TWI352114B - - Google Patents

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1352114 . -九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於一種難燃組成物，特別是指一種含有 經改質之膨脹型石墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成 物。 【先前技術】 高分子材料雖因具備極佳機械性質而被廣泛用於許多 曰常生活產品（如建築材料、包裝材料、機械零件等等）中’ 但卻很容易遇火燃燒而引發火災，且在燃燒過程中會釋放 出大量濃煙和有毒氣體，更容易造成空氣的污染。因此’ 目前業界皆希望改善高分子材料易燃的缺點，而目前的解 決方式大多是於高分子材料中添加一難燃劑。一般較常使 用之難燃劑大多含有函素，但在電器及電子設備廢棄物處 理法草案（Waste Electrical and Electronic Equipment WEEE)中已提出危害物質禁用指令（Restriction of Hazardous

Substance，RoHS)來規範各電子電器設備中之有害物質的使 用，其中，含鹵素之難燃劑已於2006年7月31日起被禁 止使用。因此，目前較符合業界.需求且不含鹵素之難燃劑 為膨脹型石墨（expandable graphite)。 膨脹型石墨一般是藉由將天然石墨與酸進行反應所製 得，由於天然石墨為碳六角型平面堆積而成的層狀結構， 在與酸反應時，酸分子將會插入各個石墨層之間，並同時 讓膨脹型石墨的結構上具有雙鍵及OH、COOH等基團。當 膨脹型石墨受熱高於200°C時，其之層間插入物質將會分 1352114 解生成氣體，使得膨脹型石墨將會膨脹至原有體積的數百 倍進而變成體積蓬鬆的螺蟲狀粉末，所以可在燃燒表面 形成阻隔碳層，以隔絕熱及降低空氣的流動，再加上石墨 的氣化點超過3000。(：以上及燃燒時只產生水蒸氣，足以抵 抗一般的火災溫度並可濃密地保護建材表面，同時在未產 生有毒氣體下，達到防火的目的，可見膨脹型石墨確實為 付合環保要求且具有極佳防火性質之難燃劑。 然而，膨脹型石墨雖具有不錯的難燃性，但因膨脹型 石墨為無機材料，機械性質遠不及有機高分子材料，較不 利於後續加工，所以，如欲發揮膨脹型石墨的難燃性質， 大多需將其與有機高分子組合製成複合材料，或者是將其 與其他試劑混合製成塗佈材料。不過，如同一般無機材料/ 有機高分子複合材料所㈣的問題，無機材料與有機高分 子材料的相容性不佳，容易產生混合不均或相分離情形， 更嚴重的是會影響無機材料或有機高分子的原有性質，因 此’，膨脹型石墨目前大多僅能少量添加至有機高分子或是 被製成塗佈材料，使得後續應用受到限制。 例如，US 6,472,070揭示一種防火塗料，該塗料包含一 環氧樹脂、-硬化劑及—無機填充劑，其中，環氧樹脂與 硬化劑的總重為_重量份，該無機填充劑的含量為 200〜500重量份且選自於膨脹型石墨、金屬碳酸鹽或無機化 物該無機填充劑至少含有15〜4〇〇重量份之膨服型石墨 ,由於此專利之塗料是以無機填充劑為主，且藉由單純將 /脹里石墨添加至環氧樹脂中而讓塗料具有防火性，並未 1352114 . 提及或解決有機高分子與無機填充劑之間的相容性問題。 —目前並未發現任何文獻或專利針對市售膨脹型石墨進 订改質’亦未發現任何關於將此經改質之膨腺型石墨與經 改質之有機高分子（特別是熱固性高分子）—起反應製得複合 材料以及將此複合材料製成H组成物的技術概念，因 此，如何有效製得具備極佳難燃性且同時含有膨服型石墨

