃度之作圖；及第18圖係自DSC數據取得之FEP相之第一熔點對FEP濃度之作圖；第19圖係自DSC數據取得之LPTFE相之第一熔點對FEP濃度之作圖；第20-26B圖係相對應於實施例3，其中：第20圖係自DSC數據取得之熔合溫度對PFA濃度之作圖；第21圖係自DSC數據取得之第二熔點對PFA濃度之作圖；第22圖係自DSC數據取得之PFA相之正規化熔合△H對PFA濃度之作圖；第23圖係自DSC數據取得之LPTFE相之熔合△H對PFA濃度之作圖；第24圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化熔合△H對PFA濃度之作圖；第25圖係自DSC數據取得之LPTFE相之正規化第二熔化△H對PFA濃度之作圖；第26A圖係實施例3之PFA/LPTFF摻合物膜之酸浸蝕測試結果；且第26B圖係實施例3之PFA/LPTFE摻合物膜上之水接觸角之作圖；第27-34圖係相對應於第4圖，其中：第27圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化第二熔化△H對MPF濃度之作圖；第28圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化熔合△H對MPF濃度之作圖；第29圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化LPTFE第二熔化△H對MPF濃度之作圖；第30圖係自DSC數據取得之各種MPF之波峰正規化LPTFF對MPF濃度之作圖；第31圖係自DSC數據取得之LPTFE第二熔點對MPF濃度之作圖；第32圖係自DSC數據取得之LPTFE熔合溫度對MPF濃度之作圖；第33圖係自DSC數據取得之MPF相之第二熔點對MPF濃度之作圖；且第34圖係自DSC數據取得之MPF相之熔合熔點對MPF濃度之作圖；第35-37圖係相對應於實施例5，其中：第35圖係實施例5之MFA之DSC蹤跡；第36圖係實施例5之LPTFE之DSC蹤跡；且第37圖係實施例5之MFA/LPTFE摻合物之DSC蹤跡；第38圖例示用於實施例6之夾緊裝置；第39及40圖例示實施例7之耐污性測試結果；第41-47圖係相對應於實施例8，其中：第41圖係PFA之正規化熔合△H對PFA分率之作圖；第42圖係接觸角對PFA分率之作圖；第43圖係"DiffCA"對PFA分率之作圖；第44圖係耐酸性分級對PFA分率之作圖；第45圖係PFA之熔合熔點對PFA分率之作圖；第46圖係PFA之第二熔點對PFA分率之作圖；且第47圖係置於酸小時對PFA分率之圖上之耐酸性分級輪廓圖；第48-54圖係相對應於實施例9，其中：第48圖係FEP之正規化熔合△H對FEP分率之作圖；第49圖係接觸角對FEP分率之作圖；第50圖係"DiffCA"對FEP分率之作圖；第51圖係耐酸性分級對FEP分率之作圖；第52圖係FEP之熔合熔點對FEP分率之作圖；第53圖係FEP之第二熔點對FEP分率之作圖；且第54圖係置於酸小時對FEP分率之圖上之耐酸性分級之輪廓圖；第55-61圖係相對應於實施例10，其中：第55圖係MFA之正規化熔合△H對MFA分率之作圖；第56圖係接觸角對MFA分率之作圖；第57圖係"DiffCA"對MFA分率之作圖；第58圖係耐酸性分級對MFA分率之作圖；第59圖係MFA之熔合熔點對MFA分率之作圖；第60圖係MFA之第二熔點對MFA分率之作圖；且第61圖係置於酸小時對MFA分率之圖上之耐酸性分級之輪廓圖；第62-63圖係相對應於實施例11，其中：第62圖係DH熔合1對PFA分率之作圖；第63圖係接觸角對PFA分率之作圖；且第64圖係DiffCA對PFA分率之作圖。

Claims (40)

  1. 一種摻合氟聚合物分散液，包含：聚四氟乙烯(PTFE)，其具有332℃以下之第一熔化溫度(Tm )，呈一具有1.0微米(μm)以下之平均顆粒尺寸之顆粒之液體分散液形式，該聚四氟乙烯(PTFE)分散液包括少於1.0重量%之表面活性劑，其係以該聚四氟乙烯(PTFE)分散液之重量為基準計；及可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)，選自由全氟烷氧基(PFA)，甲基氟烷氧基(MFA)及氟化乙烯丙烯(FEP)所組成之族群，其係呈一具有1.0微米(μm)以下之平均顆粒尺寸之顆粒之液體分散液形式。
  2. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該聚四氟乙烯(PTFE)分散液具有一選自由0.9微米(μm)以下，0.75微米(μm)以下，0.5微米(μm)以下，0.4微米(μm)以下，0.3微米(um)以下，及0.2微米(μm)以下所組成族群之平均顆粒尺寸。
  3. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該聚四氟乙烯(PTFE)具有選自由330℃以下，329℃以下，328℃以下，327℃以下，326℃以下，及325℃以下所組成族群之第一熔化溫度(Tm )。
  4. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該聚四氟乙烯(PTFE)分散液係經由乳化聚合反應且未接受聚結、熱降解，或照射(irradiation)而獲得。
  5. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)具有至少4.0克/10 分鐘之熔化流速率(MFR)。
  6. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有37重量%至80重量%之PFA含量及20重量%至63重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  7. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有37重量%至65重量%之PFA含量及35重量%至63重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  8. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有43重量%至63重量%之PFA含量及37重量%至57重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  9. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有50重量%至60重量%之PFA含量及40重量%至50重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  10. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有35重量%至90重量%之MFA含量及 10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  11. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有45重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  12. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有56重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至44重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  13. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有63重量%至70重量%之MFA含量及30重量%至37重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  14. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物具有25重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至75重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計。
