TWI425018B - 製造自滅性熱塑性聚胺酯之方法 - Google Patents

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Description

製造自滅性熱塑性聚胺酯之方法
本發明涉及一種製備任選含有常規添加劑和/或輔助物質的自熄性熱塑性聚胺酯的方法。
熱塑性聚胺酯(TPU)因其良好的彈性體性能和熱塑性加工性能而具有極大的工業重要性。例如在Kunststoff Handbuch[G.Becker，D.Braun]，第7卷“Polyurethane”，Munich，Vienna，Carl Hanser Verlag，1983中給出了有關TPU的製備、性能以及應用的綜述。
TPU通常由諸如聚酯二醇、聚醚二醇或聚碳酸酯二醇的線性多元醇(大二醇)、有機二異氰酸酯和短鏈(通常是雙官能的)醇(鏈增長劑(chain lengtheners))構成。它們可以連續或非連續地製備。最為人知的製備方法是輸送帶方法(GB－A 1 057 018)和擠出機方法(DE－A 19 64 834)。
可分步(預聚物計量方法)或在一個階段中使所有組分同時反應(一次性計量方法)來生成可熱塑加工的(thermoplastically processable)聚胺酯彈性體。
TPU的一個缺點是它們的易燃性。為了減小這種缺點，將例如含有鹵素的化合物的阻燃劑摻入TPU中。然而，這些產品的添加通常對所獲得的TPU模塑組合物的力學性能具有不良影響。無鹵素的自熄性TPU模塑組合物也因含鹵素的物質的腐蝕作用而值得關注。
最重要的是，如果強制要求力學性能方面的高需求，則能夠被摻入的阻燃劑的應用是值得關注的。所述試劑尤其在US－B 7 160 974和DE－B 102 38 112中有所描述。其中，能夠被摻入的基於膦酸酯或氧化膦類的阻燃劑被用於多階段方法中。獲得了具有普通性能的TPU。
本發明提供了不含有含鹵素阻燃劑的自熄性熱塑性聚胺酯，其在使用高溫火焰引燃之後在幾秒鐘之內就會熄滅而不燃燒，其不滴落或形成燃燒滴(burning drips)，並且其同時具有極好的力學性能和加工性能(擠出性質)。
從下文中本發明的具體實施方式，本發明的這些和其他優點和益處將會顯而易見。
現在將出於說明而非限制的目的來描述本發明。除了在操作性實施例中，或另外指明之外，說明書中表示數量、百分數、OH數、官能度等的所有數字應理解為在所有情況下都由詞語“大約”修飾。除非另外指明，否則本文以道爾頓(Da)表示的當量和分子量分別為平均當量和數均分子量。
本發明提供了摻入用於阻燃TPU的有機氧化膦類的一次性方法(one－shot process)。
本發明提供了一種任選在催化劑E)的存在下，製備 自熄性熱塑性聚胺酯的一次性方法，其涉及使以下物質反應A)至少一種有機二異氰酸醇，與B)至少一種多元醇，該多元醇具有平均至少1.8且最多3.0個Zerewitinoff－活性氫原子和450至10,000的數均分子量；C)作為鏈增長劑的至少一種低分子量多元醇或多胺，所述多元醇或多胺具有平均至少1.8且最多3.0個Zerewitinoff－活性氫原子和60至400的數均分子量Mn ；和D)基於TPU的總量，數量為0.1至20wt.%的至少一種基於氧化膦的有機含磷化合物，該基於氧化膦的有機含磷化合物具有平均至少1.5且最多3.0個Zerewitinoff－活性氧原子和60至10,000的數均分子量Mn ，具有下列結構式(I) 其中，R1 ＝H，具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳烷基，或具有6至30個碳原子的取代或未取代的烷芳基，且 R2 ，R3 ＝具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈亞烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的亞芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞芳烷基(aralkylene)，或具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞烷芳基(alkarylene)，其中R2 和R3 可相同或不同，任選使用F)基於TPU的總量，數量為0至70 wt.%的其他阻燃劑，其不含有Zerewitinoff－活性氫原子，和G)基於TPU總量，0至20 wt.%的其他輔助物質和添加劑，其中，特徵數(由(A)的異氰酸酯基團與化合物(B)、(C)和(D)的Zerewitinoff－活性氫原子之和的當量比乘以100得到)為85至120。
