TWI338499B - Electro-optical light modulation element and use thereof, mesogenic modulation medium, and electro-optical display and system and use thereof - Google Patents
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Description
玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發月係關;^帛光線調節元件、包含其之顯示器及一 種光線調節介質。該光線調節元件較佳地使用一在一定溫 度下具有各向異性性質之調節介質,諸如例如液晶。該光 線調節元件在該調節介質呈藍相的溫度下操作。使用呈各 向同相的調節介質之類似的顯示器則描述在DE10217 273.0中及设今未公告的專利申請案之22的de⑺2 41301.0中’―篇進—步的中請案皆由本中請案之中請人所 擁有。 本發明係關於-種電光性光線調節元件及包含此型式之 70件的電光性顯示器及顯示器系统,諸如例如,電視螢幕 及電腦監視器;及關於—種使用在該光線調節元件中的調 節介質。根據本發明之光線調節元件包括一液晶原調節介 質’其在該光線調節元件的操作期間會呈藍相。除了好的 對比及低對比視角依賴性、短的應答時間及相當低的操作 電壓外,它們特別可辨別的有該操作電壓之低溫度依賴性。 特別是’本發明亦關於—種液晶原介質及關於其在此型 式的光線調節元件中作為調節介質之用途。 【先前技術】 S知的電光性液晶顯示器為已熟知的一般項目❶它們在 該調即"質呈光學各向異性中間相的溫度下操作。在大部 刀的顯不器型式中,該調節介質以向列相使用。在該中間 相中’該調節介質通常甚至在沒有施加電場下具有各向異 88673-960928.doc 1338499 _ 年月日修(更)正替換頁 性性質,諸如例如,雙折射性(Δη)。此僅有當施加電場時 才會被誘發。最普遍的有ΤΝ(,,扭轉向列,,)及STN(”超級扭轉 向列”)顯示器。在這些顯示器中的液晶單元,在該基材上 於該液晶介質的二個相反邊具有電極。因此,該電場基本 上垂直於該液晶層。首先提到的顯示器特別使用來與定址 用之TFT("薄膜電晶體")組合,以用於具有大的訊息内容及 高解析度的顯示器,例如在膝上型輕便電腦及筆記型電腦 中。最近已增加其用途,特別是在桌上型電腦監視器、lps(" 橫向電場效應(in-plane switching)",例如De 4〇 〇〇 451 及 EP 〇 588 568)型式或另一種VAN("垂直排列的向列相")型式之 液晶顯示器。VAN顯示器為ECB("電控制雙折射型,,)顯示器 的最新變化。在進一步的最新變化中(MVA(”多區段垂直排 列")顯示器)’每個定址電極可穩定眾多區段,此外可使用 特別的光學補償層。這些顯示器(如已提到的TN顯示器) 使用垂直於戎液晶層的電場。與那些比較,ips顯示器通 币僅在一個基材(即在液晶層的一邊)上使用電極,即其特徵 為有一明顯與該液晶層平行的電場分量。 習知的顯示器全部具有相當長的應答時間,特別是該應 答時間對TV及多媒體應用(其變成至今更普遍)來說經常不 夠紐。此與迄今實際上到處存在的陰極射線管比較特別引 人'主目。使用在液晶顯示器中熟知的電光性效應之進一步 、”占為所獲付的對比視角依賴性’其在大部分型式中無疑 地很月顯。在大部分實例中,此如此重大,故對以直接觀 看操作的顯示器來說通常必需使用一補償層,其典型為一 88673-960928.doc 各向異性薄膜’在某些實例中其具有一複雜的結構。 Μ 17 273‘0描述一種光線調節元件,其中該液晶原 調即"質在刼作溫度下呈各向同相。這些光線調節元件可 特職速地切換且具有好的對比視角依賴性。但是,其驅 =電C對許夕應用來說太高。因此需要—經改善的光線調 節元件特別疋具有一已降低的驅動電壓。 DE 102 41 301.0 (迄今未公告而由本中請案的申請人擁 “t請幻進-步提出―㈣的電極結構’其可導致在操 :電壓上有明顯的減低。但是,這些電極結構在該光線調 節元件的製造期間需要非常多的操作。 在DE H)2 17 273.0及DE 1〇2 41 3〇1 〇中所建議的光線調 節元件可額外地具有明顯的溫度依賴性。在該調節介質的 各向同相由電場所诱發的電光性效應在接近該調節介 質的清亮點溫度處最高度明顯。此為該光線調節元件具有 最低特徵電壓(即所需的最低操作電壓)的地方。隨著增加溫 度,該特徵電壓(及因此操作電壓)會明顯地增加。該臨限電 壓典型的溫度依賴性範圍從每度數伏特至每度十或更多伏 特。包含根據DE 1〇2丨7 273.0及DE 102 41 3〇1 〇的各向同 性調節介質之多種光線調節元件的待徵電壓之相對溫度依 賴性(至第一接近)可視為與所使用的介質及電極結構無 關。DE 102 17 273.0描述-具有某些明顯變化的組成物之 各向同性介質,其可使用在能於各向同相下操作之光線調 節元件中;然而DE 102 41 30K0揭示出多種電極結構。該 臨限電壓的相對溫度依賴性之級數在大於清亮點丨。之溫度 88673-960928.doc P 一丨'、u赁換頁 下為5〇%/度。其會隨著溫度增加而降低。在大於清亮點5。 之溫度下’其級數為幾1 〇%/度。 對使用在實際的顯示器之光線調節元件來說,此電光性 效應的溫度依賴性通常太大。通常來說,已對該操作電壓 實際上flb在至少數度的溫度範圍内與操作溫度無關之效應 有所需求,較佳為超過5。或更高,特別佳是超過1〇。或更 高’非常特別佳為超過20°或更高。 另一種在驅動電壓後的電子發展相當複雜。一方面,通 常會造成該可獲得的驅動電壓有部分喪失’因為甚至在最 兩的操作溫度下此畢竟必需仍然足夠大。另一方面,其與 某些測量及控制成果有關。因此’必需測量該光線調節元 件的現在溫度。在具有相當大面積的顯示器中,其甚至需 要在顯示器的眾多點處測量一溫度梯度或溫度。 同樣無法容易i也達成將該光㈣節元件的溫度進一步選 擇地保持固定。為了清楚實際的理由,必需為此目的加熱 該顯示器。此再者同樣需㈣量該光線調節元件的溫度。 因此實務上無法谷易地使用描述在DE丨〇2 17 273 0中 (其使用-各向同性調節介質)的顯示器其特別好的對比之 優點。 因此, 和具有低 需求。 可看見的是對一使用呈光學各向 分问冋相之調節介質 的特徵電壓之溫度依賴性的光後 μ _ ^咏调即兀件有重大 具有相符合的大對掌性扭轉之液晶可具 學 各向同性中間相。這些相在足夠大的:或夕種光 喝厚度中,會於相 88673-960928.doc 1338499 年月日修更)正替換頁 196. 9. 2 9 __ 符合的膽固醇螺距處(即若該間距於可見光的波長範圍内) 顯露出稍微的淡藍色。為此理由,它們熟知為藍相(葛雷 (Gray)及顧得拜(Go〇dby),"層列相液晶、紋理構造及結構 (Smectic Liquid Crystals,Textures and Structures)",倫那得 希爾(Leonhard Hill),美國,加拿大(1984))。 電場在呈藍相的液晶上之效應則例如描述在Hs奇曰羅 (Kltzerow)’ ”在藍相上的電場效應(The Effect of Electric Fields on Blue Phases)”,Mol. Cryst. Liq. Cryst.,(1991), V〇l· 202,叩.51-83中。於其令亦提到三種可在無場液晶中 觀察到的藍相型式(BP I至ΒΡ ΠΙ)。但是,其並無描述使用 場誘發雙折射的電光性顯示器。在電場影響下,可發生進 一步藍相或其它與藍相1' Π&ΠΙ不同的相。 因此,本發明之目標為發展一種可特別快速切換的光線 調節7L件,其使用一在無場狀態下呈光學各向同相的調節 介質’其具有好的對比、好的視角依賴性、低驅動電壓且 特別具有低的驅動電壓之溫度依賴性,並可提供此目的所 需之凋即介質。這些光線調節元件應該具有—儘可能小的 調節介質層厚度’以合適於使用作為FPD(平板顯示号)元 件,諸如例如’電腦用之平板榮幕。再者,它們應該可藉 由儘可能簡單的電極組態定址。 【發明内容】 ::::描述’已驚人地發現使用呈光學各向同相的調 光線調節元件(如描述在未公告的申請案DE102 之先線調節元件)可藉由使用呈藍相的調節介質 88673-960928.doc 1338499 正替換頁 來明顯地改善。特別是:可因此獲得具有明顯降低的特徵 電壓(及因此操作電壓)之溫度依賴性之光線調節元件a 根據本發明之電光性光線調節元件包括: -一片或多片(較佳為一片或二片,特別佳為二片)基材, -一電極安排, 個或多個用來偏極化光的元件,及 -一調節介質, 及其特徵為:
該光線調節元件在該調節介質於未定址狀態的光學各 向同相之溫度下操作,及 -該液晶原調節介質包含一對掌性組分(組分㈧),其 由—種或多種對掌性化合物組成,及 、 •選擇性地(較佳為強制性地)一非對掌性組分(組分 (B)) ’其由一種或多種非對掌性化合物組成,及 該液晶原調節介質在該光線調節元件呈藍相之溫度 下操作,或 又
•孩液晶原調節介質在該光線調節元件呈各向同相 溫度下操作,及 •該電極安排能夠選擇性地產生—具有明顯平行於 液晶原調節介質表面之電場分量。 所提供的較佳物為使用一能 文用犯夠產生一具有明顯平行於 液B曰原調節介質表面的電場分量之電極安排。 下列更詳細地解釋本發明。 使用在該光線調節元件中之調節介質較佳為一液晶原 88673-960928.doc -11 - 1338499 質。在本申請案中,名稱,,液晶原介質或化合物"代表—具 有中間相的介質或化合物,其可溶於一中間相中及,或可誘· 發中間4目5玄中間相可為一層列相、一向列相或一藍相。 於此,該層列相及向列相較佳為對掌性。在本申請案中,, 除非其它方面有明確地描述,否則可同義地使用名稱,,對掌 性向列相"及"膽固醇相,,。除非其它方面有明確地描述,否, 則名稱藍相"代表任何熟知的藍相,同時亦涵蓋眾多的這, 些相。 在施加電場時,可發生一場誘發的相(諸如例如,BPH及鲁 BPX)。在高場強度的電場實例中,可進一步發生一變成一 在低溫沒有電場下所形成的相之相轉換。除非其它方面有 月禮地把述否則该材料(特別是該調節介質它們本身)之相 特徵的測重與無施加電場的實例有關;然而在該光線調節 元件的相特徵實例中,則隨著施加相符合的電壓(通常為操 作電壓或臨限電壓)來進行測量。轉換溫度T(*,Bp)乃在無場 狀態下測量,然而轉換溫度T(BP,I)則在施加電場下測量, 從該光線調節元件的特徵電壓之溫度依賴性的增加之變化鲁 來測量。 該調節介質較佳地具有一藍相,特別佳為一藍相及另一 中間相(較佳為一膽固醇相)。 可使用來調查不具有中間相的材料之中源性質的較佳介 * 質有來自莫克(Merck)KGaA ’達姆史達特(Darmstadt),德 國的向列相混合物zu_4792。該液晶原材料較佳地具有_5〇 °C或大於的清亮點(其可從在此混合物中10%的溶液之值外 88673-960928.doc •12- 9¾ i 插)’特別佳為-2(TC或大於及非常特別佳為〇它或大於。 該調節介質包含一對掌性摻雜組分(組分(A))與一選擇性 非對掌性組分(組分(B))。 该對掌性組分(A)包含一種或多種對掌性化合物,較佳為 由這些化合物組成。這些對掌性化合物具有—液晶原結 構且較佳的是它們本身具有一種或多種中間相,較佳為 至少一種膽固醇相。 :在本發明的第一具體實施例卜該液晶原調節介質僅由 該對掌性組分(A)組成。於此實例中,該調節介質包含一種 或多種(較佳為二種或多種,特別佳為三種、四種或更多種) 對掌性化合物。該調節介質較佳地包含一種或多種較佳具 有膽固醇相之化合物。但是,在某些具體實施例中,該調 節介質亦可有利地包含一種或多種對掌性化合物,其— ^、多種或它們本身全部不具有中間相。於此實例中,所 提供的較佳物為具有熔點大於周溫的對掌性化合物,因為 它們較好處理。