及有機㈤分子之難燃組成物，對於目前業界而言，仍存在 一極大需求。 【發明内容】 本案發明人首先嘗試將膨脹型石墨予以改質，再將該 經改質之膨脹型石墨與經改質之熱固性高分子前趨體一起 反應製成—具有難燃性且未經固化之經改質之膨脹型石墨/ 經改質之熱固性高分子之複合材料，而為了使此複合材料 的難燃性元全被發揮’於是，本案發明人嘗試將該複合材 料與不含自素之市售難燃劑—起混合反應而製得—難燃組 成物。 因^，本發明之目的，即在提供一種具備極佳難燃性 、熱穩純且不會產生不相容問題之含有經改質之膨服型 石墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物。 於是，本發明之含有經改質之膨脹型石墨/熱固性高分 子之複合材料的難燃組成物為—未經固化之經改質之膨脹 里石墨/ &改質之熱固性高分子之複合材料及—難燃劑進行 固化反應所得之_產物，其巾，該複合材料為—經改質之 '墨及絰改質之熱固性高分子前趨體進行溶膠凝 1352114 . 朦反應所得之一產物，該經改質之膨脹型石墨為—矽浐 質劑與一具有多數個羥基及多數個羧基之膨脹型石石墨= 接枝反應所得之一產物，該矽烷改質劑含有至少—用於與 該膨脹型石墨之羥基或羧基形成鍵結之基團及至少一可水 解之石夕氧院基，該經改質之熱固性高分子前趨體具有至少 一可水解之矽氧烷基。 ^ 本發明之難燃組成物因為加入該經改質之膨脹型石墨/

熱固性高分子之複合材料，並藉由該複合材料同時含有膨 石墨及熱固性高分子’使得後續所加入之難燃劑，不/ 淪是無機難燃劑或有機難燃劑，皆可與此複合材料之間具 備良好的相容性，且因為該複合材料本身已具備難燃性： 極佳的熱敎性，與難燃劑之間將產生協同效應（啊咖^ effect)，進而可大幅提昇本發明之難燃組成物的難 穩定性❶ … ''' 【實施方式】

較佳地，該用於改質膨脹型石墨之矽烷改質劑是由 式（Π)所示： R7 X-iC^^Si-R8 (II) R9 ，9於式（Π)中’ X表示異氰酸基、胺基或環氧基，r7、R8及 R可為相同或不同且分別表示氯、碳數範圍介於上至6之間 的院基、碳數範时於丨m的料基或碳數範圍介二 1至6之間的三烷基矽烷基，但有條件的是R7、rS及Μ之 至少一者為院氧基，及η表示〇至6之間之正整數。更佳地 (S ) 8 1352114 ，R7、R8及R9分別表示氫、碳數範圍介於1至3之間的烧 基、碳數範圍介於1至3之間的烷氧基或碳數範圍介於1至 3之間的三烷基矽烷基，但有條件的是R7、R8及R9之至少 一者為烷氧基。又更佳地，該式（II)所示之改質劑是選自於3-異氰酸丙基三乙氧基石夕炫 [3-isocyanatopropyltriethoxysilane， IPTS]、 間-胺基苯基三甲氧基矽烷 [m-aminophenyltrimethoxysilane]、3-胺基丙基三乙氧基石夕烧[3-aminopropyltriethoxysilane]、3-胺基丙基三甲氧基石夕烧[3-3111丨110卩1'0卩>^11；1^11161；110\>^131^]或3,4-環氧基丁基三甲氧基石夕炫> [3,4-epoxybutyltrimethoxysilane]。而於本發明之一具體例中 ，該式（II)所示之改質劑是3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷。 該「經改質之熱固性高分子前趨體」是表示經改質但 未經固化（呈現液態或凝膠態）而後續將變為該經改質之熱固 性高分子的材料。上述經改質之熱固性高分子前趨體可運 用任何習知改質劑進行改質，但必須使該經改質之熱固性 高分子前趨體具備至少一可水解之基團。較佳地，該經改 質之熱固性高分子前趨體是由一矽烷改質劑與一熱固性高 分子原料進行接枝反應而得之一產物。 較佳地，用於改質該熱固性高分子原料之矽烷改質劑 是由上式（II)所示，其之各個基團的界定與上述定義相同。 而於本發明之一具體例中，該式（II)所示之改質劑是3-異氰 酸丙基三乙氧基石夕烧。 上述之「熱固性高分子原料」是指未經固化反應之單 體原料或低分子量的預聚物原料。較佳地，該熱固性高分 9 1352114 子原料是選自於環氧樹脂單體、㈣㈣單體、⑽亞胺 單體、展素樹脂單體1氧樹脂單體、三聚氰胺樹脂單體 或不飽和聚S旨樹脂單體。而於本發明之—具體例中，該熱 固性高分子原料是環氧樹脂單體。

