TWI437056B - Pigment dispersion - Google Patents

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TWI437056B
TWI437056B TW97145920A TW97145920A TWI437056B TW I437056 B TWI437056 B TW I437056B TW 97145920 A TW97145920 A TW 97145920A TW 97145920 A TW97145920 A TW 97145920A TW I437056 B TWI437056 B TW I437056B
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Hiroki Hashino
Takashi Toita
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Sanyo Color Works
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Description

顏料分散體
本發明係關於顏料分散體。
顏料,一般比染料具有耐候性等優異之特徵,含有機顏料之顏料分散體,廣用於塗料之用途等。
然而,因顏料一般對溶劑之分散性低,例如形成均勻著色濃度之塗膜、形成均勻膜厚之塗膜係為困難,且有於形成塗膜中產生色不均、濃度不均等問題。
以解決上述般問題為目的,嘗試將顏料粉體以疏水性表面處理劑進行處理等(例如專利文獻1作參考),但即使使用此般疏水性表面處理劑時,使顏料的分散性在充分長期間為優異者有困難。
[專利文獻1]特開2007-197545號公報
本發明的目的在於提供有機顏料(以下,稱為顏料)粒子的長期間之分散安定性(長期分散安定性)優異的顏料分散體。
此般目的為藉由下述本發明而達成。本發明的顏料分散體係含顏料、溶劑、分散劑之顏料分散體,前述分散劑方面,特徵係含有具特定的酸價之酸價分散劑、與具特定的胺價之胺價分散劑。
藉由此,可提供顏料粒子的長期間之分散安定性(長期分散安定性)優異的顏料分散體。
本發明之顏料分散體中,前述酸價分散劑的酸價以5~370KOHmg/g為佳。
藉由此,可使顏料分散體中顏料的長期分散安定性成為特優者。
本發明的顏料分散體中,前述胺價分散劑的胺價以5~200KOHmg/g為佳。
藉由此,可使顏料分散體中顏料的長期分散安定性成為特優者。
本發明的顏料分散體,使顏料分散體中前述酸價分散劑的含有率為XA [wt%],使顏料分散體中前述胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,以滿足0.1≦XA /XB ≦1的關係為佳。
藉由此,可使顏料分散體中顏料的長期分散安定性成為特優者。
本發明的顏料分散體,使前述酸價分散劑的酸價為AV[KOHmg/g]、前述胺價分散劑的胺價為BV[KOHmg/g]、前述酸價分散劑的含有率為XA [wt%]、前述胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,以滿足0.01≦(AV×XA )/(BV×XB )≦1.9的關係為佳。
藉由此,可使顏料分散體中顏料的長期分散安定性成為特優者。
在本發明的顏料分散體,前述溶劑以含1,3-丁二醇二乙酸酯及/或二乙二醇二丁基醚者為佳。
藉由此,可使顏料分散體中顏料的長期分散安定性成為特優者。
根據本發明,可提供顏料粒子的長期間之分散安定性(長期分散安定性)優異的顏料分散體。
[實施發明之最佳形態]
以下,說明關於本發明的較佳實施形態。
首先,說明關於本發明的顏料分散體的較佳實施形態。
《顏料分散體》
本發明的顏料分散體為包含顏料、溶劑、分散劑者。
<顏料>
顏料方面,雖可使用各種有機顏料、各種無機顏料,而以有機顏料為佳。藉由使用有機顏料,例如可使用顏料分散體所形成之塗膜的發色性成為特優者。有機顏料方面,例如色指數(Colour Index)(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中分類為顏料(Pigment)之化合物,具體上,如具下述般Colour Index(C.I.)編號者。更具體上,有機顏料方面,可舉例如
C.I.PigmentYellow1、C.I.PigmentYellow3、C.I.PigmentYellow12、C.I.PigmentYellow13、C.I.PigmentYellow14、C.I.PigmentYellow15、C.I.PigmentYellow16、C.I.PigmentYellow17、C.I.PigmentYellow20、C.I.PigmentYellow24、C.I.PigmentYellow31、C.I.PigmentYellow55、C.I.PigmentYellow60、C.I.PigmentYellow61、C.I.PigmentYellow65、C.I.PigmentYellow71、C.I.PigmentYellow73、C.I.PigmentYellow74、C.I.PigmentYellow81、C.I.PigmentYellow83、C.I.PigmentYellow93、C.I.PigmentYellow95、C.I.PigmentYellow97、C.I.PigmentYellow98、C.I.PigmentYellow100、C.I.PigmentYellow101、C.I.PigmentYellow104、C.PigmentYellow106、C.I.PigmentYellow108、C.I.PigmentYellow 109、C.I.PigmentYellow110、C.I.PigmentYellow113、C.I.PigmentYellow114、C.I.PigmentYellow116、C.I.PigmentYellow117、C.I.PigmentYellow119、C.I.PigmentYellow120、C.I.PigmentYellow126、C.I.PigmentYellow127、C.I.PigmentYellow128、C.I.PigmentYellow129、C.I.PigmentYellow138、C.I.PigmentYellow139、C.I.PigmentYellow150、C.I.PigmentYellow151、C.I.PigmentYellow152、C.I.PigmentYellow153、C.I.PigmentYellow154、C.I.PigmentYellow155、C.I.PigmentYellow156、C.I.PigmentYellow166、C.I.PigmentYellow168、C.I.PigmentYellow175;C.I.PigmentOrange1、C.I.PigmentOrange5、C.I.PigmentOrange13、C.I.PigmentOrange14、C.I.PigmentOrange16、C.I.PigmentOrange17、C.I.PigmentOrange24、C.I.PigmentOrange34、C.I.PigmentOrange36、C.I.PigmentOrange38、C.I.PigmentOrange40、C.I.PigmentOrange43、C.I.PigmentOrange46、C.I.PigmentOrange49、C.I.PigmentOrange51、C.I.PigmentOrange61、C.I.PigmentOrange63、C.I.PigmentOrange64、C.I.PigmentOrange71、C.I.PigmentOrange73;C.I.PigmentViolet1、C.I.PigmentViolet19、C.I.PigmentViolet23、C.I.PigmentViolet29、C.I.Pigmentviolet32、C.I.PigmentViolet36、C.I.PigmentViolet38;C.I.PigmentRed1、C.I.PigmentRed2、C.I.PigmentRed3、C.I.PigmentRed4、C.I.PigmentRed5、C.I.PigmentRed6、C.I.PigmentRed7、C.I.PigmentRed8、C.I.PigmentRed9、C.I.PigmentRed10、C.I.PigmentRed11、C.I.PigmentRed12、C.I.PigmentRed14、C.I.PigmentRed15、C.I.PigmentRed16、C.I.PigmentRed17、C.I.PigmentRed18、C.I.PigmentRed19、C.I.PigmentRed21、C.I.PigmentRed22、C.I.PigmentRed23、C.I.PigmentRed30、C.I.PigmentRed31、C.I.PigmentRed32、C.I.PigmentRed37、C.I.PigmentRed38、C.I.PigmentRed40、C.I.PigmentRed41、C.I.PigmentRed42、C.I.PigmentRed48:1、C.I.PigmentRed48:2、C.I.PigmentRed48:3、C.I.PigmentRed48:4、C.I.PigmentRed49:1、C.I.PigmentRed49:2、C.I.PigmentRed50:1、C.I.PigmentRed52:1、C.I.PigmentRed53:1、C.I.PigmentRed57、C.I.PigmentRed57:1、C.I.PigmentRed57:2、C.I.PigmentRed58:2、C.I.PigmentRed58:4、C.I.PigmentRed60:1、C.I.PigmentRed63:1、C.I.PigmentRed63:2、C.I.PigmentRed64:1、C.I.PigmentRed81:1、C.I.PigmentRed83、C.I.PigmentRed88、C.I.PigmentRed90:1、C.I.PigmentRed97、C.I.PigmentRed101、C.I.PigmentRed102、C.I.PigmentRed104、C.I.PigmentRed105、C.I.PigmentRed106、C.I.PigmentRed108、C.I.PigmentRed112、C.I.PigmentRed113、C.I.PigmentRed114、C.I.PigmentRed122、C.I.PigmentRed123、C.I.PigmentRed144、C.I.PigmentRed146、C.I.PigmentRed149、C.I.PigmentRed150、C.I.PigmentRed151、C.I.PigmentRed166、C.I.PigmentRed168、C.I.PigmentRed170、C.I.PigmentRed171、C.I.PigmentRed172、C.I.PigmentRed174、C.I.PigmentRed175、C.I.PigmentRed176、C.I.PigmentRed177、C.I.PigmentRed178、C.I.PigmentRed179、C.I.PigmentRed180、C.I.PigmentRed185、C.I.PigmentRed187、C.I.PigmentRed188、C.I.PigmentRed190、C.I.PigmentRed193、C.I.PigmentRed194、C.I.PigmentRed202、C.I.PigmentRed206、C.I.PigmentRed207、C.I.PigmentRed208、C.I.PigmentRed209、C.I.PigmentRed215、C.I.PigmentRed216、C.I.PigmentRed220、C.I.PigmentRed224、C.I.PigmentRed226、C.I.PigmentRed242、C.I.PigmentRed243、C.I.PigmentRed245、C.I.PigmentRed254、C.I.PigmentRed255、C.I.PigmentRed264、C.I.PigmentRed265;C.I.PigmentBlue15、C.I.PigmentBiue15:3、C.I.PigmentBlue15:4、C.I.PigmentBlue15:6、C.I.PigmentBlue60;C.I.PigmentGreen7、C.I.PigmentGreen36;C.I.PigmentGreen58;C.I.PigmentBrown23、C.I.PigmentBrown25;C.I.PigmentBlack1、C.I.PigmentBlack7或此等之衍生物等,可使用組合選自此等的1種或2種以上。
特別係顏料為C.I.PigmentRed177、C.I.PigmentRed177與其衍生物、C.I.PigmentRed254、以及C.I.PigmentRed254與其衍生物的情況,特別佳為C.I.PigmentRed177與其衍生物、以及C.I.PigmentRed254與其衍生物的情況,可得發色性優異的紅色顏料分散體。又,顏料若係以此般材料構成者,則併用後述般酸價分散劑與胺價分散劑之本發明的效果更顯著被發揮,可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者。
又,例如顏料(紅色顏料)係為含下述式(I)或下述式(II)所示之化合物(衍生物)者時,可使適用本發明的製造方法的顏料粒子的微分散的效率成為特優者,且可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者。
【化1】
(式中,n為1~4之整數。)