此外’於此實例中,所提供的特別較佳物 為具有兩HTP的化合物,即甚至當以低濃度使用在向列相 宿主混合物中時亦可誘發短的膽固醇螺距之化合物。 在特別佳的具體實施例中(其可與上述描述的具體實施 例(特別疋與在最後段所描述的具體實施例)相同卜僅使用 一種或二種對掌性化合物,較佳為僅使用一種對掌性化合 物。 在本發明之進一步的較佳具體實施例中,該液晶原調節 "質由一對掌性組分與一非對掌性組分⑺)組成。於此 88673-960928.doc 1338499 •替換頁 實例中’該對掌性組分包含一種或多種(較佳為二種或更多 種)對掌性化合物,且該非對掌性組分⑻包含—種或多種 (較佳為二種或更多種,特別佳為三種、四種或更多種)非對 草性化合物。 在較佳的具體實施例中,該對掌性化合物或組分(A)的眾 夕對4性化合物具有一中間才目,較佳為一膽固醇相。在此 ’、體實把例中,该對掌性化合物會相當些微地影響該液晶 原非對掌性組分(B)的物理性質,諸如例如清亮點、雙折射 率及介電各向異性;且其亦可相符合地使用大濃度的對掌 性組分(A),此使得能夠使用相當低Ητρ的化合物。只要該 膽固醇螺距;i夠長(通常比該光波長更長),該液晶原非料 性組分(B)的物理性質(諸如例如清亮點、雙折射率及介電各 .向異性)會相當些微地改變。 在另-個較佳的具體實施例中,該對掌性化合物或該組 分(A)的對掌性化合物不具有中間相。若該對掌性組分 在該非對掌性組分(B)中具有大的HTp時,此具體實施例特 別佳’因為其然後可以低濃度的對掌性組分(A)來獲得想要 的低膽固醇螺距,其可導致該調節介質的物理性質(諸如例 如清亮點、雙折射率及介電各向異性)與那些非對掌性組分 (B)比較僅有些微改變。 但疋,右在則述二段_所描述的二個具體實施例之一中 或在另-個具體實施例中,採用相當低的膽固醇螺距值時 (在光波長的級數上),該對掌性組分⑷會在該液晶原介質 中誘發一完全不同的相(藍相),其結構與該向列相及膽固醇 88673-960928.doc -14- 相完全不同 96. 9.2 9 包含對掌性組分(A)與非對掌性組分(B)二者之介質的物 理性質(諸如例如清亮點、雙折射率及介電各向異性)通常不 易使用習知用於向列相液晶混合物之方法得到。於此實例 中,為了測定相符合的物理性質,可以相同濃度的非對掌 性組分(A’)來置換該對掌性組分。該非對掌性組分(a,) 包含與組分(A)相同濃度之相同化合物。但是,與組分(A) 比較,組分(A1)不包含該對掌性化合物,而是以相符合的外 消旋鹽(即每種化合物之二種各別相符合的鏡像物呈丨:i比 率的無對掌性混合物)取代。 藍相發生在包含組分(A)與組分(B)二者之介質中。 組分(B)的非對掌性化合物之一種或多種較佳地具有一 中間相,較佳為層列相及/或向列相,較佳為向列相。 在本發明的較佳具體實施例中,該非對掌性組分(B)構成 該調節介質的支配部分。在此具體實施例中,該對掌性組 分在該調節介質中的濃度較佳從〇 5%至45%,特別佳為ι〇/〇 至3 5 %及非常特別佳為3 %至2 5 % » 在此具體實施例中,該調節介質在膽固醇相(亦指為對掌 性向列相)令的膽固醇螺距可藉由方程式(1)再現至第一近 似值。 ⑴ P=(HTP · cyi 其中.p 代表該膽固醇螺距, C 代表該對掌性組分(A)的濃度,及 HTP (螺旋扭轉力)為一常數,其可表現出該對 88673-960928.doc
掌性物質的扭轉力特徵且與對掌性物質 μ (組分(A))及非對掌性組分(B)相依。 右可更準確地決定該間距,則可相符合地修改方程式 (1)°為此目的,通常會使用該膽固醇螺距的多項 開式。 P=(HTP · c)-,+(a1 · c)-2+(a2 · c)-3-f... ⑺ 其中該些參數如上述方程式(1)所定義;及 以及h代表與對掌性組分(A)及非對掌性組分(b)有關 之常數。 該多項式可繼續至賦予想要的準確度之程度。 修 若該對掌性組分(A)由二種或更多種化合物所組成時,可 改方裎式(1)而提供方程式(3)。 P = [Ii(HTP(i) · Ci)]-' (3) 中:p 代表膽固醇螺距,
Ci 代表該對掌性組分(A)的第i種化合物之濃 度,及 HTP⑴代表在該非對掌性組分(B)中該對掌性組 分(A)之第i種化合物的HTP。 該HTP的溫度依賴性通常以多項式展開(4)來表示,其經 常可在線性元件後直接終止。 ΗΤΡ(Τ)=ΗΤΡ(Τ〇)+β, . (Τ-Τ〇)+β2 - (T-T〇)2+>- (4) 其中該些參數如上述方程式(丨)所定義;及 τ代表溫度, 丁〇代表參考溫度, 88673-960928.doc •16- 換頁 ΗΤΡ(Τ)代表在溫度τ處的HTP, ΗΤΡ(Τ〇)代表在溫度Τ〇處的ΗΤΡ,及 β 1及β2代表與對掌性組分(Α)及非對掌性組分 (Β)有關的常數。 在本發明的較佳具體實施例中,該對掌性組分(Α)包含— 種或多種在商業的向列相宿主混合物MLC 626〇(來自莫克 KGaA’達姆史達特)中具有1〇微米-!或更大的Ητρ(螺旋扭轉 力)之對掌性化合物,較佳為3〇微米·,或更大,特別佳為% 微米-1或更大及非常特別佳為9〇微米-!或更大。 在本發明的較佳具體實施例中,該對掌性組分(A)包含二 種或更多種對掌性化合物。㈣掌性化合純佳地全部具 有相同的HTP符號。 ' 該調節介質較佳地具有一特徵溫度(在較佳@具體實施 例中為清亮點)’其範圍從,較佳地最高兄它。 根據本發明之光線調節元#較佳地包含—在操作溫度下 會呈藍相的液晶原介質。此介質可有利地位於一基材上方 或下方。 通常來說,該調節介質位於二片基材間。此具體實施例 較佳。若該調節介質位於二片基材間,則這些基材的至少 -片可透光。該(些)透光基板可例如由玻璃、石英或塑㈣ 成。、若使用不透光基板時,則其尤其可由金屬或半導體組 成。這些介質可就其本身而使用或可位於_载體(例如陶究) 上。若該調節介質為一聚合介質,若必要時可省略使用第 二基材。聚合的調節介質甚至可製造成自身支持形[於 88673-960928.doc
匕實例中,根本不需要基材。於此實例中,僅如在專門使 用可撓基材的實例中,可獲得一可撓性光線調節元件。 •亥光線調節元件的操作溫度較佳地大於該調節介質的特 徵溫度,通常大於該調節介質轉換成藍相的轉換溫度,通 常在大於此溫度o.i。至50。的範圍,較佳的範圍為大於此溫 度0.1。至10。及特別佳的範圍為大於此溫度〇1。至5。^該操 作溫度的較佳範圍可從該調節介質轉換成藍相的溫度擴展 至該調節介質轉換成各向同相的溫度(清亮點)。但是,該光 線調節元件亦可在該調節介質呈各向同相之溫度下操作 (如拖述在DE 1 01 1 7 273 ·0中)。但是,該操作電壓的溫度依 賴性然後會增加,此通常不想要》 根據本發明之光線調節元件的操作溫度範圍較佳地擴展 至少超過5。或更大的溫度範圍’較佳為2〇。或更大,較佳為 3〇°或更大,特別佳為40。或更大,特別是6〇。或更大及非常 特別佳為80。或更大。根據本發明之光線調節元件的操作溫 度範圍較佳地至少從i〇t或1〇r以下擴展至5〇t或50t以 上,較佳為至少從Ot或0。(:以下至601或60。(:以上,特別 佳為至少從-20°C或-20eC以下至80。(:或80。(:以上,非常特別 佳為至少從-3(TC或-3(TC以下至1〇〇。〇或1〇〇乞以上及最佳 為至少從-40°C或4〇eC以下至120。(:或120。(:以上。 在較佳的具體實施例中,根據本發明之光線調節元件的 操作溫度範圍相對於該調節介質之特徵溫度可擴展至少大 於該特徵溫度高達5〇t或50t以上,特別佳為至少從低於 忒特徵溫度-5 C或-5 C以下至大於該特徵溫度6〇它或6〇它 88673-960928.doc -18-
IclMEi!!! 、 及非*特別佳為至少從低於特徵溫度_ 1 〇°c或_丨〇。〇以 下至大於特徵溫度8〇t:或8〇r以上。 在知加電壓上’可在該液晶原介質的光學各向同相中誘 發配向此會造成光程差,其可例如以熟知的方式具體 化,且較佳地在相交的起偏振器間。較佳為使用不均勻的 電場。 根據本發明之光線調節元件包含至少—㈣來偏極化光 的元件。㈣’它們較佳地包含另—光學元件。此另一光 學元件可為用來偏極化光的第二元件、一反射器或一半反 射器(transflector) 〇 遠些光學元件在讓光通過該光線調節元件的液晶原介質 上之安排方式為,在進入該液晶原介質前及在從該液晶原 介質出去後二者讓光通過至少一個極化元件至少一次。 在根據本發明之光線調節元件的較佳具體實施例中,該 液晶原介質位於二個起偏振器(即起偏振器及檢偏振器)之 間。較佳地使用二個線性起偏振器。在此具體實施例中, 該些起偏振器的吸收轴較佳地相交且較佳地形成9〇。的角 度。 根據本發明之光線調節元件可選擇性地包括一層或多層 雙折射層。較佳地包括一層λ/4層或多層义/4層,較佳為一 層又/4層。該;W4層的光程差較佳約為14〇奈米。 該液晶原調節介質的層厚度(d)較佳為〇1微米至5〇〇〇微 米(即5毫米),特別佳為〇 5微米至1〇〇〇微米(即】毫米),特 別佳為1,0微米至1〇〇微米及非常特別佳為15微米,較佳為 88673.960928.doc -19· 【96.’ 工眢換頁 =㈣至3_及^是2〇微米(較佳為3·5微米)至減 =。在較㈣具體實施财,該液晶賴節介質的層厚度 較佳為0.5微米至5〇微米,特別佳為⑽米錢微米及非常 特別佳為1.0微米至8〇微米。 本發月亦關於一種電光性顯示器’其包括一個或多個根 據本發明之光線調Μ件。這些電光性顯示器較佳地藉由 一主動陣列定址。 再者’本發明係、關於_種電光性顯示器系統,其包括一 個或多個根據本發明之電光性顯示器。這些電光性顯示$ · 系統較佳地使用來顯示訊息,尤其是可較佳地作為電視螢 幕或作為電腦監視器。欲顯示的訊息較佳為數位信號或視 頻信號。 根據本發明之光線調節元件可額外地包括一個或多個進 步習知的光學元件,諸如雙折射層(例如補償層)、散光層 用來增加明冗度及/或光輪出及/或視角依賴性之元件(此 列出非為限制)。 根據本發明之光線調節元件其特徵為好的對比,該對比籲 向且實際上主要與所使用的起偏振器性質有關。與習知的 1^早兀比較,使用於此的ΤΝ單元具有0.50微米的光程差、 正對比、且在該毗連基材處該些起偏振器的吸收軸垂直於 ’ 該向列相液晶的較佳配向、並包含一非對掌性液晶。根據 , 本發明之光線調節元件的對比尤其特別依所使用之電極的 形狀型式及結構而定。若在根據本發明之光線調節元件 中及在這些習知的ΤΝ單元中使用相同的起偏振器,根據本 88673-960928.doc -20- 1338499 ===A # _比通^ ™單元的對比2〇%或 π的觀窣二w中(特別是在與顯示器表面垂直線大大不 同的觀察角度處)為4〇%或更大。 根據本發明之光续細# _ 皇^兀件的對比視角依賴性非常好。 '、月β頁地比熟知的ECB覃矛.罗垃 ^ 〃 還其更可與在商業上可購 :’m (例如從日立(Hitaehi)&廳,二者皆來自日 本)及舰顯示器(例如從富士通㈣叫,日本)所觀察到 的視角依賴性比較。其更低於習知的TN顯示器。 在根據本發明之光線調節元件中用來提供對比比 率之等對比(iS0C0nt叫曲線通常包括一角度範圍,其與在 :N顯示器中相同對比比率的等對比曲線之相符合的角度 範圍比較時會大於其兩倍,經常甚至大於三倍。 根據本發明之光線調節元件的應答時間非常短。它們的 值通常為5毫秒或較少’較佳為1毫秒或較少,特別佳為0 5 毫秒或較少及非常特別佳為〇· 1毫秒或較少。 特別優良的是在不同灰色色度間之切換,該應答時間(特 別是對開啟來說)實際上與所使用的驅動電壓無關。此顯示 出明顯超過習知的光線調節元件(諸如液晶單元,例如TN 單元)之優點。 該電光性特徵線可由特徵電壓來表現出特徵。為此目 的,特別使用達成10%、50%及90%之相對對比時的電壓。 這些電壓(簡稱為Vio、Vso及V9〇)亦各別熟知為臨限值、中 灰及飽和電壓。此外,通常亦測量達成70%相對對比之電 壓(V70)。 88673-960928.doc -21 · > 96. ^ 王替換頁.
