TWI409304B - 效應顏料及其在化粧品及食品及藥物方面上之用途 - Google Patents

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Description

效應顏料及其在化粧品及食品及藥物方面上之用途
本發明係關於以經氧化鐵層覆蓋之透光的SiO2 薄片為基礎之光安定之效應顏料，及係關於其以純淨形式或與其他著色劑和/或填料之混合形式於化粧品調合物和於食品及藥物方面之用途。
WO 93/08237揭示以透光的二氧化矽薄片為基礎之效應顏料。其中所述的顏料由經金屬氧化物薄層或多個金屬氧化物層覆蓋的SiO2 薄片(薄片厚度由50微米至5000微米)所組成。除了金屬氧化物以外，SiO2 薄片亦可被其他材料(如，金屬、硫化物或氮化物)所覆蓋。
WO 2004/044060 A1、WO 2004/065492 A1和EP 1556446 A1揭示，如，經金屬氧化物塗覆的SiOz 薄片，其中參數z可採用下列值：0.7<z<2.0，0.03<z<2.0或0.7<z<1.8。
市面上之註冊名稱為Xirona(得自Merck KGaA)之經金屬氧化物塗覆的SiO2 薄片係由經厚度10奈米至500奈米的金屬氧化物層(TiO2 或Fe2 O3 )覆蓋之厚度均勻(＋5奈米)的SiO2 薄片所組成。SiO2 薄片的厚度範圍由200奈米至900奈米。此類型的SiO2 顏料之特點在於，取決於所用的薄片厚度和所施用的金屬氧化物層及金屬氧化物的本質，其具有特別強烈的干擾色和/或強角度依存性的顏色變化效果。觀察者改變觀察經著色物件之位置會察覺到不同的顏色便可證實後者。
以SiO2 薄片為基礎之強烈著色的紅色效應顏料述於DE 102005002124。這些顏料包含經氧化鐵塗覆的SiO2 薄片，此處，顏料的總厚度不大於500奈米(±30奈米)。
以SiO2 薄片為基礎之紅色效應顏料之特點在於其高光澤、其顏色純度和著色強度並因此而教人感興趣，特別地，用於化粧品及用於食品和藥品著色(其具有光安定性時)、不會滲漏/遷徙、增進柔軟皮皮膚觸感、無毒性且具有高遮飾力。
但是，以SiO2 薄片為基礎的顏料之缺點在於它們因為高透光性，所以不具有高遮飾力。本發明的目的是要提供一種以SiO2 薄片為基礎的紅色效應顏料，其不僅光安定，同時具有相仿的高遮飾力，可以非常良好地摻入各施用系統中且同時對於光學性質，如，特別是，光澤和顏色純度，之影響不顯著或完全不影響。它們於含水和含油相中都非常化學安定，即，它們不會滲漏。它們因此可用於眼和唇區域。
令人驚訝地，現已發現到，效應顏料除了極高的著色強度以外，亦具有高光安定性。這些顏料的特點在於它們以經厚度30－150奈米(以60±30奈米為佳)的氧化鐵層覆蓋之透光、未經摻雜的SiO2 薄片為基礎，其中，所有SiO2 薄片具有相同厚度，且SiO2 薄片的厚度是250－400奈米，以270至370奈米為佳。此類型的顏料在日光試驗中不具有任何顏色變化，因此，非常光安定。
如果根據本發明之顏料與有機和無機填料和/或薄片形式、針狀、球狀或晶狀著色劑混合，則其遮飾力明顯提高。一或多種著色劑與這些效應顏料摻合，將有助於增進顏色效應且得到新穎的顏色效果。此外，顏料混合物的特點在於其高光澤和極佳的皮膚觸感。
本發明因此係關於以透光、未經摻雜的SiO2 薄片為基礎之經強力著色及光安定之效應顏料，其特徵在於其經30－150奈米厚的氧化鐵層覆蓋，所有的SiO2 薄片具有相同厚度，且SiO2 薄片的厚度是250－400奈米。
本發明另係關於由至少兩種組份A和B所組成之顏料混合物，其中組份A包含根據申請專利範圍第1項之強力著色的光安定之效應顏料，而組份B包含無機顏料、有機顏料、染料和/或填料(其由薄片狀、針狀、球狀或不規則形狀的粒子所組成)。
卓越的著色參數是顏料的強烈、純淨紅色及最適光澤效果。此處的氧化鐵為Fe2 O3 形式。紅色效應顏料的Lab值中，L＝20至200；a＝20至100；b＝10至70(ETA測定系統，與角度有關)並因此而非常適用於化粧品，特別是裝飾用化粧品。
類似地，本發明係關於化粧品調合物，如，化粧品、粉餅、鬆粉、唇膏、化粧水、乳液…等，其包含根據本發明之顏料組成物。此顏料組成物另適用於著色和彩色塗層及用於食品和藥品(包括OTC製劑，如，錠、糖衣錠、膠囊…等的藥品塗層)之修飾。
