TWI477875B - 可切換式顆粒型顯示器的製造方法 - Google Patents

可切換式顆粒型顯示器的製造方法 Download PDF

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Rong Chang Liang
Jiunn Jye Hwang
Jung Yang Juang
Ya Zhu Xu
Chieh Wen Yang
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Delta Electronics Inc
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Description

可切換式顆粒型顯示器的製造方法
本發明係有關於顯示器,特別有關於彩色顆粒型顯示器及其製造方法。
在顯示器技術發展上,顆粒型顯示器(particle-based display)是近年來頗受矚目的技術之一,由於具備廣視角、低耗電、輕量及薄型化等特性,顆粒型顯示器在電子閱讀器(electronic reader)、電子紙(electronic paper)、電子標籤(electronic tag)、電子招牌(electronic signage)等應用上都具有相當的競爭優勢。顆粒型顯示器可提供讀者類似閱讀一般紙張時的視覺感受,且不同於一般背光(backlight)平面顯示器的是,顆粒顯示器係利用顯像顆粒反射環境光來顯示內容,因此閱讀時不刺眼,也不會因外在光線過強而影響閱讀。此外,顆粒型顯示器僅在顯示內容有所更動時才需要電力。
顆粒型顯示器包含複數個可獨立控制,且以陣列形式排列的顯像單元(display unit),每一個顯像單元由複數個顯像槽(display cell)組成,其中每一個顯像槽中充填有複數個顯色顆粒(pigment particle)。每一個顯像單元設置在一組相對配置且間隔開的基板之間,兩基板至少其中之一設置有電極。當在電極上施加電壓而在兩基板之間產生電場時,在顯像槽中帶有電荷的顯色顆粒會分別被吸引到帶有相反電性極性(polarity)的電極。因此,藉著改變電極的極性,即可控制顯色顆粒的位置,進而呈現出由顯色顆粒或顯色溶液反射光線所形成的影像。
顆粒型顯示器可依顯色顆粒在顯像槽中懸浮或分散的介質不同,而分為電泳顯示器(electrophoretic displays)或乾粉式顆粒型顯示器(dry powder type displays)。
電泳顯示器包含微杯式(microcups)與微膠囊式(microcapsules)電泳顯示器,在微杯式電泳顯示器中,帶電的顯色顆粒(通常為白色顆粒)分散於顯色溶液中,接著將含有顯色顆粒的顯色溶液注入微杯形式的顯像槽中,再將微杯形式的顯像槽封裝於附有電極的兩基板之間。藉由兩電極之間電壓差的變化,可控制顯色顆粒在顯色溶液中的移動,達到影像顯示的目的。對微杯式電泳顯示器而言,除了顯色顆粒於顯色溶液中移動較慢,而使影像顯示的應答速度較慢之外,顯色顆粒也不易均勻地分散於顯色溶液中,因此造成顯色顆粒充填在顯像槽中的均勻性不佳。此外,在個別的顯像槽中填充不同顏色的顯色溶液與顯色顆粒之製程有難以克服的障礙存在,如果在填充製程中發生任何失誤,在顯像槽中的顯色溶液可能會被污染,造成顯示的色彩偏差(color deviation)。由此可知,微杯式電泳顯示器之顯色顆粒的充填製程較為繁複且不易控制,造成其製造成本升高,而且其顯色顆粒的分散均勻性仍有待進一步改善。
在微膠囊式電泳顯示器中,將帶有相異電荷極性之黑白雙色的顯色顆粒封填於含有溶劑的微膠囊式顯像槽中,並將微膠囊式顯像槽置於附有電極的兩基板之間。藉由兩電極之間電壓差的改變,驅動顯色顆粒在微膠囊式顯像槽中的懸浮與落下,並配合彩色濾光片,即可達到彩色影像顯示的效果。因為顯色顆粒不易在溶劑當中移動,使得微膠囊式電泳顯示器的影像顯示之應答速度較慢。此外,顯色顆粒也易發生聚集,造成顯色顆粒不易穩定地分散於溶劑中,使得產品的製造良率受到影響。此外,微膠囊式電泳顯示器需要使用彩色濾光片來達到彩色的影像顯示,而彩色濾光片的製程較為繁複且需要精密控制,導致彩色微膠囊式電泳顯示器的高製造成本無法降低。此外,微膠囊式電泳顯示器的設計會受限於顯示器結構中的彩色濾光片的存在,再者,彩色濾光片還會降低對外界光線的反射性,造成顯示器的色彩飽和度不佳。
至於乾粉式顆粒顯示器,其是在每個顯像槽中填入帶有相異電荷極性之兩種對比色的顯色顆粒,例如黑白雙色顆粒,並利用外加電場的變化施加在顯色顆粒上,以控制不同顏色的顯色顆粒在顯像單元中的飄浮與落下狀態,同時配合彩色濾光片,來達到彩色影像顯示之效果。由於乾粉式顆粒顯示器需要使用彩色濾光片來達到彩色的影像顯示,而彩色濾光片的製程較為繁複且需要精密控制,其造成彩色乾粉式顆粒顯示器的高製造成本無法降低。另外,乾粉式顆粒顯示器的設計會受限於顯示器結構中彩色濾光片的存在。再者,彩色濾光片還會降低對外界光線的反射性,降低顯示器的色彩飽和度。另外,為了克服電泳顯示器的影像應答速度較慢之缺點,乾粉式顆粒顯示器係選用具有較佳粉體流動性(flowability)與粉體潰流性(floodability)的顯色顆粒,這些特性雖使得顯色顆粒具有類似流體的特性,可以於電場驅動下快速地移動,不過亦會使得顯色顆粒於充填過程中,在顯像槽上方分散或四處飛濺,亦即顯色顆粒受重力作用落下時不會呈直線狀態。如果顯色顆粒沒有均勻地充填於顯像槽中,則顯示器在彩色影像顯示時會產生色彩偏差,降低顯示器的產品製造良率。
因此,亟需一種可克服上述問題的顆粒型顯示器之製造方法。
為了克服上述提及彩色顆粒型顯示器的製造方法之缺點及限制,本發明提供一種可切換式彩色顆粒型顯示器的製造方法,其可以形成不同顏色的彩色顯色顆粒,並將這些顯色顆粒均勻地填充在顯像槽中,不同顏色的顯像顆粒在顯像槽中不會聚集而導致色彩偏差。依據本發明,可大幅度地簡化形成顯色顆粒的製程、在每個顯像單元的顯像槽中填充顯色顆粒的製程,以及密封顯像槽的製程,並且此使方法可應用在電泳顯示器以及乾粉式顆粒型顯示器上。此外,依據本發明,不需要彩色濾光片,即可以達到彩色的影像顯示。在一實施例中,可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列,每一個顯像單元具有一個或多個顯像槽,每一個顯像槽包括隔間(compartment)、微杯(microcup)、微網(microgrid)或分隔(partition)結構。
在本發明的一方面,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入顯像單元之個別獨立的顯像槽中,第一顯色顆粒包含具有反應選擇性與耐光性(light fastness)的可濕潤性(wettable)顆粒,並且這些第一顯色顆粒的顏色可以是無色或白色。將多種著色劑(colorant)或含有這些著色劑的多種溶液分別填入顯像單元的顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷(inkjet printing)進行,著色劑與第一顯色顆粒反應,使得不同顯像槽中的第一顯色顆粒具有不同的顏色。接著,將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的顯像槽中,第二顯色顆粒可以是黑色或白色,在此階段完成顯像槽中彩色顯色顆粒的形成與填充,之後將每一個顯像單元的顯像槽密封在具有電極的兩個基板之間。當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在一實施例中,於溶液從每一個顯像單元的顯像槽中蒸發之後,進行顯像單元的密封製程。在此例中,可得到乾粉式彩色顆粒型顯示器。
在另一方面,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入顯像單元之個別獨立的顯像槽中,第一顯色顆粒包含具有反應選擇性與耐光性的可濕潤性顆粒,並且這些第一顯色顆粒的顏色可以是無色或白色。將多種著色劑或含有這些著色劑的多種溶液分別填入每一個顯像單元的顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷方式進行。著色劑與第一顯色顆粒反應,使得在不同顯像槽中的第一顯色顆粒顯示不同的顏色。之後,將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的個別顯像槽中,第二顯色顆粒包含具有化學惰性(chemical inertness),且帶有高電荷密度的不可濕潤性(non-wettable)顆粒,並且這些第二顯色顆粒的顏色可以是黑色或白色。之後,將電荷控制劑或含有電荷控制劑的溶液填入顯像單元的顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷方式進行,電荷控制劑的電荷極性與第二顯色顆粒的電荷極性相反。在特定情況下,電荷控制劑與第一顯色顆粒產生化學性反應或物理性地吸附在第一顯色顆粒上,使得第一顯色顆粒帶有高電荷密度,且第一顯色顆粒帶有與電荷控制劑相同的電荷極性,但是第一顯色顆粒的電荷極性與第二顯色顆粒的電荷極性相反,如此,完成顯像槽中彩色顯色顆粒的形成與填充。之後,將顯像單元密封在具有電極的兩個基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在一實施例中,於溶液從顯像槽蒸發之後,進行顯像單元的密封製程。在此例中,可得到乾粉式彩色顆粒型顯示器。
在本發明的又另一方面,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中;將包含著色劑的溶液分別填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中,使得著色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上;以及將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中,其中個別的著色劑包括顏色前驅物(color precursor)。
在一實施例中,此方法更包含於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。在另一實施例中,此方法也包含於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,移除上述包含著色劑的溶液,以及於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入上述包含著色劑的溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色。在另一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入上述包含著色劑的溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
在一實施例中,這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入上述包含著色劑的溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為藉由噴墨印刷方式將此包含著色劑的溶液填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒包括紫外光安定劑或抗氧化劑。
在本發明的又一方面,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中;將一種或多種溶液分別地填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中,使得每一個顯像槽中含有此一種或多種溶液中的一種溶液,其中此一種或多種溶液中的每一種溶液包括個別的著色劑,且其中在每一個顯像槽中的個別著色劑與在顯像槽中的第一顯色顆粒反應或附著在第一顯色顆粒上,以及將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中,其中個別的著色劑包括個別的顏色前驅物。
在一實施例中,此方法包含於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。在另一實施例中,此方法包含於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,移除此一種或多種溶液,以及在每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為藉由噴墨印刷方式將此一種或多種溶液填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液包括將此一種或多種溶液的每一種溶液同時或獨立地填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽之對應的一個顯像槽中。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色。在另一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒包括紫外光安定劑或抗氧化劑。
在一實施例中,這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
在一實施例中,此一種或多種溶液包括含有第一著色劑的第一溶液。
在另一實施例中,每一個顯像單元包括至少兩個顯像槽,其中上述一種或多種溶液包括分別含有第一著色劑和第二著色劑的第一溶液和第二溶液,且第一和第二著色劑分別包括第一和第二顏色前驅物。
在又另一實施例中,每一個顯像單元包括至少三個顯像槽,且上述一種或多種溶液包括分別含有第一著色劑、第二著色劑和第三著色劑的第一溶液、第二溶液和第三溶液,且第一、第二和第三著色劑分別包括第一、第二和第三顏色前驅物。
在又一實施例中,每一個顯像單元包括至少四個顯像槽,且上述一種或多種溶液包括分別含有第一著色劑、第二著色劑、第三著色劑和第四著色劑的第一溶液、第二溶液、第三溶液和第四溶液,且第一、第二、第三和第四著色劑分別包括第一、第二、第三和第四顏色前驅物。
在一實施例中,此方法更包含在每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入含有電荷控制劑的電荷控制溶液,使得電荷控制劑與這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入電荷控制溶液之後,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此電荷控制溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為藉由噴墨印刷方式將此電荷控制溶液填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中。
在一實施例中,此方法也包含於填入此電荷控制溶液之後,密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。在另一實施例中,此方法包含於此電荷控制劑與這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上之後,從每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中移除上述含有著色劑的一種或多種溶液以及電荷控制溶液;以及密封每一個顯像單元的一個或多個顯像槽。
在一實施例中,於每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入上述含有著色劑的溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色,且這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
在一實施例中,這些第二顯色顆粒的表面為不可濕潤性。
在一方面,本發明係關於一種可切換式顆粒型顯示器的製造方法,可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列,每一個顯像單元包括複數個顯像槽。