動陣列定址。 光性顯示器包括一個或多個根據本發明 在較佳的具體實施例中,這些可由一主 固較佳的具體實施例中,根據本發明之光線調節 元件以所謂的"場序制模式(field sequential mode)"定址。於 此4些切換元件以不同顏色的光連續地照射同時定址。 為了產生呈色的脈衝光,可例如使用色輪、閃爍燈或閃光 根據本發明之電光性顯示器可包括肖來顯示&色影像的 濾色片,特別是若它們使用於電視螢幕、電腦監視器或其 類似物時。此濾色片可有利地由不同顏色的感光鑲嵌屏濾 波器元件組成。典型地,將一顏色濾色片感光鑲嵌屏元件 分配至每個電光性切換元件。 根據本發明之光線調節元件包括一電極結構,其可產生 一具有明顯平行於該液晶原介質層的電場分量。此電極結 構可设什成又指型電極形式。其可設計成梳子或梯子形 式。疊印的"H”及雙"T”或”1"形式之具體實施例亦優良。該 電極結構可有利地僅位於該液晶原介質的一邊,在使用至 少一片較佳地在此與液晶原介質間之基材上。該電極結構 較佳地位於至少二個不同平面4»,二者皆位於該液晶原調 節介質的一邊。若該電極結構包括蓋在上面的次結構時, 此特別合適。這些次結構可有利地藉由一介電質層來彼此 分隔。若該些次結構位於該絕緣層的相反邊時,可選擇一 允許產生電容器的設計。此在藉由主動陣列定址的顯示器 88673-960928.doc •22- 1338499 t ^ Λ,〆y ' 又’身換頁 l οι^· ^ 3 _ _ 實例中特別優良。此型式的主動陣列顯示器使用—具有非 線性電流/電壓特徵線且分配至各別的光線調節元件之陣 列驅動元件,諸如例如TFT或MIM(金屬絕緣器金屬)二極. 體。 * 在光學各向同相中含有一液晶原調節材料的光線調節元 件架構原則上指述在DE 102 17 273.0中。根據本發明之光 線調節元件的架構則簡單描述於此。該切換元件在該些基、 材之内部表面間包括一調節介質。該具有至少二個能二 不同電壓的電極之電極結構乃位於一片基材的内部表面φ 上。 該些電極可由透明材料組成,諸如例如,氧化铜錫 (二:。於此實例中,優良且有時需要藉由一黑色遮罩來覆 蓋卩刀或數。Ρ分的光線調節元件。此允許有一電場不被 有效罩除之面積’因此可改善對比。但是,該些電極亦可 由不透明材料組成’通常為金屬,例如鉻、鋁、鈕、銅、 銀或黃金,較佳為絡。於此實例中,使用個別的黑色遮罩 乃多餘的。 _ 所使用的電場較佳為一非均勻場。 '7見可施加不同電壓的電極其相互橫向分隔在該光線 ,即兀件之特徵電壓上具有相當大的影響。隨著分隔減 〔所4的驅動電廢會減少。但是,若分隔變成較小,該· 光線調知7L件的相對間隙亦會變小且明亮度會減少。該些 電^較佳地具有圍G 5微米至_微米的相互分隔,較佳 的la圍為1微米至2〇微米’特别佳的範園為^微米至15微 88673-960928.doc -23·
未:非常特別佳的範圍為2微米至12微米及最佳的範圍為2 微米(較佳為3微米)至 11微米。 隨著電極分隔減少,該驅動電壓會下降。但是,同時, 對一所提供的照明來說’相對隙縫(因此穿透率)及顯示器的 明亮度亦會下降…在最佳化該電光性顯示器的明亮度 時,較佳為使用分隔8微米或更大之電極,特別佳為1〇微米 或更大及非常特別佳為12微米或更大。但是,若該 壓為最佳化的主要焦點時,該些電極較佳地彼此分隔職 米或車乂 /,特別佳為15微米或較少,非常特別佳為職米 或較少及特別佳為9微米或較少。 該些電極在可施加不同電壓的毗連電極之方向中的寬度 起在此方向的電極分隔來說較非為關鍵。其在該光線調 節元件的特徵電壓上實際上無影響。但是,隨著電極寬度 ❸曾加’肖光線調節元件的相對隙縫會變小且明亮度會減 少,特別是若該些電極由不透光的材料組成時。隨著電極 寬度的減少’相較之下’其電阻(歐姆)會增加。該些電極較 ,地具有0.5微米至30微米的寬度範圍,較佳的範圍為〇5 试米至20微米’特別佳的範圍為〇7微米至19微米,非常特 別佳的範圍為⑽米至9微米及最佳的範圍為ι 5微米至峨 米0 、根據本發明之液晶原介質較佳地具有-藍相。但是,其 '、 用質,其藍相的溫度範圍如此窄使得其實際上 發生一從結晶相、從層列相或從向列相變成各向同相的轉 換0 88673-960928.doc -24- 1338499 該較佳地具有—链& &,A a 監相的液阳原介質之特徵溫度 之較佳範圍從-2(TC至8frr p/土* 。 儿點 m⑽# 為C至8代(較佳為6〇 ),特別佳的範圍從『C至帆,較佳的範圍從 至55 °C及非常特別佳的範圍從2〇°C至6〇t (較佳最高5〇 °C)。在具有背光的顯示器實例中’該特徵溫度(在較佳:具 體實施例中為清亮點)的較佳範圍為1 〇 t至7 G t及特別佳 的範圍為30°C至60°C。
。該藍相較佳地向下至_10。。尚穩定,特別佳為向下至_3〇 C及非常特別佳為向下至_4〇°c。
該介質或該介質的非對掌性組分(B)在低於該介質或組 分(B)之特徵溫度或清亮點4。的溫度下之光學各向異性較 佳為0.G7G或更大’較佳為〇·_或更大,特別佳為〇〇9〇或 更大及非常特別佳為O.i 〇〇或更大。在根據本發明之光線調 節元件中使用具有較低的光學各向異性之介質上,需要比 使用具有較高的光學各向異性之介質還高的驅動電壓。只 要可獲得相符合高的驅動電壓,亦可使用具有一比0 070還 低的光學各向異性之非對掌性組分的介質。 在較佳的具體實施例中,根據本發明之液晶原介質的非 對掌性組分(B)在低於清亮點4度之溫度下的向列相中較佳 地具有0.100或更大的雙折射率(Δη),特別佳為〇.丨5〇或更大 及非常特別佳為0.200或更大。在此較佳的具體實施例中, 該對掌性組分(Α)的濃度為該液晶原介質的2〇%或較少,較 佳為10%或較少及非常特別佳為7%或較少。 對根據本發明之應用來說’組分(Β)的雙折射值最好無限 8B673-960928.doc •25- 第092132029號專利申pi - 中文說明書替換頁("^2¾)月曰修替換頁 一 ___, 制。但是’在實際的條件中,其通常為〇,5〇〇或較少及通常 為0.450或較少。根據本發明之介質的雙折射值於此在低於 清亮點4°之溫度下的向列相中測量。 若該調節介質的非對掌性組分(組分(B》在此溫度下不為 穩定的向列相或在向列相中至少不向下過冷至此溫度時, 則在20 C下測量該介質與來自莫克KGaA的向列相混合物 ZLI-4792之混合物的雙折射率(如在各別的物質及預混合 物的實例中)’並從與混合物ZLI-4792比較的變化來外插至 純介質的值。可使用1〇%的介質與9〇%的混合物ZLI_4792。 右遠介質的溶解度不足’可將該濃度改變成5% ;且若該溶 解然後仍然不足時,可使用來自莫克KGaA的向列相混合物 MLC-6828作為宿主混合物,如將在下列更詳細地描述,且 右需要的話該濃度於此亦可從丨〇%減低至5〇/(^使用從宿主 混合物的值外插之方法可用於該介質全部相符合的性質, 若這些無法在向列相中於相符合的溫度下調查時。 根據本發明之液晶原介質的組分較佳地具有4德拜 (debye)或更大的偶極矩,特別佳為6德拜或更大及特別佳為 8德拜或更大。 對根據本發明之光線調節元件來說,可使用在十間相中 具有正介電各向異性(Δε)的組分(B)之液晶原調節介質與在 中間相中具有負介電各向異性的組分(B)之那些二者。所提 供的較佳物為使用在中間相中具有正介電各向異性(△_ 組分(B)之液晶原調節介質。 若該液晶原調節介質的組分(B)具有正介電各向異性,其 88673-990212.doc • 26 · 1338499 m4- ή曰d) 土替換頁 在1 kHz及低於清亮點4。之溫度(較佳於向列相中)下的較佳 值為15或更大,特別佳為30或更大及非常特別佳从或更 大。若組分(B)介質不具有向列相,或^其向列相不在低於 清亮點4。之溫度處,其介電各向異性(如雙折射率)可藉由外 插相符合的宿主混合物值來測量。
若該液晶原調節介質的組分⑻具有負介電各向異性 時’其值較佳為·5或較少’特別佳為·7或好及非常特別佳 為’或較少。對負介電性組分(Β)或該調節介質之組分⑻ 的負介電性組分來說’若需要的話,可使用來自莫克_ 的向列相混合物ZLI-3086作為宿主混合物。 八有正介電各向異性的組分(B) 所提供的特別較佳物為 之調節介質。 社根據本發明之光線調節元件中,根據本發明之調節介 ,大於特徵溫度2度之溫度下較佳地具有—㈣從5伏特 〇伏特的特徵電壓〜,較佳為⑽特至m伏特’特別 伏特至90伏特及非常特別佳為30伏特至80伏特。除 L、匕方面有明確地描述,否則該特徵電壓有 電極寬度10微米及電極分隔1。微米之單元㈣有 在根據本發明之光線調 發化二心。 如上 1干7 根據本發明之調節介皙 於特徵恤度2度之溫度下特别佳地具有1 的特徵電W。,較佳為95伏特或較少, 二 較少及非常特別佳為5G伏特或較少。編為75伏特或 節體實施例卜於根據本發明之光線調 明之調節介質在大於特徵溫度2度之溫 88673-960928.doc •27- 1338499 % 9· 2 9 H替換頁 度下具有範圍從2伏特(較佳為從5伏特)至㈣伏特的特微電 麼VIQ ’特別佳為】〇伏特至9〇伏特及非常特別佳為1〇伏 80伏特。 在本發明進-步較佳的具體實施射,於根據本發明之’ 光線調節/0件中,根據本發明之調節介質在大於特徵溫度2 度之溫度下具有範圍從2伏特至100伏特的特徵電壓乂丨。,較’ 佳為3伏特至50伏特,特別佳為4伏特至3〇伏特,非常特別 佳為5伏特至20伏特及最佳為5伏特或7伏特至15伏特。 在此申請案中,特徵溫度(Teh)定義如下: ^ 若該特徵電壓為溫度的函數而通過一最小值時,則此最 小值的溫度指為該特徵溫度, 右該特徵電塵為溫度函數而不具有最小值,但是該調節 η質具有種或多種藍相時,變成藍相的轉換溫度(在發生 眾多藍相的實例中為隨著溫度提高而首先發生變成藍相的 轉換溫度)指為該特徵溫度, 右遠特徵電麼為溫度的函數且不具有最小值及該調節介 質不具有藍相時’則變成各向同相的轉換溫度指為該特徵鲁 溫度。 在根據本發明之光線調節元件中,根據本發明之調節介 質較佳地具有一低溫度依賴性的特徵電壓(Vx),例如V10、 vso、V7〇及V9。。該特徵電壓(V、)的溫度依賴性(dVx/dT)可較 佳地藉由其相對值(dv、/dT)來描述。為此目的,其在一參 考酿度下可與各別的特徵電壓比較。參考溫度(丁^ )為大於 各別的調節介質之特徵溫度2度的溫度。 88673-960928.doc -28- (5)工338499
dvVdT=dvx(Tref)/dT/Vx(Tref)- 其中
Vx代表在X%相對對比處所達成的電壓, Τ 代表溫度,
Tref.代表參考溫度Tref =Τί;ι^ +2。(參見本文)及 Tchar.代表該特徵溫度。 特徵電壓(較佳為v7〇)的_溫度依賴性較佳為以某一定 的溫度靶圍(從低於開始至大於想要的操作溫度)來引述。該 操作皿度的II圍較佳為大於該調節介質在槽中的特徵溫度 0’5至60 ,特別佳為丨。至5〇。及非常特別佳為1。至別。。為 了比較特徵電壓的溫度依賴性,在此申請案中於大於該調 節介質的特徵溫度(約)2度之溫度下以低於(約)丨度至大於 (約)1度的範圍來引述該溫度依賴性。除非其它方面有明確 地描述,否則所引用的溫度依賴性為該電壓值在極端溫度 (末端溫度或極限溫度)處的差異與這些溫度的差異之商且 以這些溫度的平均分配。 該特徵電壓(較佳為V7〇)在此溫度範圍内的溫度依賴性之 量及較佳的值之較佳範圍從0%/度至30%/度,較佳的範圍從 〇%/度至23%/度,較佳為最高22%/度,較佳為最高2〇%/度, 特別佳的範圍從0%/度至15%/度,較佳為最高12%/度及非 常特別佳為〇%/度至7°/。/度。 根據本發明之光線調節元件較佳地在一寬廣的操作溫度 辜2«圍上具有低的溫度依賴性。 對該溫度依賴性來說,該些極限特別佳為在選自於從大 88673-960928.doc -29- 9# '昝換 j 於該調節介質的特徵溫度2。至· J^至大於特徵溫度10。的範固之 知作溫度範圍内,繞著該操作溫度而應用在+M。或更大之 溫度範圍上;特別佳為繞著大於特徵溫度5。的溫度在+/4。 之溫度範圍上;特別佳為在選自於從大於特徵溫度2。至大 於特徵溫度20。的範圍之操作溫度範圍内,繞著該操作溫度 在仏1。或更大之溫度範圍上;非常特別佳為繞著大於特徵 溫度10。的溫度在仏4。(較佳為仏9。)之溫度範圍上。 可使用在根據本發明之光線調節元件中的調節介質較佳 地具有-藍相,其可在5度或更A寬度的溫度範圍上擴展, 較佳為10度或更大,特別佳為20度或更大及非常特別佳為 30度或更大。 在本發明之特別佳的具體實施例中,可使用在根據本發 明之光線調節元件中的調節介質較佳地具有一藍相,其可 在度或更大寬度之溫度範圍上擴展特別佳為度或更 大及非常特別佳為40度或更大。 該調節介質較佳地具有一操作溫度範圍(較佳為一藍 相)’在從20。〇或20°C以下至35°C或35°C以上的溫度範圍 内’特別佳的溫度範圍從1〇°c或1〇〇c以下至5〇〇c或5〇〇c以 上’特別較佳的溫度範圍從0。(:或〇eC以下至60。(3或60aC以 上’及非常特別佳的溫度範圍從-30°C或-3(TC以下至8(TC或 80°C以上。 除非其它方面有明確地描述,否則如下測量該藍相的溫 度範圍寬度》 首先’以商業上可購得之來自莫克KGaA的液晶混合物 88673-960928.doc 1338499
·«, ' MLC-6828來測量對掌性組分(A)或全部的對掌性組分(a)之 ¥別化合物的HTP。 對藍相的發生之一般檢查來說,然後製備—對掌性組分 (A) 在非對掌性液晶混合物am-3(為此目的特別發展)中的 混合物。此混合物的組成物及性質指出在實例4中。於此, 選擇在該非對掌性混合物中之組分(A)的濃度,以便所產生 的混合物之膽固醇螺距範圍從180奈米至8〇〇奈米,較佳的 範圍從400奈米至600奈米及特別佳為55〇奈米。將一滴以此 方法獲得之混合物以一玻璃覆蓋片覆蓋在一樣品載片上, 且在顯微鏡下檢驗《在約100微米或更大的層厚度處,可直 接觀察到該藍相(關於此方面’亦參見葛雷及顧得拜)。 其次,可製備欲調查的調節介質之混合物。為此目的, 將該對掌性組分(A)以想要的濃度溶解在該非對掌性組分 (B) 中。至於上述描述用來測量藍相的位置及寬度之方法的 選擇,該起始點亦可為組分(A)與(B)之混合物。為此目的, 若必要時可增加該膽固醇螺距,直到可在顯微鏡下觀察到 該藍相。為此目的,可獲得三種下列可能性,且其以較佳 物的順序指出: 首先,降低組分(A)的濃度(例如藉由加入組分(B)),直到 已到達該膽固醇螺距值(其已在上述與使用參考混合物 AM-3相關的方法中指出); 其次’透過使用一種或多種具有與組分(A)相反符號的 HTP之對掌性化合物,來增加組分(A)之Ητρ的補償,直到 達成想要的間距;及 88673-960928.doc 1338499 第三’使用與組分(A)的化合物相符合之鏡像物,用來在 濃度上補償組分(A)之HTP,此可導致獲得想要的間距。 將組分(A)及(B)的混合物(作為調節介質)引進一層厚度 為20微米或較少(較佳為約1〇微米)的槽中,並調查其相關的 電光性質。 然後在該電光性試驗槽中調查該調節介質的相行為。為 此目的’在根據本發明之參考槽中調查該調節介質之特徵 電壓(較佳為Vl())的溫度依賴性。在該光線調節元件中所發 生的藍相可從隨著溫度增加而開始光學各向同性而明瞭。
