TWI342885B - Production efficiency of superabsorbent polymer - Google Patents

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100年2月25日修正替換頁 九、發明說明： — 【發明所屬之技術領域】 高吸水性樹脂廣泛地運用於農業或園藝方面的水保持劑、 建蔡材料中的抗露珠凝結劑，移除石油中水份的材料，或是電瘦線 中的外層防水包覆劑，以及用之於衛生用品如尿布、婦女衛生用 品、拋棄式的擦巾等。 【先前技術】 在本技藝界已知的具高吸水性樹脂成分的材料有遇水分解 型的殿粉-丙稀腈(hydrolyzed starchacrylonitrile)接枝聚人 物（日本公開特許公報昭49(1974)-43,395)，中和之殺粉—丙 烯酸接枝聚合物（日本公開特許公報昭51 (1976)-125,468)，皂 化乙烯醋酸-丙烯酯共聚物（日本公開特許公報昭 52(1977)-14, 689)，水解丙烯腈共聚物或丙烯醯胺共聚物（曰本 公開特§午公報昭53 (1978)-15, 959)，及部份中和聚丙烯酸（曰 本公開特許公報昭55(1980)-84,304)等。其中澱粉-丙烯腈接 枝聚合物的原料中，因為含有天然的高分子一澱粉，會引起腐爛 性的分解，所以無法長時間的保存；再者，其製造方法十分複雜， 所以現今高吸水性樹脂之製備方式以使用丙烯酸及丙烯酸鹽進 行交聯聚合所得之高吸水性樹脂佔最大部份也最為經濟。其原因 為丙烯酸鹽共聚物的原料-丙烯酸可迅速由商場上購得，且製得 的高吸水性樹脂具有很高的吸水能力，及具有製造成本低廉且最 具經濟效益以及不會引起腐爛性的分解，故成為最普遍化的高吸 1342885 • 100年2月25日修正替換頁 水性樹脂。 【發明内容】 聚合丙烯酸及丙缔酸鹽形成高吸水性樹脂的方法可由數種 已知的方法製得，如水溶液聚合反應、逆相懸浮液聚合反應、乳 化聚合反應或將早體喷激或塗覆於纖維基質上進行聚合反應等方 . 法。在這些方法中，逆相懸浮液聚合反應以及乳化聚合反應必須 使用到有機溶劑，但若無法有效的控制聚合反應時的溫度，有機 /谷劑將ie成反應系統溫度以及壓力的增加，產生起火甚至引發爆 炸，進而威脅到操作現場人員的安全以及造成環境污染問題，其 成品也有有機溶劑殘留的疑慮。 咼吸水性樹脂為不溶解化之親水性聚合體，樹脂内部具有均 勻性的架橋結構’ -般為了改善品質如：提高吸收速率、提高膠體 強度、提兩抗結塊性、液體滲透性等，會在生產聚丙烯酸系的高 吸水性樹脂時，利用熱處理方式對吸水性樹脂顆粒表面進行交聯 處理’以降低吸水性樹脂被水性液體潤渔後形成凝膠以及凝聚的 ，傾向。當吸水性樹絲面形錢膠時，會阻塞液體從吸水性樹脂 表面向内部輸送’因而降低了高吸水性樹脂對液體的吸收能力， 聽膠還會使得吸水性樹脂產生凝聚的現象，更進一步降低吸水 性樹脂的吸收能力。 6 1342885 丨100年2月25日修JL替換頁 在技藝界已^許多針對高吸水性樹脂表面 發，如：分散减水性_與交侧於有機溶射進行表面交聯 處理（JP-A-56-131608、JP+57-44627、JP_A善426〇2 1 JP-A58-117222)使用無機粉直接將交聯劑與交聯劑溶液混入高吸 水性樹脂處理（JH60-刪56、JP—a_6〇〜2558⑷，添加交聯劑 後以蒸氣處理UP-M-U34⑹，使用有機溶劑、水及多元醇進 ( JP-A-63-270741 ^ JP-A-64-50707 > JP-A-1-292004) 使用有機溶液、水，（ether)化合物Up_A_2_15期），利用 多縮水甘油細、衫能基胺這—類雙官能基化合物（美國專利 4’ 