所述熱塑性聚胺酯(也簡稱為TPU)基本上是含有氧化膦類且本身已知的線性可熱塑加工的聚胺酯。
可以通過一次性方法使用能夠被摻入的有機氧化膦類來製備具有突出的力學性能和很好的擠出性能的TPU，這是令人驚訝的且決非可以預知的。
可以在本發明的方法中使用的有機二異氰酸酯A)為脂肪族、環脂族、芳代脂肪族(araliphatic)、芳族和雜環二異氰酸酯或任何期望的這些二異氰酸酯的混合物(參見HOUBEN－WEYL“Methoden der organischen Chernie”，第E20卷“Makromolekulare Stoffe”，Georg Thieme Verlag， Stuttgart，New York 1987，第1587－1593頁或Justus Liebigs Annalen der Chemie，562，第75－136頁)。
可以通過實例來具體提及的有：脂肪族二異氰酸酯，例如亞乙基－二異氰酸酯、1,4－四亞甲基－二異氰酸酯、1,6－六亞甲基－二異氰酸酯和1,12－十二烷－二異氰酸酯；環脂族－二異氰酸酯，例如異佛爾酮－二異氰酸酯，1,4－環己烷－二異氰酸酯，1－甲基－2,4－環己烷－二異氰酸酯和1－甲基－2,6－環己烷－二異氰酸酯和相應的異構體混合物，4,4'－二環己基甲烷－二異氰酸酯，2,4'－二環己基甲烷－二異氰酸酯和2,2'－二環己基甲烷－二異氰酸酯和相應的異構體混合物；以及芳族二異氰酸酯，例如2,4－亞甲苯－二異氰酸酯，2,4－亞甲苯－二異氰酸酯和2,6－亞甲苯－二異氰酸酯的混合物，4,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯，2,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯和2,2'－二苯基甲烷－二異氰酸酯，2,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯和4,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯的混合物，胺基甲酸酯改性的液體4,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯或2,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯，4,4'－二異氰酸根(diisocyanato)－1,2－二苯基乙烷和1,5－亞萘基－二異氰酸酯。優選使用1,6－六亞甲基－二異氰酸酯，1,4－環己烷－二異氰酸酯，異佛爾酮－二異氰酸酯，二環己基甲烷－二異氰酸酯，二苯基甲烷－二異氰酸酯異構體混合物(其中4,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯含量大於96 wt.%)，特別地，優選使用4,4'－二苯基甲烷－二異氰酸酯和1,5－亞萘基－二異氰酸酯。這些二異氰酸酯可以單獨地或以相互間的混合物的形式使用。它們還可以與最多15 mol% (以總二異氰酸酯計)的多異氰酸酯一起使用，但是多異氰酸酯應最多以使得形成仍可熱塑加工的產物的量添加。多異氰酸酯的實例為三苯基甲烷－4,4',4"－三異氰酸酯和多苯基－多亞甲基－多異氰酸酯。
根據本發明使用的多元醇B)為具有平均至少1.8且最多3.0個Zerewitinoff－活性氫原子和優選450－10,000，更優選450－6,000的數均分子量的那些。作為生產它們的方法的結果，它們常常含有少量的非線性化合物。本文中這些化合物可以被稱作“基本線性的多元醇”。聚酯二醇、聚醚二醇或聚碳酸酯二醇或它們的混合物是優選的。
合適的聚醚二醇可通過使一種或多種在亞烷基中具有2－4個碳原子的環氧烷與含有2個鍵合的活性氫原子的起始分子反應而製備。可提及的環氧烷為例如：環氧乙烷、1,2－環氧丙烷、環氧氯丙烷和1,2－環氧丁烷和2,3－環氧丁烷。優選使用環氧乙烷、環氧丙烷和1,2－環氧丙烷和環氧乙烷的混合物。環氧烷可單獨地使用、相繼交替地使用或作為混合物使用。可能的起始分子為例如：水、胺基醇(例如N－烷基－二乙醇胺，例如N－甲基－二乙醇胺)，和二醇(例如乙二醇，1,3－丙二醇，1,4－丁二醇和1,6－己二醇)。還可任選地使用起始分子的混合物。另外，合適的聚醚醇是四氫呋喃聚合產物，其中該四氫呋喃聚合產物含有羥基。也可以基於雙官能聚醚以0－30wt.%的比例使用三官能聚醚，但使用量最多為使得形成仍可熱塑加工的產物。所述基本線性的聚醚二醇優選地具有450至6,000的 數均分子量。它們可以單獨地使用或以相互間的混合物的形式使用。