【化2】
(式中,n為1~4之整數。)
顏料藉由係C.I.PigmentGreen58(溴化鋅酞菁顏料)、或C.I.PigmentGreen58與其他顏料衍生物(具其他化學構造之顏料的衍生物),可得到發色性優異的綠色顏料分散體。又,C.I.PigmentGreen58雖有明度優異之特徵,但在以往,係為極難使其安定分散之材料。相對於此,在本發明,即使為含以往難以使其安定分散的C.I.PigmentGreen58之情況,可使顏料分散體中長期分散安定性成為特優者。此般效果在顏料為C.I.PigmentGreen58(主顏料)與其他顏料衍生物(副顏料)之情況,變得特別顯著。
顏料為C.I.PigmentGreen58與其他顏料衍生物之情況,其他顏料衍生物方面,以含下述式(III)所示之化合物(衍生物)者為佳。藉由此,本發明的效果可更顯著發揮,可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者。又,後述般方法中,可使微分散步驟的效率成為特優者,且因可以在短時間且比較小的能量製造顏料分散體,可使顏料分散體的生產性成為特優者且可減少生產花費。
【化3】
(式(Ⅲ)中,n為1~5之整數)
如此一來,藉由具特定化學構造之顏料衍生物(副顏料)與C.I.PigmentGreen58(主顏料)併用,而得到上述般優異效果,係為本發明者努力研究的結果,所發現者,該詳細機轉不明,但可推測為以下般理由所成。
構成C.I.PigmentGreen58之溴化鋅酞菁,分子全體形成高度之共軛系,成為平面的構造,能量上係為安定。接著,溴化鋅酞菁藉由以平面狀的各分子層合之方式(平行)配置,各分子間具有之共軛系之π電子重合,成為安定狀態。因此,C.I.PigmentGreen58原本就容易凝集,於溶劑中難以安定分散。
另外,在上述般顏料衍生物,式(III)中,鍵結於氮原子之氫原子係在與構成苯二甲醯亞胺(phthalimide)構造的氧原子間,形成氫鍵結。由此,式(III)中鍵結於氮原子之氫原子,實際上,與構成喹啉構造之氮原子,構成苯二甲醯亞胺構造之氧原子強固地鍵結,在上述般顏料衍生物(磺化顏料衍生物),式(III)中,因編號1~7之7原子形成安定的環構造(7員環構造)。藉由形成此般7員環構造,喹啉構造所成平面與苯二甲醯亞胺構造所成平面成為非平行狀態。
如此一來,因喹啉構造所成平面與苯二甲醯亞胺構造所成平面形成非平行,對C.I.PigmentGreen58(溴化鋅酞菁)有適度親和性的顏料衍生物(磺化顏料衍生物)混入C.I.PigmentGreen58的分子間,如上述般,可使本來易凝集的C.I.PigmentGreen58成為不易凝集者。進而,上述般顏料衍生物(磺化顏料衍生物)因於分子内具有磺基,對後述溶劑之分散性優。以上者推測為因相乘作用,可得上述般非常優異效果者。
含C.I.PigmentGreen58與上述般顏料衍生物(磺化顏料衍生物)時,顏料分散體中顏料衍生物(磺化顏料衍生物)之含有率雖未特別限定,相對於C.I.PigmentGreen58(主顏料):100重量份,以2~32重量份者為佳,7~28重量份者更佳。藉由此,可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者,同時使使用顏料分散體所形成之塗膜的明度成為特優者。
又,藉由顏料為C.I.PigmentBlue15:6、及、C.I.PigmentBlue1 5的衍生物,可得發色性優異的藍色之顏料分散體。又,可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者。
顏料分散體中,顏料的含有率以10wt%以上者為佳,10~25wt%者更佳。如此一來,顏料的含有率若為夠高者,則例如可使使用顏料分散體所形成之塗膜的發色濃度成為特高者。又,可使形成特定的膜厚、色濃度的塗膜所需顏料分散體的量變少,由省資源觀點來看係為有利。又,因可抑制形成塗膜時,溶劑的揮發量,可降低對環境之負荷。
<溶劑>
溶劑係在顏料分散體中,具有作為分散顏料之分散媒的機能者。又,溶劑在後述般顏料分散體的製造方法中,係於分散媒分散液中,具有作為溶解分散樹脂之溶劑的機能者。
在本發明,溶劑方面,較適宜使用水溶性溶劑。藉由使用水溶性溶劑作為溶劑,可使後述般分散劑的分散性成為特優者。水溶性溶劑方面,可使用親水性的溶劑,具體上,例如可使用在25℃,對水100g之溶解度為3g以上的液體。
水溶性溶劑方面,一般較宜使用具羥基等之親水性高的官能基之化合物、或具聚乙二醇(poly glycol)骨架之化合物等。
水溶性溶劑的具體例方面,如乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、異丙醇等之碳數1~4之烷基醇類、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單-n-丙基醚、乙二醇單-iso-丙基醚、二乙二醇單-iso-丙基醚、乙二醇單-n-丁基醚、二乙二醇單-n-丁基醚、三乙二醇單-n-丁基醚、乙二醇單-t-丁基醚、二乙二醇單-t-丁基醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單-t-丁基醚、丙二醇單-n-丙基醚、丙二醇單-iso-丙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單-n-丙基醚、二丙二醇單-iso-丙基醚、丙二醇單-n-丁基醚、二丙二醇單-n-丁基醚等之二醇醚類,甲醯胺、乙醯胺、二甲基亞碸、山梨糖醇、山梨醇酐、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、環丁碸等,可組合使用此等所選出之1種或2種以上。
本發明中,以防止顏料分散體的保存時等溶劑的蒸發造成之非本意的黏度變化等為目的,可使用沸點為180℃以上的高沸點水溶性有機溶劑。
沸點為180℃以上的水溶性有機溶劑的具體例方面,可舉例如乙二醇、丙二醇、二乙二醇、五亞甲基二醇、三亞甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、三丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基二醇、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇、三乙二醇單甲基醚、四乙二醇、三乙二醇、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚、三丙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇、1,3-丙二醇、異丙二醇、異丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、內赤蘚醇、季戊四醇、3-丁二醇二乙酸酯及二乙二醇二丁基醚等,可組合此等所選出之1種或2種以上來使用。溶劑方面,此等之高沸點有機溶劑中,以使用1,3-丁二醇二乙酸酯及/或二乙二醇二丁基醚為佳。