紅色效應顏料可以與著色劑或填料以任何重量比混合。組份A與組份B的比例以99：1至50：50為佳，特別是95：5至70：30，特別佳者是70：30至50：50。
較佳的紅色效應顏料具有下列結構：SiO2 薄片：厚度250－400奈米，300－370奈米較佳，特別是340－365奈米，Fe2 O3 層：厚度60－250奈米，60－150奈米較佳，特別是80－120奈米。
特別佳的紅色效應顏料中，SiO2 薄片和氧化鐵層的厚度使得紅色效應顏料的總厚度不高於500(±30)奈米，以440(±30)奈米為佳，特別是<400(±30)奈米。
為了要達到特定的顏色效果，可以另外將奈米尺寸範圍內的細粒引至Fe2 O3 層中。已證實適用於此目的者是，如，粒子尺寸在10－250奈米範圍內的細粒TiO2 或細粒碳(碳黑)。該粒子的光散射性質明確地有助於欲受到影響之光澤和遮飾力。
SiO2 薄片可製自，如，WO 93/08237中所述者。
此SiO2 薄片可以藉含水化學法和/或藉CVD法而經氧化鐵層塗覆。施用氧化鐵層之前，亦可以選擇性地沉積薄的介電層(1.4<n<2.7)。在SiO2 薄片上的此類型塗層可由，如，厚度2－20奈米之Al2 O3 、ZnO或TiO2 層及位於頂部之顏色相符的Fe2 O3 層所組成。
較佳地，使用含水化學法以製備紅色效應顏料，其中，可以使用已知的含水化學塗覆技術，此技術被發展用以製備珠光顏料並述於，如，下列文獻：DE 14 67 468，DE 19 59 988，DE 20 09 566，DE 22 14 545，DE 22 15 191，DE 22 44 298，DE 23 13 331，DE 25 22 572，DE 31 37 808，DE 31 37 809，DE 31 51 343，DE 31 51 354，DE 31 51 355，DE 32 11 602，DE 32 35 017。
用於塗覆，SiO2 薄片懸浮於水中，並藉由添加和沉澱相對應的無機鐵化合物的方式，以氧化鐵完全塗覆(即，覆蓋)，此處，設定沉澱氧化鐵(以Fe2 O3 為佳)所須的pH並藉由同時添加酸或鹼以維持穩定，之後自含水懸浮液分離經塗覆的底質、乾燥和選擇性地加以煅燒，其中，設定各層的厚度，使得顏料於乾燥和煅燒之後的厚度不大於500(±30)奈米，以<440(±30)奈米為佳。煅燒溫度通常介於250和1000℃之間，以介於350和900℃之間為佳。
基本上，用於以氧化鐵塗覆粒子之CVD法亦適用以製造根據本發明之顏料。此類型的方法述於，如，W.Ostertag,Nachr.Chem.Tech.Lab 1994,42,849。此處，塗覆操作期間內，底質必須維持均勻運動，以確保所有的粒子表面經均勻塗覆且底質被完全覆蓋且沒有分裂的邊緣留下。
此紅色效應顏料亦可具有有機或無機保護層，以改良光、天候和化學安定性或以提高在各種介質中之相容性。適當的後塗覆或後處理是，如，矽烷、矽氧烷、矽氧烷吸附劑、金屬皂、胺基酸、卵磷脂、氟組份、聚乙烯、膠原或DE 22 15 191、DE 31 51 354、DE 32 35 017或DE 33 34 598、EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0 268 918、EP 0 141 174、EP 0 764 191、WO 98/13426或EP 0 465 805中所述的方法。後塗覆進一步提高化學和光化學安定性或簡化紅色顏料之處理，特別是摻入各種介質中。欲改良與使用的介質之潤濕性、分散性和/或相容性，可以將，如，Al2 O3 或ZrO2 或它們的混合物之官能性塗層，施用於顏料表面上。可以進一步使用有機後塗覆，如，使用如EP 0090259、EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425或J.J.Ponje,Philips Technica1 Review,Vol.44,No.3,81 ff和P.H.Harding J.C.Berg,J.Adhesion Sci.Technol.Vol.11 No.4,pp.471－493中所述的矽烷。額外施用的物質僅構成整個顏料的約0.1至5重量%，以0.5至3.0重量%為佳。
紅色效應顏料之後塗覆可以直接以單鍋法在SiO2 薄片的Fe2 O3 塗層上進行。但亦可先分離(選擇性地乾燥和煅燒)此紅色效應顏料及繼而施以後塗覆。