在一實施例中,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的這些顯像槽中;將包括第一著色劑的第一溶液填入每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中,使得每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中之第一顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上;以及將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的這些顯像槽中。
在一實施例中,此方法更包括於每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,從每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中移除第一溶液,以及在每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的這些顯像槽。
在另一實施例中,此方法更包括於每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的這些顯像槽。
在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中填入第一溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色。
在一實施例中,這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中填入第一溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為藉由噴墨印刷方式將第一溶液填入每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中。
在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中填入第一溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
此外,在每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中填入含有第二顯色劑的第二溶液,使得在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的第二顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中填入第二溶液之後,在每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒的顏色與在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中填入第二溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
此外,於每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中填入含有第三顯色劑的第三溶液,使得在每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的第三顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中填入第三溶液之後,在每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒以及在每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中填入第三溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
另外,在每一個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每一個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中填入含有第四顯色劑的第四溶液,使得在每一個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中的第四顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中填入第四溶液之後,在每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的這些第一顯色顆粒以及在每一個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每一個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中填入第四溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒包括紫外光安定劑或抗氧化劑。
在一實施例中,第一著色劑包括第一顏色前驅物。
依據本發明,顆粒型顯示器的製造方法可具有以下優點的其中至少一個:
(1)可提供不同顏色或帶有不同電荷極性之不同電荷密度的顯色顆粒,以完成帶有相反電荷極性之高電荷密度與不同顏色的顯色顆粒之形成與填充,藉此降低顆粒型顯示器的製造時間與成本。
(2)適用於彩色電泳顯示器與彩色乾粉式顆粒型顯示器,並且其彩色顯示形式可以是全彩(full color)、雙色(bi-color)或區域彩色(area color)。
(3)在填充顆粒之後,使得顆粒具有顏色,並且讓一些顆粒具有特定的反應選擇性,只與特定的著色劑選擇性地反應或鍵結,使得一些顆粒與特定的著色劑反應而改變顏色,其他的顆粒則不會與著色劑反應,藉此可保持其他顆粒的顏色,如此可簡化彩色顯色顆粒的形成製程,進而降低製造成本。此外,在顆粒的填充製程期間,不同顏色的顯色顆粒不會混合在一起,因此不會引起色彩偏差(color deviation)。
(4)在填充顆粒之後,使得顯色顆粒帶有電荷,並且讓一些顯色顆粒具有化學惰性的表面反應特性,而其他的顯色顆粒則具有反應選擇性,當顯色顆粒與電荷控制劑接觸時,帶有反應選擇性的顯色顆粒會與電荷控制劑反應,而其他的顯色顆粒則因為化學惰性的表面反應特性,不會與電荷控制劑產生反應。因此,在顆粒的填充製程中,不會有顆粒聚集的現象發生,使得顯色顆粒能夠均勻地填入顯像槽中。
為讓本發明之上述和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂,下文特舉出較佳實施例,並配合所附圖式,作詳細說明如下:
本發明可以採用許多不同的形式實施,但不限於下述實施例,這些實施例的提供係用於讓本揭示得以更完全且完整地呈現,並將本發明的範圍完全地傳達給在此技術領域中具有通常知識者,在圖式或說明中所使用的相同符號表示相同或類似的元件。
能理解的是,當一元件被稱為在另一元件「上」時,其可直接位於另一元件上,或者可存在介於其中的其他元件。相反地,當一元件被稱為「直接在另一元件上」時,並不會有介於其中的其他元件存在。在此使用的用語「以及/或」包括一個或多個相關列出元件的任何及所有組合。
能理解的是,雖然在此可使用用語「第一」、「第二」、「第三」等來敘述各種元件、組成成分、區域、層以及/或部分,這些元件、組成成分、區域、層以及/或部分不應被這些用語限定,且這些用語僅是用來區別不同的元件、組成成分、區域、層以及/或部分。因此,以下討論的第一元件、組成成分、區域、層以及/或部分可在不偏離本發明之教示的情況下被稱為第二元件、組成成分、區域、層以及/或部分。
在此使用的術語係用於描述特定實施例,而非用於限定本發明,除非下述內容中特別指明,在此使用的單數形式也包含了複數形式。再者,可以理解的是,在此使用的用語「包括」或「包含」或「具有」規定了指定的特徵、區域、整體、步驟、操作、元件以及/或組成成分,但不排除一個或更多其他特徵、區域、整體、步驟、操作、元件、組成成分以及/或前述之群組的存在或附加。
再者,在此可使用相對的用語,例如「較低」或「底部」、「較高」或「頂部」以及「前面」或「後面」,以描述圖示的一個元件對於另一元件的相對關係。能理解的是,相對用語的用意在於除了圖中所示之方位以外,還包括裝置額外的不同方位。舉例來說,如果將圖示中的裝置翻轉使其上下顛倒,則所述之在其他元件的「較低」側之元件將會成為在其他元件的「較高」側之元件,因此「較低」之用語可以包括「較低」及「較高」的方向,視圖式特定的方位而定。類似地,如果將圖示中的裝置翻轉使其上下顛倒,則被敘述為在其他元件的「在下方」或「在下」之元件將會成為在其他元件的「上方」,因此「在下方」或「在下」之用語可包括在上方及在下方的兩種方向。
除非另外定義,在此使用的全部用語(包括技術及科學用語)具有與在此技術領域中具有通常知識者所通常理解的相同涵義。能理解的是,這些用語例如為在通常使用的字典中所定義的用語,應被解讀成具有與相關技術及本揭露的背景或上下文一致的含意,除非在此特別定義,不應以理想化或過度正式的方式解讀。
在此,「約」、「大約」或「近乎」之用語通常表示在一給定值或範圍的20%之內,較佳是10%之內,且更佳是5%之內。在此給定的數量為大約的數量,在沒有特定指定的情況下,其可隱含「約」、「大約」或「近乎」之用語。
在此使用的「複數個」之用語表示多於一的數目。
在此使用的「顯像槽」及「槽」之用語為同義詞,且係指顯示器的最小可定址螢幕單元。「顯像單元」及「單元」之用語為同義詞,且係指顯示器的可定址螢幕單元,其包含一個或多個顯像槽。「顯色顆粒」及「顆粒」之用語為同義詞,且係指用於填充在顯像槽中的顆粒。
以下將配合第1圖敘述本發明之實施例,本發明係關於可切換式彩色顆粒型顯示器及其製造方法,其具體實施及在此之廣義敘述與本發明的目的一致。
在傳統的彩色顆粒型顯示器中,不論是電泳式顆粒型顯示器或乾粉式顆粒型顯示器,都需要藉由彩色濾光片來達到彩色的影像顯示。然而,彩色濾光片的製程較為繁複且需要精密控制,其造成彩色微膠囊式電泳顯示器的高製造成本無法下降。此外,微膠囊式電泳顯示器的設計也會受限於顯示器結構中彩色濾光片的存在。再者,彩色濾光片會降低對外界光線的反射性,造成顯示器的色彩飽和度降低。因此,如果可以使用彩色顯色顆粒來顯示彩色影像而不需要彩色濾光片,則顆粒型顯示器的成本及尺寸可以大幅地降低,因此,彩色顯色顆粒的製造成為顆粒型顯示器的關鍵技術。
目前彩色顯色顆粒通常是藉由化學合成(chemical synthesis)或是物理粉碎(pulverization)的方法來進行製備,其中化學合成法是將聚合單體(monomer)、著色劑(colorant)、起始劑(initiator)以及電荷控制劑(charge controlling agent),在適當的反應環境下混合,進行聚合反應來製備彩色顯像顆粒。聚合方法包含但不限於乳化聚合(emulsion polymerization)、懸浮聚合(suspension polymerization)以及分散聚合(dispersion polymerization)。然而,著色劑及電荷控制劑的化學結構中通常含有具備快速反應性及反應選擇性,或是有離子性之官能基,其可能會參與聚合反應,造成聚合反應機制變得較為複雜,導致生成的顯像顆粒之粒徑分佈較寬,且形態不均一,使得顆粒的產率較低或是無法形成顯像顆粒。此外,著色劑及電荷控制劑的分子相對較大,其較難分散或溶解於溶液中,因此也不易均勻地包覆或分佈於顆粒當中,導致製備的彩色顯像顆粒可能會有顏色不均勻或電荷分佈不均勻的問題,這些都會增加化學合成方法製備彩色顯像顆粒的困難度。
物理粉碎法是將高分子樹脂、電荷控制劑及著色劑混合後,利用雙螺桿擠壓機(twin screw extruder)進行高分子混合(polymer compounding)或高分子混鍊(polymer blending)後,製備成複合樹脂,之後再藉由物理粉碎方式,將複合樹脂粉碎成粉末,以製備出彩色顯像顆粒。由於在高分子混鍊製程中可能會有著色劑及電荷控制劑於樹脂材料中分佈不均勻的情況發生,且高分子混鍊製程的高溫環境可能會對著色劑及電荷控制劑的結構造成破壞,因此製備出的彩色顯像顆粒的顏色或電荷分佈可能會不均勻。再者,藉由物理粉碎法所製造的顯色顆粒,其粒徑分佈上相對較寬,顆粒形狀較不均勻,且表面較不光滑,因此顆粒易發生聚集,從而增加控制顯色顆粒在空氣或溶液中移動的困難度。雖可藉由粒徑分級(classification)以及圓化(rounding)來使粉碎的顆粒粒徑及形狀均一化,但是會使顆粒的產率降低而增加生產成本。
顆粒型顯示器的彩色顯色顆粒除了需具備均一粒徑、一定程度的機械強度、耐熱性以及可隨電場變化而驅動的特性之外,顆粒的顯色能力更是關鍵因素,其主要是受與顆粒結合的著色劑影響。目前常見的著色劑包含分散型(disperse type)著色劑與反應型(reaction type)著色劑,分散型著色劑需要均勻分散於材料當中,方能使材料顯色,而且必須在材料成型之前就添加,因此易造成材料機械強度下降,以及增加製程上的困難。相對而言,反應型著色劑的應用領域較廣,這是由於反應型著色劑可以在材料成型或加工完成之後加入材料中,利用後染色(post-staining)的方式進行著色,只要材料表面能與著色劑充分結合,即可使材料充分顯色,因此可減少著色劑的使用量。
在眾多的反應型著色劑中,偶氮化合物染料(azo dye)是一種廣泛應用於紡織染整與塑膠著色的染料,其是利用化學結構中的胺基(amine)與亞硝酸基(nitrite),經反應產生重氮鹽(diazonium salt)之後,再與芳香族化合物(aromatic compound),如苯(benzene)、酚(phenol)、萘(naphthalene)或其衍生物結合,生成偶氮鍵結(azo bond)後即可顯色。偶氮化合物染料的毒性低,且具有耐光性(light fastness),可應用在塗料與顏料調製上。偶氮化合物染料的製程包含形成重氮鹽的重氮化(diazotiation)反應以及偶合反應(coupling reaction),重氮鹽的反應速度快且具有反應選擇性,而且不會與其他官能基發生反應或產生逆向反應,因此其產率較高,有利於商業化。在色彩調控上,偶氮化合物染料只須改變芳香族化合物或其衍生物上的取代基,即可使生成的偶氮化合物染料具有不同的顏色。例如,當重氮鹽與萘-2-醇(naphthalene-2-ol)結合,即可得到紅色的偶氮化合物染料;當重氮鹽與2-氨基-4-甲基噻唑(2-amino-4-methylthiazole)和N,N-β-氰乙基-乙基苯胺(N,N-β-cyanoethyl-ethylaniline)混合,即可得到藍色偶氮化合物染料。重氮鹽與不同的反應物形成偶氮鍵結的反應條件類似,因此可用相同的反應方式,製備出包含RGB三原色的各種不同顏色染料,在製程上較為單一。此外,在重氮鹽與芳香族化合物或其衍生物發生反應前,這些成分都是無色狀態,因此反應後即使有未反應完全的成分殘留,亦不會影響染料的顯色能力。另外,可利用染料上的反應性取代基與材料結構中的特定官能基結合,使染料與材料之間形成穩定的鍵結,進而提升染色牢度。藉由改變取代基的種類,能控制染料在不同溶液中的分散能力,可依照應用需求調整偶氮化合物染料的顏色以及分散介質的種類。
另一方面,分散型著色劑則是靠染料分子均勻分散於材料中而使材料顯色,即使是化學結構上不具有反應性官能基,且具有化學惰性的材料,如聚乙烯(polyethylene)與聚丙烯(polypropylene),亦可使用分散型著色劑加以著色。除此之外,分散型著色劑也可在不改變其顯色能力的前提之下,於結構中引入具反應性的官能基,使分散型著色劑具有類似反應性著色劑的特性。例如,酞菁(phthalocyanine)化合物與其衍生物,如酞菁銅(copperphthalocyanine);或者由含有胺基(amine)或醯胺基(amide)的苯二甲酸(phthalic acid)衍生物為原料所製成之巨型環狀化合物(macrocyclic compound),都是目前工業界廣泛使用的分散型著色劑之一,其主要的顯示顏色包含藍色及綠色,可藉由改變中央配位共價螯合之過渡金屬離子的種類,以及環狀結構上的取代基種類來調整顏色,例如將酞菁化合物的環狀結構上的氫原子以氯原子取代,則酞菁化合物會顯示綠色,稱為酞菁綠(phthalocyanine green)。