於上述經改質之膨脹型石墨或經改質之熱固性高分子 前趨體的製作過程巾’所進行之接枝反應可分職據習知 方法選擇適當的反應物、反應輔助試劑（如反應促進劑）及反 應條件（溫度、壓力等），且該膨脹型石墨或熱固性高分子原 料與該石夕炫改質劑之比例可依據習知反應用量來調配。較 佳地，該接枝反應是在一溶劑之存在下進行。 較佳地，該接枝反應是在超音波震盈下進行。 較佳地，該膨脹型石墨與該矽烷改質劑之重量比例是 介於1 . 1至1 . 10之間；更佳地，該膨脹型石墨與該改質 劑之重量比例介於1 . 3至1 : 6之間。於本發明之一具體 例中，該膨脹型石墨與該矽烷改質劑之重量比例是丨·· 5。

較佳地，該熱固性高分子原料與該矽烷改質劑之莫耳 比例是介於1 : 1至6 : 1之間；更佳地，該熱固性高分子 原料與該石夕烧改質劑之莫耳比例是介於1 : 1至3 : 1之間 較佳地’該溶劑是選自於四氫呋喃（tetrahydr〇furan， THF)、異戊醇（isoamyl aicohol)、異丁醇（is〇butyl aic〇h〇1)、 異丙醇（isopropyl alcohol)、乙醚（ethyl ether)、二曱笨 (xylene)、氣苯（chlorobenzene)、丁酮（methyl ethyl ketone) 、氣，氮-一甲基甲醯胺（N，N-dimethyl formamide)、甲笨 10 1352114 . (toluene)、丙酮（acetone)、曱醇（methanol)或前述之一組合 。而於本發明之一具體例中，該溶劑是四氫呋喃。 該接枝反應的溫度可依據反應物、所使用溶劑或其他 反應條件（如壓力）等進行調整變化。較佳地，該接枝反應於 常壓下的溫度是介於室溫至60°C之間；更佳地，該反應溫 度是介於30°C至60°C之間。 較佳地，以該經改質之膨脹型石墨/經改質之熱固性高 分子之複合材料的總重為100 wt%計算，該經改質之膨脹型 石墨的重量比例範圍是介於1 wt%至50 wt%之間。更佳地 ，該經改質之膨脹型石墨的重量比例範圍是介於10 wt°/〇至 50 wt%之間。 該溶膠凝膠反應是使該經改質之膨脹型石墨及該經改 質之熱固性高分子前趨體於一酸液中進行水解並進行加熱 縮合步驟而完成。較佳地，該溶膠凝膠反應之溫度是介於 60°C至180°C之間；更佳地，該溶膠凝膠反應之溫度是介 於100°C至180°C之間。 於本發明之難燃組成物中，可選擇加入各種不含鹵素 之市售難燃劑。較佳地，該難燃劑是選自於含磷·化合物[如 聚磷酸鍵（ammonium polyphosphate，APP)、填酸三苯基鹽 (triphenyl phosphate，TPP)]、含石夕化合物[如四乙氧基石夕烧 、偏石夕酸鈉（metasilicate hydrate)、二氧化石夕奈米顆粒等]、 含氮化合物[如三聚氰胺（melamine)、具醚基三聚氰胺 (hexakis(methoxymethyl) melamine)等]、含棚化合物[如删酸 、參（2-經基丙基）棚酸鹽（tris(2-hydroxypropyl) borate)]、氫 11 ⑶ 2114 乳化叙、氫氧化鎂、碳酸妈或前述之-組合。而於本發明 之具體例_，該難燃劑是四乙氧基矽烷。 該固化反應是將該未經固化之經改質之膨脹型石墨/經 改質之熱固性高分子之複合材料、該難燃劑及一硬化劑進 行混合及加熱步驟而完成。該硬化劑可使用任何市售硬化 劑，特別是適於與熱固性高分子前趨體併用之硬化劑例 如伸甲基二苯胺（4,4，-methylenedianiline，DDM)。 較佳地，該複合材料與該難燃劑之含量比例係介於65 .35至95 : 5之間。