除了紅色效應顏料(組份A)以外，根據本發明之顏料混合物包含組份B的填料和/著色劑。
適合作為根據本發明之顏料混合物的組份B皆為薄片形式、針狀、球狀和晶狀著色劑或填料，其為嫻於此技術之人士所知，特別是粒子尺寸為0.001至10微米，以0.01至1微米者。較佳地，根據本發明之顏料混合物包含吸收用顏料作為著色劑和薄片狀或球狀粉末作為填料。較佳地，組份B包含經塗覆或未經塗覆的SiO2 珠粒。經一或多種金屬氧化物塗覆的SiO2 珠粒揭示於，如，EP 0 803 550 A2。
除了組份A以外，較佳顏料混合物特別包含珠光顏料，包括多層顏料或干擾顏料作為著色劑(組份B)。所用珠光顏料是以薄片形式為基礎的顏料，透光或半透光的底質包含，如，頁矽酸鹽(如，天然或合成雲母、滑石、絹雲母、高嶺土)或其他矽酸鹽材料，其經彩色或無色的金屬氧化物(如，TiO2 ，次氧化鈦、氧氮化鈦、Fe2 O3 、Fe3 O4 、FeOOH、SnO2 、Cr2 O3 、ZnO、CuO、NiO)和其他金屬氧化物(單獨或以混合物形式)以一層或連續層塗覆。特別佳的珠光顏料和干擾顏料以合成或天然雲母薄片(合成或天然雲母)、玻璃、Al2 O3 或SiO2 薄片、Fe2 O3 薄片(經二氧化鈦(金紅石或銳鈦)塗覆者)、Fe2 O3 、TiO2 與Fe2 O3 或與Fe3 O4 之混合物為基礎。
珠光顏料揭示於，如，德國專利案和專利申請案14 67 468，19 59 998，20 09 566，22 14 454，22 15 191，22 44 298，23 13 331，25 22 572，31 37 808，31 37 809，31 51 343，31 51 354，31 51 355，32 11 602，32 35 017和P 38 42 330且可得自市面，如，註冊名稱Iriodin、Timiron和Xirona，得自Merck KGaA,Darmstadt,Germany和/或Rona,USA。特別佳的顏料組成物包含TiO2 /雲母、Fe2 O3 /雲母和/或TiO2 /Fe2 O3 /雲母顏料。此珠光顏料可以另具有柏林藍或洋紅層位於表面上。
較佳地，另提供經塗覆或未經塗覆的BiOCl顏料、經TiO2 和/或Fe2 O3 塗覆的SiO2 、玻璃或Al2 O3 薄片。SiO2 薄片以一或多種金屬氧化物塗覆可藉，如，WO 93/08237(含水化學塗覆)或DE－A 196 14 637(CVD法)中所述的方法進行。
揭示於，如，DE－A 196 18 863、DE－A 196 18 566、DE－A 196 18 569、DE－A 197 07 805、DE－A 197 07 806和DE－A 197 46 067，中之多層顏料係以薄片狀透光的彩色或無色之由雲母(合成或天然)、SiO2 薄片、玻璃薄片、Al2 O3 薄片或聚合物薄片所組成且厚度介於0.3和5微米之間(特別是介於0.4和2.0微米之間)的基質為基礎。其他二維的尺寸通常介於1和250微米之間，介於2和100微米之間較佳，特別是介於5和40微米之間。多層顏料由經金屬氧化物(至少2種)塗覆的基質(底質)所組成。底質薄片雲母、SiO2 薄片、玻璃薄片或Al2 O3 薄片以多種層之塗覆的實施方式是，較佳地，形成由交替的高和低折射指數層所組成的層結構。此多層顏料含有2、3、4、5、6或7層，特別是3、4或5層。適當的高折射指數金屬氧化物是，如，二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵、氧化鐵/鈦(鈦酸鐵)和/或氧化鋯，特別是TiO2 和/或Fe2 O3 。所用的低折射指數氧化物是SiO2 和Al2 O3 。但此處亦可使用MgF2 或有機聚合物(如，丙烯酸酯)。底質薄片之塗覆可藉，如，WO 93/08237中所述者(含水化學塗覆)或DE－A－196 14 637(CVD法)中之方法進行。特別佳之以雲母(天然或合成)、玻璃薄片、Al2 O3 薄片、Fe2 O3 薄片或SiO2 薄片為基礎的多層顏料包含TiO2 －SiO2 －TiO2 序列層。此處的TiO2 序列可為金紅石或銳鈦修飾形式。以金紅石形式較佳。
較佳地，干擾顏料以經彩色或無色的金屬氧化物(如，TiO2 、次氧化鈦、氧氮化鈦、Fe2 O3 、Fe3 O4 、SnO2 、Cr2 O3 、ZnO、CuO、NiO)和其他金屬氧化物(單獨或混合物)以單層或連續層塗覆的雲母、玻璃薄片或SiO2 薄片為基礎。