該電光性效應發生在轉換溫度處,於此會以類似於在DE 102 17 273.0中所描述的方式發生變成光學各向同相的轉 換。但是,根據本發明之介質然後於藍相中且不為該各向 同相,如描述在DE 102 17 273·〇中的介質般。在根據本發 明之光線調節元件中的電光性效應之特徵如下。該些含有 相交的起偏振器之槽會呈現(完全)黑暗狀。若該膽固醇螺距 更小於所使用的光波長時,此特別合適。根據本發明的電 光性效應之對比具有如無視角依賴性般的好,且此效應顯 示出無雙穩定性。 隨著溫度進-步增加,該特徵電麼通常會稍微增加。此 效應可在㈣餘範圍域_。甚至在⑽職藍相變 成各向同相之轉換溫度後’亦可觀察到該電光性效應。因 根據本發明之光線調節元件的操作溫度範圍通常大於 在s亥調節介質中發生藍相的益 ^目的_。但是,在溫度大於從藍 相相轉換成各向同相處’隨著溫度呈梯度增加的特徵電虔 88673^960928.doc •32-
會明顯大於在該藍相中。從該藍相變成各向同相的轉換溫 度可糟由内插法從各別的(經常實際上為線性)特微電壓曲 線與低於或大於此轉換溫度之溫度而獲得。 在该調節介質中發生藍相的溫度範圍亦可藉由Dsc(差示 掃摇量熱法)來證實。 在根據本發明之槽中的電光性效應之特徵電壓通過一最 J值的π周節介質中,二個含有不同溫度曲線斜率(初始平 坦,然後較急劇)的區域通常觀察不到變異。在這些實例 中,該藍相的寬度如下定義在本申請案令。該相範圍的上 /服度疋義為該特徵電壓的最小值之兩倍時的特徵電壓之 溫度。該相範圍的較低端之溫度同樣定義為該特徵電壓之 最小值兩倍的特徵電壓時之溫度。但是,此值若不在低於 邊最小溫度之溫度處獲得時’則將隨著溫度增加首先發生 電光性效應之溫度定義為該相範圍的較低端溫度。 在較佳的視角處觀察之實例中,該電光性效應較佳地會 遍及一視角範圍,其可水平及垂直擴展至最高3〇。或更大, 較佳為最高40°或更大,特別佳為最高45。或更大及非常特 別為最高60°或更大’較佳為具有5 : 1或更大的對比比率, 較佳為10 : 1或更大及非常特別佳為丨5 : 1或更大^ 該電光性效應較佳地具有〗5毫秒或較少的應答時間,較 佳為10毫秒或較少’特別佳為5毫秒或較少及非常特別佳為 3毫秒或較少。除非其它方面有明碟地描述,否則可在下列 條件下測量該應答時間(如遍及本申請案)^當在測定切換時 間(τ。^)時,該矩形電壓值會從該切換元件的增加至ν100 , 88673-960928.doc •33· 1338499 9a 測量該穿透率或相對對比從 J G攸1 0 /〇改變至90%所花費的時 間。當電壓從V丨⑽減低至Vn8#,如料啦丄& 王VG矸,相對對比從9〇%至1〇%的切 換則可引用關閉時間(%ff)。 若該調節介質在槽中的清亮 月儿點興主體不同時,該溫度則 以在槽中的清亮點為準。 在清亮點測量裝置(美特勒(Mett㈣中以毛細㈣量之 實例中,在該液晶原調節介質不具有鮮明的清亮點而是反 而具有相當宽廣的清亮範圍(其典型為數度寬)之實例中該
清亮點於此(與一般定義比較)不定義為開始清亮點,而是反 而該清亮範圍的終止處。 根據本發明之液晶原介質較佳地由2至40種化合物组 成’特別佳為5至30種化合物及非常特別佳為7至25種化合 物。 對掌性組分⑷的對掌性化合物較佳具有一高Ητρ。它們 亦指為對掌性摻雜物,因為它們通常以相#低的濃度加入 至該液晶原基礎混合物。它們在非對掌性組分⑻中較佳地 具有好的溶解度。它們不會減弱該液晶原介質的中源或液· 晶性質,或僅會有如此小的程度,只要該膽固醇螺距具有 小於光波長的小值。但是’若該膽固醇螺距為光波長 >它們可誘發―具有與膽固醇相完全不同結構之藍《 相。若使用二種或更多種對掌性化合物時,它們可具有相· 同或相反的旋轉方向及相同或相反的扭轉溫度依賴性。 所提供的特別較佳物為在來自莫克KGaA的商業液晶混 合物MLC-6828中具有20微米-1或更大的Ητρ之對掌性化合 88673-960928.doc -34· 1338499 ^ 'r' , :Γ Ή [ng … 1 r ^ 物,特別為40微米」或更大,特別佳為7〇微米或更大。 在本發明的較佳具體實施例中,該對掌性組分由二種 或更多種全部具有相同HTP符號的對掌性化合物所組成。 該些各別化合物的HTP之溫度依賴性可高或低。該介質 的間距之溫度依賴性可藉由以相符合的比率來混合具有不 同HTP溫度依賴性之化合物而補償。 對該光學活性組分來說,熟知此技藝之人士可獲得多樣 性的對掌性摻雜物(其某些可從商業上構得),諸如例如,壬 酸膽脂醇醋、R/S.811、R/S_1()u、R/s_2川、Μ·]·、
Oil B(OC)2C H-C-3 或CB15(全部來自莫克KGaA, 達姆史達特)。 特別合適的摻雜物有包含—個或多個對掌性基團及一個 或多個液晶原基團,或-個或多個可形成一含有該對掌性 基團的液晶原基團之芳香族或脂環族基團化合物。 合適的對掌性基團有例如對掌性分枝的烴基團、對掌性 乙二醇類、聯莫紛類或,燒類、進一步選自於由下列 所組成之基團的單或多價對掌性基團:糖衍生物類、糖醇 類、糖酸類、乳酸類、經對掌性取代的二醇類'類固醇衍 ^物類、㈣衍生物類、胺基酸類或數個(較佳為Μ個)胺 基酸序列。 較佳的對掌性基时糖料物類,諸如㈣糖 '甘露糖、 +乳糖、果糖、樹_及右旋糖;糖醇類,諸如例如, 山梨^醇、甘露醇、艾杜糖醇、半乳糖醇或其脫水衍生物 類’特別是二脫水己糖醇類,諸如二脫水山梨糖醇肝(Μ: 88673-960928.doc -35· ^38499
,卜二脫水-D-山梨糖醇奸、異山梨糖醇吓二脫水甘露醇 (異山梨糖醇)或二脫水艾杜糖醇(異艾杜糖醇);糖酸類,諸 如例如’葡萄糖酸、古洛糖酸及嗣古洛糖酸;經對掌性取 代的乙二醇基團,諸如例如,單或寡乙或丙二醇類,苴中 -個或多個叫基團由絲或絲基取代;胺基酸類,諸如 例如,丙胺酸、纈胺酸、苯基甘胺酸或苯丙胺酸、或丨至5 個的這些胺基酸序列;類固醇衍生物類,諸如例如,膽脂 醇基或膽酸基團;萜烯衍生物類,諸如例如,莖基、新菫 基、莰烯基、蒎烯對基、萜品基、異長葉基、菘基、卡雷 基(carreyl)、米嗯基(myrthenyl)、諾卜醇基、葙牛兒基沈 香醯基、苊肉基、香茅基或二氫香茅基。 合適的對掌性基團及液晶原對掌性化合物描述例如在 DE 34 25 503、DE 35 34 777、DE 35 34 778、DE 35 34 779 及 DE 3 5 34 7 80、DE 43 42 280、EP 01 03 8 941 及 DE 195 41 820 中。 所k供的特別較佳物為選自於由下列式A-Ι至A-III的化 合物所組成之群的摻雜物: 88673-960928.doc 36- 1338499 换頁
Ra 11
R*21
R必
A-l A-ll A-l 11 其中
Ral1及Ral2彼此各自獨立地為具有2至9 (較佳最高為7) 個碳原子的烷基、氧烧基或烯基;及Ral 1另可 為具有1至9個碳原子的曱基或烷氧基,較佳 二者皆為烷基,較佳為正烷基,
Ra21&Ra22彼此各自獨立地為具有1至9 (較佳最高為7) 個碳原子的烷基或烧氧基、具有2至9(較佳最 高為7)個碳原子的氧烷基、烯基或烯氧基; 較佳二者皆為烷基,較佳為正烷基,
Ra31及Ra32彼此各自獨立地為具有2至9(較佳最高為乃個 碳原子的烷基、氧烷基或烯基;及^31另可為 具有1至9個碳原子的甲基或烷氧基;較佳二 者皆為烷基’較佳為正烷基。 所提供的特别較佳物為選自於由下式之化合物所組成之 群的摻雜物: 88673-960928.doc •37· 1338499
13
Α-Ι-1 c6h
Α-ΙΙ-1 Α-ΙΙΙ-1 進一步較佳的摻雜物有下式A-IV之異山梨醇 或異艾杜糖醇的衍生物: 、異甘露醇
A-IV 其中該基團
為
(二脫水山梨糖醇), (二脫水甘露醇),或 88673-960928.doc -38 - 1W8499
較佳為二脫水山梨糖醇, 及對掌性乙二醇類’諸如例如,二苯基乙二醇(二笨乙 醇)’特別是下式A-V的液晶原二苯乙二醇衍生物:
A-V 包括(R,S)、(S,R)、(R,R)及(S,S)鏡像物類(其無顯示), 其中 B及C 母個彼此各自獨立地為ι,4-伸苯基,其亦可由l單 •、二或三取代,或1,4-環-伸己基, L 為H、F、Cl、CN或選擇性經鹵化之具有ι_7個碳 原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氡基羰基或 烷氧基羰基氧基, c 為0或1, Z〇 為-COO-、-0C0-、-CH2CH2-或一單鍵,及 R〇 為具有1-12個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、 烷氧基羰基或烷基羰基氧基。 式A-IV之化合物描述在W0 98/00428中。式A-V之化合物 描述在 GB-A-2,328,207 中。
非常特別佳的摻雜物為對掌性聯莕衍生物,如描述在WO 88673-960928.doc •39· 1338499 替換頁丨 02/94805中;對掌性聯莕醇乙縮醛衍生物類,如描述在w〇 02/34739中,對掌性TADDOL衍生物,如描述在w〇 02/06265 中;及具有至少一個經氟化的架橋基團與一終端或中心對 掌性基團之對掌性摻雜物,如描述在〇2/〇6196及w〇 02/06195 中 〇 所提供的特別較佳物為式A-VI之對掌性化合物:
A-VI 其中 X1、X2、Y1及Y母個彼此各自獨立地為p、cl、Br、T、CN、 SCN、SFs、具有1至25個碳原子的直鏈或 分枝烷基(其可由F、C1、ΒΓ、I或CN單取代 或多取代,及此外’其中一個或多個非毗 連的CH2基團可各自獨立地以〇及/或s原 子彼此不直接鍵結之方式由·〇_、_s·、… NR0-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-S-CO-、 -CO-S-、-CH=CH·或-CSC-置換)、具有最高 20 個碳原子之可聚合的基團或環烷基或芳基 (其可選擇性地由鹵素(較佳為巧或由可聚 合的基團單取代或多取代), R° 為H或具有1至4個碳原子的烷基, 88673-960928.doc •40- 1338499
χ丨及X2 每個彼此各自獨立地為0、1或2,
y1及 y2 B1及B W1 及 w2 u1 及 u2 V1 及 V2 每個彼此各自獨立地為〇、1、2、3或斗 每個可彼此各自獨立地為一芳香族或邹八 或完全飽和的脂肪族6員環,其中_個或: 個CH基團可由N原子置換,且一個或多二 非她連的CH2基團可由〇及/或s置換, 每個可彼此各自獨立地為_z1_aL(z2 A2;L-R,且二者之—可另為ri或a3,但是 一者不同時為Η,或 >;'^ χ> Z'A1-(zV)m-R 或)=<3^z'a、z2-aVr, 每個可彼此各自獨立地為CH2、〇、S、CO 或cs, 每個可彼此各自獨立地為(CH2)n,其中1至 4個非晚連的(:112基團可由〇及/或S置換, 其中η為〇至7之整數,且當 \ w1 為
z’-aV-aVr z1 及 z: 時一者皆為一單鍵, 每個可彼此各自獨立地為_0-、各、-(:0- -CO〇-、-〇c〇-、-〇c〇〇-、-C〇_NR0-、-NR0-CO- -O-CH2-、-CHrO-、-S-CH2-、-CH2-S-、-CFrO- 88673-970303.doc -41 · 1338499 -0-CF2-、-CFrS-、-S-CFr、-CHrCHr、-CF2-CH2-、 -CH2-CF2-' -CF2-CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、 -CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-CsC-、 這些基團二種之組合(其中沒有二個〇及/ 或S及/或N原子彼此直接鍵結,較佳為 -CH=CH-COO_ 或 _COO-CH=CH-)、或一單 鍵, A1、A2及A3 每個可彼此各自獨立地為1,4-伸苯基,其 中一個或二個非毗連的CH基團可由N置 換;1,4-伸環己基’其中一個或二個非毗 連的CH2基團可由〇及/或s置換;l,3-二吟 茂院-4,5-二基;1,4-亞環己稀基;ι,4-二環 [2.2.2]伸辛基;喊啶-1,4-二基;莕_2,6-二 基;十氫莕-2,6-二基;或l,2,3,4-四氫 莕-2,6-二基;其中這些基團每個可由l單取 代或多取代;及此外A1為一單鍵; L 為一鹵素原子(較佳為F)、CN、N〇2、具有 1-7個碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、 烷氧基羰基或烷氧基羰基氧基;其中一個 或多個Η原子可由F或C1置換; m 在每個實例中可各自獨立地為〇、卜2或3, 及 R及R1 每個可彼此各自獨立地為Η、F、Cl、Br、 I、CN、SCN、SF5、各別具有1或3至25個 88673-960928.doc •42- ^^8499
i: 碳原子的直鏈或分枝烷基(其可選擇性地 由F、Cl、Br、I或CN單取代或多取代,及 其中一個或多個非批連的ch2基團可由 -〇-、-S-、-NH-、-NR0、-CO-、-C00-、 -OCO-
O-COO-、-S-C0-、-C0-S -CH=CH-或置換,其中沒有二個〇 及/或S原子彼此直接鍵結)、或一可聚合的 基團》 式A-VI-1的對掌性聯莕衍生物
所提供的特別較佳物為 特別是選自於下列式A-VI-la至Α-VMc的那些