666, 983號），及添加多元醇做為惰性溶劑（美國專利 4, 507, 438、4, 541，871號）對吸水性樹脂進行交聯處理的方法， 另有使用尚速混合機將表面交聯的溶劑與吸水性樹脂混合（美國 專利5’140’076號），亦有使用N-(經烧基)-_曱基氨基丙酸醋噴 灑於吸水性樹脂表面（美國專利5, 229,466號）進行熱處理，以 及使用亞烷基碳酸鹽進行熱處理的方法（美國專利5,4〇9, 771號） 等，其他已經公開有關於高吸水性樹脂表面交聯處理的專利美國 專利 4289814、4295978、4500670、4732968、4758617、4824901、 4954562、5026800 ;這些熱處理的方法雖能提高吸收速率即提高 壓力下吸水倍率，但將造成保持力下降過多的不良後果，降低實 際應用之性能。 1342885 100年2月25日修正替換頁 鑑於上述本發明係提供具有較低的熱處理溫度及較短的熱處 理時間’製造南吸水性樹脂具有高吸收力以及高壓力下吸收倍 率，以及低的凝膠阻塞現象，使得吸收性製品具有易乾燥性以及 低洩漏性。 製造本發明之高吸水性樹脂所需的水溶性不飽和單體除了 丙烯酸外，尚可使用其它具有酸性基團的不飽合雙鍵的水溶性單 體’如：曱基丙烯酸、馬林酸、富馬酸、2-丙烯胺—2-曱基丙烷磺 酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐等。 單體選用不特定限制只可使用一種，亦可合併多種單體一齊使 用，亦可視情況需要添加具有不飽和雙鍵其他親水性的單體，如. 丙烯醯胺、曱基丙稀醯胺、丙烯酸2-羧基乙酯、甲基丙烤酸2_ 羧基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、二甲胺丙烯丙烯醯胺、氣 化丙烯丙烯醯胺基三甲銨（美國專利4, 〇57, 521號、4, 062,817 號、4, 525’ 527 號、4, 286, 082 號及 4, 295, 987 號），但添加量以 不破壞高吸水性樹脂之物性為原則。 在進行自由基聚合反應前，單體水溶液濃度宜控制在重量百 分比20wt%至55wt%間，適當濃度為3〇wt%至45wt%之間，濃度在 重量百分比20wt%以下時，聚合後水合體太軟且有黏性不利機械 加工，添加濃度在重量百分比55wt%以上，接近飽和濃度，不易 調配且反應太快反應熱不易控制。 8 1342885 100年2月25日修正替換頁 含酸基單叙舰絲雜作 中性或微紐’巾和_職表愤纽紐土麵氫氧化物或 是碳酸化合物，如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳醆鈉、碳酸钟、碳 酸氫納、碳酸氫卸或氨類化合物；令和劑可單獨使用一種或多種 混合使用。纽基單體之繼基雜作成靖或㈣或錄鹽， 中和濃度莫耳百分比為45mQl%至85祕，宜為5〇111。1%至 75mol% ’中和濃度莫耳百分比為45111〇1%以下時成品之邱值會偏 低，中和濃度莫耳百分比為85mol%以上時成品之pH值會偏^， 成品pH值非呈中性或微酸性時’若不慎與人體接觸時均不太適 合，也較不安全。 在進行自由基聚合反應前單體水溶液中，亦可添加水溶性高 分子以降低成本，此等水溶性高分子如：部份皂化或完全皂化的 聚乙嫦醇、聚乙二醇、聚丙婦酸、聚兩烯醯胺、;殿粉或殺粉衍生 物如甲基纖維素，丙烯酸甲基纖維素，乙基纖維素等聚合物；此 等水溶性高分子的分子量並不特舰定，其巾她的水溶性高分 子為澱粉、部份皂化或完全皂化的聚乙烯醇等單獨或混合使用。 高吸水性樹脂含此等添加水溶性高分子的適當重量百分比為〇至 20wt% ’但以〇至i〇wt%較佳，〇至5wt%尤佳，添加超過腕％時 會影響物性，使物性變差。 