藉由此,可容易使後詳述之分散劑(酸價分散劑及胺價分散劑)的分散狀態成為更佳者,且可使顏料分散體中顏料粒子的長期分散安定性成為特優者。又,顏料分散體中,即使顏料的含有率高,顏料的長期分散安定性亦可為足夠優異者。又,以後述般方法製造顏料分散體時,可以高效率製造顏料分散體,且使顏料分散體的生產性成為特優者。上述般效果在1,3-丁二醇二乙酸酯、二乙二醇二丁基醚中,使用1,3-丁二醇二乙酸酯時,特別顯著發揮。
<分散劑>
分散劑係顏料分散體中,提升顏料粒子的分散性之成分。
本發明中,顏料分散體,作為分散劑,含具特定的酸價之酸價分散劑與具特定的胺價之胺價分散劑。藉由此,發揮降低顏料分散體的黏度之黏度低減效果的酸價分散劑效果、與使顏料分散體的黏度安定化之胺價分散劑效果兼具,於顏料分散體中,顏料的分散安定性可成為特優者。又,藉由使用酸價分散劑與胺價分散劑,亦可得以下般效果。亦即,以後述般方法製造顏料分散體時,於微分散步驟中,於分散劑分散液中所添加之顏料粒子(未微分散之粒徑較大之顏料粒子)表面,可使分散劑有效率地附著(吸著)、可使該顏料粒子(未微分散之粒徑較大之顏料粒子)的分散劑分散液中之分散性為優異者。藉由此,可有效進行微分散步驟之微分散處理,且顏料分散體的生產性成為特優者,同時最終得到之顏料分散體中,顏料粒子(經微分散之顏料微粒子)的長期分散安定性可成為特優者。
又,後述般方法,雖具有藉由於進行顏料的微分散處理前,將含分散劑與分散樹脂與溶劑之混合物攪拌,得到溶劑中,分散劑分散之分散劑分散液之預備分散步驟,但此般方法中,藉由併用酸價分散劑與胺價分散劑,可確實防止分散劑的會合(酸價分散劑與胺價分散劑之會合),顏料的分散安定性可成為特優者。
[酸價分散劑]
如上述般,酸價分散劑具有特定的酸價(除零以外)。
酸價分散劑的酸價(換算為固形分時之酸價),雖未特別限定,以5~370KOHmg/g者為佳,20~270KOHmg/g者更佳,30~135KOHmg/g者又更佳。酸價分散劑的酸價為在前述範圍内之值,則與胺價分散劑併用之相乘效果更顯著發揮,顏料的分散安定性可成為特優者。有關分散劑之酸價,例如可依據DIN EN ISO2114之方法而求出。
又,酸價分散劑為不具特定的胺價者,亦即,胺價為零。
酸價分散劑的具體例方面,例如DisperbykP104、DisperbykP104S、Disperbyk 220S、Disperbyk110、Disperbyk 111、Disperbyk 170、Disperbyk 171、Disperbyk 174、Disperbyk 2095(以上,畢克化學公司製);EFKA 5010、EFKA 5065、EFKA 5066、EFKA 5070、EFKA 7500、EFKA 7554(以上,Ciba Specialty公司製);SOLSPERSE3000、SOLSPERSE16000、SOLSPERSE17000、SOLSPERSE18000、SOLSPERSE36000、SOLSPERSE36600、SOLSPERSE41000(以上,Lubrizol公司製)等。又,本發明所適用的酸價分散劑並不限於所例示者。
[胺價分散劑]
如上述般,胺價分散劑具有特定的胺價(除零以外)。
胺價分散劑的胺價(換算為固形分時之胺價),雖未特別限定,以5~200KOHmg/g者為佳,30~170KOHmg/g者更佳,40~130KOHmg/g者又更佳。胺價分散劑的胺價為在前述範圍内之值,則可顯著發揮與酸價分散劑併用之相乘效果,顏料的分散安定性可成為特優者。有關分散劑之胺價,例如可依據DIN 16945之方法求出。
又,胺價分散劑係為不具特定的酸價者,亦即,酸價為零。
胺價分散劑的具體例方面,例如Disperbyk 102、Disperbyk 160、Disperbyk 161、Disperbyk 162、Disperbyk 163、Disperbyk 164、Disperbyk 166、Disperbyk 167、Disperbyk 168、Disperbyk 2150、Disperbyk LPN6919、Disperbyk 9075、Disperbyk 9077(以上,畢克化學公司製);EFKA 4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA 4050、EFKA 4055、EFKA 4060、EFKA 4080、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、EFKA 4403、EFKA 4800(以上,Ciba Specialty公司製);AJISUPERPB711(以上,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製);Anti-Terra-205(畢克化學公司製)等。又,本發明所適用的胺價分散劑並不限於所例示者。
顏料分散體中酸價分散劑的含有率為XA [wt%]、顏料分散體中胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,以滿足0.1≦XA /XB ≦1的關係者為佳,滿足0.15≦XA /XB ≦0.5的關係者更佳。藉由滿足此般關係,可更顯著發揮酸價分散劑與胺價分散劑併用之相乘效果,顏料的分散安定性可成為特優者。
又,酸價分散劑的酸價為AV[KOHmg/g]、胺價分散劑的胺價為BV[KOHmg/g]、前述酸價分散劑的含有率為XA [wt%]、前述胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,以滿足0.01≦(AV×XA )/(BV×XB )≦1.9的關係者為佳,以滿足0.10≦(AV×XA )/(BV×XB )≦0.95的關係者更佳。藉由滿足此般關係,酸價分散劑與胺價分散劑併用之相乘效果更顯著被發揮,顏料的分散安定性可成為特優者。
[其他分散劑]
本發明中,顏料分散體可為含酸價分散劑、胺價分散劑以外的分散劑者。亦即,顏料分散體可為含酸價及胺價任一為零之分散劑者。