目前酞菁化合物與其衍生物在紡織染整、顏料製造、包裝材及造紙工業上的應用廣泛,然而,酞菁化合物與其衍生物的化學結構上缺乏具有反應性的官能基,並且這些化合物在溶劑中的溶解性相對較差,此問題可藉由在不改變顯色能力的情況下,將其結構上的氫原子以取代基進行置換,以增加其溶解性與反應性而解決。目前要將苯環結構上的氫原子進行置換,最常見的方法為利用強電子親和性的試劑(electrophilic reagent),即帶有正電荷的原子團,進行芳香族親電取代反應(electrophilic aromatic substitution,EAS),即可將苯環上的氫原子加以取代。例如,在氯化鐵催化下,與鹵素(例如氯氣)反應,可將苯環上的氫原子取代為鹵素原子,此反應稱為鹵化(halogenation);與硫酸(sulfuric acid)或發煙硫酸(fuming sulfuric acid)反應,可將苯環上的氫原子置換為磺酸基(sulfonic acid group),此反應稱為磺酸化(sulfonation);與硝酸反應,即可將苯環上的氫原子置換為硝基(nitro group),此反應為硝酸化(nitration);在氯化鋁(AlCl3 )催化下,與烷基氯化物(alkyl chloride)反應,可將氫離子取代為烷基,此反應稱為佛瑞德-克來福特烷基化反應(Friedel-Crafts alkylation);與環狀酸酐(cyclic anhydride),例如琥珀酸酐(succinic anhydride)反應,即可將氫原子取代為含有羧酸基(carboxylic acid)的原子團,此反應稱為佛瑞德-克來福特醯基化反應(Friedel-Crafts acrylation)。經由上述的芳香族親電取代反應,可以將酞菁化合物及其衍生物的苯環結構上不具反應性的氫原子,部分取代為較有反應性的官能基團,有助於增加酞菁化合物的反應性及溶解性,並且可以將其化學結構進行調整,使其具有類似反應型著色劑的反應選擇性以及快速反應的能力。
藉由上述的反應,可將酞菁化合物與其衍生物的苯環結構上部分的氫原子取代為較具反應性的官能基團,但是這些官能基團的反應性還是相對較差,因此若能將上述官能基進一步取代為較具反應能力與反應選擇性的官能基,如胺基(amine)、羧酸基(carboxylic acid)、醯氯(acid chloride),即可讓酞菁化合物與其衍生物具有類似反應型著色劑的特性。
一般來說,要讓苯環結構上設置胺基,最常見的方式是在鐵與鹽酸的作用下進行氫化反應(hydrogenation),使得苯環上的硝基轉變為胺基;要讓苯環結構上設置羧酸基,則可使用氧化劑過錳酸鉀(potassium permanganate),將苯環上的烷基氧化為羧酸基,之後羧酸基可與亞硫醯氯(thionyl chloride)或是三氯化磷(phosphorous trichloride)反應,以轉化為醯氯,醯氯是目前已知具有快速反應性的官能基團,其可以與胺基形成穩定的醯胺基(amide),並且可以與氫氧基(hydroxyl)形成酯基(ester),不需要特殊的反應條件與催化劑,即能有效生成上述鍵結。因此,若能在酞菁化合物或其衍生物結構中引入醯氯官能基團,即可有效提升酞菁化合物的反應性。類似地,若材料結構中可引入醯氯官能基團,亦能達到與特定官能基發生快速反應之作用,並且此材料可以與具有特定反應性官能基的著色劑發生反應,以形成鍵結而使材料顯色。除了上述反應性較佳的官能基之外,有一些官能基的反應性僅會表現在特定的反應性基團上,例如氫氧基(hydroxyl),氫氧基的反應性相對低於胺基與羧酸基,但是氫氧基對矽烷(silane)中的矽烷氧官能基(alkoxysilyl group)就有高度反應性,因此,此特性也可應用在著色劑的化學結構設計上。
除了上述的酞菁化合物與其衍生物之外,其他的分散型著色劑也能利用類似的官能基調整其化學結構,達到類似反應型著色劑的功能。
除了著色劑與顯像顆粒的結合之外,彩色顯像顆粒的顯色能力也受到顯色顆粒的耐光性影響。一般而言,由於顆粒型顯示器較為輕薄,因此其產生的熱較不易散熱,而且顆粒型顯示器是藉由反射外界光源的方式來顯像與呈色,因此顯色顆粒所存在的操作環境會有熱量累積,並且受到外來光源長時間照射,而這些光源含有高能量的紫外線。顯色顆粒由高分子材料製成,且所使用的著色劑為了能顯示顏色而含有感光性的官能基團,因此會吸收部分的紫外光能量。這些感光性官能基團多為具反應性的不飽和共軛雙鍵結構,在長時間累積紫外光能量下,會造成高分子或是著色劑結構產生分解或劣化,導致顯色顆粒變形或結構被破壞,並讓顯色顆粒的顯像與呈色能力下降。因此,如何提升顯色顆粒的耐光性,已經成為顯像顆粒呈色能力的另一關鍵因素。
紫外光安定劑(UV stabilizer)及抗氧化劑(anti-oxidant)是可用於提升高分子材料耐光性之添加劑,這些添加劑可藉由暴露在UV光下並吸收UV光的能量,使其結構裂解並產生自由基,因此可以防止高分子材料或是著色劑進一步劣化,進而增進材料的耐光性。目前常見的紫外光安定劑包含水楊酸酯類(salicylate)、二苯甲酮(benzophenone)、苯并三唑(benzotriazole)以及受阻胺(hindered amine)系列之化合物,若能適當引入相關成分於顯色顆粒中,即可增加顯色顆粒的耐光性,進而增加顆粒型顯示器的使用壽命。
除了顆粒的顯色能力之外,顯色顆粒還需要帶有足夠電荷密度的電荷,以使得顯色顆粒依據施加在其上的外部電場之變化而移動。然而,由於充填於顯像單元中的兩種顯像顆粒帶有相異極性的電荷,因此在充填製程上有其困難。如果先將這兩種相異電荷極性的顯色顆粒混合並同時充填,則在填充製程期間,因為相異電荷極性的顯色顆粒之間有吸引力產生,會發生顆粒聚集現象,造成顯色顆粒很難均勻地充填在顯像槽中。如果將兩種顯色顆粒分開充填,則在第二顯色顆粒充填時,無法有效利用已知的填充製程,如靜電灑粉(electrostatic powder coating)來進行顆粒充填,因此會增加顆粒充填的困難度,並會導致產品的製造良率下降。
若這兩種顯色顆粒能帶有不同電荷密度的電荷,則可以降低或消除顆粒聚集現象,並且可使用現有的填充製程將顆粒填充於顯像單元中。之後,藉由顆粒與著色劑及電荷控制劑之間的作用(如經由化學反應或是物理吸附方式),使得充填於顯像槽中電荷密度較低的顯色顆粒轉變為帶有顏色且具有高電荷密度,且其電荷極性與已填充於顯像槽中電荷密度較高的顯色顆粒相反。如此,帶有高電荷密度且電荷極性相反的兩種顯色顆粒就可以均勻地填充於顯像槽中。
要達到上述目標,顯色顆粒係配製成具有所需的表面特性,例如帶有高電荷密度的第一顏色之顯色顆粒為不可濕潤性(non-wettable),並且具有化學惰性(chemical inertness)的表面反應特性,使得帶有高密度電荷的顯色顆粒較為穩定,並且在其他製程進行期間可以降低電荷的損失。對於不帶電荷或帶有低電荷密度的第二顏色之顯色顆粒而言,其表面需為可濕潤性,並且需具備特殊反應選擇性的官能基,之後藉由化學反應或物理吸附方式讓這些顯色顆粒帶有高電荷密度,或者成為黑色、白色、紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或其他顏色。
降低材料的表面能(surface energy)可以提升材料表面的不可濕潤性與化學惰性,一般來說,材料的表面可分為親水性(hydrophilic)或疏水性(hydrophobic),材料表面若為親水性,則此材料具有與水或其他極性物質互相作用的傾向,並且具有撥油性質,其對於油性溶劑的親和性相對較差,因此親水性材料對於油性溶劑有較佳的抗溶劑性。反之,如果材料表面為親油性,則此材料傾向於非極性,且對中性分子及非極性溶劑有親和性,並且具有撥水性質,因此親油性材料對於極性物質有較高的抵抗性。當材料可同時具備疏水(hydrophobic)與疏油(oleophobic)性質時,則其表面不易發生化學反應與物理吸附,使得此材料具有優良的化學惰性。
目前已知的低表面能材料主要為聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene;PTFE),其表面能約為22mJ/m2 ,聚四氟乙烯的用途包含例如:疏水(water-repellent)表面塗佈,以及預防染色或腐蝕,此外,聚四氟乙烯不易加工並具有低潑油性(oil-repellency),其限制了聚四氟乙烯的應用。為了克服聚四氟乙烯的缺點,近年來已經發展出其他低表面能的材料,包含:氟系樹脂(fluorinated resin)及聚矽氧烷高分子(polysiloxane polymer),這些材料降低表面能的機制不同,對氟系樹脂而言,其藉由在結構中引入大量的氟原子,使用C-F鍵結來有效地降低表面能。此外,氟系樹脂的表面能也可藉由修改其物理結構而降低,例如:增加材料表面粗糙度(roughness)、降低表面結晶度(crystallinity)以及包含梳狀結構(comb-like)。除了聚四氟乙烯之外,氟系樹脂也包含聚全氟烷基丙烯酸酯(poly(perfluoroalkyl acrylate);PFA)系列的氟系壓克力樹脂,其表面能會隨結構中氟原子的比例增加而下降,加上其主鏈結構柔軟,且其氟系基團都在側鏈,因此其表面能可降低至約5mJ/m2 ,讓聚全氟烷基丙烯酸酯系列的氟系壓克力樹脂具有優良的疏水與疏油特性。對於聚矽氧烷高分子而言,其主要是藉由增加微結構的表面粗糙度來降低材料的表面能,使其具有疏油與疏水的特性,其中聚二甲基矽氧烷(poly(dimethylsiloxane))為最具代表性的材料。此外,也可使用非氟與非矽的低表面能材料,例如聚氧代氮代苯并環己烷(polybenzoxazine;PBZ),藉由熱處理、改變材料結晶表面的狀態、以及改變材料分子間氫鍵的作用力,可以降低聚氧代氮代苯并環己烷的表面能。
因此,經由表面加工技術可將顯色顆粒的表面與低表面能的材料結合,即可使顯色顆粒的表面具有疏油與疏水雙疏特性以及化學惰性,並且不會改變其電荷密度、電荷極性以及顯色能力。至於改變顯色顆粒的電荷密度及電荷極性,此顯色顆粒的表面結構需為可濕潤性,並且具有快速反應性與反應選擇性的特殊官能基,將此顯色顆粒與電荷控制劑以及著色劑互相作用,可使得顯色顆粒帶有高電荷密度而不會改變其顯色能力。在眾多的官能基當中,醯氯(acid chloride)是高反應性的官能基之一,可經由羧酸基與氯化亞硫醯(thionyl chloride)或三氯化磷(phosphorous trichloride)製備而得到。此官能基是目前已知具有高反應性的官能基團,可與胺基形成穩定的醯胺鍵結(amide),並且可與氫氧基(hydroxyl group)形成酯基(ester),不需要特殊的反應條件與催化劑,即能有效生成上述鍵結。除了上述反應性較佳的官能基之外,有一些官能基的反應性僅會表現在特定的反應性基團上,例如氫氧基,氫氧基的反應性相對低於胺基與羧酸基,但是氫氧基對矽烷化合物(silane)當中的矽烷氧基(alkoxysilyl group)就有優良的反應性,因此在顯色顆粒表面的化學結構設計上,亦能針對此一特性加以應用,使顯色顆粒具備特殊的反應性與選擇性。
此外,要以彩色顯色顆粒顯示彩色影像,需將複數組顯色顆粒(由特定顏色的顯色顆粒,例如紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色(R、G、B、C、M、Y)以及其對比色的顆粒,通常為白色或黑色顯色顆粒)形成)依序填充於各自分開且獨立的顯像槽內。例如,如果使用紅綠藍三原色(RGB)來顯示彩色影像時,一個顯像單元將由三個顯像槽組成,並將三組(紅/白)、(綠/白)以及(藍/白)的顯色顆粒依序填充於各自分開且獨立的顯像槽內,每個顯像槽中只可有一組顯色顆粒。另外,為了達到較佳對比的彩色影像顯示,一個顯像單元可由四個顯像槽組成,並將四組(紅/白)、(綠/白)、(藍/白)以及(黑/白)的顯色顆粒依序填充於各自分開且獨立的顯像槽內,每個顯像槽中只可有一組顯色顆粒。如果在依序填充的製程期間,這些顯色顆粒群組意外地混合並填入錯誤的顯像槽中,則會發生色彩偏差。此問題的解決可藉由在依序填充的製程中,先將不需充填的顯像槽暫時密封,來避免這些顯色顆粒群組發生混合。然而,如此一來就需對顯像槽進行額外的密封與開啟製程,這會增加顆粒填充製程的複雜度。此外,由於這兩種顯色顆粒帶有相反電荷極性,如果將這兩種顯色顆粒混合並同時填充,因為相反電荷極性的顯色顆粒之間會互相吸引,在填充製程期間會發生顆粒聚集現象,這使得在顯像槽中均勻地填入顯色顆粒非常困難,並降低產品的製造良率。雖然藉由降低顯色顆粒的電荷密度可減少或消除顆粒聚集現象,但是這會降低顯色顆粒被電場驅動的靈敏度,造成影像應答速度變慢,並且需要高驅動電壓方可驅動顯色顆粒。
一般而言,可將彩色顆粒型顯示器依三種不同顯像單元結構而分類,包含全彩顯示(full color display)、雙色顯示(bi-color display)以及區域彩色顯示(area color display)。全彩顯示的顆粒型顯示器係由複數個顯像單元構成,使得顯示器的整個區域都可進行彩色顯示。每個顯像單元包含三個各自獨立的顯像槽規則性地排列,每個顯像槽中填入一組帶有相反電荷極性的顯色顆粒,以顯示所需的顏色。例如,在一實施例中,使用紅綠藍(RGB)三原色來顯示彩色影像,在每個顯像單元的三個顯像槽中,依序填入三組紅/白(R/W)[或紅/黑(R/K)]、綠/白(G/W)[或綠/黑(G/K)]以及藍/白(B/W)[或藍/黑(B/K)]的顯色顆粒。在另一實施例中,為了達到較佳對比的彩色影像顯示,每個顯像單元可由四個顯像槽組成,並將四組紅/白(R/W)[或紅/黑(R/K)]、綠/白(G/W)[或綠/黑(G/K)]、藍/白(B/W)[或藍/黑(B/K)]以及黑/白(K/W)的顯色顆粒,以規則性的排列依序填入每個顯像單元的四個顯像槽中。在另一實施例中,使用三種顏色:青色(cyan)、黃色(yellow)及洋紅色(magenta)(CYM)來顯示彩色影像,在每個顯像單元的三個顯像槽中,以規則性的排列依序填入三組青/黑(C/K)[或青/白(C/W)]、黃/黑(Y/K)[或黃/白(Y/W)]以及洋紅/黑(M/K)[或洋紅/白(M/W)]的顯色顆粒。在另一實施例中,為了讓CYM的彩色影像顯示具有較佳的對比,每個顯像單元可由四個顯像槽組成,並將四組青/黑(C/K)[或青/白(C/W)]、黃/黑(Y/K)[或黃/白(Y/W)]、洋紅/黑(M/K)[或洋紅/白(M/W)]以及黑/白(K/W)的顯色顆粒,以規則性的排列依序填入每個顯像單元的四個顯像槽中。於填充顯色顆粒之後,將顯像單元密封並設置在兩個基板的電極之間,藉由這兩個基板的電極所產生的電場,可以控制顯色顆粒達到全彩顯示。
雙色顯示的顆粒型顯示器係由複數個顯像單元構成,使得顯示器的整個區域可顯示兩種不同的顏色(不包含底色)。每個顯像單元包含兩個各自獨立的顯像槽規則性地排列,每個顯像槽中填入一組帶有相反電荷極性的顯色顆粒,以顯示所需的顏色。例如,在一實施例中,使用紅色及藍色來顯示影像,在每個顯像單元的兩個顯像槽中,依序填入兩組紅/白(R/W)[或紅/黑(R/K)]以及藍/白(B/W)[或藍/黑(B/K)]的顯色顆粒。於填充顯色顆粒之後,將顯像單元密封並設置在兩個基板的電極之間,藉由這兩個基板的電極所產生的電場,可以控制顯色顆粒達到雙色顯示。
區域彩色顯示的顆粒型顯示器係由複數個顯像單元構成,使得顯示器劃分為數個區域,每個區域僅可顯示單一顏色(不包含底色)。在每個顯像單元的多個顯像槽中填入一組帶有相反電荷極性的顯色顆粒,以顯示所需的顏色。例如,在一實施例中,使用紅色及綠色來進行區域彩色顯示,在顯示紅色的區域內,於每個顯像單元的多個顯像槽中填入紅/白(R/W)[或紅/黑(R/K)],並且在顯示綠色的區域內,於每個顯像單元的多個顯像槽中填入綠/白(G/W)[或綠/黑(G/K)]的顯色顆粒。於填充顯色顆粒之後,將顯像單元密封並設置在兩個基板的電極之間,藉由這兩個基板的電極所產生的電場,可以控制顯色顆粒達到區域彩色顯示。
本發明之目的為提供彩色顆粒型顯示器的製造方法,以克服習知顆粒型顯示器的缺點,此可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列,每個顯像單元具有一個或多個顯像槽,每個顯像槽包括隔間、微杯、微網或分隔結構。