  15. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯 (FEP)，該組成物具有35重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計。
  16. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計具有以下之一者：35重量%至55重量%之FEP含量及45重量%至65重量%之PTFE含量；以及60重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至40重量%之PTFE含量。
  17. 如申請專利範圍第1項之摻合氟聚合物組成物，其中，該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計具有以下之一者：40重量%至50重量%之FEP含量及50重量%至60重量%之PTFE含量；以及75重量%至85重量%之FEP含量及15重量%至25重量%之PTFE含量。
  18. 一種形成一摻合氟聚合物分散液之方法，包含混合申請專利範圍第1項之該等組份之步驟。
  19. 一種氟聚合物粉末，其係自申請專利範圍第1-4項或5-17項中任一項之摻合氟聚合物組成物獲得。
  20. 一種形成一氟聚合物粉末之方法，包含乾燥申請專利範 圍第1項之該摻合氟聚合物組成物之步驟。
  21. 一種形成一氟聚合物粉末之方法，包含冷凍乾燥申請專利範圍第1項之該摻合氟聚合物組成物之步驟。
  22. 一種塗覆一基材之方法，包含：使申請專利範圍第1-4項或5-17項中任一項之該摻合氟聚合物組成物塗敷至該基材；及熱固化該摻合氟聚合物組成物。
  23. 一種形成一粉末形式之摻合氟聚合物組成物之方法，包含步驟：提供一具有332℃以下之第一熔化溫度(Tm )及1.0微米以下之平均顆粒尺寸之聚四氟乙烯(PTFE)顆粒之第一液體分散液；提供一選自由全氟烷氧基(PFA)，甲基氟烷氧基(MFA)及氟化乙烯丙烯(FEP)所組成之族群，且具有1.0微米以下之平均顆粒尺寸之可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)之顆粒之第二液體分散液；使該第一及第二分散液混合在一起；及使該摻合氟聚合物組成物乾燥形成一粉末。
  24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中，該乾燥步驟包含冷凍乾燥。
  25. 如申請專利範圍第23項之方法，進一步包含使該摻合氟聚合物組成物塗敷至一基材；及使該摻合氟聚合物組成物熱固化之另外步驟。
  26. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該聚四氟乙烯(PTFE) 分散液包括少於1.0重量%之表面活性劑，其係以該聚四氟乙烯(PTFE)分散液之重量為基準計。
  27. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該聚四氟乙烯(PTFE)分散液係經由乳化聚合反應且未接受聚結、熱降解，或照射(irradiation)而獲得。
  28. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)具有至少4.0克/10分鐘之熔化流速率(MFR)。
  29. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有37重量%至80重量%之PFA含量及20重量%至63重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  30. 如申請專利範圍第23項之方法，其中可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有37重量%至65重量%之PFA含量及35重量%至63重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  31. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有43重量%至63重量%之PFA含量及37重量%至57重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  32. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理 之氟聚合物(MPF)係全氟烷氧基(PFA)，該組成物具有50重量%至60重量%之PFA含量及40重量%至50重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及PFA之總固體含量為基準計。
  33. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有35重量%至90重量%之MFA含量及10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  34. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有45重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  35. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有56重量%至76重量%之MFA含量及24重量%至44重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  36. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係甲基氟烷氧基(MFA)，該組成物具有63重量%至70重量%之MFA含量及30重量%至37重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及MFA之總固體含量為基準計。
  37. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物具有25重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至75重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計。
  38. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物具有35重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至65重量%之PTFE含量，其係以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計。
  39. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計具有以下之一者：35重量%至55重量%之FEP含量及45重量%至65重量%之PTFE含量；以及60重量%至90重量%之FEP含量及10重量%至40重量%之PTFE含量。
  40. 如申請專利範圍第23項之方法，其中該該可熔化加工處理之氟聚合物(MPF)係氟化乙烯丙烯(FEP)，該組成物以該PTFE及FEP之總固體含量為基準計具有以下之一者：40重量%至50重量%之FEP含量及50重量%至60重量%之PTFE含量；以及75重量%至85重量%之FEP含量及15重量%至25重量%之PTFE含量。
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