此般分散劑的具體例方面,如Disperbyk101、Disperbyk 103、Disperbyk106、Disperbyk108、Disperbyk109、Disperbyk112、Disperbyk 116、Disperbyk140、Disperbyk 142、Disperbyk180、Disperbyk 182、Disperbyk 183、Disperbyk184、Disperbyk185、Disperbyk2000、Disperbyk2001、Disperbyk2050、Disperbyk2070(以上,畢克化學公司製);EFKA 4008、EFKA 4009、EFKA 4010、EFKA 4406、EFKA 4408、EFKA 4015(以上,Ciba Specialty公司製);SOLSPERSE9000、SOLSPERSE13000、SOLSPERSE20000、SOLSPERSE21000、SOLSPERSE24000、SOLSPERSE26000、SOLSPERSE27000、SOLSPERSE28000、SOLSPERSE32000、SOLSPERSE32500、SOLSPERSE32550、SOLSPERSE33500、SOLSPERSE35100、SOLSPERSE35200、SOLSPERSE38500、SOLSPERSE41090、SOLSPERSE20000(以上,Lubrizol公司製);AJISUPERPA111、AJISUPERPB821、AJISUPERPB822、AJISUPERPB824(以上,Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.製);DISPARLON1850、DISPARLON1860、DISPARLON2150、DISPARLON 7004、DISPARLON DA-100、DISPARLON DA-234、DISPARLON DA-325、DISPARLON DA-375、DISPARLON DA-705、DISPARLON DA-725、DISPARLON PW-36(以上,楠本化成公司製);及、FLOWLEN DOPA-14、FLOWLEN DOPA-15B、FLOWLEN DOPA-17、FLOWLEN DOPA-22、FLOWLEN DOPA-44、FLOWLEN TG-710、FLOWLEN D-90(以上,共榮化學公司製)等,可組合此等所選出之1種或2種以上來使用。但,含此般分散劑(其他分散劑)時,其含有率(含複數種「其他分散劑」時為其總和)以較酸價分散劑的含有率、及、胺價分散劑的含有率少者為佳。藉由此,酸價分散劑與胺價分散劑併用之效果可更確實發揮。
顏料分散體中分散劑的含有率(複數種成分之總和),雖未特別限定,以7~28wt%者為佳,9~25wt%者更佳。
顏料分散體亦可為含上述以外成分者。構成顏料分散體之顏料、溶劑、分散劑以外的成分方面,可舉例如分散樹脂等。
<分散樹脂>
分散樹脂具有提升顏料粒子的分散性之機能,成形時形成塗膜的一部份。
分散樹脂方面,例如褐藻酸類、聚乙烯基醇、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基乙基纖維素、甲基纖維素、苯乙烯-丙烯酸樹脂、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-馬來酸樹脂、苯乙烯-馬來酸半酯樹脂、甲基丙烯酸-甲基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸-丙烯酸酯樹脂、異丁烯-馬來酸樹脂、松香改性馬來酸樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮、阿拉伯膠澱粉、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯亞胺等,可組合此等所選出之1種或2種以上來使用。
顏料分散體中分散樹脂之含有率雖未特別限定,以4.2~21wt%者為佳,6~19.5wt%者更佳。
<其他成分>
本發明的顏料分散體亦可為含上述以外成分者。此般成分方面,例如展色劑、pH調整劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防黴劑等。
本發明的顏料分散體,顏料粒子均勻微分散且顏料粒子的長期間之分散安定性(長期分散安定性)優異。因此,可有效防止顏料分散體的經時特性變化,例如可適用於長期間,均勻著色濃度之塗膜的形成、均勻膜厚之塗膜的形成等,且可有效防止所形成之塗膜的色不均、濃度不均之產生等。又,因顏料粒子微分散,顏料的發色性優異,可適用於例如明度高之塗膜的形成。
顏料分散體的25℃之黏度(使用E型黏度計所測定之黏度(動黏度))以17mPa‧s以下者為佳,12mPa‧s以下者更佳,8~11mPa‧s以下者又更佳。如此一來,顏料分散體的黏度(動黏度)若為夠低者,則例如塗膜的形成之效率可成為特優者,同時可有效防止塗膜厚度非本意之不均等。又,顏料分散體的黏度過低,則有例如難以使使用顏料分散體形成之塗膜的膜厚成為夠厚者。又,顏料分散體的黏度(動黏度)的測定,例如可以E型黏度計(例如東機產業公司製RE-01)來進行,特別係可依據JIS Z8809進行。
又,在40℃環境下,放置7日後的25℃之顏料分散體的黏度(以E型黏度計測定之黏度(動黏度))的變化量,以0.5mPa‧s以下者為佳,0.3mPa‧S以下者更佳。如此一來,若顏料分散體的特性變化為夠少者(顏料分散體的耐久性為優異者),則例如可確實長期間防止在使用顏料分散體形成塗膜時的色不均、濃度不均等之產生。
本發明的顏料分散體可用於例如各種塗料、膠版印刷、凹版印刷等之各種印刷用油墨、薄膜用著色劑、透鏡之塗佈材等。又,用途不限於前述例示者。
《塗膜》
上述般顏料分散體可用於例如塗膜的形成。如上述般,本發明的顏料分散體,顏料粒子係已微分散,為可長期間維持優異分散安定性者,可防止顏料分散體中顏料粒子的局部存在,且使用本發明的顏料分散體所形成之塗膜,膜厚的均勻性優異,為可確實防止色不均、濃度不均等之產生者。又,根據本發明,此般高品質的塗膜可長期間且安定地形成。
塗膜可經例如棒塗、旋轉塗佈、輥塗佈、狹縫塗佈、刷毛塗佈、膠版印刷、凹版印刷等之方法,於基材上賦予顏料分散體,之後,可因應必要經乾燥(脫溶劑處理)而形成目的之塗膜。
《顏料分散體的製造方法》
接著,說明有關上述般顏料分散體的製造方法之較佳實施形態。
本實施形態的製造方法係具備藉由攪拌含分散劑、分散樹脂、溶劑之混合物,得到於溶劑中使分散劑分散的分散劑分散液之預備分散步驟、與於分散劑分散液中添加顏料,將無機小球以多段進行添加後進行微分散處理之微分散步驟。
<預備分散步驟>
預備分散步驟中,藉由攪拌含分散劑、分散樹脂、溶劑之混合物,調製溶劑中分散有分散劑之分散劑分散液。藉由此,可解除分散劑的會合狀態(分散)。然而,本發明所使用之酸價分散劑及胺價分散劑,雖然本來具有易相互電吸引之性質,但本實施形態般,藉由顏料的微分散(微分散步驟)前,進行預備分散步驟,可使酸價分散劑及胺價分散劑以充分解除會合狀態,均勻且安定的附著於顏料粒子的表面,可確實防止分散劑彼此之凝集、顏料粒子彼此之凝集等,顏料的分散安定性可成為特優者。
本步驟中,藉由將分散樹脂先同時與分散劑及溶劑混合,在後述微分散步驟,使分散劑及分散樹脂附著於分散劑分散液中所添加之顏料粒子(未微分散之粒徑較大之顏料粒子)的表面,可使該顏料粒子(未微分散之粒徑較大之顏料粒子)的分散劑分散液中分散性成為優異者。藉由此,可有效進行微分散步驟之微分散處理,顏料分散體的生產性可成為特優者,同時於最終得到之顏料分散體中,顏料粒子(經微分散之顏料微粒子)的長期分散安定性可成為優異者。