在本發明之一方面,將第一顯色顆粒填入顯像單元之各自獨立的顯像槽中,第一顯色顆粒可以是無色或白色,且具有可濕潤性、反應選擇性與耐光性,然後將著色劑溶液分別填入顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷進行,使得每個顯像槽含有一種著色劑溶液。著色劑與第一顯色顆粒反應,使得在不同顯像槽中的第一顯色顆粒顯示不同的顏色。接著,將第二顯色顆粒填入個別的顯像槽中,第二顯色顆粒可以是黑色或白色,藉此完成顯像槽內彩色顯色顆粒的形成與填充。然後將顯像單元密封在具有電極的兩個基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在一實施例中,於溶液從顯像槽蒸發之後,進行顯像單元的密封製程。在此例中,於密封顯像槽之前,殘留的溶液從顯像槽蒸發,藉此可得到乾粉式彩色顯色顆粒。之後,將顯像單元密封在具有電極的兩個基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,乾粉式彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在另一方面,將第一顯色顆粒填入顯像單元之各自獨立的顯像槽中,第一顯色顆粒可以是無色或白色,且具有可濕潤性、反應選擇性與耐光性。接著,將著色劑溶液分別填入顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷進行,使得每個顯像槽含有一種著色劑溶液。著色劑與第一顯色顆粒反應,使得在不同顯像槽中的第一顯色顆粒顯示不同的顏色。然後,將第二顯色顆粒填入個別的顯像槽中,第二顯色顆粒可以是黑色或白色,第二顯色顆粒包含具有化學惰性,且帶有高電荷密度的不可濕潤性顆粒。然後,將電荷控制劑溶液填入顯像槽中,較佳為藉由噴墨印刷進行,電荷控制劑具有反應選擇性,且其電荷極性與第二顯色顆粒相反。在特定情況下,電荷控制劑與第一顯色顆粒進行化學性反應,結果使得第一顯色顆粒帶有高電荷密度,且第一顯色顆粒帶有與電荷控制劑相同的電荷極性,但是第一顯色顆粒的電荷極性與第二顯色顆粒的電荷極性相反,完成顯像槽中彩色顯色顆粒的形成與填充。然後,將顯像單元密封在具有電極的兩個基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,達到彩色影像顯示。
在一實施例中,於溶液從顯像槽蒸發之後,進行顯像單元的密封製程。在此例中,於密封顯像槽之前,殘留的溶液從顯像槽蒸發,藉此可得到乾粉式彩色顯色顆粒。之後,將顯像單元密封在具有電極的兩個基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,乾粉式彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示,此製程將產生乾粉式顆粒顯示器。
特別地,在本發明之一方面,提供可切換式顆粒型顯示器的製造方法,此可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列,每個顯像單元具有一個或多個顯像槽。此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每個顯像單元的一個或多個顯像槽中,將一種或多種溶液分別填入每個顯像單元的一個或多個顯像槽中,使得每個顯像槽含有此一種或多種溶液中的一種溶液,此一種或多種溶液的每一種溶液包括個別的著色劑,其中在每個顯像槽中的個別著色劑與在顯像槽中的第一顯色顆粒反應或吸附在第一顯色顆粒上,以及將複數個第二顯色顆粒填入每個顯像單元的一個或多個顯像槽中,其中個別的著色劑包括顏色前驅物。
此方法更包含在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每個顯像單元的一個或多個顯像槽,藉此形成電泳式顆粒型顯示器。此方法可包含在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,移除上述溶液,以及在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每個顯像單元的一個或多個顯像槽,藉此形成乾粉式顆粒型顯示器。
在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入一種或多種溶液的步驟是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,且較佳為藉由噴墨印刷進行。
此外,在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入一種或多種溶液的步驟包含將一種或多種溶液的每一種溶液同時或獨立地填入每個顯像單元的一個或多個顯像槽之對應的一個顯像槽中。
在一實施例中,一種或多種溶液包括含有第一著色劑的第一溶液。
在另一實施例中,每個顯像單元包括至少兩個顯像槽,其中此一種或多種溶液包括分別含有第一著色劑的第一溶液及含有第二著色劑的第二溶液,且第一和第二著色劑分別包括第一和第二顏色前驅物。
在又另一實施例中,每個顯像單元包括至少三個顯像槽,且此一種或多種溶液包括含有第一著色劑的第一溶液、含有第二著色劑的第二溶液以及含有第三著色劑的第三溶液,第一、第二和第三著色劑分別包括第一、第二和第三顏色前驅物。
在又一實施例中,每個顯像單元包括至少四個顯像槽,此一種或多種溶液包括含有第一著色劑的第一溶液、含有第二著色劑的第二溶液、含有第三著色劑的第三溶液以及含有第四著色劑的第四溶液,第一、第二、第三和第四著色劑分別包括第一、第二、第三和第四顏色前驅物。
在一實施例中,於每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色。在另一實施例中,於每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入此一種或多種溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。在一實施例中,這些第一顯色顆粒包括紫外光安定劑或抗氧化劑。
在一實施例中,這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
此外,此方法可包含在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入含有電荷控制劑的電荷控制溶液,使得電荷控制劑與這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。
在一實施例中,於每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入電荷控制溶液之後,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入電荷控制溶液的步驟是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為以噴墨印刷方式將電荷控制溶液填入每個顯像單元的一個或多個顯像槽中。
在一實施例中,此方法也包含在填入電荷控制溶液之後,密封每個顯像單元的一個或多個顯像槽。在另一實施例中,此方法包含在電荷控制劑與這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上之後,從每個顯像單元的一個或多個顯像槽中移除此一種或多種溶液以及電荷控制溶液;以及密封每個顯像單元的一個或多個顯像槽。
在一實施例中,於每個顯像單元的一個或多個顯像槽中填入溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色,且這些第二顯色顆粒為白色或黑色。在一實施例中,這些第二顯色顆粒的表面為不可濕潤性。
在本發明的另一方面,提供可切換式顆粒型顯示器的製造方法,此可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列,每一個顯像單元包括複數個顯像槽。此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每個顯像單元的顯像槽中;將包括第一著色劑的第一溶液填入每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中,使得在每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的第一顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上;以及將複數個第二顯色顆粒填入每個顯像單元的這些顯像槽中。
在一實施例中,此方法更包括在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的這些顯像槽,藉此形成電泳式顆粒型顯示器。在另一實施例中,此方法更包括在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,從每一個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中移除第一溶液,以及在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之後,密封每個顯像單元的這些顯像槽,藉此形成乾粉式顆粒型顯示器。
在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份填入第一溶液之前,這些第一顯色顆粒為無色或白色。在一實施例中,這些第二顯色顆粒為白色或黑色。
在一實施例中,這些第一顯色顆粒包括紫外光安定劑或抗氧化劑,這些第一顯色顆粒的電荷極性與這些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份填入第一溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行,較佳為藉由噴墨印刷將第一溶液填入每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中。
在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中填入第一溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
此外,在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份填入含有第二顯色劑的第二溶液,使得在每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的第二顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份填入第二溶液之後,在每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒的顏色與在每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份填入第二溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
此外,在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每個顯像單元的這些顯像槽的第三部份填入含有第三顯色劑的第三溶液,使得在每個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的第三顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第三部份填入第三溶液之後,在每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒以及在每一個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第三部份填入第三溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
另外,在每個顯像單元的這些顯像槽中填入這些第二顯色顆粒之前,此方法也包含在每個顯像單元的這些顯像槽的第四部份填入含有第四顯色劑的第四溶液,使得在每個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中的第四顯色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第四部份填入第四溶液之後,在每個顯像單元的這些顯像槽的第一部份中的這些第一顯色顆粒、在每個顯像單元的這些顯像槽的第二部份中的這些第一顯色顆粒、在每個顯像單元的這些顯像槽的第三部份中的這些第一顯色顆粒以及在每個顯像單元的這些顯像槽的第四部份中的這些第一顯色顆粒的顏色不同。在一實施例中,於每個顯像單元的這些顯像槽的第四部份填入第四溶液之後,這些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
在一實施例中,第一、第二、第三和第四著色劑分別包括不同的個別顏色前驅物。
參閱第1圖,其顯示依據本發明之一實施例,可切換式彩色顆粒型顯示器的製造方法,可切換式彩色顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以陣列形式排列。在此方法中,將第一顯色顆粒填入每個顯像單元之個別獨立的顯像槽110中,如第1A圖所示。第一顯色顆粒120的表面為可濕潤性,且具有反應選擇性之官能基,第一顯色顆粒120為無色或白色,且具有耐光性。之後,將著色劑溶液130分別地注入顯像槽110中,如第1B圖所示,使得每個顯像槽110含有一種著色劑溶液130,著色劑130與第一顯色顆粒120反應,使得每個顯像槽110中的第一顯色顆粒120呈現所需的顏色,其對應於該顯像槽中著色劑的顏色,成為著色後的第一顯色顆粒140,如第 1C圖所示。然後,將第二顯色顆粒150填入個別的顯像槽110中,如第1D圖所示,第二顯色顆粒150可以是黑色或白色,包含具有化學惰性,且帶有高電荷密度之不可濕潤性的顆粒。之後,將電荷控制劑溶液160注入填充有兩種顯色顆粒140和150的顯像槽110中,如第1E圖所示,較佳為藉由噴墨印刷方式進行。電荷控制劑溶液160具有反應選擇性,且其電荷極性與第二顯色顆粒150相反。由於顆粒結構的設計,電荷控制劑只與第一顯色顆粒發生化學反應,使得第一顯色顆粒帶有所需的電荷密度與電荷極性,成為帶有高電荷密度的第一顯色顆粒170,如第1F圖所示。之後,利用密封層180將顯像單元密封在兩個具有電極的基板100之間,如此,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在一實施例中,於密封顯像槽之前,讓殘留的溶液從顯像槽蒸發,藉此得到乾粉式彩色顯色顆粒,然後以密封層180將顯像單元密封在兩個具有電極的基板100之間,如第1G圖所示。如此,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,乾粉式彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
第一顯色顆粒、第二顯色顆粒、上述溶液、電荷控制劑以及其他成分詳述如下:
在一實施例中,第一顯色顆粒可以是無色或白色,且包含具有反應選擇性之不可濕潤性顆粒,其填充在顯像單元的顯像槽中。在一實施例中,形成第一顯色顆粒的製程可採用物理粉碎法或化學合成法,物理粉碎法包含但不限定於球磨(ball mill)、珠磨(bead mill)及氣流粉碎(jet mill);化學合成法包含但不限定於乳化聚合(emulsion polymerization)、懸浮聚合(suspension polymerization)及分散聚合法(dispersion polymerization)。顯色顆粒的材料包含但不限定於苯乙烯樹脂(styrene resin)及其衍生物、聚醯胺樹脂(nylon/polyamide resin)及其衍生物、壓克力樹脂(acrylate resin)及其衍生物、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)及其衍生物、尿素樹脂(urea resin)及其衍生物、聚酯樹脂(polyester resin)及其衍生物、環氧樹脂(epoxy resin)及其衍生物、三聚氰胺樹脂(melamine resin)及其衍生物、酚樹脂(phenol resin)及其衍生物、或是上述樹脂及其衍生物之任意組合。在較佳實施例中,第一顯色顆粒由苯乙烯樹脂以及/或壓克力樹脂形成,其中樹脂的比例約為98-50%,較佳約為95-65%。顯色顆粒的粒徑可約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm。第一顯色顆粒可含有紫外光安定劑,其包含但不限定於水楊酸酯類(salicylate)、二苯甲酮(benzophenone)、受阻胺(hindered amine)、奎寧(quinine)、硝基苯(nitrobenzene)、苝苯亞醯胺(perylene diimide)、芳香胺(aromatic amine)、苯并三唑(benzotriazole)系列之化合物、其衍生物,或是上述成分的任何組合,其添加的比例約為0-10%,較佳為0.1-5%。上述紫外光安定劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的紫外光安定劑。第一顯色顆粒可含有電荷控制劑(charge controlling agent),使其帶有高密度之電荷。在一實施例中,電荷控制劑的添加比例約為0-25%,較佳約為0-10%。電荷控制劑可包含苯胺黑(nigrosine)、三苯甲烷衍生物(triphenylmethane derivatives)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)、具有磺酸鹽的金屬錯合物(metal complex with sulfonate)、羧酸類(carboxylic acid)化合物、羧酸鹽(carboxylate salt)及其衍生物、矽烷(silane)化合物及其衍生物(silane or derivatives)、磺酸類(sulfonic acid)化合物、磺酸鹽(sulfonate salt)及其衍生物、胺類化合物(amine)及其衍生物、噻吩(thiophene)及其衍生物、吡啶(pyridine)及其衍生物,或上述成分之任意組合。上述電荷控制劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的電荷控制劑。
在第一顯色顆粒填入每個顯像單元的顯像槽後,將著色劑溶液注入顯像槽中,使得著色劑與第一顯色顆粒反應。在一實施例中,著色劑的注入可藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬或噴塗進行,較佳為藉由噴墨印刷進行。著色劑可為無色的苯(benzene)、萘(naphthalene)或多環芳香族化合物及其衍生物,且其環上的取代基包含氫氧基(hydroxyl;OH)、胺基(amine;NH2 )、磺酸基(sulfonic acid;HSO3 )、亞硝酸基(nitrite;NO2 )、鹵素(halogens)、氰基(cyano;CN)、甲基硫醯基(methylsulfonyl)、乙基硫醯基(ethylsulfonyl)、苯基硫醯基(phenylsulfonyl)、烷氧羰基(carbalkoxy)(1 至 4 個碳原子)、碳-β-烷氧基乙氧基(carbo-β-alkoxy ethoxy)(1 至 4 個碳原子)、苯基偶氮苯基(phenylazo phenyl)(以氯、溴、氮、氰取代)、苯并噻唑基(benzothiazolyl)(以氰、甲基硫醯基、乙基硫醯基、氮取代)、苯并異噻唑基(benzisothiazolyl)(以 氯、溴、氮、氰取代)、噻唑基(thioazoyl)(以氰和氮取代)、噻吩基(thienyl)(以氰、甲基和氮取代)與噻二唑基(thiadiazoyl)(以苯基、甲基、氯、溴、甲基氫硫基(methylmercapto)取代)、或是胺基噻唑(aminothiazole)與苯胺(aniline)、α-萘胺(α-amino naphthalene)、吡啶(pyridine),或吲哚(indole)及其衍生物、或前述之組合。黑色著色劑包含碳黑(carbon black)、氧化銅(copper oxide)、二氧化錳(manganese dioxide)、苯胺黑(aniline black)、活性碳(active carbon)、蘇丹黑(sudan black)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黑色之化合物。紅色著色劑包含紅色氧化物(red oxide)、永固紅4R(permanent red 4R)、鎘紅(cadmium red)、立索爾紅(lithol red)、吡唑啉酮紅(pyrazolone red)、色澱紅D(lake red D)、永固紅F5RK(permanent red F5RK)、誘惑紅(allura red)、茜素色澱(alizarin lake)、豔紅(brilliant red)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為紅色之化合物。綠色著色劑包含鉻綠(chrome green)、顏料綠B(pigment green B)、孔雀綠色澱(Malachite green lake)、氧化鉻(chromium oxide)、固綠(fast green G)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為綠色之化合物。藍色著色劑包含酞菁藍(phthalocyanine blue)、無金屬酞菁藍(metal free phthalocyanine blue)、部分氯化酞菁藍(partial chlorinated phthalocyanine blue)、三芳基碳陽離子(triarylcarbonium)、柏林藍(Berlin blue)、鈷藍(cobalt blue)、鹼性藍色澱(alkali blue lake)、維多利亞藍色澱(Victoria blue lake)、第一天空藍(first sky blue)、士林藍BC(Indanthrene blue BC)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為藍色之化合物。黃色著色劑包含鉻黃(chrome yellow)、氧化鐵黃(yellow iron oxide)、萘酚黃(naphthol yellow)、漢薩黃(hansa yellow)、聯苯胺黃 G(benzidine yellow G)、聯苯胺黃GR(benzidine yellow GR)、喹啉黄色澱(quinoline yellow lake)、鎳鈦酸黃(nickel titanium yellow)、鎘黃(cadmium yellow)、檸檬黃色澱(tartrazinelake)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黃色之化合物。橘色著色劑包含鉬橘(molybdenum orange)、永固橙GTR(permanent orange GTR)、吡唑酮橙(pyrazolone orange)、聯苯胺橙G(benzidine orange G)、陰丹士林亮橙RK(Indanthrene brilliant orange RK)、陰丹士林亮橙GK(Indanthrene brilliant orange GK)、巴爾幹橙(Balkan orange)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為橘色之化合物。紫色著色劑包含錳紫(manganese purple)、第一紫B(first violet B)、永固紫RL(fast violet RL)、耐曬青蓮色澱(fast violet lake)、顏料紫EB(pigment violet EB)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為紫色之化合物。以上著色劑化合物及其衍生物僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的著色劑化合物。在一實施例中,著色劑可溶解或分散於溶劑中,溶劑可為有機溶劑,包含醇類(alcohol),例如甲醇、乙醇或其他長鏈碳醇類;醚類(ether),例如乙醚、石油醚、四氫呋喃(tetrahydrofuran)或醚類衍生物;酮類(ketone),例如甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)或酮類衍生物;氟系有機溶劑(fluoroinated organic solvent);含鹵有機溶劑(halogen solvent),例如氯仿(chloroform)、二氯甲烷(dichloromethane);芳香族溶劑(aromatic solvent),例如甲苯(toluene)、對二甲苯(p-xylene);羧酸類(carboxylic acid),例如醋酸;酯類(ester),例如乙酸乙酯(ethyl acetate);醯胺類(amide),例如二甲基乙醯胺(dimethylacetamide);含硫有機溶劑,例如二甲基亞碸(dimethyl sulfoxide);烷類(alkane),例如正己烷(n-hexane);水;或上述之任意組合。前述溶劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的溶劑。
然後,將第二顯色顆粒填入每個顯像單元的顯像槽中,第二顯色顆粒為黑色或白色,且帶有所需電荷極性與電荷密度。在一實施例中,形成第二顯色顆粒的製程可採用物理粉碎法或化學合成法,物理粉碎法包含但不限定於球磨、珠磨及氣流粉碎;化學合成法包含但不限定於乳化聚合、懸浮聚合及分散聚合法。顯色顆粒的材料包含但不限定於苯乙烯樹脂(styrene resin)及其衍生物、聚醯胺樹脂(nylon/polyamide resin)及其衍生物、壓克力樹脂(acrylate resin)及其衍生物、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)及其衍生物、尿素樹脂(urea resin)及其衍生物、聚酯樹脂(polyester resin)及其衍生物、環氧樹脂(epoxy resin)及其衍生物、三聚氰胺樹脂(melamine resin)及其衍生物、酚樹脂(phenol resin)及其衍生物、或是上述樹脂及其衍生物的任意組合。在較佳實施例中,第二顯色顆粒由苯乙烯樹脂以及/或壓克力樹脂形成,其中樹脂的比例約為98-50%,較佳約為95-65%。顯色顆粒的粒徑可約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm。第二顯色顆粒可含有電荷控制劑,電荷控制劑的添加比例約為0-25%,較佳約為0-10%。電荷控制劑可包含苯胺黑(nigrosine)、三苯甲烷衍生物(triphenylmethane derivatives)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)、具有磺酸鹽的金屬錯合物(metal complex with sulfonate)、羧酸類(carboxylic acid)化合物、羧酸鹽(carboxylate salt)及其衍生物、矽烷(silane)化合物及其衍生物(silane or derivatives)、磺酸類(sulfonic acid)化合物、磺酸鹽(sulfonate salt)及其衍生物、胺類化合物(amine)及其衍生物、噻吩(thiophene)及其衍生物、吡啶(pyridine)及其衍生物,或上述成分之任意組合物。上述電荷控制劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的電荷控制劑。第二顯色顆粒的粒徑約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm,且其電荷密度範圍約為± 0-150 μC/g,較佳約為± 15-120 μC/g。此外,第二顯色顆粒可藉由著色劑著色,著色劑的添加比例約為1-50%,較佳約為3-40%。在一實施例中,黑色著色劑包含碳黑(carbon black)、氧化銅(copper oxide)、二氧化錳(manganese dioxide)、苯胺黑(aniline black)、活性碳(active carbon)、蘇丹黑(sudan black)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黑色之化合物。白色著色劑包含二氧化鈦(titanium dioxide)、氧化鋅(zinc oxide)、銻白(antimony white)、硫化鋅(zinc sulfide)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為白色之化合物。
如此,在每個顯像單元的顯像槽中完成彩色顯色顆粒的形成與填入。在一實施例中,於密封顯像槽之前,讓殘留的溶液從顯像槽蒸發,藉此得到乾粉式彩色顯色顆粒。然後,將顯像單元密封在兩個具有電極的基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
在一實施例中,第一顯色顆粒可以是無色或白色,且包含具有反應選擇性之不可濕潤性顆粒,其填充在顯像單元的顯像槽中。在一實施例中,形成第一顯色顆粒的製程可採用物理粉碎法或化學合成法,物理粉碎法包含但不限定於球磨、珠磨及氣流粉碎;化學合成法包含但不限定於乳化聚合、懸浮聚合及分散聚合法。顯色顆粒的材料包含但不限定於苯乙烯樹脂(styrene resin)及其衍生物、聚醯胺樹脂(nylon/polyamide resin)及其衍生物、壓克力樹脂(acrylate resin)及其衍生物、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)及其衍生物、尿素樹脂(urea resin)及其衍生物、聚酯樹脂(polyester resin)及其衍生物、環氧樹脂(epoxy resin)及其衍生物、三聚氰胺樹脂(melamine resin)及其衍生物、酚樹脂(phenol resin)及其衍生物、或是上述樹脂及其衍生物的任意組合。在較佳實施例中,第一顯色顆粒由苯乙烯樹脂以及/或壓克力樹脂形成,樹脂的比例約為98-50%,較佳約為95-65%。顯色顆粒的粒徑可約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm。第一顯色顆粒可含有紫外光安定劑,其包含但不限定於水楊酸酯類(salicylate)、二苯甲酮(benzophenone)、受阻胺(hindered amine)、奎寧(quinine)、硝基苯(nitrobenzene)、苝苯亞醯胺(perylene diimide)、芳香胺(aromatic amine)、苯并三唑(benzotriazole)系列之化合物,上述化合物之衍生物,或是上述成分的任何組成物,其添加比例約為0-10%,較佳為0.1-5%。上述紫外光安定劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的紫外光安定劑。第一顯色顆粒可含有電荷控制劑,使其帶有高密度的電荷。在一實施例中,電荷控制劑的添加比例約為0-25%,較佳約為0-10%。電荷控制劑可包含苯胺黑(nigrosine)、三苯甲烷衍生物(triphenylmethane derivatives)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)、具有磺酸鹽的金屬錯合物(metal complex with sulfonate)、羧酸類(carboxylic acid)化合物、羧酸鹽(carboxylate salt)及其衍生物、矽烷(silane)化合物及其衍生物(silane or derivatives)、磺酸類(sulfonic acid)化合物、磺酸鹽(sulfonate salt)及其衍生物、胺類化合物(amine)及其衍生物、噻吩(thiophene)及其衍生物、吡啶(pyridine)及其衍生物,或上述成分之任意組合物。上述電荷控制劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的電荷控制劑。