合適的聚酯二醇可以由例如具有2－12個碳原子的二羧酸，優選地4－6個碳原子的二羧酸，與多元醇來製備。可能的二羧酸為例如：脂肪族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸；或芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸。二羧酸可單獨地或作為混合物使用，例如以琥珀酸、戊二酸和己二酸混合物的形式。為了製備聚酯二醇，在適當的情況下，不使用二羧酸，而使用相應的二羧酸衍生物，如在醇基中具有1－4個碳原子的羧酸二酯、羧酸酐或羧酸醯基氯可能是有利的。多元醇的實例為二醇，優選具有2－10個碳原子，更優選具有2－6個碳原子，例如乙二醇、二甘醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,10－癸二醇、2,2－二甲基－1,3－丙二醇、1,3－丙二醇或二丙二醇。根據所需性能，這些多元醇可單獨使用或以相互間的混合物使用。其他合適的有：碳酸與所提及的二醇(特別是具有4－6個碳原子的二醇，例如1,4－丁二醇或1,6－己二醇)的酯，ω－羥基羧酸(例如ω－羥基己酸)的縮合產物，或內酯(例如可任選取代的ω－己內醇)的聚合產物。優選用作聚酯二醇的是乙二醇聚己二酸酯、1,4－丁二醇聚己二酸酯、乙二醇1,4－丁二醇聚己二酸酯、1,6－己二醇新戊二醇聚己二酸醇、1,6－己二醇1,4－丁二醇聚己二酸酯和聚己內酯。這些聚酯二醇優選具有450－10,000的數均分子量，且可單獨地或以相互間 的混合物的形式使用。
鏈增長劑C)具有平均1.8至3.0個Zerewitinoff－活性氫原子，並具有60－400的分子量。除了含有胺基、硫醇基或羧基的化合物外，這些化合物還被理解為指具有2－3個，優選2個羥基的那些。
具有2－14個碳原子的脂肪族二醇優選用作鏈增長劑，例如乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、2,3－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、二甘醇和二丙二醇。然而，對苯二甲酸與具有2－4個碳原子的二醇的酯，例如對苯二甲酸雙乙二醇或對苯二甲酸雙－1,4－丁二醇，氫醌的羥基亞烷基醚，例如1,4－二(β－羥乙基)－氫醌，乙氧基化的雙酚，例如1,4－二(β－羥乙基)－雙酚A，(環)脂肪族二胺，例如異佛爾酮二胺，乙二胺，1,2－丙二胺，1,3－丙二胺，N－甲基－亞丙基－1,3－二胺和N,N'－二甲基乙二胺，和芳族二胺，例如2,4－亞甲苯二胺、2,6－亞甲苯二胺、3,5－二乙基－2,4－亞甲苯二胺或3,5－二乙基－2,6－亞甲苯二胺，或伯一、二、三或四烷基取代的4,4'－二胺基二苯基甲烷也是合適的。乙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、1,4－二(β－羥乙基)－氫醌或1,4－二(β－羥乙基)－雙酚A特別優選地用作鏈增長劑。也可應用上述鏈增長劑的混合物。另外，還可添加相對少量的三醇。
基於氧化膦的阻燃劑D)具有平均至少1.5且最多3.0，優選1.8－2.5，更優選2個Zerewitinoff－活性氫原子。所述氧化膦具有優選60－10,000，更優選100－5,000，最優 選100－1,000的數均分子量。
下式(I)的化合物優選用作氧化膦： 其中，R1 ＝H，具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳烷基，或具有6至30個碳原子的取代或未取代的烷芳基，且R2 ，R3 ＝具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈亞烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的亞芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞芳烷基，或具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞烷芳基，其中R2 和R3 可以相同或不同。