該珠光、干擾和多層顏料包含TiO2 層時，其可為金紅石或銳鈦修飾形式。以金紅石形式較佳。金紅石化作用為嫻於此技術者所知且可藉，如，US 4,038,099、US 5,433,779、US 6,626,989、WO 03/097749、US 4,086,100、US 4,867,794，中所述者進行。特別佳地，使用氧化錫進行金紅石化作用，此如US 4,867,794中所述者。
適當的薄片狀著色劑特別是珠光顏料，特別是以雲母、SiO2 薄片或Al2 O3 薄片為基礎者，其僅經一個金屬氧化物層、金屬效應顏料(Al薄片、黃銅)、光學可變顏料(OVP)、液晶聚合物顏料(LCP)或全像攝影顏料覆蓋。
組份B之以SiO2 薄片為基礎的顏料當然與組份A的效應顏料不同。
特別地，球狀著色劑包括，TiO2 、彩色的SiO2 、CaSO4 、氧化鐵、氧化鉻、碳黑、有機彩色顏料(如，蒽醌顏料、喹吖啶顏料、二酮吡咯並吡咯顏料、酞花青顏料、偶氮顏料和異吲哚啉顏料)。較佳地，針狀顏料是BiOCl、彩色的玻璃纖維、α－FeOOH、有機彩色顏料(如，偶氮顏料、β－酞花青CI藍15.3、Cromophtal Yellow 8GN(Ciba－Geigy)、Irgalith Blue PD56(Ciba－Geigy)、偶氮甲烷酮錯合物CI Yellow 129或Irgazine Yellow 5GT(Ciba－Geigy)。
類似地，可以摻合奈米規格的介電質，以改良皮膚觸感。此類型的摻合例是Al2 O3 、SiO2 、ZnO或TiO2 ，其通常以相對於調合物為0.01－15%的量添加。
根據本發明之顏料混合物簡單且易操作。此顏料混合物可以藉簡單攪入方式摻入施用系統中。組份A和B可同時、連續或以混合物形式加至施用系統中。不須要顏料之複雜的研磨和分散。
根據本發明之顏料混合物可用於用以修飾食品之食品著色(如，大量著色或作為塗層)、藥品塗覆(如，糖衣丸和糖衣錠)或用於化粧品調合物(如，唇膏、唇彩、眼線、眼影、腮紅、防晒品、晒前和晒後組成物、化粧品、身體乳、沐浴膠、皂、浴鹽、牙膏、髮膠、染眉膏、指甲油、粉餅、洗髮精、鬆粉和膠..等)。
顏料混合物於欲著色的施用系統中之濃度通常介於以系統的總固體含量計之0.01和70重量%之間，介於0.1和50重量%之間較佳，介於1.0和10重量%之間特別佳。此通常與特定應用有關且可高至100%(於鬆粉時)。根據本發明之顏料混合物的使用濃度由0.01重量%(洗髮精中)至70重量%(鬆粉中)。具有球狀填料(如，SiO2 )的紅色效應顏料之混合物中，在調合物中的濃度可為0.01－70重量%。化粧品(如，指甲油、唇膏、粉餅、洗髮精、鬆粉和凝膠)之特點在於特別感興趣的光澤。
有利地，根據本發明之顏料混合物用於裝飾和細部化粧。紅色效應顏料的使用濃度及與組份B(特別是天然或合成來源之有機和無機彩色顏料和染料，如，氧化鉻、群青、球狀SiO2 或TiO2 顏料)之混合比例取決於施用介質和欲達到的效果。
紅色效應顏料可以進一步與市售填料混合。可提及的填料如，天然和合成雲母、玻璃珠或玻璃粉末、尼龍粉末、純淨或經填充的蜜胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土、鋁、鎂、鈣或鋅的氧化物或氫氧化物、BiOCl硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳和這些物質的物理或化學組合)。
對於填料的粒子形狀沒有特別的限制。根據需求，其可為，如，薄片形式、球狀、針狀、晶狀或非晶狀。
根據本發明之紅色效應顏料或顏料混合物當然可以調合物形式與任何類型的化粧品原料和輔助劑合併。這些特別包括油、脂、蠟、成膜劑、界面活性劑、抗氧化劑(如，維生素C或維生素E)、安定劑、香味強化劑、矽氧烷油、乳化劑、溶劑(如，乙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯)、防腐劑和輔助劑(其通常決定施用性質，如，稠化劑)和流變添加劑(如，膨潤土、水輝石、二氧化矽、矽酸Ca、明膠、高分子量碳水化合物)和/或界面活性輔助劑…等。
包含根據本發明之顏料混合物之調合物可以屬於親脂、親水或疏水類型。具有不連續含水和非含水相的雜相調合物中，根據本發明之顏料混合物各者可以僅存在於二相之一或分佈於兩相中。
調合物的pH可介於1至14，以介於2至11為佳，介於5和8特別佳。