本步驟所調製之分散劑分散液中分散劑的含有率(複數種的分散劑的含有率之總和),雖未特別限定,以10~40wt%者為佳,12~32wt%者更佳。分散劑的含有率為在前述範圍内之值,則更顯著發揮前述之效果。
又,本步驟所調製之分散劑分散液中分散樹脂之含有率雖未特別限定,以6~30wt%者為佳,8~26wt%者更佳。分散樹脂的含有率為在前述範圍内之值,則更顯著發揮前述之效果。
又,本步驟所調製之分散劑分散液中溶劑的含有率,雖未特別限定,以40~80wt%者為佳,53~75wt%者更佳。溶劑的含有率為在前述範圍内之值,則更顯著發揮前述之效果。
溶劑的使用量,雖未特別限定,通常,在最終得到之顏料分散體中,相對於顏料:100重量份之溶劑的含有率以100~500重量份者為佳,100~300重量份者更佳,100~200重量份者又更佳。溶劑的使用量過少,則後述之微分散步驟之顏料微粒子的均勻分散有變困難之可能性。另外,溶劑的使用量過多,則使用最終得到之顏料分散體所形成之膜的強度等變得難以成為夠優異者。
在本步驟,藉由使用各種攪拌機攪拌上述各成分之混合物,得到分散劑分散液。
本步驟可使用之攪拌機方面,例如迪司帕攪拌機等之一軸或二軸攪拌機等。
使用攪拌機之攪拌處理時間,雖未特別限定,以1~30分鐘者為佳,3~20分鐘者更佳。藉由此,使顏料分散體的生產性為夠優異者,同時可更有效解除分散劑的會合狀態,最終得到之顏料分散體中,顏料粒子的分散安定性可成為特優者。
又,在本步驟之攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數,雖未特別限定,以500~4000rpm者為佳,800~3000rpm者更佳。藉由此,使顏料分散體的生產性為夠優異者,同時可更有效解除分散劑的會合狀態,最終得到之顏料分散體中,顏料粒子的分散安定性可成為特優者。又,可確實防止分散樹脂等之因熱等的劣化、改性等。
<微分散步驟>
接著,於上述步驟所得之分散劑分散液中添加顏料,使無機小球以多段添加後進行微分散處理(微分散步驟)。
如此一來,在本實施形態,添加顏料前,設置上述般預備分散步驟,同時在使顏料微分散之步驟(微分散步驟)中將無機小球以多段進行添加。微分散步驟中,藉由將無機小球以多段進行添加,可使顏料的微粒化之效率成為優異者,最終得到之顏料分散體中,可使顏料粒子為夠小者。特別係上述般酸價分散劑及胺價分散劑併用之效果、與使用具預備分散步驟及多段之微分散步驟之方法的效果有相乘作用,最終得到之顏料分散體,顏料的分散安定性非常優異,且為可用於形成非常優異明度之塗膜的形成者。
相對於此,微分散步驟不以多段進行時,最終得到之顏料分散體中,使顏料粒子成為足夠小者變困難、顏料分散體的生產性有顯著降低之可能性。又,即使微分散步驟以多段進行,省略上述般預備分散步驟時,有產生以下般問題之情形。亦即,省略預備分散步驟時,於添加顏料時,因未充分解除分散劑的會合狀態(未分散),微分散步驟中,於顏料粒子的表面使分散劑、分散樹脂均勻附著變得困難。又,使微分散步驟之顏料粒子(未微分散之粒徑較大之顏料粒子)之溶劑中分散性成為夠優異者變得困難。
本步驟雖可將無機小球以多段添加來進行,亦可為分成3段以上來添加無機小球,但無機小球以2段進行添加者為佳。藉由此,最終得到之顏料分散體中,使顏料粒子的長期分散安定性成為夠優異者,同時顏料分散體的生產性可成為特優者。
以下的說明中,將無機小球以2段進行添加之方法,亦即,關於微分散步驟中,進行使用第1之無機小球的第1之處理與使用第2之無機小球的第2之處理之方法,來代表以進行說明。
本步驟所使用之無機小球(第1之無機小球、第2之無機小球)係以無機材料構成之任何材料構成者皆可,但無機小球的較佳例方面,例如氧化鋯製的小球(例如Toray ceram粉碎球(商品名)、股份公司東麗製)等。
[第1之處理]
在本步驟,首先,於前述預備分散步驟所調製之分散劑分散液中添加顏料,使用特定粒徑的第1之無機小球進行一次微分散的第1之處理。
第1之處理所使用之第1之無機小球以較第2之處理所使用之第2之無機小球粒徑大者為佳。藉由此,可使微分散步驟全體之顏料的微粒化(微分散)效率成為特優者。
第1之無機小球的平均粒徑,雖未特別限定,通常為0.5~3.0mm,以0.5~2.0mm者為佳,0.5~1.2mm者更佳。第1之無機小球的平均粒徑為在前述範圍内之值,則可使微分散步驟全體之顏料的微粒化(微分散)效率成為特優者。相對於此,第1之無機小球的平均粒徑若未達前述下限值,則因顏料的種類等而在第1之處理的顏料粒子的微粒化(小粒徑化)之效率有顯著降低之傾向。又,第1之無機小球的平均粒徑若超過前述上限值,則在第1之處理的顏料粒子的微粒化(小粒徑化)之效率雖可成為較優異者,但在第2之處理之顏料粒子的微粒化(小粒徑化)效率降低,微分散步驟全體之顏料的微粒化(微分散)的效率降低。
第1之無機小球的使用量,雖未特別限定,相對於分散劑分散液100重量份,以100~600重量份者為佳,200~500重量份者更佳。
添加於分散劑分散液之顏料的使用量,雖未特別限定,相對於分散劑分散液100重量份,以12重量份以上者為佳,18~35重量份者更佳。
第1之處理可藉由添加顏料、第1之無機小球於分散劑分散液之狀態下,使用各種攪拌機進行攪拌而進行。
第1之處理可使用之攪拌機方面,例如珠磨等之媒體型分散機或迪司帕攪拌機等之一軸或二軸攪拌機等。
使用攪拌機之攪拌處理時間(第1之處理的處理時間),雖未特別限定,以10~120分鐘者為佳,15~40分鐘者更佳。藉由此,可不降低顏料分散體的生產性,而有效進行顏料的微粒化(微分散)。
又,在第1之處理的攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數,雖未特別限定,以1000~5000rpm者為佳,1200~3800rpm者更佳。藉由此,可不降低顏料分散體的生產性,而更有效進行顏料的微粒化(微分散)。又,可確實防止分散樹脂等之因熱等的劣化、改性等。
[第2之處理]
在進行第1之處理後,使用第2之無機小球進行第2之處理。藉由此,可獲得顏料粒子充分微分散之顏料分散體。
第2之處理雖可在含第1之無機小球之狀態下進行,但於第2之處理前,以除去第1之無機小球者為佳。藉由此,第2之處理之顏料的微粒化(微分散)的效率可成為特優者。第1之無機小球的除去,例如可藉由過濾等之方法,容易且確實地進行。
第2之處理所使用之第2之無機小球以較第1之處理所使用之第1之無機小球粒徑小者為佳。藉由此,最終得到之顏料分散體中,顏料可成為夠微粒化(微分散)者,顏料分散體之顏料粒子的長期間之分散安定性(長期分散安定性)可成為特優者。
第2之無機小球的平均粒徑,雖未特別限定,以0.03~0.3mm者為佳,0.05~0.2mm者更佳。第2之無機小球的平均粒徑為在前述範圍内之值,則可使微分散步驟全體之顏料的微粒化(微分散)效率成為特優者。相對於此,第2之無機小球的平均粒徑若未達前述下限值,則因顏料的種類等而在第2之處理之顏料粒子的微粒化(小粒徑化)之效率有顯著降低之傾向。又,第2之無機小球的平均粒徑若超過前述上限值,則有使顏料粒子的微粒化(微分散)充分進行變得困難之可能性。