在進行自由基聚合反應前應先添加自由基聚合反應交聯劑 於未反應單體騎巾，此自由絲合反應交咖可翻具有兩個 9 1342885 __ 〗〇〇年2月25日修正替換頁 或兩個以上不飽和雙鍵的化合物，如：N，N，-雙（2_丙烯基）胺、 Ν，Ν’ -次曱基雙丙烯醯胺、N，N，-次甲基雙曱基丙烯醯胺、丙烯 酸丙烯酯、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二 甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、甘 油三曱基丙烯酸酯、甘油附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙 , 烯酸酯、三曱醇丙烷附加環氧乙烷之三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸 酯、二甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三曱醇丙烷三丙烯酸酯、N，N，N_ 二（2-丙烯基）胺、二丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸聚氧乙烯甘油 备曰—丙烤§文一乙基聚乳乙彿甘油酷、二丙稀三甘醇酷等，亦可 選用具有兩個或兩個以上環氧基的化合物，如山梨醇聚縮水甘油 醚、聚丙三醇聚縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二 縮水甘’由驗、聚乙一醇二縮水甘油_、雙丙三醇聚縮水甘油醚 等。在進行自由基反應後就可使高吸水性樹脂具有適當交聯度， 而使同吸水性樹脂膠體有適當的加工性。自由基聚合反應交聯劑 可單獨使用或兩種以上混合使用。自由基聚合反應交聯劑適當的 添加劑量在重量百分比〇 〇〇lw伐至之間（以反應物總固形份 為基準），更適當的用量重量百分比在Olwt%至3wt%之間，添 加劑1在重量百分比0 001wt%以下聚合後水合體太軟且有黏性 不利機械加工’添加劑量在重量百分比㈣以上吸水性太低，降 低樹脂性能。 本發明之聚合反應由自由基聚合反應起始劑的分解產生自 10 1342885 100年2月25曰修正替換頁 由基開始。自由基起始劑可熱分解型起 型起始劑有過氧化物，#:過氧化氫、二_第三丁基過氧化物、 過氧化醯胺或過硫酸鹽（銨鹽、鹼金屬鹽）等，及偶氮化合物如： 2.2’ -偶氮基雙（2_胨基丙烷）二鹽酸鹽、2 2，-偶氮基雙（N，N一 二伸甲基異丁脒）二鹽酸鹽；亦可使用還原劑，使成為氧化還原 型起始劑，如：酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、抗壞血醆或亞鐵鹽； 或將氧化還原型起始劑和熱分解型起始劑合併使用，首先氧化還 原起始劑先進行反應產生自由基，當自由基轉移至單體上即引發 聚合反應的進行，由於聚合反應進行時會釋放出大量的熱量而使 溫度升高，當溫度到達熱分解型起始劑的分解溫度時，又會引發 第二段熱分解型起始劑的分解，而使整個聚合反應更臻於完全。 般自由基聚合反應起始劑適當用量為重量百分比為〇 . 的％ 至10wt%(以中和丙烯酸鹽重量為基準），更適當用量則在〇1的％ 至5wt%之間，使用重量百分比〇. 001wt%以下時，反應太慢不利 經濟效益，使用重量百分比l〇wt%以上時，反應太快反應熱不易 控制。 本發明之聚合反應可於傳統批次反應容器中，或於輸送帶式 反應器上進行反應，反應所得之高吸水性樹脂，先利用絞碎機切 成直徑20刪以下小凝膠體’直徑1〇刪以下更佳，再進行筛選。 篩選固定粒徑之凝膠體直徑以2. 00麵以下為宜，以〇. 