A-VI-1a A-VI-1b 88673-960928.doc -43- 1338499
A-VI-lc 其中B、R°及ZG如定義於式A-IV中;及b為Ο、1或2 ;及 ZG特別為-OCO-或一單鍵。 所提供的進一步特別較佳物為式A-VI-2之對掌性聯莕衍 生物:
A-VI-2 特別是選自於下列式A-VI-2a至A-VI-2f的那些:
R0 R0 A-VI-2a A-V 卜 2b
A-VI-2C 88673-960928.doc .44. 1338499
A-VI-2d A-VI-2e A-VI-2f 其中R0如定義於式A-IV中 較佳為F。 ;及乂為 Η、F、cn、CN 或 R〇, 特別是,上述提及之式A_IV、A_ v及A_VI(特別是α·^ ι & 至A-VI· i。及Α_ VI_2j A_Vl_2d)的摻雜物在非對掌性組分 中具有好的溶解度,且可誘發一具有高扭轉及低溫度依賴 性的螺旋間距之膽固醇型結構。因此,甚至在僅使用小量 的這些摻雜物之一上,可根據本發明獲得具有有利的性質 之介質’其特別合適於使用在該調節介質定址於光學各向 同相中的光線調節元件。 根據本發明,該具有根據本發明之正介電各向異性的液 晶原介質之非對掌性組分(B)較佳地包含: -一組分(B-A),其由一種或多種具有30或更大之非常強 的正介電各向異性之化合物組成, •選擇性組分(B-B),其由一種或多種具有從10至<30之強 88673-960928.doc •45· 1338499 的正介電各向異性之化合物組成, -選擇性組分(B-C),其由一種或多種具有從y 5至<ι〇 之適度的正介電各向異性之化合物組成, •選擇性,组分(B-D),其由一種或多種具有介電各向異性 範圍從-1.5至+1.5之介電中性化合物組成,及 -選擇性組分(B-E),其由一種或多種具有少於·15的負 介電各向異性之化合物組成。
這些介質的組分(B)之組分(B_A)較佳地包含一種或多種 式I之化合物,特別佳為主要由及非常特別佳為實際上完全 由一種或多種選自於式丨及!!之化合物的化合物所組成:
為具有1至7個碳原子的烧基或具有2至7 個碳原子的氧烷基,每個較佳地具有2 鲁 至5個碳原子,較佳為烷基,
88673-960928.doc •46- 各自獨立地為一單鍵、_co_〇_、反 -CH=CH-、-CH=CF-、-CF=CH-、-CF=CF-、 -CH=CH-CO-〇- 、 -CF=CF-C0-0-、 -CF=CH-CO-〇-、-CH=CF-CO-〇-、-CFrO-、-0-CF2- 或-c三c-或這些基團的二種或更多種之組 合,較佳為這些基團的至少一種為_coo_ 或-CFrO-; 為 F、-OCF3、-CF3、-〇CF2H、α ' CN、-CsC-CN 或;較佳為 CN、-CF3、-C Ξ C-CN 或 NCS ;特別佳為⑶或_CF3 ; Y、γ12、Y13 及 Y14 為 H或F,及 n1 為0或1,較佳為〇, /、中式I之化合物較佳地在該苯基環上攜帶三個或更多 個特別佳為四個或更多個)氟原子,但是較佳為每個苯基環 不多於二個F原子;Υπ、丫^及…3特別佳為。及汐2較佳為 -coo-;
F F
其中 為具有1至7個碳原子的烷基或烷氧基、具 有2至7個碳原子的烯基、烯氧基或氧烷 基;較佳為具有1至5個碳原子的烷基或烷 氧基或具有2至5個碳原子的烯基;較佳為 88673-960928.doc -47- 1338499
MU 炫•基或院氧基
Z21 及 Z22 各自獨立地為一單鍵、-C0-0-、反-CH=CH-、 -CH=CF---CF=CH-、-CF=CF---CH=CH-C0-0-、 -CF=CF-C0-0-、-CF=CH-C0-0-、-CH=CF-C0-0-、 -CF2-0-、-0-CF2-或-CeC-或這些基團之二種或 更多種的組合,較佳為這些基團的至少一 個為-COO-或-CF2-0-, X2 為 F、-〇CF3、-CF3、-OCF2H、C卜 CN、-CeC-CN 或NCS ’ 較佳為 CN ' -CF3、-CeC-CN或NCS,特 別佳為CN ; γ2 , 為H或F,及 為〇或1。 在本申請案的較佳具體實施例中,該介質的組分(Β)包含 種或夕種式I之化合物,較佳為主要由及特別佳為實際上 完全由—種或多種式I之化合物所組成。 、 _物知·佳為選自於由化合物I- 1及1-2所組成之 群: 88673-960928.doc -48. 1338499 ^ η曰正替換頁 __
F F
X1
F
X1 1-1 1-2 義,且較佳為 其中該些參數如上述在式I下之定 RI 為具有1至7(較佳為具有1至5,較佳為最高 3)個碳原子之炫基, 2 為-coo-或-cf2-〇-,及 為CN -CF3或NCS,較佳為CN或-CF3。 根據本發明之介f特別佳地包含—種或多種 式M及/或式⑼之化合物,其中八CF3。 ^ °物較佳為選自於由化合物II. 1至ΙΙ·7所組成之 群:
88673-960928.doc •49-
11-3 11-4 11-5 1U6 11-7 其中該些參數如上述在式I下 a k牡八U下之疋義,且較佳為: R 可為具有1至7個碳原子的烷基或烷氧基、 具有2至7個碳原子的烯基、烯氧基或氧烷 基,較佳為具有1至5個碳原子的烷基或烷 氧基, z22 為一單鍵、-co-ο-或-CF2-0-;較佳為 -C00-或-CF2-0-,在式Π-6中亦特別佳為 -C Ξ C-,及 X2 為CN或CF3,較佳為CF3 ;在式II-6中特別 佳為CN或CF3,較佳為CN。 88673-960928.doc -50- 1338499 =本發明之介質較佳為包含—種或多種選自於由式 的化合物所組成之群的化合物,較佳為z22為 -C0-0-或-CIV〇之化合物。 在本發明的較佳具體實施例中, 根據本發明之介質的組 为(B)之組分(B_A)較佳地包 π之化合物所組成 3種或多種式II之化合物,特 別佳為主要由及非常特別佳為 貝,不上疋全由一種或多種式 :根據本發明之光線調節元件來說’可使用在中間相令 介電各向異性(Δε)的液晶原調節介質與具有負介電 各向異性的那些二者。所提供的較佳物為使用在令間相中 具有正介電各向異性㈤之液晶原調節介質。 調節介質具有正介電各向里性時…… 收曰曰原 - r生f 每些介質的非對掌性組 分⑻在lkHZ及低於清亮點4。之溫度(較佳在向列相中)下’, 較佳地具有40或更大的魟值’特別佳為5〇或 別為60或更大。 升吊符 根據本發明之具有正介電各向異性的液晶原介質之,且分 =特別佳為主要由及非常特別佳為實際上完全由組分 (B-A)組成。 在較佳的具體實施例中,根據本發明之具有正介電各向 異性的液晶原介質之組分(B)包含一種或多種選 分(B-B)至(B-D)(較佳為撰6仏,、 、’ 1為選自於組分(B_B)及(B_D), 為組分(B-B))所組成之群的組分。 根據本發明之具有正介電各向異性的液晶原 (B)較佳地包含: 負U刀 88673-960928.doc -51 - 1338499
换頁 -5%至80%的一種或多種式〖之化合物,較佳為ι〇%至 60°/。,特別佳為18%至43%, -5%至95%的一種或多種式„之化合物,較佳為15%至 80%,特別佳為4〇%至70%,及 -0%至30%的一種或多種進一步化合物,較佳為〇%至 1 5% ’特別佳為〇%至丨〇0/〇。 根據本發明之具有正介電各向異性的液晶原介質之組分 (B)較佳地包含: 3 /〇至4 5 /。的一種或多種式卜〖之化合物,較佳為$ %至 40°/。,特別佳為1〇%至35% :及/或 _ 2%至35%的一種或多種式1-1之化合物,較佳為4%至 30% ’特別佳為5%至3〇% ;及/或 • 〇至3〇%的一種或多種式之化合物,較佳為2%至 25%,特別佳為5%至2〇% ;及/或 _ 〇至3〇%的一種或多種式II-2之化合物,較佳為2%至 25°/〇 ’特別佳為5%至2〇% ;及/或 5%至7〇%的一種或多種式II-3及/或Π-4 (較佳為11-4)之 化合物,較佳為15%至65%,特別佳為2〇%至6〇%;及/ 或 • 〇〇/❶至2〇%的一種或多種式II-5之化合物,較佳為0%至 15°/。,特別佳為3%至12% ;及/或 0/〇至30%的一種或多種式116之化合物,較佳為至 20%,特別佳為3%至15%;及/或 -〇%至35%的一種或多種式117之化合物,較佳為〇%至 88673-960928.doc •52· 年
/.'•U 替換頁 30% ’特別佳為3%至12% 異性的液晶原介質之組分 佳為實際上完全由組分 根據本發明之具有負介電各向 (B)特別佳為主要由及非常特別 (Β·Ε)組成。 這些介質的組分(B. Ε)較佳地包含_種❹種化合物。 根據本發明’該具有負介電各向異性的液晶原介質較佳 地包含: 、·且刀(Β-Α )’其由一種或多種具有強負介電各向異性 (-5或較少)之化合物組成; -選擇性-組分(Β_Β,),其由—種或多種具有適度負介電 各向異性(從-1.5至<-5)的化合物組成; 、擇性一組分其由一種或多種具有從I」至 + 1 ·5的介電各向異性之介電中性化合物組成;及 -選擇性一組分(B-D,),其由一種或多種具有大於丨5的 正介電各向異性之化合物組成。 根據本申吻案之液晶原介質較佳地包含: 種或更夕種(較佳為六種或更多種)選自於由組分(A) 及(B)的化合物所組成之群的化合物;及/或 _五種或更多種組分(B)之化合物的化合物;及/或 -一種、二種或更多種組分(A)之化合物的化合物。 根據本發明之液晶原介質可包含習知濃度的進一步添加 W例如安定劑或二向色染料。這些進一步組分的總濃度 範圍從0%至10%,車交佳的範圍從〇 1%至6%,以全部混合物 為準。适些的各別化合物之濃度範圍較佳為〇1至3%。除非 88673-960928.doc •53· 其它方面有明被& #也知述’否則當指示出該殘餘混合物組分 的》農度範圍時,X I + 不考慮到這些化合物與該混合物的類似名且 分之濃度。 、 該介質可Μ + 乂、知的方式從該些化合物獲得。以較少量使 用的化σ物可有利地溶解在以較大量使用的化合物中。若 度在該混合製程期間增加到大於佔支配的組分之清亮點 時可谷易地觀察到完全溶解。但是,根據本發明之介質 亦可以不同的方法製備,例如透過使用預混合。可使用的 預/匕σ物尤其可為同系化合物混合物及/或共熔混合物。但 :,該預混合亦可為它們本身已可使用的介質。此為在所 月的雙瓶(1你〇-1)〇“16)或多瓶(0111出1;)0他)系統中之實例。 在本申請案中,除非其它方面有明確地描述,否則下列 合適。 所描述的值範圍較佳地包括該極限值。 該濃度以重量%提供且以完整的混合物為準。溫度以攝 氏度指出且溫度差為攝氏度差。全部的物理性質如在"莫克 液晶(Merck Liquid Crystals),液晶的物理性質(physicai Properties of Liquid Crystals)",如於月莫克 KGaA,德目巾所描述般測量;且除非其它方面有明確地描 述,否則提供用於溫度20t之值。以波長589 3奈米來測量 該光學各向異性(Δη)(亦熟知為雙折射率)。於頻率丨丨此下測 量該些介電性質。該液晶原調節介質的性質及特別是其非 對掌性組分(Β)的那些則在低於其各別清亮點4。之2度下 測量。 88673-960928.doc •54· 膽固醇型介質或對掌性向列相介質的膽固醇螺距可利用 熟知的方法依其大小來測量。 在相當大值的實例中,其可藉由葛蘭得琴_肯諾 (Grandjean-Cano)方法來測量。為此目的,將該材料引進一 在基材處含有均勻配向的怪溫棋形槽。測量所觀察到的旋 錯(disc丨inati〇n)線之分隔,且經由光楔角度來計算間距。所 使用的光楔角度依欲測量的間距而定。典型地使用具有約 0.1至4。的光楔角度之槽,較佳為〇 5。至3。及特別佳為〇1。 至2。°較佳為在顯微鏡下測量該disclinati〇ns之分隔。配 向缺陷已由該些值之相符合的平均考慮。再者,該些分隔 的平均可藉由雷射(例如He-Ne雷射)束在disclinati〇n線的 網栅處繞射而測量《於此’繞射最大值可有利地藉由二極 體陣列或CCD來測量。楔形槽的角度可較佳地藉由多重的 雷射束反射來測量。再者,其可從該槽的幾何學獲得或可 藉由使用熟知間距的材料來進行校正測量而獲得。該間距 的測量準確度可依該測量方法及電流值而為約+/_1%至約 +/-3%。 若間距值太大時,則可使用透鏡方法。在此之中,將該 材料排列在一平板與一凸透鏡間。然後測量該圓形 disclination線的分隔,此可使用一能簡單化平均該資料的 影像處理系統來進行。在該disclination線位置處,該透鏡 表面與該平面基材的間隙可從該透鏡的半徑和disclinati〇n 線與接觸點的間隙而獲得。此方法的測量準確度稍微少於 使用光楔槽的方法,但是能夠涵蓋大範圍的間距值。 88673-960928.doc -55· ------ I1338499 可使用 常小的間距值《為此 選擇性反射的方法來測量非 目的’可測量透過該材料之一經排列的樣品之穿透率。該 間距可從該選擇性反射的最大波長,經由該材料的折射率: 而獲得。在此方法中,該間距的測量準確度同樣約為+/_1%。 。玄材料的ΗΤΡ對掌性(特別是該各別化合物的對掌性)可 根據本申請案在溫度2(rc下,於商業上來自莫克〖Μ,達 二史達特的向列相宿主混合物MLC彻中,藉由葛蘭得琴 -肯諾方法來測量。在從代至耽的範圍内調查Ητρ的溫度 依賴性,典型地引用2代。通常來說,該ΗΤΡ亦在商業上 同樣來自莫克KGaA之向列相宿主混合物ΜΙχ·626〇中測 若該調f介質的膽固醇螺距無法測量時,纟可從在組分 (B)中的組分(A)之HTP來外插。若組分(A)在組分(b)中的 HTP值亦無法在相符合的溫度下測量時,在此Ητρ的溫度依 賴性實例中,此通常亦可在較低的溫度下外插。 與該介質或其組分之組成物的細節相關的有: ••包含"在每個實例中意謂著該材料(即組分或化合物) 於參考單元(即介質或组分)中的濃度較佳為1〇%或更 大,特別佳為20%或更大及非常特別佳為3〇%或更大; •主要由…組成"意謂著該材料在參考單元中的濃度較 佳為50%或更大’特別佳為6()%或更大及非常特別佳為 70%或更大;及 -”實際上完全由...組成,,意謂著該材料在參考單元中的 濃度較佳為8G%或更大,特別佳為9()%或更大及非常特 88673-960928.doc •56- 1338499 η 广· .,,— λ 、-Ά诔換頁 別佳為95%或It大~^ 正介電性化合物具有Δε>】ς 么η Λ ^1.5’介電中性化合物之Δε範圍 為 Μ.5及負介電性化合物具….5。相同定義亦 可應用至混合物的組分及混合物。