第2之無機小球的使用量,雖未特別限定,相對於分散劑分散液100重量份,以100~600重量份者為佳,200~500重量份者更佳。
第2之處理可使用各種攪拌機以進行。
第2之處理可使用之攪拌機方面,例如球磨機等之媒體型分散機或迪司帕攪拌機等之一軸或二軸攪拌機等。
使用攪拌機之攪拌處理時間(第2之處理的處理時間),雖未特別限定,以10~120分鐘者為佳,15~40分鐘者更佳。藉由此,可不降低顏料分散體的生產性而使顏料的微粒化(微分散)充分進行。
又,在第2之處理之攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數,雖未特別限定,以1000~5000rpm者為佳,1200~3800rpm者更佳。藉由此,可不降低顏料分散體的生產性,而更有效進行顏料的微粒化(微分散)。又,可確實防止分散樹脂等之因熱等的劣化、改性等。
在上述說明,以將微分散處理分2段進行之情形為中心作說明,但亦可進行3段以上的處理。此時,後處理所使用之無機小球以較先處理所使用之無機小球小粒徑者為佳。亦即,第n段處理所使用之無機小球(第n無機小球)的平均粒徑以較第(n-1)段處理所使用之無機小球(第(n-1)無機小球)的平均粒徑小者為佳。藉由滿足此般關係,可使顏料粒子的微粒化(微分散)的效率成為特優者,同時可使最終得到之顏料分散體中之顏料粒子的粒徑成為更小者。
又,微分散步驟(例如第1之處理、第2之處理)中,因應必要可進行例如以溶劑稀釋等之處理。
以上,關於本發明,雖以較佳實施形態進行說明,但本發明不限於此。
例如本發明的顏料分散體可為以任何方法製造者,不限於使用前述方法所製造者。例如在前述實施形態,雖以具預備分散步驟與多段的微分散步驟者進行說明,但本發明的顏料分散體亦可為經由不具預備分散步驟之方法或非多段微分散步驟之方法所製造。
[實施例]
接著,說明關於本發明的具體實施例。
1.顏料分散體的調製 (實施例1)
將作為酸價分散劑的Disperbyk 111:5.04g(14重量份)、與作為胺價分散劑的Disperbyk 166:28.07g(78重量份)、與作為分散樹脂的SPCN-17X(昭和高分子公司製):19.53g(54重量份)、與作為溶劑的1,3-丁二醇二乙酸酯:91.14g(253重量份)投入内容量400cc的攪拌機(一軸攪拌機),以迪司帕攪拌機進行10分鐘攪拌,進行預備分散而獲得分散劑分散液(預備分散步驟)。此時,攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數為2000rpm。
接著,如下述般,於在預備分散步驟所得之分散劑分散液中加入顏料,施加將無機小球以多段進行添加後進行微分散處理之微分散步驟。
首先,於所得之分散劑分散液添加顏料:35.99g(100重量份),進行10分鐘攪拌。此時,使攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數為2000rpm。又,顏料方面,使用主要為以C.I.PigmentRed177所構成之粉末且該表面附近係以式(I)所表示之顏料衍生物所構成之粉末:17.99g,以及主要以C.I.PigmentRed254所構成之粉末,且該表面附近係以式(II)所表示之顏料衍生物所構成之粉末:18.00g的混合物。又,此時,分散劑分散液與顏料之混合物中,使顏料的含有率成為15wt%而以作為溶劑的1,3-丁二醇二乙酸酯進行稀釋。
接著,添加平均粒徑0.8mm的無機小球(第1之無機小球、氧化鋯製、「Toray ceram粉碎球」(商品名)東麗股份公司製):720g,室溫下,攪拌30分鐘並進行第一段的分散處理(第1之處理)。此時,攪拌機所具有的攪拌翼的旋轉數使為2000rpm。
接著,經使用過濾器(「PALL HDCII Membrane Filt er」、P ALL公司製)之過濾,除去無機小球(第1之無機小球),之後,添加平均粒徑0.1mm的無機小球(第2之無機小球、氧化鋯製、「Toray ceram粉碎球」(商品名)、東麗股份公司製):720g,再攪拌30分鐘並進行第2段的分散處理(第2之處理)。此時,攪拌機所具有之攪拌翼的旋轉數使為2000rpm。又,此時,最終得到之顏料分散體中,使顏料的含有率成為10wt%,而以作為溶劑的1,3-丁二醇二乙酸酯進行稀釋。
之後,藉由使用過濾器(「PALL HDCII Membrane Filter」(商品名)、P ALL公司製)之過濾,除去無機小球(第2之無機小球),得到目的顏料分散體。
(實施例2~6)
顏料分散體的調製所用之材料的種類‧使用量、微分散步驟(第1之處理、第2之處理)的處理條件如表1、表2般變更以外,如前述實施例1同樣地調製顏料分散體。
(比較例1)
不使用Disperbyk 166(胺價分散劑),取代其而將Disperbyk 111(酸價分散劑)的使用量變更為33.10g(92重量份)以外,與前述實施例1同樣地調製顏料分散體。亦即,在本比較例,作為分散劑僅使用酸價分散劑,未使用胺價分散劑。
(比較例2)
不使用Disperbyk 111(酸價分散劑),取代其而將Disperbyk 166(胺價分散劑)的使用量變更為33.14g(92重量份)以外,與前述實施例1同樣地調製顏料分散體。亦即,在本比較例,作為分散劑僅使用胺價分散劑,未使用酸價分散劑。
(比較例3)
不使用Disperbyk 166(胺價分散劑)及Disperbyk 111(酸價分散劑),取代其而使用Disperbyk 2001(具酸價與胺價兩者的分散劑)33.07g(92重量份)以外,與前述實施例1同樣地調製顏料分散體。
前述各實施例及各比較例的分散劑分散液之組成、於分散劑分散液添加之顏料的種類、使用量如表1。又,表1中,分別將C.I.PigmentRed177以「PR177」、C.I.PigmentRed254以「PR254」、C.I.PigmentGreen36以「PG36」、C.I.PigmentGreen58以「PG58」、C.I.PigmentBlue15:6以「PB15:6」、主要以C.I.PigmentRedl 77所構成之粉末且其表面附近係以上述式(I)所表示之顏料衍生物所構成之粉末以「PR177D」、主要以C.I.PigmentRed254所構成之粉末且其表面附近係以上述式(II)所表示之顏料衍生物所構成之粉末以「PR254D」、上述式(III)所表示之顏料衍生物所構成之粉末以「PYD」、1,3-丁二醇二乙酸酯以「S1」、二乙二醇二丁基醚以「S2」、三丙二醇單甲基醚以「S3」、Disperbyk 111以「DA2」、Disperbyk2095以「DA3」、Disperbyk P104以「DA4」、DisperbykLPN6919以「DA5」、Disperbyk 166以「DA6」、Disperbyk 9075以「DA7、Disperbyk 2001以「DA8」、SPCN-17X以「DR1」來表示。表1中,亦合併表示分散劑的酸價、胺價(換算為固形分時之酸價、胺價)。又,酸價之欄中,表示由依據DIN EN ISO 2114之方法所求得值,胺價之欄中表示以依據DIN 16945之方法求得之值。又,前述各實施例及各比較例的顏料分散體的製造條件如表2所示。表2中亦一併表示第1之處理完畢時、及、第2之處理完畢時(最終的顏料分散體)之顏料的含有率。