〇5 mm 至1. 50 mm間較佳，粒徑大於2. 〇〇 mm之凝膠體則重新送回絞碎 11 1342885 100年2月25日修正替換頁 機進行再:切碎。祕〇. G3mm以下之凝膠^烘乾、命；^-理後’易產生成品崎量提高，純2•⑼咖社之凝膠體進行 火、乾時’ 4易ϋ為鋪導效果不佳，導致成品在殘存單體偏高， 其他物性表現*佳之缺點。依據本發明，丙職鹽凝膠體的顆粒 大小分佈越窄，不僅可使凝膠體在棋乾後物性表現達到最佳狀 態’而且有利於控繼乾的_及溫度，_選完成後再進行供乾。 。烘乾溫度以溫度100°(:至18(rc進行烘乾為宜，烘乾溫度 100 C以下烘乾時間太久’不具經濟效益，烘乾溫度18〇。匸以上烘 乾使交聯織早進行交觀應，使得賴的㈣過程巾，因交聯 度過高而無法有_去除殘存單體，制降低殘存單體之效果。 乾燥後進行粉碎、篩選固定粒徑，再進行表面交聯劑塗覆處 理。筛選固定粒徑以〇.〇6mm至1〇〇mm間為宜，以〇1〇刪至 〇.850麵驗佳’減〇6mm町細粉使成品粉塵提高，粒徑 1. OOmin以上粒子使成品吸水速率變慢。依據本發明，丙稀酸鹽聚 合物的顆粒大小分佈越窄越好。 高吸水性樹脂為不溶解化之親水性聚合體，樹脂内部具有均 勻性的架橋結構，-般為了改善品質如：提高吸收速率、提高膠 體強度、提高抗結塊性、液财透料，會在舰的表面再作進 一步架橋。 根據本發明，於熱處理時同時架橋進行反應，其表面的交聯 12 1.342885 100年2月25日修正替換頁 劑為通式（1)為代表，含有烷氧基的亞烷基亞硫酸酯化合物， 0 R-S-R …·.(1) 式中R表示為碳原子數2_ι〇的烷氧亞烷基。 上述通式（1)表示的表面交聯劑為，含有烷氧基的亞烷基亞 硫酸醋化合物，具體而言例如：乙二醇亞硫酸醋、4-甲基-1，3-二氧雜環戊嗔錢^，、仏二^基—以二氧雜環戊嗓錢 2酮、1，3,2-二氧雜環己嗔攸_2,、4_甲基―以卜二氧雜 續己。惡魏-2,、等。此交聯劑的適當添加射在重量百分比 MOlwt%至1_之間（以反應物總卿份絲準），更適當的用 量在〇.GG5Wt%至5wt%之間’交聯劑添加劑量在重量百分比 • OOlwtte下時無法顯出效果，交聯劑添力口劑量在重量百分比 10wt%以上時，吸水性太低，降低樹脂性能。 ▲表面交聯劑塗覆處理時’表面交聯劑之添加方式，分成表面 父聯劑直接添加，或調成表面交聯劑水溶液添加，或調成表面交 聯劑親水性有機溶劑水溶液添加，親水性有機溶劑如曱醇、乙醇、 丙醇、異丁醇、丙酮、㈣、乙_沒有特殊限制，可形成溶液 即可，其中以帽、乙_佳。表面交·添加時高吸水樹脂中 啊加難無频粉末，崎助騎分散，·域麟末可為 石邊紹、或二氧化石夕，或氧化銘’或氧化鎂等或其混合物。其中 以硫酸紹、二氧化雜佳。·無機雜末_法可單獨使用或 1342885 100年2月25日修正替換頁 合併兩種以上混合使用。惰性無機鹽粉末添加範圍在重量百分比 〇· 005wt%至10. 〇wt%之間’其中以〇·⑴⑺找至4· 〇wt%較佳。 進行表面交聯劑塗覆處理後，再以12〇°c至230T：範圍内進 行加熱處理’使表面交聯劑能均勻而且快速的進行交聯反應，並 使内部交聯劑進行交聯反應而達到本發明之效果。熱處理溫度 120 C以下交聯反應時間太久，不具經濟效益’熱處理溫度230。^ 以上樹脂易劣化影響品質，熱處理時間以2分鐘至120分鐘為 宜’依照欲獲得到的熱處理效果做熱處理溫度調整，熱處理溫度 高則熱處理時間短，熱處理溫度溫度低時，則熱處理溫度時間長。 依據本發明，交聯反應為吸水性樹脂中的羧酸根與羥基進行 醋化反應，當反應系中有無機酸的存在時，會降低酯化反應所需 要之活化能，以加速醋化反應之反應速率。 於混合過程中所利用的混合裝置是要求能夠產生大的混合 力，使混合能夠充分均勻。