基於TPU的總量，優選以0.1－20wt.%，更優選以0.5－10wt.%，最優選以1－10wt.%的量使用所述氧化膦。
也可任選使用其他阻燃劑F)，參見例如H.Zweifel，Plastics Additives Handbook，第5版，Hanser Verlag Munich，2001，12章；J.Green，J.of Fire Sciences，1997，15，第52－67頁或Kirk－Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第4版，第10卷，John Wiley & Sons，New York，第930－998頁。
合適的催化劑E)包括本領域技術人員已知的叔胺，例如三乙胺、二甲基環己基胺、N－甲基嗎啉、N,N'－二甲基呱嗪、2－(二甲基胺基－乙氧基)乙醇、二氮雜雙環[2,2,2]辛烷等，以及，特別是，有機金屬化合物，例如鈦酸酯、鐵化合物或錫化合物，例如二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫或脂肪族羧酸的二烷基錫鹽，例如二乙酸二丁基錫或二月桂酸二丁基錫等。優選的催化劑為有機金屬化合物，特別是鈦酸酯，鐵化合物和錫化合物。基於TPU的總量，TPU中催化劑的總量優選為0－5wt.%，更優選為0－2wt.%。
相對於異氰酸酯是單官能的化合物可以以基於TPU最多為2wt.%的比例用作所謂的鏈終止劑。合適的化合物為例如單胺，如丁胺和二丁胺、辛胺、硬脂胺、N－甲基硬脂胺、吡咯烷、呱啶或環己胺，和一元醇，例如丁醇、2－乙基己醇、辛醇、十二烷醇、硬脂醇，各種戊醇，環己醇和乙二醇一甲基醚。
所述熱塑性聚胺酯彈性體可含有常規的和已知的輔助物質和添加劑G)，其量基於TPU總量最多達20wt%。典型的輔助物質和添加劑為潤滑劑和脫模劑，例如脂肪酸酯、其金屬皂、脂肪酸醯胺、脂肪酸酯醯胺和矽酮化合物，防黏連劑，抑制劑，抗水解、光、熱和變色的穩定劑，染料，顏料，無機和/或有機填充劑，增塑劑，例如磷酸酯，酞酸酯，己二酸酯，癸二酸酯和烷基磺酸酯，抑真菌和抑細菌的活性物質和填充劑，及它們的混合物，以及增強 劑。增強劑特別是纖維增強物質，例如根據現有技術製備並且也可以帶有上漿劑(size)的無機纖維。關於所述輔助物質和添加劑的更詳細的資訊可見技術文獻，例如J.H.Saunders和K.C.Frisch的專著“High Polymers”，第XVI卷，Polyurethane，第1和2部分，Verlag Interscience Publishers 1962和1964；R.Gchter和H.Mller的TaschenbuchKunststoff－Additive(Hanser Verlag Munich 1990)或DE－A 29 01 774。
對於根據本發明製備TUP，構建組分A)、B)、C)和D)在阻燃劑F)和任選催化劑E)和輔助物質和/或添加劑G)的存在下，以下述數量進行反應：所述數量使得二異氰酸酯A)的NCO基團與組分B)、C)和D)的Zerewitinoff－活性氫原子總和的當量比為0.85至1.2。
通過本發明的一次性方法獲得的TPU模塑組合物具有自熄性，不滴落或形成燃燒滴，且具有良好的力學性能和加工性能。
根據本發明的方法優選按照下述方式實施：在高於它們熔點的溫度下，優選在50至220℃的溫度下，優選在具有高剪切能量的混合單元中，連續混合所述組分。例如，可使用混合頭或高速管狀混合器，噴嘴，管，靜態混合器或多螺杆擠出機(例如ZSK雙螺杆擠出機)。靜態混合器在例如Chem－Ing.Techn.52，no.4第285至291頁和“Mischen von Kunststoff und Kautschukprodukten”，VDI－Verlag，Dsseldorf 1993中有 描述。可以通過舉例的方式提及來自Sulzer的SMX靜態混合器。
如果使用擠出機，選擇擠出機外殼的溫度，使得反應組分完全轉化且可在最佳保護產物的情況下進行上述輔助物質或其他組分的可能摻入。
在製備後，可任選地進一步加工TPU，例如通過調節(conditioning)和通過在粉碎機或磨機中粉碎或造粒製備片材或塊料，通過脫揮發分和通過熔融造粒。優選地，TPU通過用於連續脫揮發分和擠出物形成的單元。這個單元可以為例如多螺杆擠出機(ZSK)。
TPU優選用於生產注塑製品和擠出製品。
借助以下實施例來更詳細地解釋本發明。
實施例
下文使用的縮寫：