甘在莫克KGaA,達姆史達特,德國所製造的試驗槽中來測 篁該介電性質、電光性質(例如臨限電壓)及應答時間。㈣ 量Δε用之試驗槽具有22微米的層厚度及一圓形具有面積 1.13平方公分及保護環的氧化銦錫(ΙΤ〇)電極。對用來測量 训之垂直配向來說,使用具有垂直排列的聚酿亞胺配向層 之槽°再者’可使用Μ脂(莫克KGaA)作為配向試劑。用 來測量⑽槽則具有-來自日本合成橡膠(;apan
Rubber),日本之聚醯亞胺AL_1〇54配向層。通常使用梭拉 聰(Solatron) 1260頻率檢偏振器,以方形波及〇3 的有 效電壓來測量電容。在具有高介電各向異性的材料其液晶
導向體的重配向已在電壓〇·3 Vrms下發生的實例中,可例外 地使用較低的電壓0.1 Vrms。以白光來進行電光性調查。以 垂直觀察來測量該特徵電壓》 該材料的介電性質較佳地以頻率1 及若可能的話在 20C下測量’且在低於變成光學各向同相(藍相或各向同 相)(其會隨著溫度提高而首先發生)之轉換溫度4。的溫度下 及在大於特別材料的清亮點或特徵溫度4。之溫度下測量。 該些化合物的介電各向異性(Δε)可藉由將各別化合物在 宿主混合物中10%的溶液於2〇。(:下之值外插至各別化合物 1 00%的比例而測量。在具有垂直邊緣配向的槽及在具有均 88673-960928.doc -57- 1338499 W 〇沃〜換頁 勻邊緣配向的槽二者中測量該些試驗混合物的電容。二種 槽型式的層厚度為約2〇微米。使用具有頻率i kHz&典型為 〇·ΐ伏特或從0.2伏特至ι_〇伏特之有效電壓(rms,均方根)的 方形波來進行測量。在每個實例中,所使用的電壓低於在 母個實例中所調查的混合物之電容臨限值。 對正介電性化合物來說’使用混合物ZLI_4792 ;對介電 中性及負介電性化合物來說,使用混合物zu_3〇86 (二者皆 來自莫克KGaA,德國)作為宿主混合物。這些宿主混合物 亦可使用於甚至在相關的溫度下不具有向列相或在向列相 中無法向下過冷至相關的溫度之組分及介質。若該些化合 物、組分或介質在各別的宿主混合物中之溶解度少於丨〇% 時,則該欲調查的物質濃度可例外地減低至5。/(^若該正介 電性物質(化合物、介質之組分或介質)在宿主混合物 ZLI-4792中之溶解度少於5%時,則可使用向列相混合物 MLC-6828 (莫克KGaA,德國)作為宿主混合物。於此同樣 的是,若需要的話,可將欲調查的物質濃度從1〇%減半至 5%。純物質的值可從與那些宿主混合物比較之變化的值來 外插。 根據本發明之介質較佳地在相符合的宿主混合物 (ZLI-3 086或MLC-6828)中包含〇%至1〇%溶解度少於5%之 化合物。廷些化合物的濃度較佳為8%或較少,特別佳為5% 或較少及非常特別佳為4%或較少。 該些在20 C下或在低於其清亮點4。之溫度下不呈向列 相,或在此相中無法向下過冷至此溫度之化合物、組分或 88673-960928.doc -58- 替換頁 介質的介電各向異性’可從如上述在該些化合物的實例中 所描述之宿主混合物中測量。 "電常數επ及ε±可以約+/-〇. 1至+/-〇·2的絕對準確度來測 置’其可對介電各向異性(Δε)提供從約+/_〇2至+/_〇4的絕 對準確度,典型為+/_〇.3 ^在較高的值下該準確度會降低, 即會増加可能的偏差。在如從25至4〇的值處,絕對準確度 為、力+/-0.5 ;及在大於40的值處,絕對準確度為約+/_1(^ 在大於其特徵溫度4。之溫度下測量該介質的介電質磁化 率。其指為平均介電質磁化率(hv.),因為其亦可從該向列 相介質超出其清亮點的平均介電質磁化率來外插至第一近 似值而獲得。該介質的介電質磁化率可以約+/-0.1至+/_0.2 的絕對準確度來測量。在一值為50或大於至最高1〇〇的實例 中δ亥絕對準確度為約+/-0.5 ’及在值大於100的實例中, s玄絕對準確度為約+/-2.0。 於此,在向列相中於2(TC下及於低於清亮點4。之溫度下 測董根據本發明之介f的組分(B)之雙折射值4該介質在 化一種溫度之一或在這二種溫度下非為穩定的向列相,或 在向列相中至少無法向下過冷至此溫度時,該混合物之雙 折射率可如上所述用來測量介電各向異性般,從相符合的 向列相宿主混合物中外插。 —在本申請案中的名稱,,臨限電壓"代表該光學臨限值且指 疋用於相對對比i〇%(Vi。)。同樣可光學地測量中灰電壓及 1孝電壓,且其各別指定用於相對對比50%及90%。在本申 叫案t所指出料同介質之電光性特徵線的參考量及特徵 88673-960928.doc •59·
丨 96: 9: W 值通常為電壓(v1D),在優秀的實例中亦有電壓(v7〇),其為 該特徵線第一次到達70%的相對對比時之值。若欲指出該 電容臨限電壓(VG)(亦熟知為富里狄瑞克斯(Freedericks)臨 限值)或到達100%的相對對比之電壓(Vi⑽)時,於此則會明 確地提出。 將該介質引進含有叉指型電極的試驗槽中。該試驗槽的 層厚度通常約10微米g電極寬度為10微米且在毗連電極間 之刀隔同樣為1 〇微米。在大於各別介質的特徵溫度2度之溫 度下測量該電光性特徵線。在將該介質引入槽期間,在某 些實例中會觀察到清亮點稍微增加。此效應可由在該薄層 中有一穩定的向列相來解釋。在某些實例中,清亮點會增 加0-5度及最高約〇·7度。在某些稀少的實例中,可發生最高 約2。至4。的偏差。在該介質於槽中之特徵溫度(清亮點)與主 體不同之實例中’乃使用該在槽中的特徵溫度(或清亮點) 做為特徵。 光波長假定為從400奈米至800奈米,較佳為555奈米。 在本申請案中(特別是在下列描述之實例中),以縮寫來表 明該些化學化合物的結構。各别縮寫的意義顯示在下列表A D中。全部的基團CnH2naCmH2叫皆為各別具有心個 之直狀基基團。表B本身不證自明,因為其在每個 :例中顯不出同源化合物式的完全縮寫。在表八中,僅顯示 縮寫由這些用於核心化合物之各^貼^獨宜立的化合物之 別貼切的縮寫與用 折線所連接的基團R 1、R2、L 1及L2之始仓 、 縮寫所組成’根據下表。 «S673-960925.doc -60 - 1338499 替換頁 d 9. ^
R 丨,RW2 用之縮寫 Ri R2 L1 L2 nm CmH2m+1 H H nOm CnH2n+1 OCmH2m+1 H H nO.m OCnH2n+1 CmH2nrvM H H n CnH2n+i CN H H nN.F CN H F nN.F.F CnH2n+i CN F F nON.F.F 〇CnH2n+1 CN F F nOF 〇CnH2n+1 F H H nCI CnH2n+1 Cl H H nCl.F CnH2n+1 Cl H F nCl.F.F CnH2n+1 Cl F F nF CnH2n+1 F H H nF.F CnH2mi F H F nF.F.F CnH2n+1 F F F nmF CnH2n+1 ^πι^2ιτν*Ί F H nCF3 CnH2n+1 cf3 H H nOCF3 CnH2n+1 ocf3 H H nOCF3.F CnH2n+1 ocf3 H F nOCF3.F.F CnH2n+1 ocf3 F F nOCF2 CnH2n+1 ochf2 H H nOCF2.F CnH2n+1 ochf2 H F nOCF2.F.F CnH:2n+1 ochf2 F F nS CnH2n+l NCS H H nS.F C〇H2n+1 NCS H F nS.F.F C〇H2n+1 NCS F F rVsN CrH2r+l"CH=CH-CsH2s" CN H H rOsN CrH2r+1_〇-CsH2s- CN H H nEm CnH2n+1 COOCmH2m+1 H H 表A : 88673-960928.doc -61 - 1338499 —換頁
ΡΥΡ
R
CCP
Ο )—C_C—( o >-F
CPTP R1
c_c
R2
CEPTP 88673-960928.doc -62- 1338499
R1
PCH
PDX
R1
R2
EBCH 88673-960928.doc •63· 1338499
EHP
表B :
CnH2n+1
〇 )- (〇)-CmH2m+1 CnH2n*1-(°) PY-n(0)-0m
PCH-n(0)mFF
F F F F
CnH2n*r(°) °-CmH2m+1 YY-n(0)-0m
F F F F CH2=CH-CnH2n-(0) °'CmH2m*CH=CH2
YY-Vn(O)-0mV
CCP-n(0)mFF -64- 88673-960928.doc 1338499
CPY-n(0)-m
F F F F
PTP-n(0)mFF
F F
(X=特別為 F、Cl、CN="N”,NCS =,,S,'及 CF3 = ”T”)
F F cnH2n”
X -65- 88673-960928.doc 1338499 (x=特別為F、Cl、CN = "N",NCS = "S"及 CF3 = "T") cnH2)
x (X =特別為 F、Cl、CN=’’N,,,NCS = "S"及 CF3 = "T")
F
CBC-nmF c2h5 coo
CHE CnH2l
ECBC-nm CnH2n+1〇
CN F 88673-960928.doc •66· 1338499
Lmmsr______________
GP-nO-N
CPP-nV2-m H,C = CH.
CPP-V-m
0 >-CmH2rt CPP-nV-m
C H,
CPP-V2-m
H2C = CH
CmH2n CCP-V-m
CnH2n+1
CmHZl -67- 88673-960928.doc 1338499 年月 23 .替換頁 CCP-nV-m
CnH2n+1 CH2CH2—CN G3n
M3n
CnHi^〇 M^MZ)-cn T3n
^n^2nTT
PGIP-n-N
-68- 88673-960928.doc 1338499
96. 9: 2 9 PVG-n-S
PPTUI-n-m
CGU-n-S
88673-960928.doc 69- 1338499
PGU-n-S
CnH2-^7< 〇 -c=c
PTG-n-S
PTU-n-S
CnH2n+i
\—CH=CH
NCS
PPVP-n-S
CnH2n+r^Q>
PPVG-n-S
CnH2n+1_
88673-960928.doc •70· 1338499
PPVU-n-S 二替換頁
CnH2n+1-(〇)
CN
PTG-n(0)-N
PTU-n(0)-N
GZU-n(0)-N
UZU-n(0)-N 88673-960928.doc -71 1338499
GZU-n(0)-N02
UZG-n(0)-N02
UZU-n(0)-N02
GZU-nA-N
UZU-nA-N 88673-960928.doc -72- 1338499
CnH2n+r~C=C
CO—Ο GZU-nA-N02
UZU-nA-N02
CnH2n+1—< 〇
c=c—co—o
UVZG-n-N
CnH2n+{
F
I c二 c—co—o
I
F
PWZU-3-N
88673-960928.doc •73 · 1338499
PGU-n-F
UM-n-N
DU-n-N
CH 二 CH;
C—C—CmH2m+1 π 88673-960928.doc •74· 1338499
B02C*H-CC-n
88673-960928.doc -75- 1338499
CnH2n”-〇
Η
〇-CnH2n+1 (nOPZ)2X*
(nOPZPZ)2X*
RR-(nCPZ)2BE
c2h5-ch-ch2o I
CH, C 15 88673-960928.doc -76- 1338499 年月換頁 π . : J__ c2h5-ch-ch
CN ch3 CB 15 c6h13o
RS-3011/S-3011
R-4011/S-4011 88673-960928.doc 77- 1338499 2 9 c3h7
ch2-ch-c2h5 ch3 CM 44
根據本申請案之液晶原介質較佳地包含: 四種或更多種(較佳為六種或更多種)選自於由表A及B 的化合物所組成之群的化合物;及/或 -五種或更多種選自於由表B的化合物所組成之群的化 合物;及/或 •一種或更多種選自於由表A的化合物所組成之群的化 合物。 根據本申印案’根據本發明之介質若需要的話可包含— 種或多種小1的進一步化合物作為安定劑或用來調整比電 阻匕們較佳地包含一種或多種安定劑,其較佳為選自於 下列於表C中所列出之化合物。
表C
88673-960928.doc •78· 1338499
88673-960928.doc -79- 1338499
可使用來調整比電阻的典型化合物具有下式
F
0H 【實施方式】 實例 描述在下列之實例可闡明而不在任何方面限制本發明。 再者匕們可對熟知此技藝之人士說明能由本發明達成之 性質’特別是性質組合。 實例1及比較例la至Id 比較例1 a 製備及調查具有下列組成物之非對掌性液晶混合物 AM-1 〇 88673-960928.doc 1338499