適用於本發明的混合裝置可以V-型混 合器、柱式混合器、高速攪拌混合器、螺旋式混合器、氣流混合 器、雙臂捏合機、雙臂錐形混合器、螺條混合器、密壁式混合器、 粉碎捏合機、旋轉混合器以及嫘桿擠出機。 表面交聯熱處理後，於高吸水樹脂中添加水不溶性微粉’進 行抗結塊處理，目的在增加高吸水樹脂顆粒之間的間隙，使高吸 水樹脂在吸收溼氣後仍有高流動性。水不溶性微粉添加方式為直 1342885 100年2月25日修正替換頁 接添加，或再利用黏著劑將水不溶性微粉黏著於高吸水樹脂表 面。水不溶性微粉包括；硫酸鋁、硫酸鎂、氧化鋁、氧化鎂、氧 化鋅、碳酸鈣、磷酸鈣、磷酸鋇、矽藻土、軟土、黏土、滑石粉、 彿石' 高嶺土、膨土、活性碳、二氧化石夕、二氧化鈦之無機鹽粉 末，及如纖維素粉末、聚酯、聚乙烯、聚氣乙烯、聚苯乙烯之有 機粉末。上述之水不溶性微粉中，以添加無機鹽粉末的效果最 好。無機鹽粉末的用法可單獨使用或合併兩種以上混合使用。添 加範圍在重量百分比0. OOlwt%至10· Owt%之間，其中以〇. 至4. Owt%較佳。水不溶性微粉之粒子大小最好不大於1〇醒，更 適當的大小為0.6醒以下。黏著劑可為多元醇如：丙三醇、聚 乙一醇、山梨醇等；或可使用聚乙婦亞胺。黏著劑的用法可單獨 使用或合併兩種以上混合使用。黏著劑的適當添加劑量在重量百 分比0. OOlwt%至l〇wt%之間（以反應物總固形份為基準），更適當 的用量在0. 005wt%至5wt%之間，黏著劑添加劑量在重量百分比 0. OOlwt%以下時無法使惰性無機鹽粉末完全黏著於高吸水樹脂 表面。黏著劑添加劑量在重量百分比l〇wt%以上時，吸水性電低， 降低樹脂性能。 15 1342885 100年2月25日修正替換頁 【實施方式】 本發明之目的錢供—種雛、极於水，可魏水液或尿 液及錢，並具有在裝備上降低熱處理溫度，且驗其熱處理時 間的间吸水11¼脂’具有高保持力，而且在較高的壓力下具有較 高吸收倍轉性。本發明之製造方法至少包括： (a) 使用種含有丙稀酸（鹽）與/或丙稀酿胺（鹽）的水溶性 不飽和單體，中和比率在45至85莫耳%之範_，不飽和 單體水溶液的濃度在20至55重量份之範圍； (b) 反應篩選後的凝膠體切碎，在溫度丨⑻它至18(rc範圍 的熱風乾燥、粉碎、篩選； (c) 以表面交聯劑加以塗覆；及 (d) 溫度12(TC至23(TC加熱熱處理； 表面父聯劑之通式（1)為含有院氧基的亞烷基亞硫酸酯化合物： Ο R-S-R …"(1) 式中R為碳原子數2-1〇的院氧亞院基。 表面交聯劑的化學結構，在高溫的反應條件下，亞硫酸酯基 水解後與水形成硫酸以及乙二醇，乙二醇與吸水性樹脂中的羧酸 根進行醋化反應，在硫酸做為催化劑的反應條件下，其酯化反應 的反應速率加快，並可以降低反應溫度，縮短熱處理時間，降低 生產廠區能源的使用量，其反應式如下： 1342885

h2o

h2so4

10〇年2月25日修正替換頁

O—COOH ο

(I) 6 就本發明而言’僅須利用含有炫氧基的亞院基亞硫酸醋化合 物喷濃於吸水性樹脂，並經由溫度丨跳至23(rc加熱熱處理， 即可製造具有高保持力，而且錄力下具有邮吸收炉率 的高吸水⑽脂。絲製備合於上賴水溶性不鮮單體的步驟 並無特殊之_，㈣本發騎得之高吸水性樹脂職更適用於 各種型式_生用品、農㈣及食品保和的吸水劑。 為証示本發明之高吸水性樹脂的壓力下吸水倍率，本發明人 利用受壓吸收重（壓力負荷：20g/cm2及49g/cm2)來測定，受壓吸 收量係根據歐洲專利0339461 A號說明書第七頁中所描述的方法 測疋，將初始重量的高吸水性樹脂放在依據有篩網底部的圓柱體 中，對粉體加以20g/cm2及49g/cm2的壓力，接著將此圓柱體置於 吸收性需求測試器上，讓此高吸水性樹脂吸收0. 