在每個顯像單元的顯像槽中填入第一顯色顆粒之後,接著在每個顯像單元的顯像槽中注入著色劑溶液,使得著色劑與第一顯色顆粒反應。在一實施例中,著色劑的注入可藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬或噴塗進行,較佳為藉由噴墨印刷進行。著色劑可為無色的苯(benzene)、萘(naphthalene)或多環芳香族化合物及其衍生物,且其環上的取代基包含:氫氧基(hydroxyl;OH)、胺基(amine;NH2 )、磺酸基(sulfonic acid;HSO3 )、亞硝酸基(nitrite;NO2 )、鹵素(halogens)、氰基(cyano;CN)、甲基硫醯基(methylsulfonyl)、乙基硫醯基(ethylsulfonyl)、苯基硫醯基(phenylsulfonyl)、烷氧羰基(carbalkoxy)(1 至 4 個碳原子)、碳-β-烷氧基乙氧基(carbo-β-alkoxy ethoxy)(1 至 4 個碳原子)、苯基偶氮苯基(phenylazo phenyl)(以氯、溴、氮、氰取代)、苯并噻唑基(benzothiazolyl)(以氰、甲基硫醯基、乙基硫醯基、氮取代)、苯并異噻唑基(benzisothiazolyl)(以 氯、溴、氮、氰取代)、噻唑基(thioazoyl)(以氰和氮取代)、噻吩基(thienyl)(以氰、甲基和氮取代)與噻二唑基(thiadiazoyl)(以苯基、甲基、氯、溴、甲基氫硫基(methylmercapto)取代)、或是胺基噻唑(aminothiazole)與苯胺(aniline)、α-萘胺(α-amino naphthalene)、吡啶(pyridine),或吲哚(indole)及其衍生物、或前述之組合。黑色著色劑包含碳黑(carbon black)、氧化銅(copper oxide)、二氧化錳(manganese dioxide)、苯胺黑(aniline black)、活性碳(active carbon)、蘇丹黑(sudan black)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黑色之化合物。紅色著色劑包含紅色氧化物(red oxide)、永固紅4R(permanent red 4R)、鎘紅(cadmium red)、立索爾紅(lithol red)、吡唑啉酮紅(pyrazolone red)、色澱紅D(lake red D)、永固紅F5RK(permanent red F5RK)、誘惑紅(allura red)、茜素色澱(alizarin lake)、豔紅(brilliant red)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為紅色之化合物。綠色著色劑包含鉻綠(chrome green)、顏料綠B(pigment green B)、孔雀綠色澱(Malachite green lake)、氧化鉻(chromium oxide)、固綠(fast green G)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為綠色之化合物。藍色著色劑包含酞菁藍(phthalocyanine blue)、無金屬酞菁藍(metal free phthalocyanine blue)、部分氯化酞菁藍(partial chlorinated phthalocyanine blue)、三芳基碳陽離子(triarylcarbonium)、柏林藍(Berlin blue)、鈷藍(cobalt blue)、鹼性藍色澱(alkali blue lake)、維多利亞藍色澱(Victoria blue lake)、第一天空藍(first sky blue)、士林藍BC(Indanthrene blue BC)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為藍色之化合物。黃色著色劑包含鉻黃(chrome yellow)、氧化鐵黃(yellow iron oxide)、萘酚黃(naphthol yellow)、漢薩黃(hansa yellow)、聯苯胺黃 G(benzidine yellow G)、聯苯胺黃GR(benzidine yellow GR)、喹啉黄色澱(quinoline yellow lake)、鎳鈦酸黃(nickel titanium yellow)、鎘黃(cadmium yellow)、檸檬黃色澱(tartrazinelake)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黃色之化合物。橘色著色劑包含鉬橘(molybdenum orange)、永固橙GTR(permanent orange GTR)、吡唑酮橙(pyrazolone orange)、聯苯胺橙G(benzidine orange G)、陰丹士林亮橙RK(Indanthrene brilliant orange RK)、陰丹士林亮橙GK(Indanthrene brilliant orange GK)、巴爾幹橙(Balkan orange)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為橘色之化合物。紫色著色劑包含錳紫(manganese purple)、第一紫B(first violet B)、固紫RL(fast violet RL)、耐曬青蓮色澱(fast violet lake)、顏料紫EB(pigment violet EB)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為紫色之化合物。以上著色劑化合物及其衍生物僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的著色劑化合物。在一實施例中,著色劑可溶解或分散於溶劑中,溶劑可為有機溶劑,包含:醇類(alcohol),例如甲醇、乙醇或其他長鏈碳醇類;醚類(ether),例如乙醚、石油醚、四氫呋喃(tetrahydrofuran)或醚類衍生物;酮類(ketone),例如甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)或酮類衍生物;氟系有機溶劑(fluoroinated solvent);含鹵有機溶劑(halogen solvent),例如氯仿(chloroform)、二氯甲烷(dichloromethane);芳香族溶劑(aromatic solvent),例如甲苯(toluene)、對二甲苯(p-xylene);羧酸類(carboxylic acid),例如醋酸;酯類(ester),例如乙酸乙酯(ethyl acetate);醯胺類(amide),例如二甲基乙醯胺(dimethylacetamide);含硫有機溶劑,例如二甲基亞碸(dimethyl sulfoxide);烷類(alkane),例如正己烷(n-hexane);水;或上述溶劑之任意組合。前述溶劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的溶劑。
之後,將第二顯色顆粒填入每個顯像單元的顯像槽中,第二顯色顆粒為黑色或白色,且帶有所需電荷極性與電荷密度。在一實施例中,形成第二顯色顆粒的製程可採用物理粉碎法或化學合成法,物理粉碎法包含但不限定於球磨、珠磨及氣流粉碎;化學合成法包含但不限定於乳化聚合、懸浮聚合及分散聚合法。顯色顆粒的材料包含但不限定於苯乙烯樹脂(styrene resin)及其衍生物、聚醯胺樹脂(nylon/polyamide resin)及其衍生物、壓克力樹脂(acrylate resin)及其衍生物、聚胺酯樹脂(polyurethane resin)及其衍生物、尿素樹脂(urea resin)及其衍生物、聚酯樹脂(polyester resin)及其衍生物、環氧樹脂(epoxy resin)及其衍生物、三聚氰胺樹脂(melamine resin)及其衍生物、酚樹脂(phenol resin)及其衍生物、或是上述樹脂及其衍生物的任意組合。在較佳實施例中,第二顯色顆粒由苯乙烯樹脂以及/或壓克力樹脂形成,樹脂的添加比例約為98-50%,較佳約為95-65%。顯色顆粒的粒徑可約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm。第二顯色顆粒可含有電荷控制劑,電荷控制劑的添加比例約為0-25%,較佳約為0-10%。電荷控制劑可包含苯胺黑(nigrosine)、三苯甲烷衍生物(triphenylmethane derivatives)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)、具有磺酸鹽的金屬錯合物(metal complex with sulfonate)、羧酸類(carboxylic acid)化合物、羧酸鹽(carboxylate salt)及其衍生物、矽烷(silane)化合物及其衍生物(silane or derivatives)、磺酸類(sulfonic acid)化合物、磺酸(sulfonic acid salt)、磺酸鹽(sulfonate salt)及其衍生物、胺類化合物(amine)及其衍生物、噻吩(thiophene)及其衍生物、吡啶(pyridine)及其衍生物,或上述成分之任意組合物。上述電荷控制劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的電荷控制劑。顆粒表面材質可包含氟系樹脂(fluoroinated resin)及其衍生物、氟系壓克力樹脂(fluoroinated acrylate resin)及其衍生物、聚矽氧烷樹脂(polysiloxane resin)及其衍生物、(polybenzoxazine resin)及其衍生物,或是上述樹脂及其衍生物之組合。第二顯色顆粒的粒徑約為0.01-20μm,較佳約為0.1-10μm,且其電荷密度範圍約為± 0-150 μC/g,較佳約為± 15-120 μC/g。此外,第二顯色顆粒可藉由著色劑著色,著色劑的添加比例約為1-50%,較佳約為3-40%。在一實施例中,黑色著色劑包含碳黑(carbon black)、氧化銅(copper oxide)、二氧化錳(manganese dioxide)、苯胺黑(aniline black)、活性碳(active carbon)、蘇丹黑(sudan black)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為黑色之化合物。白色著色劑包含二氧化鈦(titanium dioxide)、氧化鋅(zinc oxide)、銻白(antimony white)、硫化鋅(zinc sulfide)、上述成分之衍生物、或其他可顯示為白色之化合物。
之後,在顯像槽中注入電荷控制劑溶液,使得有顏色的第一顯色顆粒帶有所需的電荷密度,且第一顯色顆粒的電荷極性與第二顯色顆粒的電荷極性相反。在一實施例中,電荷控制劑的注入可藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬或噴塗進行,較佳為藉由噴墨印刷進行,電荷控制劑的電荷極性與第二顯色顆粒的電荷極性相反。在一實施例中,電荷控制劑包含苯胺黑(nigrosine)、三苯甲烷衍生物(triphenylmethane derivatives)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)、具有磺酸鹽的金屬錯合物(metal complex with sulfonate)、羧酸類(carboxylic acid)化合物、羧酸鹽(carboxylate salt)及其衍生物、矽烷(silane)化合物及其衍生物(silane or derivatives)、磺酸類(sulfonic acid)化合物、磺酸鹽(sulfonate salt)及其衍生物、胺類化合物(amine)及其衍生物、噻吩(thiophene)及其衍生物、吡啶(pyridine)及其衍生物,或上述成分之任意組合物。在一實施例中,電荷控制劑可溶解或分散於溶劑中,溶劑可為有機溶劑,包含:醇類(alcohol),例如甲醇、乙醇或其他長鏈碳醇類;醚類(ether),例如乙醚、石油醚、四氫呋喃(tetrahydrofuran)或醚類衍生物;酮類(ketone),例如甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)或酮類衍生物;氟系有機溶劑(fluoroinated solvent);含鹵有機溶劑(halogen solvent),例如氯仿(chloroform)、二氯甲烷(dichloromethane);芳香族溶劑(aromatic solvent),例如甲苯(toluene)、對二甲苯(p-xylene);羧酸類(carboxylic acid),例如醋酸;酯類(ester),例如乙酸乙酯(ethyl acetate);醯胺類(amide),例如二甲基乙醯胺(dimethylacetamide);含硫有機溶劑,例如二甲基亞碸(dimethyl sulfoxide);烷類(alkane),例如正己烷(n-hexane);水;或上述溶劑之任意組合。前述溶劑僅為舉例說明,而非用於限定本發明所涵蓋之範圍,熟習相關技藝者當能思忖其他適用的溶劑。
如此,完成顯像槽內彩色顯色顆粒的形成與填入。在一實施例中,於密封顯像槽之前,讓殘留的溶液從顯像槽蒸發,藉此得到乾粉式彩色顯色顆粒,然後將顯像單元密封在兩個具有電極的基板之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
以下描述本發明之各種實施例的製備方法及材料,其係作為本發明之實施例的製程與相關結果的示範性說明,並非用於限定本發明的範圍,下述實施例的編號使用是為了方便閱讀,並非用於限定本發明的範圍:
[實施例1]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將 聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯 (1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate ) (Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。之後,以乾式塗佈(dry coating)方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯像顆粒之製備。
先將第一顯色顆粒充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入由含有 三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate)(Sigma-Aldrich)tert -butyl nitrite)(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,然後再注入含有2-萘酚(2-naphthol)(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia) 溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C 。之後,藉由加熱方式移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒填入顯像槽中,如此即可完成帶電荷的紅白雙色顆粒之製備與充填。
[實施例2]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Aldrich)、苯乙烯(Acros)、乙烯基吡啶(vinyl pyridine)(Aldrich)以及偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile) (Showa)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到聚苯乙烯-乙烯基吡啶(polystyrene-vinyl pyridine)顆粒。之後,將得到的顆粒與壓克力樹脂(acrylic resin)(CM 205, ChiMei)、電荷控制劑(Bontron N07, Orient)以及碳黑(carbon black)(Nerox 600, Evonik)加入雙螺桿擠壓機(twin screw extruder) (MPV 2015, APV)中,製備成複合樹脂後,將此樹脂進行粉碎加工(LJ3, NPK),得到黑色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為54μC/g (210HS-3, Trek),完成第二顯色顆粒之製備。