未限制根據本發明之顏料混合物於調合物中之濃度。它們可為(取決於應用)介於0.001(洗除產品，如，沐浴膠)和100%(如，用於特別應用的光澤效應物件)之間。
根據本發明之顏料可以進一步與化粧用活性成份合併。適當的活性成份是，如，防蟲劑、無機UV濾劑(如，TiO2 、UV A/BC保護用濾劑(如，OMC、B3和MBC))(其亦可為包封形式)、抗老化活性成份、維生素和其衍生物(如，維生素A、C、E…等)、自身晒黑劑(如，特別是，DHA、赤蘚酮糖)和其他化粧用活性成份(如，甜沒藥醇(bisabolol)、LPO、VTA、ectoine、油甘子(emblica)、尿囊素、生物類黃酮和其衍生物)。
通常，有機UV濾劑以0.5至10重量%(1－8%較佳)而無機濾劑以0.1至30%的量摻入化粧品調合物中。
根據本發明之製劑可以另包含其他慣用的皮膚保護或皮膚保健用活性成份。這些基本上是嫻於此技術者已知的任何活性成份。
特別佳的活性成份是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
其他化粧應用中，應特別提及的是使用ectoine和ectoine衍生物用於老化、乾燥或過敏肌膚的保養。因此，歐洲專利申請案EP－A－0 671 161特別描述ectoine和羥基ectoine用於化粧用製劑，如，粉末、皂、含有界面活性劑的清潔用品、唇膏、腮紅、化粧品、保養霜和防晒組成物。
可提及之化粧品調合物的施用形式是，如，溶液、懸浮液、乳液、PIT乳劑、膏、軟膏、凝膠、乳霜、粉末、皂、含有界面活性劑的清潔用組成物、氣溶膠和噴霧。其他施用形式的例子是棒、洗髮精和沐浴製劑。任何所欲的慣用賦形劑、輔助劑和，有須要時，其他活性成份可加至此製劑中。
軟膏、膏、乳霜和凝膠可以包含慣用賦形劑，如，動物和植物油、蠟、烷烴、澱粉、特拉加康斯樹膠、纖維素衍生物、聚乙二醇、矽氧烷、膨潤土、矽石、滑石和氧化鋅或這些物質之混合物。
粉末和噴霧劑可包含慣用賦形劑，如，乳糖、滑石、矽石、氫氧化鋁、矽酸鈣和聚醯胺粉末，或這些物質之混合物。噴霧劑可以另包含慣用推進劑，如，氯氟化碳、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含慣用賦形劑，如，溶劑、助溶劑和乳化劑，如，水、乙醇、異丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲醇、苯甲酸苯甲酯、丙二醇、1,3－丁二醇、油，特別是棉籽油、花生油、胚芽油、桿欖油、蓖麻油和芝蔴油、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和山梨糖醇酐的脂肪酸酯，或這些物質的混合物。
懸浮液可以包含慣用賦形劑，如，液體稀釋劑(如，水、乙醇或丙二醇)、懸浮劑(如，乙氧基化的異硬脂醇、聚氧伸乙基山梨糖醇酯和聚氧伸乙基山梨糖醇酐酯、微晶狀纖維素、氫氧化鋁、膨潤土、洋菜和特拉加康斯樹膠)，或這些物質的混合物。
皂可以包含慣用賦形劑，如，脂肪酸的鹼金屬鹽、脂肪酸一酯的鹽類、脂肪酸蛋白質水解物、異卵磷脂、綿羊脂、脂肪醇、植物油、植物萃出物、甘油、糖，或這些物質的混合物。
含有界面活性劑的清潔產品可以包含慣用賦形劑，如，脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、硫代丁二酸一酯、脂肪酸蛋白質水解物、異卵磷脂、咪唑啉衍生物、甲基牛磺酸鹽、肌胺酸鹽、脂肪酸醯胺醚硫酸鹽、烷基醯胺基甜菜鹼、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇醯胺、植物和合成油、綿羊脂衍生物、乙氧化的甘油脂肪酯，或這些物質的混合物。
面油和身體油可以包含慣用賦形劑，如，合成油(如，脂肪酸酯、脂肪醇、矽氧烷油)、天然油(如，植物油和油狀植物萃出物)、烷烴油、綿羊油，或這些物質的混合物。
化粧用製劑可以各種形式存在。因此，它們可以是，如，溶液、無水的製劑、水於油中(W/O)或油於水中(O/W)型的乳液或微乳液、多重乳液(如，水於油於水中(W/O/W)型)、凝膠、固體膏、軟膏或氣溶膠。亦有利地，ectoine以於，如，在膠原基質中和其他慣用的密封材料(如，纖維素密封)、在明膠中、在水基質中或以脂質體密封，的密封形式施用。特別地，已經證實蠟基質(如DE－A 43 08 282中所述者)有利。較佳者是乳液。O/W乳液是特別佳者。可以慣用方式得到乳液(W/O乳液和O/W乳液)。