9%的氣化鈉水溶 液一小時’再將測吸水重量，將所得數值除以高吸水性樹脂的重 i ’即得受壓吸收重數值。 1342885 100年2月25日修正替換頁 本發月所稱之保持力係利用茶袋試驗法測定，則以五次量 測結果去除最高值以及最低雜，取平輕；將Q々的高吸水 性樹脂裝在茶袋裡’並浸泡於0. _ NaC1水溶液2〇分鐘，然後 將此浸泡後的茶錢於細機中離心（錄23em、轉速丨術㈣ -刀知後秤重。所得之數值先減去未紐高吸水性樹脂的空白組 茶袋重（以相同步驟操作）再除以聚合物重即得保持力數值。 【實施例】 以下以較佳實施例說明本發明，但本發明之專利及技術範圍不 受這些實施例所限制。 參考例： 1) 取48%氫氧化鈉水溶液218. 7g緩慢加人27()g丙騎及29i. w 的水的500c_c圓錐瓶中，氫氧化鈉/丙稀酸的滴加比率在〇 85 至〇. 95範圍内，滴加時間為2小時，並保持瓶内中和反應系統 的溫度在2(Tt至4(TC範_ ;此時得單體濃度伽%水溶液， 其中70mol〇/〇(莫耳比）丙稀酸部份中和為丙稀酸納。 2) 再加入0· 414 g的Ν’ Ν’ -次甲基雙㈣醯胺於水溶性不飽和單 體溶液，其溫度維持於2〇。(：左右。 3) 加入0.144g雙氧水，1. 8 g亞硫酸氫鈉及h 8 g過硫酸錢起 始劑反應。 4) 將反應後騎賴_切式粉碎機辦，並篩選出粒徑大小 18 、 100年2月25日修正替換頁 為2mm直徑以下的凝膠體。 '' )—再以13GC溫度乾燥2小時；利用〇. lmm〜Q.85mm固錄徑筛網 篩選’得粉狀高吸水性樹脂，測定保持力為42. 6g/g，2〇_2 麼力下吸水倍率6. 3g/g，49g/on2壓力下财倍率6. lg/g。 實施例一 枰取參考例所製得高吸水性樹脂1〇〇g，加入乙二醇亞硫酸醋/ 水/甲醇=1/1/1(重量比）溶液15g，以14(rc溫度加熱處理i j夺冷卻後’即得㊉性能高吸水性樹脂，測定保持力為 35. lg/g，2Gg/cm2壓力下吸水倍率21. 5g/g，49_2壓力下吸 水倍率l5.3g/g。 實施例二： 重覆實施例-，但加入乙二醇亞硫酸醋/水/甲醇=1/1/1(重量 比）溶液6. 0g，以140t溫度加熱處理卜j、時，即得高性能高吸水 性樹脂，測定保持力為3l.6g/g，2〇g/cm2壓力下吸水倍率 24. 8g/g ’ 49g/cm2 壓力下吸水倍率 18, 7g/g。 實施例三： 重覆實施例-，但以18(TC溫度加熱處理1〇分鐘，即得高性 能高吸水性樹脂，測定保持力為34. 6g/g，2〇g/cm2壓力下吸水倍 率21. 7g/g，49g/cm2壓力下吸水倍率15. 9g/g。 1342885 100年2月25日修正替換頁 * 實施例四： 重覆實例一’但加入乙二醇亞硫酸酯/水/甲醇= 1/3/1(重量比） 溶液2. 5g，以14〇〇C溫度加熱處理1小時，即得高性能高吸水性 樹脂，測定保持力為34. 9g/g，20g/cm2壓力下吸水倍率21. 9g/g， 49g/cm2壓力下吸水倍率15 3g/g。 實施例五： % 秤取參考例一所製得高吸水性樹脂100g，加入硫酸鋁粉末 l〇g ’待混合均勻後再加入乙二醇亞硫酸酯/水/曱醇= 1/1/1(重 置比）溶液1. 5g，以140〇C溫度加熱處理1小時，冷卻後，即得高 性能高吸水性樹脂，測定保持力為33 6g/g，2〇g/cm2壓力下吸水 倍率23. 7g/g ’ 49g/cm2壓力下吸水倍率17· 5g/g。 實施例六 秤取參考例所製得高吸水性樹脂1〇〇运，加入甲基—乙二醇亞 ,硫酸醋/水/曱醇= 1/1/1(重量比）溶液i.5g，以135°C溫度加熱處 理1小時’冷卻後，即得高性能高吸水性樹脂測定保持力為 34· 7g/g ’ 2〇g/cm壓力下吸水倍率21. 