實施例1：(對比實施例；一次性方法和不能被摻入的阻燃劑) 將1,159 g TERATHANE 1000，139 g BDO，200 g EXOLIT OP 910，7 g IRGANOX 1010和10 g LICOWAX C的混合物加熱至160℃，同時使用槳式攪拌器在500轉/分鐘(rpm)的速度下攪拌。之後，添加684 g MDI。接著攪拌該混合物110秒鐘。之後，倒出TPU。最後，在80℃下後處理該材料30分鐘。將最終得到的TPU切割、造粒以及進一步加工。
實施例2：(對比實施例；預聚物方法和能夠被摻入的阻燃劑) 將其中溶有BDP(10 wt.%，基於TPU總量)和IRGANOX 1010(0.4 wt.%，基於TPU的總量)的TERATHANE 1000(650g/min)與IHPO(51g/min)和二辛酸錫(100 ppm，基於TERATHANE 1000的量)加熱至180℃，並且通過齒輪泵將混合物連續計量至ZSK 53 (Werner & Pfleiderer的雙螺杆擠出機)的第1殼套(housing)中。
將DESMODUR 44 M(461 g/min；60℃)和LICOWAX C(5 g/min；基於TPU的總量0.4 wt.%)一起連續計量至相同的殼套中。
接著將丁二醇(98g/min)連續計量至殼套3中。
將擠出機的殼套1－3加熱至80℃，並將殼套4－8加熱至210℃，同時冷卻最後4個殼套。螺杆速度為290rpm。
在螺杆末端，將熱熔體作為料條取出，在水浴中冷卻並造粒。
實施例3：(根據本發明；一次性方法和能夠被摻入的氧化膦) 將其中溶有BDP(10 wt.%，基於TPU總量)、IRGANOX 1010(0.4 wt.%，基於TPU的總量)和二辛酸錫(100 ppm，基於TERATHANE 1000的量)的TERATHANE 1000(650g/min)加熱至180℃，並通過齒輪泵連續計量至ZSK 53(Werner & Pfleiderer的雙螺杆擠出機)的第1殼套中。
將丁二醇(98g/min)和IHPO(51g/min；60℃)與LICOWAX C(5 g/min；基於TPU的總量0.4 wt.%)一起連續計量至相同的殼套中。
接著將DESMODUR 44 M(461 g/min；60℃)連續計量至殼套3中。
將擠出機的殼套1－3加熱至80℃，並將殼套4－8加熱 至210℃，同時冷卻最後4個殼套。螺杆速度為290rpm。
在螺杆末端，將熱熔體作為料條取出，在水浴中冷卻並造粒。
實施例4：(根據本發明；一次性方法和能夠被摻入的氧化膦) 將其中溶有IRGANOX 1010(0.4 wt.%，基於TPU的總量)和二辛酸錫(100 ppm，基於TERATHANE 1000的量)的TERATHANE 1000(550g/min)加熱至180℃，並通過齒輪泵連續計量至ZSK 53(Werner & Pfleiderer的雙螺杆擠出機)的第1殼套中。
將丁二醇(107g/min)和IHPO(78g/min；60℃)與LICOWAX C(5 g/min；基於TPU的總量0.4 wt.%)一起連續計量至相同的殼套中。
接著將DESMODUR 44 M(517 g/min；60℃)連續計量至殼套3中。
將擠出機的殼套1－3加熱至80℃，並將殼套4－8加熱至210℃，同時冷卻最後4個殼套。螺杆速度為290rpm。
在螺杆末端，將熱熔體作為料條取出，在水浴中冷卻並造粒。
MVR值的測量 (MVR ＝熔體體積速率 (melt volume rate ))根據ISO1133使用10kg載荷測量顆粒的MVR值。
注塑製品的製備 在D 60注塑機器(Mannesmann的32號螺杆；大約230℃的熔體溫度)中熔化實施例1至4的特定TPU顆粒，並成形為片材(125 mm×50 mm×2 mm)。
管擠出 在30/25D單螺杆擠出機(Brabender的Plasticorder PL2000－6；3kg/h計量；溫度230－195℃)中熔化TPU顆粒，並通過管模頭擠出為管。
室溫下力學測試 根據DIN53 405測量注塑製品的撕拉強度和斷裂伸長率。
阻燃性能的測定 根據UL94 V測量3 mm厚度檢測樣條的阻燃性能(在Underwriters Laboratories Inc.Standard of Safety，"Test for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances"，第14頁及其後續頁，Northbrook 1998和J.Triotzsch，"International Plastics Flammability Handbook"，第346頁及其後續頁，Hanser Verlag，Munich 1990中有描述)。