更佳地，該複合材料與該難燃劑之含 量比例係介於70 : 30至90 : 10之間。 本發明將就以下實施例來作進一步說明，但應瞭解的 疋，該實把例僅為例示說明之用，而不應被解釋為本發明 實施之限制。 <實施例> [製備例] 1. 經矽烷改質劑改質之膨脹型石墨的製備： 將1克之膨脹型石墨（由台灣聯碳公司所製造，品 名為CEO 11)加入10 mL之四氫呋喃中，再加入5克 (0.02 mol)之3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷而獲得一溶液 ，將此溶液於超音波下震盪2小時（反應溫度為60。〇 ，便獲得該經矽烷改質劑改質之膨脹型石墨。 2. 未經固化之經改質之膨脹型石墨/經改質之熱固性高分 子之複合材料的製備： 將10克（0.028 mol)之DGEBA型環氧樹脂（由台灣 (S ) 12 ^亞公司所製造，品名為NpEL_m，環氧當量為刚) ，合於10 mL之四氫咳锋中，再加入2 74克（〇 〇11叫 之3·異氰酸丙基三乙氧基矽烷而獲得一溶液，將溶液 於6〇°C溫度下進行攪拌加熱，而獲得該經改質之熱固 性高分子前驅體。 ' 將10 mL之水與10 mL之四氫呋喃予以混合，再 加入適里鹽酸，以獲得一酸液。接著，依據經改質之 膨脹型石墨與經改質之熱固性高分子前趨體之重量比 例為20 : 80，於此酸液中分別緩慢加入上述經改質之 膨脹型石墨與經改質之熱固性高分子前趨體而得到一 混合液，然後將此混合液於超音波下震盪2小時再 於15〇。(：溫度下加熱攪拌24小時，以製得該未經固化 之經改質之膨脹型石墨/經改質之熱固性高分子之複合 材料。 [實施例1〜3]含有該經改質之膨脹型石墨/經改質之熱固性 高分子之複合材料之難燃組成物的製備： 分別依據製備例之複合材料與四乙氧基矽烷之添 加比例90 : 10、80 : 20及70 : 30，將製備例之複合材 料與四乙氧基矽烷予以攪拌混合而獲得一混合液，將 此混合液於超音波下震盈2小時，再於該混合液中加 入2.65 g之4,4-伸甲基二苯胺，繼續於150〇c溫度下 加熱24小時，即分別製得實施例1〜3之難燃組成物。 [比較例】 比較例之材料為DGEBA型環氧樹脂與4,4-伸曱 基二笨胺反應所製得之材料。 13 1352114 [測試j 1 · 熱性質分析：

(1) 熱重量損失：分別利用一熱重分析儀（TGA)測試實施 例1〜3之難燃組成物及比較例之材料在氮氣環境下 的熱重損失行為’同時紀錄Td1()(熱重量損失1〇。/0裂 解溫度）及800。(：下之焦炭殘餘量[char yield， C.Y.(wt%)] ’所得結果如表1所示。當Tdi〇溫度越高 以及焦炭殘餘量越高，顯示熱穩定性越佳。 (2) 積分程序分解溫度（integrai pr〇cedure tempeFatUre，IPDT):分別依據上述熱重量損失所測 得之曲線圖及以下公式來計算實施例丨〜3之難燃組 成物及比較例材料之積分程序分解溫度： IPDT(°C)= A*xK*x(Tf- Τ；)+ Tj

Ti為最初實驗溫度，Tf為最終實驗溫度，A* = (Sl +

SaViS^+Sz+S^ K* = (Si+S2)/Si，分別依據圖 1

所標丁處。十算各個熱重量損失曲線圖之SiU ^ 的面積。 所得結果分別如表1所示。㈣T溫度越高，熱穩定 性越佳。 2. f 分別敎實施例卜3之難燃組成物及 比較例材料之極限需氧指數（HmitingQxygenindex， 二來判定難燃性質，所得結果分別如表i所示。 當L.O.I.各21時，月s < 、顯不材料為可燃性；當22SL.O.I.