2.關於顏料分散體之評估
前述各實施例及各比較例所得之顏料分散體,如下述般試驗進行評估。
2-1.黏度
關於前述各實施例及各比較例的顏料分散體,進行黏度(動黏度)的測定,用以下的5階段的基準進行評估。黏度的測定為在25℃環境下、使用E型黏度計(東機產業公司製、RE-01),依據JIS Z8809進行。
A:黏度在8mPa‧s以上且未達11mPa‧s。
B:黏度在11mPa‧s以上且未達12mPa‧s。
C:黏度在12mPa‧s以上且未達17mPa‧s。
D:黏度在17mPa‧s以上且未達20mPa‧s。
E:黏度在20mPa‧s以上。
2-2.加熱處理後的外觀變化
關於前述各實施例及各比較例的顏料分散體,40℃之環境下、放置7日後、以目視進行觀察,用以下的4階段的基準進行評估。
A:加熱前後的變化完全辨識不出。
B:顏料粒子的凝集‧沈降稍稍辨識出。
C:顏料粒子的凝集‧沈降明顯辨識出。
D:顏料粒子的凝集‧沈降顯著辨識出。
2-3.黏度的變化量
關於前述各實施例及各比較例的顏料分散體,40℃之環境下、放置7日後進行黏度(動黏度)測定,求出與剛製造後的黏度(在上述「2-1.黏度」求出的黏度)之差。亦即,使剛製造後的黏度為ν0 [mPa‧s]、在40℃環境下,放置7日後之黏度為ν1 [mPa‧s]時,求出ν10 所表示之值。關於如此求得之值,用以下的5階段的基準進行評估。黏度的測定係在25℃環境下、使用E型黏度計(東機產業公司製、RE-01),依據JIS Z8809進行。
A:ν10 之值未達0.2mPa‧s。
B:ν1 -v0 之值在0.2mPa‧s以上且未達0.3mPa‧s。
C:ν10 之值在0.3mPa‧s以上且未達0.5mPa‧s。
D:ν10 之值在0.5mPa‧s以上且未達0.7mPa‧s。
E:ν10 之值在0.7mPa‧s以上。
3.塗膜的評估
使用前述各實施例及各比較例所得之顏料分散體(剛製造後的顏料分散體)、及40℃之環境下放置7日的顏料分散體(在加熱環境下放置之顏料分散體)所形成之塗膜,如下述之試驗進行評估。
<評估用薄片的製作>
在進行各試驗前,用以下所述方法製作評估用薄片。
首先,準備多張厚度:0.3mm的聚醯亞胺薄膜(30cm×30cm)。
接著,經棒塗法,於上述聚醯亞胺薄膜之單面的主面上,各自塗佈前述各實施例及各比較例的顏料分散體(製造後的顏料分散體、及、加熱環境下放置之顏料分散體)。
之後,在室溫放置1.5小時以除去溶劑,得到平均膜厚:70μm之塗膜。
又,塗膜的形成之條件同各評估用薄片。
3-1.膜厚均勻性
關於前述各實施例及各比較例的評估用薄片,在等間隔的120處的點求得塗膜的厚度,由求得之值求出標準偏差(σ),用以下的5階段的基準進行評估。
標準偏差(σ)愈小,可說膜厚的均勻性愈優異。
A:標準偏差(σ)未達0.8μm。
B:標準偏差(σ)在0.8μm以上且未達1.3μm。
C:標準偏差(σ)在1.3μm以上且未達1.8μm。
D:標準偏差(σ)在1.8μm以上且未達3.0μm。
E:標準偏差(σ)在3.0μm以上.
3-2.色不均、濃度不均之產生
關於前述各實施例及各比較例的評估用薄片,以目視進行觀察,將各部位之色不均、濃度不均之產生狀況用以下的5階段的基準進行評估。
A:色不均、濃度不均完全辨識不出。
B:色不均、濃度不均幾乎辨識不出。
C:色不均、濃度不均稍稍辨識出。
D:色不均、濃度不均明顯辨識出。
E:色不均、濃度不均顯著辨識出。
3-3.明度的評估
關於前述各實施例及各比較例的評估用薄片,使用色度計(MINOLTA公司製、CM-3700d),經xyY表色法求出三刺激值。關於紅色之塗膜、綠色之塗膜、藍色之塗膜,各自依據以下的5階段的基準進行評估。
(紅色之塗膜的評估基準)
A:明度Y為21.0以上。
B:明度Y為20.5以上且未達21.0。
C:明度Y為20.0以上且未達20.5。
D:明度Y為19.0以上且未達20.0。
E:明度Y為未達19.0。
(綠色之塗膜的評估基準)
A:明度Y為62.5以上。
B:明度Y為61.5以上且未達62.5。
C:明度Y為60.0以上且未達61.5。
D:明度Y為58.5以上且未達60.0。
E:明度Y為未達58.5。
(藍色之塗膜的評估基準)
A:明度Y為7.3以上。
B:明度Y為7.1以上且未達7.3。
C:明度Y為6.9以上且未達7.1。
D:明度Y為6.7以上且未達6.9。
E:明度Y為未達6.7。
此等之結果如表3。又,表中,將使用剛製造後之顏料分散體所製作之評估用薄片標示為「加熱前」,將使用40℃之環境下放置7日的顏料分散體(於加熱環境下放置之顏料分散體)所製作之評估用薄片標示為「加熱後」。
由表3可明瞭,在本發明,顏料分散體的經時安定性優異,即使於加熱條件下放置後,亦適於形成膜厚的均勻性優異,無色不均、濃度不均之塗膜。相對於此,各比較例未獲得滿意結果。

Claims (7)

  1. 一種顏料分散體,其係含顏料、溶劑、以及分散劑之顏料分散體,其特徵係作為該分散劑,含有胺價為零且具特定酸價的酸價分散劑、與酸價為零且具特定胺價之胺價分散劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體,其中,該酸價分散劑之酸價為5~370KOHmg/g。
  3. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體,其中,該胺價分散劑之胺價為5~200KOH mg/g。
  4. 如申請專利範圍第1項之顏料分散體,其中,該酸價分散劑之酸價為5~370KOHmg/g,該胺價分散劑之胺價為5~200KOH mg/g。
  5. 如申請專利範圍第2~4項中任一項之顏料分散體,其中,當顏料分散體中該酸價分散劑的含有率為XA [wt%]、顏料分散體中該胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,滿足0.1≦XA /XB ≦1之關係。
  6. 如申請專利範圍第2~4項中任一項之顏料分散體,其中,當該酸價分散劑的酸價為AV[KOHmg/g]、該胺價分散劑的胺價為BV[KOHmg/g]、該酸價分散劑的含有率為XA [wt%]、該胺價分散劑的含有率為XB [wt%]時,滿足0.01≦(AV×XA )/(BV×XB )≦1.9之關係。
  7. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之顏料分散體,其中,該溶劑係含有1,3-丁二醇二乙酸酯及/或二乙二醇二丁基醚者。
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