其他體系是以天然或合成油及蠟、羊毛脂、脂肪酸酯(特別是脂肪酸的三酸甘油酯)的油狀化粧水或以低碳醇(如，乙醇)或二醇(如，丙二醇)和/或多元醇(如，甘油)和油、蠟及脂肪酸酯(如，脂肪酸的三酸甘油酯)為基礎的油狀－含醇化粧水。
固體膏由天然或合成蠟和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其他脂肪物質所組成。
如果製劑被調合成氣溶膠，則通常使用慣用推進劑(如，烷、氟化烷和氯氟化烷)。
化粧品製劑亦可用以保護頭髮不受光化學損害，以防止顏色改變、漂白或機械本質受損。此處，適當調合物為清洗用的洗髮精、化粧水、凝膠或乳液形式，該製劑在洗髮之前或之後、染色或漂白之前或之後或固定性燙髮之前或之後使用。也可以選擇用以整理或處理頭髮之化粧水或凝膠形式的製劑，用以刷直或吹燙之化粧水或凝膠形式、髮雕形式的固定性燙髮組成物，用於頭髮的著色劑或漂白劑。具有光保護性質之製劑可包含輔助劑，如，界面活性劑、稠化劑、聚合物、軟化劑、防腐劑、泡沫安定劑、電解質、有機溶劑、矽氧烷衍生物、油、蠟、防油劑、染料和/或顏料(其用於使組成物本身或頭髮染色)或常用於頭髮養護的其他成份。
藉此，本發明亦係關於包含根據本發明之申請專利範圍第1項之調合物或根據本發明之顏料混合物與至少一構份(選自吸收劑、收斂劑、抗菌物、抗氧化劑、止汗劑、消泡劑、抗靜電劑、黏合劑、生物添加劑、漂白劑、鉗合劑、除臭劑、軟化劑、乳化劑、乳液安定劑、染料、保濕劑、成膜劑、香氣物質、調味物質、防腐劑、抗腐蝕劑、化粧油、溶劑、氧化劑、植物構份、緩衝物質、還原劑、磨蝕劑、界面活性劑、推進用氣體、不透光劑、UV過濾和UV吸收劑、變性劑、黏度調整劑和維生素)之組合。
藥品和食品係藉由將顏料混合物(較佳地，包含紅色效應顏料和著色劑，如，天然或與天然相同的染料)以所欲的混合比例，以0.005至15重量%(0.01至100重量%較佳)的量加至欲著色的產物中而著色。
天然或與天然相同的染料、有機或無機彩色顏料或著色用的天然果實和植物萃出物(已證實可用於食物者)之摻合有助於影響產品中之效應顏料之紅色效應，且同時，有助於達到新穎的虹彩顏色效果。
適當之天然或與天然相同的染料特別是E101、E104、E110、E124、E131、E132、E140、E141、E151、E160a。此外，也可以使其他彩色顏料與薄片狀效應顏料(如，E171、E172、E153)摻合。
除了紅色效應顏料以外，染料之以食品或藥品為基礎的比例在0.5至25重量%範圍內。類似地，所用染料可以是果實和植物萃出物，如，胡蘿蔔汁、甜菜根汁、接骨木汁、芙蓉屬植物汁、紅椒汁、野櫻莓(aronia)萃出物。
所有顏料於欲著色的產物中之總濃度應不超過以產物計之50重量%。此通常取決於所欲應用。
各種活性成份添加劑，如，維生素、酵素、微量元素、蛋白質、碳水化合物、基礎脂和/或礦物質，亦可加至食品和藥品中，以食品或藥品計，活性成份的總量應不超過25重量%。以產物計，活性成份或活性成份混合物的量以0.01－20重量%為佳。
在產物的產製期間內或之後，成形(如，使用擠壓機、粒化機進行擠壓、造粒的期間內)之前或之後，藉由同時或先後將效應顏料或效應顏料混合物單獨或與其他顏或著色劑加至(直接或於水和/或有機溶液以所欲混合比例存在時)欲著色的產物中而將產物加以著色。也可以使紅色效應顏料與粉狀或鬆粉摻合。
紅色效應顏料(單獨或於顏料混合物中)亦可施用於表面上，以於食品和藥品成形之後著色。此處，紅色效應顏料通常與施用介質混合，之後使用適當的施用和噴裝置施用於產物上。此施用或塗覆組成物確保紅色顏料與產物表面之相關黏著。後者因此而著色。
摻入產物基質本身之中時，紅色效應顏料的用量以0.5－40重量%為佳，特別是1－30重量%。食品和藥品之表面著色中，著色或塗覆溶液的用量在0.1－25重量%範圍內，特別是1－15重量%。紅色效應顏料用於粉狀產物時，使用範圍是0.05－50重量%，特別是2－10重量%。
較佳地，塗覆液包含水或有機溶劑，如，乙醇或異丙醇。塗覆液中所用的成膜劑以纖維素衍生物為佳，如，羥基丙基甲基纖維素。特別佳者係使用包含纖維素衍生物之施用溶液，其代替水，包含5－80重量%適當的有機溶劑。
相較於含水塗覆液，含醇或含醇含水之含有纖維素的施用溶液具有明顯的施用優點：－噴霧期間內使用冷卻機的乾燥空氣－熱敏感性產物(含有維生素的食品)以紅色效應顏料進行之著色非常可行。