= 顯示材料為自媳性（不易燃燒）以及L.O.Q 14 1352114 26時，顯示材料為難燃性。 表1

Td10(°C) C.Y.(wt°/〇) IPDT(°C) L.O.I. 比較例 330.20 14.77 640.2 24 實施例1之難燃組成物 356.68 20.26 672.9 42 實施例2之難燃組成物 350.87 21.00 710.6 46 實施例3之難燃組成物 395.58 29.74 927.0 47 [結果] 1. 熱性質： 由表1之結果可知，相較於比較例，實施例1〜3 之難燃組成物的Td1()溫度已提昇至350°C以上、焦 炭殘餘量亦為20 wt%以上，以及IPDT溫度亦有效 提昇至650°C以上，證明實施例1〜3之難燃組成物 的熱穩定性較比較例為佳，並可符合業界需求。由 以上比較可知，本發明之難燃組成物確實具備較佳 之熱穩定性。 2. 燃燒性質： 由表1之結果可知，實施例1〜3之難燃組成物 的L.0.1.皆明顯高於26，甚至高達47，證明實施例 1〜3難燃組成物皆符合難燃性質。此外，由實施例 1〜3之L.O.I.可發現，隨著TEOS的含量增加，L.O.I. 亦會隨著提高，證明TEOS與該經改質之膨脹型石墨 之間確實具有協同效應。 綜上所述，本發明之含有經改質之膨脹型石墨/熱固性

S 15

Claims (1)

1. 丄乃2114 . 十、申請專利範圍： 1. 一種含有經改質之膨脹型石墨/熱固性高分子之複合材料 的難燃組成物，為-未經固化之經改f之膨脹型石墨/經 文質之熱固性尚分子之複合材料及_難燃劑進行固化反 ，之-產物’其中，該複合材料為一經改質之膨脹 5L叾墨及—㉟改f t熱祕高分子前趨體進行溶膠凝膠 反應所得之一產物，該經矽烷改質劑改質之膨脹型石墨 • 為―㈣改質劑與—具有多數個經基及多數健基之膨 脹型石墨進行接枝反應所得之—產物，而該錢改質劑 含有至少·^於與該膨脹型石墨之歸㈣基形成鍵結 之基團及至少一可水解之矽氧烷基，該經改質之熱固性 高分子前趨體具有至少一可水解之矽氧烷基。 2. 依據申請專利範圍第丨項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該矽 烷改質劑是由下式（II)所示： A 平7 • (II) R9 ，於式（II)中，X表示異氰酸基、胺基或環氧基，R7、 R8及R9可為相同或不同且分別表示氫、碳數範圍介於 1至6之間的烷基、碳數範圍介於6之間的烷氧基 或碳數範圍介於1至6之間的三烷基矽烷基，但有條 件的是R7、R8及R9之至少一者為烷氧基，及n表示〇 至6之間之正整數。 3. 依據申請專利範圍第2項所述之含有經改質之膨脹型石 (S ) 17 1352114 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該式 (II)所示之改質劑是選自於3_異氰酸丙基三乙氧基矽烷 、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3_胺基丙基甲基二乙氧基 石夕烧或3 -胺基丙基二甲基乙氧基石夕烧。 4. 依據申請專利範圍第3項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該 (II)所示之改質劑是3-異氰酸丙基三乙氧基矽院。 5. 依據申請專利範圍第1項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該經 改質之熱固性高分子前趨體是由一石夕院改質劑與一熱固 性高分子原料進行接枝反應而得之一產物，該石夕烧改質 劑含有至少一與該熱固性高分子原料形成鍵結之基團及 至少一可水解之石夕院基。 6. 依據申請專利範圍第5項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該石夕 烷改質劑是由下式（II)所示： R7 X-(CH2hrSi-R8 (II) R9 ’於式（II)中，X表不異乳酸基、胺基或環氧基，r7、 R8及R9可為相同或不同且分別表示氫、碳數範圍介於 1至6之間的烷基、碳數範圍介於1至6之間的烷氧基 或碳數範圍介於1至6之間的三院基石夕院基，但有條 件的是R7、R8及R9之至少一者為烷氧基，及η表示0 至6之間之正整數。 < S ) 18 1352114 •7.依據申請專利範圍第6項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該式 (II)所示之改質劑是選自於3_異氰酸丙基三乙氧基矽烷 、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3_胺基丙基曱基二乙氧基 石夕烧或3 -胺基丙基二甲基乙氧基石夕烧。 8.依據申請專利範圍第7項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該 (II)所示之改質劑是3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷。 9·依據申請專利範圍第5項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性南分子之複合材料的難燃組成物，其中，該熱 固性高分子原料與該改質劑之莫耳比例是介於丨：上至6 :1之間。