先將第一顯色顆粒充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate)(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(ethylene glycol dimethyl ether)(Tedia)溶液與第一顯色顆粒反應,接著加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite)(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,然後再注入含有2-萘酚(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒填入顯像槽中,如此即可完成帶電荷的紅黑雙色顆粒之製備與充填。
[實施例3]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate )(Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。之後,以乾式塗佈(dry coating)方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate)(Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(dichloromethane) (Tedia)與第一顯色顆粒反應,接著加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite)(Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(Tedia)溶液,然後再注入含有2-氨基-4-甲基噻唑(2-amino-4-methylthiazole)(Sigma-Aldrich)、新戊二醇二亞硝酸(neopentyl glycol dinitrite)(Simagchem)以及3-(N,N-二乙基氨基)乙醯苯胺(3-(N,N-diethylamino)acetanilide)(Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒填入顯像槽中,如此即可完成帶電荷的綠白雙色顆粒之製備與充填。
[實施例4]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate) (Acros)、乙烯基吡啶(vinyl pyridine)(Aldrich)以及偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile) (Showa)加入於四氫呋喃(tetrahydrofuran)中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得聚甲基丙烯酸甲酯-乙烯基吡啶(polymethyl methacrylate-vinyl pyridine)樹脂。之後將得到的樹脂與電荷控制劑(Bontron N07, Orient)及碳黑(carbon black)(Nerox 600, Evonik)加入雙螺桿擠壓機(MPV 2015, APV)中,製備成複合樹脂,將此樹脂進行粉碎加工(LJ3, NPK),可得到黑色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為2.8μm,且電荷密度為52μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(ethylene glycol dimethyl ether) (Tedia)溶液,再加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,之後注入含有2-氨基-4-甲基噻唑(2-amino-4-methylthiazole) (Sigma-Aldrich)、新戊二醇二亞硝酸(neopentyl glycol dinitrite) (Simagchem)及3-(N,N-二乙基氨基)乙醯苯胺(3-(N,N-diethylamino)acetanilide)(Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的綠黑雙色顆粒製備與充填。
[實施例5]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate )(Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。以乾式塗佈方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(ethylene glycol dimethyl ether) (Tedia)溶液與第一顯色顆粒反應,再加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,之後注入2-氨基-4-甲基噻唑(2-amino-4-methylthiazole) (Sigma-Aldrich)、新戊二醇二亞硝酸(neopentyl glycol dinitrite)(Simagchem)以及N,N-β-氰乙基-乙基苯胺(N,N-β-cyanoethyl-ethylaniline)(TCI)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的藍白雙色顆粒之製備與充填。
[實施例6]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將 聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、苯乙烯(Acros)、乙烯基吡啶(vinyl pyridine) (Aldrich)以及偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile)(Showa)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到聚苯乙烯-乙烯基吡啶(polystyrene-vinyl pyridine)顆粒。之後,將得到的顆粒與壓克力樹脂(acrylic resin)(CM 205, Chimei)、電荷控制劑(Bontron N07, Orient)及碳黑(carbon black)(Nerox 600, Evonik)加入雙螺桿擠壓機(MPV 2015, APV)中,製備成複合樹脂,將此樹脂進行粉碎加工(LJ3, NPK),得到黑色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為54μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(ethylene glycol dimethyl ether) (Tedia)溶液與第一顯色顆粒反應,再加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,之後注入含有2-氨基-4-甲基噻唑(2-amino-4-methylthiazole) (Sigma-Aldrich)、新戊二醇二亞硝酸(neopentyl glycol dinitrite)(Simagchem)以及N,N-β-氰乙基-乙基苯胺(N,N-β-cyanoethyl-ethylaniline)(TCI)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的藍黑雙色顆粒之製備與充填。
[實施例7]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將 聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate )(Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。之後,以乾式塗佈方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate) (Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(dichloromethane)(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒反應,再加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite) (Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(Tedia)溶液,之後注入含有酚(phenol)(Sigma-Aldrich)的二氯甲烷(Tedia)溶液,使其與第一種顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除顯像槽中多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的黃白雙色顆粒之製備與充填。
[實施例8]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、乙烯苯胺(vinyl aniline) (Alfa-Aesar)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(styrene)(Acros)加入於乙醇(ethanol)中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應。反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將 甲基丙烯酸甲酯(methyl methacrylate) (Acros)、乙烯基吡啶(vinyl pyridine)(Aldrich)以及偶氮雙異丁腈(azobisisobutyronitrile) (Showa)加入於四氫呋喃(tetrahydrofuran)中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到聚甲基丙烯酸甲酯-乙烯基吡啶(polymethyl methacrylate-vinyl pyridine)樹脂。之後,將得到的樹脂與電荷控制劑(Bontron N07, Orient)及碳黑(carbon black)(Nerox 600, Evonik)加入雙螺桿擠壓機 (MPV 2015, APV)中,製備成複合樹脂,將此樹脂進行粉碎加工(LJ3, NPK),得到黑色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為2.8μm,電荷密度為52μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有三氟化硼合乙醚(boron trifluoride etherate) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(ethylene glycol dimethyl ether)(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒反應,再加入含有三級丁基亞硝酸(tert -butyl nitrite) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚 (Tedia)溶液,之後注入含有酚(phenol) (Sigma-Aldrich)的乙二醇二甲基醚(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為0-10o C。之後,加熱移除多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的黃黑雙色顆粒之製備與充填。
[實施例9]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、2-氨乙基甲基丙烯酸酯鹽酸鹽(2-aminoethyl methacrylate hydrochloride)(Acros)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate )(Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。之後以乾式塗佈方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒先充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有亞硫醯氯(thionyl chloride)(Merck)的二氯甲烷(dichloromethane)(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒反應,之後注入含有氯化血紅素(hemin)(TCI)的二氯甲烷(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為25-40o C。之後,加熱移除多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,如此即可完成帶電荷的黑白雙色顆粒之製備與充填。
[實施例10]
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、2-羧乙基丙烯酸酯(2-carboxyethyl acrylate)(Aldrich)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第一液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到第一顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm。
將聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)(Sigma-Aldrich)、偶氮二異戊腈(2-2’-azobis(2-methyl-butyronitrile)(TCI)、1H,1H,2H,2H-全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(1H,1H,2H,2H-heptadecafluorodecyl methacrylate )(Matrix)、二乙烯苯(divinylbenzene) (Aldrich)以及苯乙烯(Acros)加入於乙醇中使其完全溶解,形成第二液體混合物,接著於高溫環境下進行聚合反應,反應完成後經過分離乾燥,可得到顆粒。之後以乾式塗佈方式將二氧化鈦(TiO2 )粉末(R102, DuPont)及電荷控制劑(Bontron E84, Orient)塗佈於該顆粒表面,可得到第二顯色顆粒,其顆粒粒徑(D50 )為3.0μm,且電荷密度為-35μC/g(210HS-3, Trek),如此完成第二顯色顆粒之製備。
將第一顯色顆粒充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有亞硫醯氯(thionyl chloride)(Merck)的二氯甲烷(dichloromethane)(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒反應,之後注入含有胺基的苝基顏料(perylene-based pigment)的二氯甲烷(Tedia)溶液,使其與第一顯色顆粒充分反應,反應溫度為25-40o C。之後加熱移除多餘的溶液,再將第二顯色顆粒充填於顯像槽中,以噴墨印刷方式注入含有電荷控制劑(Bontron P51, Orient)的乙醇/四氫呋喃(ethanol/tetrahydrofuran)溶液,之後加熱移除多餘的溶液,如此即可完成帶電荷的紅白雙色顆粒之製備與充填。