在該試驗中，V 0級表示無燃燒滴落。具有該級的產品因此被描述為具有抗燃性。V2級表示燃燒滴落，即無 抗燃性。
在對比實施例1中，在一次性方法中使用不能被摻入的阻燃劑(EXOLIT OP 910)。TPU的性能，如力學性能、收縮性能和燃燒性能，是可以接受的。擠出質量實際上是良好的，但形成汙髒的表面沉積物。因此，所述管是不能接受的並且不能使用。
在對比實施例2中，在預聚物方法中製備了具有32MPa拉伸強度的TPU。阻燃性能良好，但擠出質量不能接受。
在根據本發明的實施例3中，在一次性方法中使用能夠被摻入的氧化膦實施了TPU的製備。所述TPU具有良好的阻燃性能(UL－94 V－0)，極佳的力學性能，43MPa拉伸強度，並且還具有極佳的擠出質量。
在根據本發明的實施例4中，同樣實施了一次性方法，但是沒有使用REOFOS BAPP(因此，力學值不能與其他實施例進行對比)。在該實施例中，TPU也具有良好的阻燃性能(UL－94 V－0)和良好的擠出質量。
所述資料顯示，只有使用能夠被摻入的氧化膦並在一次性方法中實施TPU的製備，才能獲得具有良好力學性能、良好擠出品質、低收縮且不起霜(blooming)的自熄性TPU。
雖然出於說明的目的，已在上文中詳細描述了本發明，但應知道，這些細節僅用於此目的，本領域技術人員在不背離本發明精神和範圍的情況下可以從中作出改變，除了可被本發明權利要求書所限制的之外。

Claims (6)

  1. 一種於一次性方法(one-shot process)中製造可熱塑加工的具有自熄性質的聚胺酯彈性體(TPU)的方法，其包括使以下物質反應A)至少一種有機二異氰酸酯，與B)至少一種多元醇，該多元醇具有平均至少1.8且最多3.0個Zerewitinoff-活性氫原子和450至10,000的數均分子量；C)作為鏈增長劑的至少一種低分子量多元醇或多胺，所述多元醇或多胺具有平均至少1.8且最多3.0個Zerewitinoff-活性氫原子和60至400的數均分子量；和D)基於TPU的總量，數量為0.1-20wt.%的至少一種基於氧化膦的有機含磷化合物，該基於氧化膦的有機含磷化合物具有平均至少1.5且最多3.0個Zerewitinoff-活性氫原子和60至10,000的數均分子量，具有下列結構式(I) 其中，R1 =H，具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的芳烷基，或具有6 至30個碳原子的取代或未取代的烷芳基，且R2 ，R3 =具有1至24個碳原子的支鏈或非支鏈亞烷基，具有6至20個碳原子的取代或未取代的亞芳基，具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞芳烷基，或具有6至30個碳原子的取代或未取代的亞烷芳基，其中R2 和R3 可相同或不同，任選包括F)基於TPU的總量，數量為0至70wt.%的其他阻燃劑，其不含Zerewitinoff-活性氫原子，和G)基於TPU總量，0至20wt.%的其他輔助物質和添加劑，其中，特徵數(由(A)的異氰酸酯基團與化合物(B)、(C)和(D)的Zerewitinoff-活性氫原子之和的當量比乘以100得到)為85至120。
  2. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中二異氰酸酯A)為芳香族二異氰酸酯。
  3. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中多元醇B)為聚醚。
  4. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中多元醇C)選自乙二醇、丁二醇、己二醇、1,4-二(β-羥乙基)-氫醌和1,4-二(β-羥乙基)雙酚A。
  5. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中組分D)具有平均為2的官能度。
  6. 一種用於製備注塑製品和擠出製品其中一種的方法，改進包括包含根據申請專利範圍第1項製備的可熱塑加工的 聚胺酯彈性體。
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