4g/g，49g/cm2壓力下吸水 倍率 15. 5g/g。 實施例七 秤取參考綱製得高吸水性樹脂崎，加人2, 4, 8,1(μ四。惡二 20 L342885 _______ . 100年2月25曰修正替換頁 • 硫螺[5, 5]十一烧-3, 9-疏酸醋（供應商：Ambinter，編號： T0400-1551)/水/曱醇= 1.2/1/1(重量比）溶液 i.8g，以 135°C溫 度加熱處理1小時，冷卻後，即得高性能高吸水性樹脂，測定保 持力為35. Og/g，20g/cm2壓力下吸水倍率21. 3g/g，49g/cm2壓力 下吸水倍率15. 6g/g。 - 比較例一： % 重覆實施例一，但添加水/曱醇= 1/1(重量比）溶液1.5g，以 14〇 C溫度加熱處理1小時’冷卻後’即得高性能高吸水性樹脂， 測定保持力為42.4g/g’20g/cm2壓力下吸水倍率6. 2g/g，49g/cm2 壓力下吸水倍率5. 9g/g。 比較例二： 重覆比較例一，提高溫度至180X：加熱處理丨小時，冷卻後， 即彳于同性能高吸水性樹脂，測定保持力為42. 3g/g，20g/cm2壓力 下吸水倍率6. 3g/g，49g/cm2壓力下吸水倍率5. 9g/g。 比較例三： •丨。重覆實施例五，但添加水/甲醇=1/1(重量比）溶液1.5g，以 溫度加熱處理丨小時，冷卻後，即得高性能高吸水性樹脂， 『…保持力為41 · 5g/g ’ 20g/cm2壓力下吸水倍率6. 5g/g，49g/cm2 壓力下吸水倍率6.lg/g。

Claims (2)

1342&85 _ . 100年2月25日修正替換頁 十、申請專利範圍： 1. 一種高吸水性樹脂之製造方法，該方法至少包括： (a)使用一種含有丙烯酸（鹽）與/或丙烯醯胺（鹽）的水溶性不飽 和單體，中和比率在45至85莫耳。之範圍内，不飽和單體 水溶液的濃度在20至55重量份之範圍聚合反應生成直徑不 - 大於2. 00麵之凝膠體； * (b)反應後的凝膠體切碎，在溫度l〇〇°C至180°C範圍的熱風乾 燥、粉碎、篩選； 其特徵在於； (c) 以表面交聯劑含有烷氧基的亞烷基亞硫酸酯化合物，其通式 如下式： Ο R-S-R …·.(1) 式中R為碳原子數2-10的烷氡亞烷基， • 加以塗覆處理，其表面交聯劑之添加量範圍在重量百分比 ,. 〇.〇〇5wt%至 i〇.〇wt%之間； (d) 以溫度i2(TC至23(TC加熱熱處理。 . 2.如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂之製造方法，其表面 交聯劑係為乙二醇亞硫酸酯者。 3.如申請專利範圍第1項所述之高吸水性樹脂之製造方法，其特徵 在於： 22 100年2月25日修正替換頁 ⑴塗覆表面交聯劑於凝膠體之前先添加Q ()()5wt%至㈣㈣惰 性無機鹽粉末； ⑵再以溫度i2〇ec至23(TC加熱進行交聯反應處理；及 (3)添加水不溶性微粉及黏著劑，進行抗結塊處理。 4如申請專利範圍第3項所述之高吸水性樹脂之製造方法，其水不 溶性微粉可為硫酸銘、碳酸妈、氧化鎮、彿石、高嶺土、二氧 化欽或二氧化石夕之無機鹽粉末，惰性無機鹽粉末可單獨使用或 合併兩種以上混合使用，添加範圍在重量百分比O.Olwt%至

4. Owt%之間。 5. 如申印專利乾圍第3項所述之高吸水性樹脂之製造方法豆惰性 無機鹽粉末之粒子大小不大於〇6麵粒徑者。” 6. 如申。月專利較圍第3項所述之高吸水性樹脂之製造方法，其黏著 劑為山4糖醇或聚乙二醇或環氧兩烧環氧乙烧聚合物者。單獨 使用或。併兩種以上昆合使用，添加範圍在重量百分比 〇.〇〇5wt^10〇wt%之間。 23