綜上所述,本發明提供簡化但有效的方法來製造可切換式彩色顆粒型顯示器,依據本發明,此方法包含將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中;將一種或多種著色劑溶液分別地注入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中,使得每一個顯像槽含有此一種或多種著色劑溶液中的一種溶液,其中此一種或多種著色劑溶液的每一種溶液包括個別的著色劑,且在每一個顯像槽中的個別著色劑與在顯像槽中的這些第一顯色顆粒反應或吸附在這些第一顯色顆粒上;以及將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的一個或多個顯像槽中。第一顯色顆粒包含可濕潤性顆粒,其具有反應選擇性與耐光性,且其顏色可以是無色或白色,著色劑與第一顯色顆粒反應,使得在不同顯像槽中的第一顯色顆粒呈現不同顏色,第二顯色顆粒的顏色可以是黑色或白色,顯像單元被密封在兩個基板的電極之間,當不同電壓施加在電極上時,在這兩個電極之間會產生電場,且彩色顯色顆粒將依據此電場而移動,藉此達到彩色影像顯示。
本發明雖以較佳實施例揭露如上,然其並非用以限定本發明的範圍,任何所屬技術領域中具有通常知識者,在不脫離本發明之精神和範圍內,當可做些許的更動與潤飾,因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
100...具有電極的基板
110...顯像槽
120...第一顯色顆粒
130...著色劑溶液
140...著色後的第一顯色顆粒
150...第二顯色顆粒
160...電荷控制劑溶液
170...帶有高電荷密度的第一顯色顆粒
180...密封層
第1A-1G圖顯示根據本發明之一實施例,可切換式彩色顆粒型顯示器的製造方法之示意圖。
100...具有電極的基板
110...顯像槽
120...第一顯色顆粒
130...著色劑溶液

Claims (47)

  1. 一種可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元以一矩陣形式排列,其中每一個顯像單元包括一個或多個顯像槽,該方法包括:
    將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中;
    將一種或多種溶液分別填入每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中,使得每一個顯像槽含有該一種或多種溶液的一種溶液,其中該一種或多種溶液的每一種溶液包括一個別的著色劑,且其中在每一個顯像槽中的該個別著色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上;以及
    將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之前,移除該一種或多種溶液。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液之前,該些第一顯色顆粒為無色或白色。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液之後,該些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第二顯色顆粒為白色或黑色。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第一顯色顆粒具有與該些第二顯色顆粒相反的電荷極性。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液是藉由噴墨印刷進行。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液包括同時或分別地在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽的一個對應的顯像槽中填入該一種或多種溶液的每一種溶液。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第一顯色顆粒包含一紫外光安定劑或一抗氧化劑。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該個別的著色劑包含一個別的顏色前驅物。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該一種或多種溶液包括一含有一第一著色劑的第一溶液。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中每一個顯像單元包括至少兩個顯像槽,其中該一種或多種溶液包括分別含有一第一著色劑和一第二著色劑的一第一溶液和一第二溶液,且其中該第一和該第二著色劑分別包括一第一和一第二顏色前驅物。
  16. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中每一個顯像單元包括至少三個顯像槽,其中該一種或多種溶液包括分別含有一第一著色劑、一第二著色劑及一第三著色劑的一第一溶液、一第二溶液及一第三溶液,且其中該第一、該第二和該第三著色劑分別包括一第一、一第二和一第三顏色前驅物。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中每一個顯像單元包括至少四個顯像槽,其中該一種或多種溶液包括分別含有一第一著色劑、一第二著色劑、一第三著色劑及一第四著色劑的一第一溶液、一第二溶液、一第三溶液及一第四溶液,且其中該第一、該第二、該第三和該第四著色劑分別包括一第一、一第二、一第三和一第四顏色前驅物。
  18. 如申請專利範圍第1項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入一含有一電荷控制劑的電荷控制溶液,使得該電荷控制劑與該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上。
  19. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該電荷控制溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該電荷控制溶液是藉由噴墨印刷進行。
  21. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在填入該電荷控制溶液之後,密封每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽。
  22. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法更包括:
    在該電荷控制劑與該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上之後,從每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中移除該一種或多種溶液以及該電荷控制溶液;以及
    密封每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽。
  23. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該一種或多種溶液之前,該些第一顯色顆粒為無色或白色,且該些第二顯色顆粒為白色或黑色。
  24. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第二顯色顆粒的表面具有不可濕潤性。
  25. 如申請專利範圍第18項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該一個或多個顯像槽中填入該電荷控制溶液之後,該些第一顯色顆粒的電荷極性與該些第二顯色顆粒的電荷極性相反。
  26. 一種可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像單元排列成一矩陣形式,其中每一個顯像單元包括複數個顯像槽,該方法包括:
    將複數個第一顯色顆粒填入每一個顯像單元的該些顯像槽中;
    將一包括一第一著色劑的第一溶液填入每一個顯像單元的該些顯像槽的一第一部份中,使得在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中的該第一顯色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上;以及
    將複數個第二顯色顆粒填入每一個顯像單元的該些顯像槽中。
  27. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之前,從每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中移除該第一溶液。
  28. 如申請專利範圍第27項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的該些顯像槽。
  29. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之後,密封每一個顯像單元的該些顯像槽。
  30. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中填入該第一溶液之前,該些第一顯色顆粒為無色或白色。
  31. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第二顯色顆粒為白色或黑色。
  32. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第一顯色顆粒具有與該些第二顯色顆粒相反的電荷極性。
  33. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中填入該第一溶液是藉由印刷、塗佈、鑄膜、沉積、浸漬、噴塗或前述之組合進行。
  34. 如申請專利範圍第33項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中填入該第一溶液是藉由噴墨印刷進行。
  35. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中填入該第一溶液之後,該些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
  36. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之前,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽的一第二部份中填入一含有一第二顯色劑的第二溶液,使得在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中的該第二顯色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上。
  37. 如申請專利範圍第36項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中填入該第二溶液之後,在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中的該些第一顯色顆粒的顏色與在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中的該些第一顯色顆粒的顏色不同。
  38. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中填入該第二溶液之後,該些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
  39. 如申請專利範圍第36項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之前,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽的一第三部份中填入一含有一第三顯色劑的第三溶液,使得在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第三部份中的該第三顯色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上。
  40. 如申請專利範圍第39項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第三部份中填入該第三溶液之後,在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中的該些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中的該些第一顯色顆粒以及在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第三部份中的該些第一顯色顆粒具有不同的顏色。
  41. 如申請專利範圍第40項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第三部份中填入該第三溶液之後,該些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
  42. 如申請專利範圍第39項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,在每一個顯像單元的該些顯像槽中填入該些第二顯色顆粒之前,更包括在每一個顯像單元的該些顯像槽的一第四部份中填入一含有一第四顯色劑的第四溶液,使得在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第四部份中的該第四顯色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上。
  43. 如申請專利範圍第42項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第四部份中填入該第四溶液之後,在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第一部份中的該些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第二部份中的該些第一顯色顆粒、在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第三部份中的該些第一顯色顆粒以及在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第四部份中的該些第一顯色顆粒具有不同的顏色。
  44. 如申請專利範圍第43項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中在每一個顯像單元的該些顯像槽的該第四部份中填入該第四溶液之後,該些第一顯色顆粒為紅色、綠色、藍色、青色、洋紅色、黃色或黑色。
  45. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該些第一顯色顆粒包含一紫外光安定劑或一抗氧化劑。
  46. 如申請專利範圍第26項所述之可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該第一著色劑包含一第一顏色前驅物。
  47. 一種可切換式顆粒型顯示器的製造方法,其中該可切換式顆粒型顯示器具有複數個顯像槽,該方法包括:
    將複數個第一顯色顆粒填入每一個該顯像槽中;
    將一包括一著色劑的溶液填入每一個該顯像槽中,使得該顯色劑與在顯像槽中的該些第一顯色顆粒反應或吸附在該些第一顯色顆粒上;以及
    將複數個第二顯色顆粒填入每一個該顯像槽中。
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