29 組成物 物理性質 化合物 濃度/重量% # 縮寫 T(N,I) = 5.7〇C △ε(20°(:,1 kHz) > 〇 8av.(T(N,I)+4°) = 55.0 V7〇(T(N,I)+2°) = 45.0 伏特 dV7〇(T(N,I)+2°)/dT = 11.5伏特/。 dV*7〇(V7〇)/dT 26%/° 1 UZU-3A-N 7.5 2 GZU-3A-N 15.0 3 GZU-4A-N 15.0 4 GZU-40-N 15.0 5 PU-3-AN 1〇.〇 6 PTU-40-N 15.0 6 CUZU-2-N 15.0 7 CUZU-3-N 7.5 ^ 100.0 將此液晶混合物引進一試驗槽,且在溫度7.7。〇及在從6.2 。(:至10.7。(:(大於清亮點5。)的溫度範圍下調查與其有關的 電光性質。 所使用的s式驗槽僅在二片基材的一片上具有叉指型電 極。製造一包含液晶混合物的光切換元件之電光性試驗 槽。該些基材由玻璃組成。使用沒有配向層及沒有鈍化層 的基材。該電極結構由相互交叉的刷子形狀電極所組成。 電極的彼此分隔為1〇微米且電極寬度為1〇微米。電極層厚 度為約100奈米。該些電極全部位於一共同平面。該調節介 質的層厚度約10微米》 在該槽的前端使用第一起偏振器及在該槽的背面使用第 一起偏振器作為檢偏振器。二個起偏振器的吸收軸彼此形 成90的角度。在該些起偏振器的最大吸收軸與在該平面顯 示器中的電場分量間之角度在每個實例中為45。。使用來自 I創尼克-美爾雀斯(Autr〇nic_Melchers),卡蘇魯希 (Karlsruhe),德國的DMS 7〇3電光性測量站來測量電壓/穿 88673-960928.doc 1338499 年月正替换頁 .2 9Γ _ 透特徵線。在垂直觀察的實例中,對典型具有電控制雙折 射(例如ECB)的槽來說,可獲得一曲線。 隨著溫度增加至大於該介質的清亮點,特徵電壓會單調 地增加。在7.7°C下,V7Q為45伏特。結果顯示在下表中。 表1 :多種實例的特徵電壓 實例 Cla 1 2c 2d 3b 組分(B) AM-1 AM-2 AM-3 組分(A) 益 4 ««> BC*HC DM-2 PPX* BC*HC 濃度(A)/% 0 3 15 10 5 T(N,I)/°C 5.7 n.d. n.d. n.d. n.d. Tchar/t 5.7 11.5 -8.2 9 36.3 電極分隔10微米,電極寬度10微米 特徵電壓 T- Tchar./° V70/V 0.5 22 27 31 n.d. 31 1.0 31 33 38 36.5 34 1.5 39 38 43 38.5 36 2.0 45 42 49 40.5 37 2.5 n.d. n.d. n.d. 42.5 38 3.0 55 51 59 44.5 39 4.0 63 58 67 49 42 5.0 71 65 73 52 46 溫度依賴性 V7〇(Tchar+2°)/V 45 40(235) 49 40.5 37 dV7〇/dT/V/0 11.5 20 (2s) 10.5 4 2.5 άΥ*7〇/άΤ/%/° 26 45 (9s) 21 9.9 6.8 註釋: BC*HC: B(OC)2C*H-C-3 PPX*: (10PZPZ)2X*, n.d. ·· 無測量, dV7〇/dT : [V7〇(Tchar+3°)-V7〇(Tchar +1 °)/(2°)] > dV*7〇/dT : [V7〇(Tchar+30)-V7〇(Tchar + l°)/(V7〇(Tchar+20) · 20)] § : 在Tchar.+0.5°處的值。 實例1 88673-960928.doc -82- 年月%:、又:正t欲Ιί|
Uq. 0· 2f_|· 製備及調查一包含97%來自比較例1 a的非對掌性液晶混 合物AM-1與3%的對掌性化合物B(OC)2C*H-C-3之混合 物。在所使用的形式中之對掌性化合物於20°C下之HTP為 + 137微米、在 MLC-6828 中)及+ 104微米在 MLC-6260 中)。 組成物 物理性質 化合物 濃度/重量% Tchar. =11.5°C # 縮寫 1 B(OC)2C*H-C-3 3.0 eav.( Tchar.+60) =69.9 2 UZU-3A-N 7.25 3 GZU-3A-N 14.55 V7〇(Tchar+0.5°) =23伏特 4 GZU-4A-N 14.55 dV7〇(Tchar+0.5°)/dT = 2伏特/° 5 GZU-40-N 14.55 dV*70(/V70)/dT = 9%/° 6 PU-3-AN 9.7 V7〇(Tchar+2°) =40伏特 7 PTU-40-N 14.55 dV7〇(Tchar+2°)/dT =20伏特/° 8 CUZU-2-N 14.55 dV*7〇(/V7〇)/dT =45%/° 9 CUZU-3-N 7.25 V7〇(Tchar+2.2°) =42伏特 Σ 100.0 該混合物具有一超過約2度範圍的藍相,且含有下列相順 序:N* 11.5°C BP 13.5°C I。 將該混合物如描述在比較例1 a中般引進一試驗槽且如所 描述般調查。特別是,在最高大於其特徵溫度數度之溫度 下調查其電光性質。結果顯示在表1,用來與那些比較例U 比較。 如可從此表看見,實例1之液晶切換元件在接近大於該特 徵溫度之溫度處的特徵電壓V7〇稍微比在相符合的溫度下 之比較例1 a還大。實例1之液晶切換元件的特徵電壓如比較 例1 a般會隨著溫度增加而單調地增加。但是,在實例1 a之 液晶切換元件中特徵電壓的增加初始會明顯少於比較例1 的那些,以至於二個切換元件在僅大於其參考溫度1.5。之溫 度下具有實際上相同的電壓V7Q。在大於該各別的特徵溫度 88673-960928.doc •83· 2之溫度下的溫度依賴性,將比較例1 a的光線調節元件與 實例1的那些比較,從大於25%減低至少於2〇%。在大於該 特徵溫度0.5。之溫度下,該特徵電壓的相對溫度依賴性 dv 7〇(/ν7〇)/(1Τ於此為9%/。;及在大於該特徵溫度2。之溫度 下該特徵電壓的相對溫度依賴性dV*7Q(/v7())/dT為45%/。。 在實例1及比較例1 a的混合物實例中,可額外地調查具有 電極分隔15微米及電極寬度1〇微米的槽。結果顯示在表2。 表2 :特徵電壓 實例__ Ϊ^(Α) Cla Clb ί Clc Cld _1_ BC*HC 濃度(A)/% 0 3 組分(B) AM-1 參見本文 參見本文 參見本文 AM-1 物理參數 T(N,I)/°C 5.7 23.8 ’ 23.7 14.3 n.d. Tchar.+2 / (J 7.7 25.8 25.7 16.3 13.5 Sav.(Tchar 十4。) 55.0 24.0 58.5 62.2 69 9 冤棧分隔15微米,電極寬度10^ - ___ 溫度依賴性 V7〇(Tchar.+2u)/V 67 134 ~~7Ϊ 70 23s dV7〇/dI/V/u 17 38 18 17 2s dV*7〇/dT/%/0 - 1 --— —25 28 25 24 9§ έ主釋·參見表1, BC*HC : B(〇C)2C*H心3, 备. 在Tchar, + 〇 · 5。處的值。 在表2中,在所使用的槽中之電極分隔於此可例外地 為15微米。 比較例lb至Id 在比較例lb至Id中,使用非對掌性調節介質,如在比較 例la中般’以與實例丄比較。但是,於此使用具有與比較例 la的調節介質不同組成之調節介質β 88673-960928.doc •84· 1338499 ___( 矛月月寧艾}正眷茲頁: J 1 比較例1 b 製備及調查具有下列組成物及下列性質之混合物。 組成物 物理性質 化合物 濃度/重量% T(N,I) = 23.8〇C # 縮寫 1 ME2N.F 3.0 An(20°C,589.3奈米) =0.1444 2 ME3N.F 3.0 3 ME4N.F 8.0 Δε(20°〇,1 kHz) = 27.3 4 ME5N.F 8.0 5 UM-3-N 4.0 eav.(T(N5I)+4°) = 24.0 6 PTG-3-N 8.0 7 PTG-5-N 8.0 V7〇(T(N,I)+2°) = 89伏特 8 PTU-40-N 8.0 dV7〇/dT(T(N,I)+2°) = 25伏特/° 9 PU-3-AN 8.0 10 PU-5-AN 8.0 11 PGU-2-F 10.0 12 PGU-3-F 10.0 13 PGU-5-F 10.0 14 HP-3N.F 4,0 Σ 100.0 結果顯示在表2。 比較例1 c 製備及調查具有下列組成物及下列性質之混合物。 組成物 物理性質 化合物 濃度/重量% T(N,I) = 23.rc # 縮寫 △n(20°C,589_3 奈米)= 0.0925 1 UZU-3A-N 12.0 Δε(20°〇,1 kHz) = 46.1 2 UZU-5A-N 12.0 ΔΗ(Ν,Ι) = 0.80焦耳/克 3 GZU-3A-N 12.0 ε3,(Τ(Ν,Ι)+4°) = 58.5 4 GZU-4A-N 11.0 5 GZU-40-N 10.0 V7〇(T(N,I)+2°) = 47伏特 6 UVZG-3-N 10.0 dV7〇/dT(T(N,I)+20)= 10伏特/° 7 CUZU-2-N 10.0 8 CUZU-3-N 10.0 9 CUZU-4-N 10.0 10 HP-5N.F 1〇 Σ 100.0 88673-960928.doc • 85 · 1338499 結果顯示在表2 比較例1 d 組成物 製備及調杳具有下列組卷$及下列性質之混合物 U. 物理性質
14.3〇C Τ(Ν,Ι) 1 UZG-5A-N02 2 UZU-3A-N 3 UZU-5A-N 4 GZU-3A-N 5 GZU-4A-N 6 GZU-40-N 7 UVZG-3-N 8 CUZU-2-N 9 CUZU-3-N 10 CUZU-4-N Π HP-5N.F Σ 0 8 8 8 9 0·0·0·0·9· 1X 11 11 ο· ο··0·0·0·7·0 9·9·9·9·9·2·-00· Δε(20°〇,1 kHz) εΛν.(Τ(Ν,Ι)+4°)V7〇(T(N,I)+20)dV70/dT(T(N,I)+2°) > 62.2 47伏特 11伏特/e 矣α果顯不在表2。 如在實例1及比較例1 a中般’在具有電極分隔1 5微米及電 極寬度1 0微米的槽中調查比較例1 b至1 d之介質《結果顯示 在表2。 如可從表2看見,在約25%下,相對的特徵電壓ν7〇之溫度 鲁 依賴性對全部四個比較例來說實際上相同,然而在實例1中 僅有9%。 實例2 a至2 cl及比較例2 ^ 比較例2 首先’製備及調查具有下列組成物之非對掌性混合物 AM-2。 88673-960928.doc • 86 · 1338499 t 组成物 , SsSt ' Ή 化合物 濃度/重量% Τ(Ν,Ι)±β = 22.5〇C~--- # 縮寫 Tchar. = 24.4 1 UZU-3A-N 15.0 2 UZU-5A-N 5.6 £av.( Tchar.+4°) = 60.8 3 GZU-3A-N 15.0 4 GZU-4A-N 15.0 V7〇(Tchar.+2〇) = 59伏特 5 GZU-40-N 12.0 dV7〇/dT(Tchar+2°)= 10伏特/° 6 CUZU-2-N 11.0 dV*7〇(/V7〇)/dT 二 17%/° 7 CUZU-3-N 11.0 8 CUZU-4-N 11.0 9 HP-3N.F 4.4 Σ 100.0 實例2a
製備及調查包含90%比較例2的非對掌性液晶混合物 AM-2與10%的對掌性化合物b(oc) 2C*h_C-3之混合物。此 混合物具有22.5°C的特徵溫度,但是其在槽中為24 4<t (其 於此假定為該特徵溫度)。電壓v 7 Q的溫度依賴性顯示在下列 表中(表3)。 表3 :實例2a之特徵電壓的溫度依賴性
如可從此表(表3)看見,
包含此摻雜混合物的槽之特徵電 88673-960928.doc -87· 1338499 年月ΚΓΛ;正替換頁 1 ilij, 9,-^-- 壓V7〇不會隨著溫度增加而增加,如在比較例】a及實例】中 般,但是反而初始隨著溫度增加而減少,然後在約· 1丨6。〇 處通過最小值,然後再次僅隨著溫度而進一步提高增加。 根據本申請案,溫度-H.fC指為特徵溫度,因為該特徵電 壓通過一最小值。在繞著此溫度(即Tchar =_丨丨61)約+/ 3。 的溫度範圍内,溫度依賴性(dX^^/dT)實際上消失,即為約 〇伏特/度。 於此指出之藍相範圍為從·19.3。〇:至13。(:的溫度範圍。在 低溫處該電壓僅到達156伏特,即少於最小電壓8〇伏特的值 之兩倍。該溫度範圍的下限為可首先使用該電光性效應的 溫度。其可從觀察到的應答時間來測量。在溫度13艺下, 可獲得電壓164伏特,其稍微大於最小電壓值的兩倍。 當具體指出此上限時,如亦在相符合用於下限的實例 中,可省略對具有準確度少於一度之值的内插。 實例2b 將85 /。實例1的非對掌性液晶混合物與1具有下 列組成物的摻雜混合物DM-1混合。
88673-960928.doc -88- 1338499 年乃.:、':z替渙頁 lam 2 9 -_______1 七冷 使用在該摻雜混合物DM-1中的對掌性化合物’在具有戶 描述的組成物之參考混合物中全部(除了 一個例外外)皆具 有一高的正HTP值。 對所產生的調節介質來說,其無法在溫度向下至-20°C處 於顯微鏡下測量清亮點或變成藍相之轉換。將包含85%之 AM-2與15%之DM-1的混合物與0.1%下式的酚混合:
I CH,
將其引進一試驗槽且如在比較例丨a中所描述般調查。特 別是’其電光性質可在大於其特徵溫度的不同溫度處測 量。結果顯示在表4及在表5,用來與實例2a的那些比較》 表4 :實例2b的特徵電壓之溫度依賴性 # T/°C v7〇/v 1 "-11.4 ~~ ~~ 71 2 -10.5 ' 67 3 -9.5 65 _ 4 ~~^875 64 5 65 6 -6.6 68 7 ~~^576 71 8 ~~^3Τ6~~~~ 81 9 85 10 ~~η ~~ 90 11 ~~~~~~ 94 12 〇7\ ~~~ 100 — 13 Γ2 106 14 2.2 111 15 Ο ~~ 121 88673-960928.doc -89- 1338499 年 -替汶頁 如可從此表(表4)看見,包含此摻雜混合物的槽之特徵電 壓V7〇在從-11.4°C至-5.6^的溫度範圍上實際上與該溫度無 關。 如在實例2a中般,Vw於此再次初始會隨著溫度增加而減 少,然後再次僅隨著溫度進一步增加而增加。V7〇的最小值 約為-8 · 5 °C。在繞著此參考溫度約+/_2。的溫度範圍中,該 特徵電壓的溫度依賴性(dV^/dT)於此再次實際上完全地消 失(比較表5)。 表5 :實例2a及2b的特徵電壓之溫度依賴性 實例 l2i ' 2b 比較例(B) AM-2 比較例(A) B(OC)2C*H-C-3 DM-1 濃度(A)/% 10 」 H ' Tchar/C -11.6 ~8.5 溫度依賴性 _ T- Tchar.s/度 △V70/AT/V/度 △ν*7〇/ΔΤ/%/度 △V70/AT/V/度 △ν*70/ΔΤ/ο/〇/度 +1 2 3 2 3 +2 2.5 3 4 4 +3 n.d. n.d. n.d. n.d. +4 3 3 4.5 5.5 +6 3.5 3.5 5 6 +8 4 3.5 5.5 5.5 s主釋·參見表1, Δν7〇/ΔΤ(Τ) : [V7〇(T+1°)-V7〇(T-10)/(20)] » △ννΔτχτ): [V70(T+lo-V70(T-lo)/(V70CT) . 2。)], § · s玄溫度範圍於此僅在一邊上擴大。 實例2c 將85%比較例2的液晶混合物ΑΜ·2再次(如在實例2b中般) 與1 5 °/〇的摻雜混合物混合◊但是,於此使用具有下列組成 88673-960928.doc •90- 1338499