可提及之適用於著色的產物特別是，在所有類型食品上的塗層，特別是經著色的糖和甲殼素塗層(含醇和含水)、具有油和蠟、具有阿拉伯膠和具有纖維素等級(如，HPMC＝羥丙基甲基纖維素)、具有澱粉和蛋白質衍生物、鹿角膠和嫻於此技術者已知之適用於塗覆的其他物質的塗層。此紅色效應顏料或顏料混合物通常與此處的施用物質混合，之後使用適當的施用器和噴霧裝置或藉手施用於食品或藥品。此應用或塗覆組成物確保顏料於食品或藥品表面上之相關黏著。後者之後經著色。應用和塗覆溶劑以包含0.1－20重量%(特別是2－15重量%)的效應顏料。
用於塗覆之較佳無水粉末混合物包含纖維素衍生物(如，羥丙基甲基纖維素、羧甲基鈉纖維素)、脫模劑(如，卵磷脂或硬脂酸)、光澤增進劑(如，麥芽糊精和/或葡萄糖)及紅色效應顏料。較佳地，此類型的無水粉末混合物包含紅色效應顏料，以粉末混合物計，其量為0.01－50重量%，特別是0.5－40重量%。有須要時，染料、香料、維生素、甜味劑..等可加至這些無水粉末混合物中。
適用於著色或塗覆的產物是，如，糖產物、糕餅裝飾、敷布、糖衣錠、口香糖、膠產品、軟糖、杏仁糖、填充組合品、可可和油脂澆汁、巧克力和含巧克力的產品、冰淇淋、穀類食品、點心食品、塗覆組成物、糕餅澆汁、散佈的糖裝飾物、nonpareil、軟糖和明膠產品、甜品、甘草、糖衣、糖鬚、脂、糖和奶油組成物、牛奶凍、甜點、派的澆汁、冷果漿、清涼飲料和碳酸飲料、具有安定用添加劑(如，羧甲基纖維素的飲料)、酸化和未經酸化的牛奶產品(如，quark、優格、乳酪、乳酪圈、臘腸圈)…等。
在經塗覆的食品和藥品的例子中，可以使紅色效應顏料與芳香物質(粉末或液體芳香物)、酸和/或甜味劑(如，阿斯巴甜)合併，以額外強化香味效果。
本發明因此係關於包含紅色效應顏料(單獨或與其他顏料/顏料混合物或染料(天然或與天然相同者)併用)作為著色劑之所有的食品和藥品範圍。
另一主要應用範圍是藥物和OTC應用，其用於著色或作為錠劑、膠囊、糖衣錠、軟膏、咳嗽藥水混合物..等之塗層。相較於慣用塗層(如，聚甲基丙烯酸酯和纖維素等級，如，HPMC)，該紅色效應顏料可以多種方式用於產品之著色和修飾。
本發明因此亦係關於包含根據本發明之顏料混合物之調合物。
下列實例用以說明本發明，但不欲對其造成限制。
實例
實例1：100克365奈米厚的SiO2 薄片在2升去離子水中加熱至75℃。1137毫升FeCl3 溶液(相當於132% Fe2 O3 )於攪拌時添加。添加氫氧化鈉溶液(30%)，使反應混合物的pH維持於3。添加FeCl3 溶液之後，使用氫氧化鈉溶液(30%)，將pH提高至pH5。濾出產物並以去離水清洗。於110℃乾燥之後，產物於800℃煅燒。
此顏料具有下列PDS(粒子分佈尺寸)值(使用Malvern Mastersizer 2000測定)：D1 0 ＝9.21 D5 0 ＝19.5 D9 0 ＝37.2
此紅色效應顏料具有下列L、a、b值(使用Eta測定裝置，於角度50°/140°測定)：L＝135.1 a＝102.6 b＝53.3
使用例
實例A1：眼影膠
製法：紅色顏料和Micronasphere分散於相A的水中。使用幾滴檸檬酸加以酸化，以降低黏度，藉攪拌分散於Carbopol中。完全溶解之後，先後緩慢攪入事先溶解的相B和相C中。最後，將pH調整至介於7.0和7.5之間。
實例A2：粉末眼影
製法：合併和事先混合相A的構份。之後，於攪拌時，熔融相B逐滴添加至粉末混合物中。此粉未以40－50巴加壓。
日光試驗：為評估光安定性，一半的緊壓粉末於照光時覆蓋。之後此粉末進入日光試驗機(製造商：Hereaus Suntest CPS，72瓦特/平方米氙燈)中達8小時。照光8小時之後，觀察發現在日光試驗機中的粉末未褪色。此紅色顏料具有絕對的光安定性。
實例A3：唇膏
製法：相B之構份加熱至75℃並熔解。添加相A的顏料，全數充分攪拌。唇膏材料在加熱至65℃的澆鑄設備中攪拌15分鐘。均勻熔融物倒入已預熱至55℃的澆鑄模具中。之後冷卻此模具，移除冷澆鑄物。唇膏溫熱至室溫之後，唇膏經火燄短暫處理。
實例A4：指甲油
製法：顏料和NailsynSterling 60 Silver與漆基礎物稱在一起，使用抹刀以手充分混合，之後於1000 rpm攪拌10分鐘。
實例A5：染眉膏