   1〇.依據申請專利範圍第5項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃组成物，其中，該熱 固性高分子原料是選自於環氧樹脂單體、酚醛樹脂單體 、聚醯亞胺單體、尿素樹脂單體、矽氧樹脂單體 '三聚 氰胺樹脂單體或不飽和聚酯樹脂單體。 — U.依據中請專利範圍第Π)項所述之含有經改f之膨服型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，叾中，該叙 固性高分子原料是環氧樹脂單體。 、 .依射請專利範圍第丨項所述之含有經改f之膨張型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物， /、 丁 Si 複合材料之總重為100 wt%計算， " 4异該經改質之膨脹型石 墨之重量比例範圍是介於lwt%i 50wt%之間。 19 1352114 依據申請專利範圍第12項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，以該 複合材料之總重為100 wt%計算，該經改質之膨脹型石 墨之重量比例範圍是介於10 wt%至50 wt〇/〇之間。 依據申請專利範圍第丨項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該膨 脹型石墨與該矽烷改質劑之重量比例是介於1 : 1至^ : 10之間。 15.依據申請專利範圍第丨項或第5項所述之含有經改質之 膨脹型石墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物其 中，該接枝反應是在一溶劑存在下進行，該溶劑是選自 於四氫呋喃、異戊醇、異丁醇、異丙醇、乙醚、二甲笨 、氯苯、丁酮、氮，氮-二甲基曱醯胺、甲苯、丙酮、甲 醇或前述之一組合。 1 6.依據申請專利範圍第丨5項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該溶 劑是四氫吱味。 17. 依據申請專利範圍第15項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其中，該接 枝反應是在一介於室溫至60oC之間的溫度下進行。 18. 依據申請專利範圍第1項或第5項所述之含有經改質之 膨脹型石墨/熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，其 中’該接枝反應是在超音波震盪下進行。 19 ·依據申凊專利範圍第1項所述之含有經改質之膨脹型石 20 1352114 熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，"，該難 ^劑是選自於含填化合物、切化合物、含氮化合物、 3觸化合物、氫氧化18、氫氧化鎂、碳酸㈣前述之_ 組合。 2〇.依射請專利範圍第19項所述之含有經改質之膨脹型石 墨/熱固性高分子之複合#料的難燃組成物，纟中，該難 燃劑是四乙氧基矽烷。 ’ 21=申請專利範圍第1項所述之含有經改質之膨脹型石 …固性南分子之複合材料的難燃組成物，纟中，該 膠凝膝反應之溫度是介於60。〇至18〇〇c之間。〜 ^申凊專利範圍第1項所述之含有經改質之膨服型石 墨熱固性高分子之複合材料的難燃組成物，1中，該复 :材料與該難燃劑之含量比例係介於65:35至95二

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