製法：除了Dermacryl 79以外，相B的所有構份於約85℃熔解在一起，於攪拌時，添加Dermacryl 79並攪拌20分鐘，直到全數均勻分散。將相C的構份加熱至約85℃。將相A的紅色顏料攪入相C中。將相C加至相B中，持續攪拌並使用Ultra－Turrax T25於8000rpm均質化1分鐘。於攪拌時冷卻，於40℃添加相D。
實例A6：皂
製法：所有構份均勻混合。
實例A7：硬牛奶糖
製法：糖與水加熱至100℃，之後添加葡萄糖漿。之後將溶液加熱至145℃。添加紅色效應顏料、有色溶液和香料之後，使用傾倒漏斗，將牛奶糖溶液倒入塗有油脂的模具中。最後，使混合物冷卻2小時。紅色顏料與糖混合或以與葡萄糖漿之混合物形式添加。差異在於不含酸，以免使得焦糖化作用過度。
實例A8：膠狀物件之產製
製法：首先，明膠於60℃以2倍量的水加以軟化。糖和水加熱100℃，之後添加葡萄糖漿。混合物進一步加熱至120℃，之後冷卻至約85℃。紅色效應顏料、檸檬酸、香料和明膠溶液攪入其中，使用傾倒漏斗，將經脫氣的明膠混合物轉移至有油脂的模具中。使產物冷卻約16小時。
其他體系：－紅色效應顏料可以再度直接與糖混合或與葡萄糖焦一起引入。
－代替倒入模具中，此處也可以藉使用負模具傳統技巧而製得膠狀物件。
實例A9：錠之塗覆
總施用量：200克此相當於1.2毫克聚合物/平方公分錠表面
膜塗覆溶液之製備：－紅色效應顏料攪入水中。有須要時，於之後添加額外染料。最後，成膜劑(HPMC)分散於懸浮液中。因為黏度提高，所以也必須提高攪拌速率。約40－60分鐘之後，HPMC完全溶解且可於之後將溶液噴於錠上。
－藉常用的標準塗覆法進行噴霧施用。

Claims (11)

  1. 一種由至少二組份A和B所組成之顏料混合物，其特徵在於組份A係一種以透光、未經摻雜的SiO2 薄片為基礎之效應顏料，其經30-150奈米厚的氧化鐵層覆蓋，所有的SiO2 薄片具有相同厚度，SiO2 薄片的厚度是250-400奈米，且氧化鐵是Fe2 O3 ；而組份B包含薄片狀、針狀、球狀或不規則成形粒子組成之無機顏料、有機顏料、染料和/或填料；且組份A和組份B以重量比99：1至50：50混合。
  2. 如申請專利範圍第1項之顏料混合物，其中組份B之著色劑是珠光顏料、多層顏料和/或干擾顏料或其混合物。
  3. 如申請專利範圍第1項之顏料混合物，其中該氧化鐵層厚度係60-150奈米。
  4. 如申請專利範圍第1項之顏料混合物，其中該顏料的總厚度係500(±30)奈米。
  5. 一種製備如申請專利範圍第1至4項中任一項之組分A之方法，其中，SiO2 薄片懸浮於水中並藉由相應的無機鐵化合物的添加及沉澱而經氧化鐵完全塗覆，其中藉同時添加酸或鹼而設定和持續維持氧化鐵沉澱所須的pH，且經塗覆的底質之後自含水懸浮液分離、乾燥及選擇性煅燒，其中設定各層的層厚度，使得顏料於乾燥和選擇性煅燒之後的厚度不大於500(±30)奈米。
  6. 一種製備如申請專利範圍第1至4項中任一項之 組分A之方法，其中，SiO2 薄片藉CVD塗覆而被氧化鐵所覆蓋，使其沒有分裂的邊緣(open edge)殘存，其中設定各層的層厚度，使得顏料於乾燥和選擇性煅燒之後的厚度不大於500(±30)奈米。
  7. 一種如申請專利範圍第1至4項中之一或多項之顏料混合物於化粧品調合物及食品及藥物方面上之用途。
  8. 一種如申請專利範圍第1至4項中之一或多項之顏料混合物於食品和藥品上之用途，其特徵在於顏料混合物單獨使用或者與和芳香物和/或甜味劑併用之其他顏料和/或著色劑併用。
  9. 一種調合物，其包含根據申請專利範圍第1至4項中之一或多項之顏料混合物。
  10. 如申請專利範圍第9項之調合物，其包含顏料混合物和至少一種選自如下之構份：吸收劑、收斂劑、抗菌物、抗氧化劑、止汗劑、消泡劑、抗靜電劑、黏合劑、生物添加劑、漂白劑、鉗合劑、除臭劑、軟化劑、乳化劑、乳液安定劑、染料、保濕劑、成膜劑、香氣物質、調味物質、防腐劑、抗腐蝕劑、化粧油、溶劑、氧化劑、植物構份、緩衝物質、還原劑、磨蝕劑、界面活性劑、推進用氣體、不透光劑、UV過濾和UV吸收劑、變性劑、黏度調整劑和維生素。
  11. 一種製備如申請專利範圍第9或10項之調合物之方法，其特徵在於根據申請專利範圍第1至4項中之一或多項之顏料混合物的組份A和B同時、連續或以混合物 形式加至施用系統中。
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