..·ώ>,·-·:·» έ.Ι w、:ν只 物的摻雜混合物DM-2 組成物DM-2 化合物 # 縮寫 濃度/重量% HTP(MLC-6828)/ 微米M HTP(MLC-6260) /微米〃 1 B02C*F-CC-3 18.3 n.d. n.d. 2 B02C*F-5 35.8 +59 n.d. 3 RR-(5CPZ)2BE 18.2 +56 n.d. 4 (10PZPZ)2X* 9.3 +80 n.d 5 R-1011 18.4 n.d +27 Σ 100.0 注意:參見表1。 使用在摻雜混合物DM-2中之對掌性化合物於該參考混 合物中具有一 HTP值’其會隨著溫度提高而增加。所產生 的混合物具有一特徵溫度。 將包含85%的AM-2及1 5%的DM-2之混合物與使用在實 例2b中0.1%的酚混合,將其引進一試驗槽並如描述在比較 例1 a中般調查。特別是,在大於其特徵溫度的不同溫度處 測量其電光性質。這些結果同樣顯示在表丨,用來與比較例 la及實例1的那些比較。 實例2d 將10%的對掌性化合物(1 〇PZPZ)2X*加入至比較例4的混 合物AM-2。 其在所產生的混合物中無法直接觀察到藍相。從_5(>c至9 °C的相轉換範圍乃起源於該電光性資料。於此假定的特徵 溫度例外地為9°C。結果顯示在下表(表6)中及同樣包括在表 1中用以比較。 表6 :實例2d的特徵電壓 88673-960928.doc •91 ·
1338499 實例 C2 2d 組分(A) AM-2 組分(B) 無 (10PZPZ)2X* 濃度(B)/% 0 10 物理參數 Tchar./°C 24.4 9 電極分隔10微米,電極寬度10微米 特徵電壓 T(N,I)/° V70/V 1.0 n.d. 36.5 1.5 n.d. 38.5 2.0 59 40.5 2.5 n.d. 42.5 3.0 n.d. 44.5 4.0 n.d. 49 5.0 n.d. 52 溫度依賴性 V70(T(N,I).+2°)/V 59 40.5 dV7〇/dT/V/0 10 4 dV*7〇/dT/%/° 17 10 註釋:參見表1。 實例3a至3f及比較例3 比較例3 至於非對掌性起始混合物,製備具有下列組成物之混合 物 AM-3 〇 組成物 化合物 物理性質 濃度/重量% T(N,I)
=56.8〇C # 縮寫 1 GZU-3A-N 15.0 2 GZU-4A-N 15.0 3 GZU-40-N 15.0 4 UZU-3A-N 8.0 5 CUZU-2-N 9.0 6 CUZU-3-N 9.0 7 CUZU-4-N 9.0 8 HP-3N.F 6.0 9 HP-4N.F 6.0 10 HP-5N.F M Σ 100.0 88673-960928.doc -92- 丄
此混合物就其本身而調查。該特徵溫度為6代。結果顯 示在表7。 實例3a至3c 作為代用品,將使用在實例i中的3%、5%或7%對掌性化 合物B(OC)2C*H-C-3加入至比較例3的混合物AM-3(各別為 實例3a、3b及3c)。所產生的混合物各別在約24它、36<Ι(:及 46°C處具有一變成藍相的相轉換。於此假定的特徵溫度各 別為24.3C、36.3C及45.9°C。結果顯示在表7,且實例3b 的那些同樣包含在表1中。 表7 :實例3a至3c的特徵電壓 實例 C3 3a 3b 3c 組分(B) AM-3 組分(A) 無 B(OC)2C*H-C-3 濃度(A)/% 0 3.0 5.0 7.0 物理參數 T(N,I)/°C 56.8 n.d. n.d. n.d. Tchar./°C 60 45.9 36.3 24.3 電極分隔10微米,電極寬度10微米 特徵電壓 T(N,I)/。 v70/v 0.5 n.d. 23 31 35 1.0 1 76 23.5 34 Ί 37 1.5 84 24.5 36 39 2.0 92 25 37 41 2.5 100 28 38 43 3.0 107 n.d. 39 ’ 45 4.0 121 n.d. 42 」 48 5.0 135 n.d. 46 50 溫度依賴性 V70(Tchar+2o)/V 92 25 37 41 dV7〇/dT/V/0 15 3.5s 2.5 4 dV*7〇/dT/%/° 17 14s 6.8 9.6 88673-960928.doc -93· 1338499 ί :: / . V- v? ί_96. ό. 29' ' 註釋:參見表1 §:dV7〇/dT: [V7〇(Tchar+2.50)-V7〇(Tchar+1.50)/l°] dV*7〇/dT: [V7〇(Tchar+2.50)-V7〇(Tchar+1.50)/(V7〇(Tchar+l°) · 1°)] 實例3d至3 f 所使用的非對掌性起始混合物再次為實例3a至3c的混合 物 AM-3。 將10%、13%或16%的對掌性化合物B(OC)2C*H-C-3(使用 在實例1中)加入至此混合物(AM-3)。所產生的混合物(各別 為實例3d、3 e及3 f)在溫度6°C (實例3d)處具有一從膽固醇相 變成藍相的相轉換,或在溫度1°C (實例3e)及0.3°C (實例3f) 處有一特徵電壓的最小特徵線。結果顯示在下表(表8)中。 表8 :特徵電壓 實例 C3 3d 3e 3f 組分(B) AM-3 組分(A) 無 B(OC)2C*H-C-3 濃度(A)/% 0 10.0 13.0 16.0 物理參數 Tchar/〇C 60 6 1 0.3 ΔΤ(ΒΡ)/0 0* 17 33 35 電極分隔10微米,電極寬度10微米 特徵電壓及溫度依賴性 Tchar+20/0 62 25 3 2.3 V10(T+2°)/V 60 33 50 79 dV10/dT/y/0 10 1 1 1 dV*10/dT/%/° 17 3 2 1.2 注意:參見表1 *其無法觀察到藍相。 88673-960928.doc -94-
Claims (1)
- 月日修(Α)二本 ^ioJI-- 1338499 第〇92〇2〇29蜱專利申請案 中文申請專利k圍替換本(99 拾、申請專利範圍: 1. 一種電光性光線調節元件’其包含: -基材或眾多基材; -電極安排; —個或多個偏極化光用之元件;及 -調節介質; 其特徵為: -該光線調節元件在該調節介質呈未定址狀態的光學各 向同相之溫度下操作;及 -該液晶原調節介質包含對掌性組分(組分(A)),其由一 種或多種對掌性化合物組成;及 -該液晶原調節介質包含非對掌性組分(組分(B)),其由一 種或多種非對掌性化合物組成;及 -該液晶原調節介質在該光線調^件具有藍相之溫度 下操作;或 同相之溫 該液晶原調節介質在該光線調節元件呈各向 度下操作。 2.如申。月專利乾圍第j項之電光性光線調節元件,立特孩 該電極安排能夠產生具 ’、、 表面的電場分量。 .員千仃於遠液晶原調節< 3·如申請專利範圍第項之 m & ^ ^ a 光丨生光、.泉调節元件,J 徵為5玄液曰曰原調節介質具有H 4·如申請專利範圍第丨或2 糌我4 y a κ 、電先性光線調節元件,主 為忒液曰曰原調節介質包含 , 對旱性組分(組分(Α)), 88673-991014.doc 田 種或夕種對掌性化合物組成。 5. 6. 如申請專利範圍第4項之電光性光線調節元件,其特徵為 該液晶原調節介質包含—非對掌性組分(組分⑽,其由 —種或多種非對掌性化合物組成。 如申請專利範圍第1或2項之電光性光線調節元件,其特 徵為對該調節介質之10%相對對比(Vi〇)來說,該特徵電壓 的相對溫度依賴性(dv*i()/dT)在繞著特徵溫产 (^.)心。之範圍内,於大於此溫度2。之溫度下為 度或較少。 7. 如申請專利範圍第丨或2項之光線調節元件,其特徵為該 相對的溫度依賴性(dv* iQ/dT)為23%/度或較少。 8. 如申凊專利範圍第1或2項之光線調節元件,其特徵為對 10%相對對比(V丨。)來說,在大於該調節介質在槽中之特徵 溫度(Tehar.)2。的溫度下,其特徵電壓為8〇伏特,較佳 伏特或較少。 鲁9.如申請專利範圍第項之光線調節元件,其特徵為該 液晶原調節介質包含對掌性組分(組分(A)),其由二種= 更多種對掌性化合物組成。 5 10. 如申請專利範圍第9項之光線調節元件,其特徵為組分 (A)的全部對掌性化合物在汕它下於該參考混合物中具 相同的HTP符號。 ” 11. 如申請專利範圍第9項之光線調節元件其特徵為—種。 多種組分(A)之對掌性化合物的HTP值,在2〇t下於 混合物中為1 〇微米-1或更大。 ' > 88673-991014.doc .如申請專利範圍第1或2項之光 液曰/i π ^ 先線調卸70件,其特徵為該 曰曰原调卽介質包含非對掌性組分 或多種非對掌性化合物組成。·.()),其由-種 13.=請專W切㈣ 调節介質的介電質磁化率(ε m ㈣w 相雄Λ夂A 羊(eav‘)在大於從藍相或從膽固醇 文成各向同相之轉換溫度4度 佳為55或更大。 I皿度下為40或更大,較 14:=!範圍第1或2項之光線調節元件,其特徵為該 戶4;之?:在低於從膽固醇相變成各向同相的轉換溫 -種:二為_或更大,較佳為°._或更大。 第 °° '、已3 —個或多個如申請專利範圍 第或2項的光線調節元件。 1 6·如中請專利範圍第15項之電光性顯… 示器由-主動陣列定址。 ° ’徵為该顯 1 7. 一種電光性顯示考条# ^ ^ Α ,, ° ,、,·. ,/、匕έ 一個或多個如申請專利 乾圍苐15項之電光性顯示器。 18.如申請專利範圍第 其可使 ·弟$之電先性顯示器系統,其特徵為 為电視螢幕或作為電腦監視器。 A二申I"利範圍第1或2項之光線調節元件,其可用做訊 士申Μ專心81第17或18項之電光性顯示H統其可 用做視頻化號或數位信號的顯示器。 2 1. —種可使用於酋 包先性光線調節元件的液晶原調節介質, 其特被為該液#塔Λ Μ 之曰曰原凋郎介質於〇t或〇t以下至8〇<t或8〇 88673-991014.doc c以上之範圍i 士_ /、有一光學各向同相之相,且該液晶原調 節介質包含: (a)—種對掌性組分(紅分(a)),其由—種或多種選自由由 卜歹丨式代-1至A-Ui、A-iV、Α·ν反A-VI所組成之群之對 掌性化合物所組成: a*M A-lΓ~\ _ ch3 ~~ν!ϊ/^〇〇〇Λ^)~· COO-CH-R812A-ll 其A-l 11R及R彼此各自獨立地為具有2至9個碳原子的烷 基、氧烷基或烯基;及Ran另可為具有1至9 個碳原子的甲基或烷氡基, Rdi及Ra22彼此各自獨立地為具有1至9個碳原子的烷基 或烷氧基、具有2至9個碳原子的氧烷基、烯 基或烯氧基, Ra31及Ra32彼此各自獨立地為具有2至9個碳原子的烷 基、氧烷基或烯基;及R^I另可為具有1至9 個碳原子的甲基或烷氧基; 88673-991014.doc ⑧ 1338499 R°(R,S)A-IV —〇 H 其中該基團Η 0- 為 — Ο— ο0- (二脫水山梨糖醇), (一脫水甘露醇),咬 ο- —0(二脫水艾杜糖醇);A-V 包括(R,S)、(S,R)、(R,R)及(s,s)鏡像物類( '、未顯示於式 中), 其中 B及C 每個彼此各自獨立地為1,心伸笨基(其亦可由匕單 -、二-或三取代)或1,4-環-伸己基, L 為Η、F、Cl、CN或選擇性經鹵化之具有個碳 88673-991014.doc 1338499 原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或 院氧基幾基氧基, 為〇或1, 為 ~co〇-、-〇c〇-、或一·单鍵, 為具有1-12個碳原子的烷基、烷氡基、烷基羰基、 烷氧基羰基或烷基羰基氡基;A-VI 其中 X、X ' Y1及Y2每個彼此各自獨立地為F、cl、Br、I、CN、SCN、SFs、具有1至25個碳原子的直鏈或 分枝烷基(其可由F、C卜Br、I或CN單取代 或多取代’及此外,其中一個或多個非毗 連的CH2基團可各自獨立地以〇及/或s原 子彼此不直接鍵結之方式由·〇_、各、-阳_、 NR0-、-CO---COO-、-OCO-、-OCOO-、-S-CO-、 -CO-S-、-CHCH-或-C3C-置換)、具有最高 20 個碳原子之可聚合的基團或環烷基或芳基 (其"T選擇性地由_素或由可聚合的基團 單取代或多取代), R0 為Η或具有1至4個碳原子的烷基 88673-99l〇i4.d〇c -6 - 1338499 χ1 及 χ2 y1及 y2 βΐ 及 B2 w1 及 w2 u1 及 u2 V1 及 V2為 每個彼此各自獨立地為0、1或2, 每個彼此各自獨立地為0、1、2、3或4, 每個可彼此各自獨立地為一芳香族或部分 或完全飽和的脂肪族6員環,其中一個或多 個CH基團可由N原子置換,且一個或多個 非毗連的CH2基團可由Ο及/或S置換, 每個可彼此各自獨立地為-Ζ^Α1-^2-A2)m-R,且二者之一可另為R1或Α3,但是 二者不同時為Η,或 y^y~z^-(z2-A2)Z1-A1-(Z2-A2)m-R, 每個可彼此各自獨立地為CH2、Ο、S、CO 或cs, 每個可彼此各自獨立地為(CH2)n,其中1至4 個非毗連的CH2基團可由Ο及/或S置換,其中 η為0至7之整數;且當為 二者皆為一單 鍵, z1 及 z2z1-a、(z2-aVr 時 每個可彼此各自獨立地為-0-、-S-、-C0-、 -COO-、-0C0-、-0-C00-、-CO-NR0-、-NR0-CO-、 88673-99l0l4.doc 1338499 -0-CH2---CH2-0- ' -s-ch2—ch2-s---CF2-0- ' -0-CF2-' -CF2-S-' -S-CF2-' -CH2-CH2- ' -CF2-CH2-' -CH2-CF2-、-CF2-CF2-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、 -CH=CH- ' -CJF=CH- ' ' -Ch=(Jh- ' -US(J- ' 上述基團中任二者之組合(其中沒有二個〇 及/或S及/或N原子彼此直接鍵結)、或一單 鍵, A1 ' A 2及A3每個可彼此各自獨立地為1,4-伸笨基,其 中一個或二個非毗連的CH基團可由N置 換;1,4-伸環己基’其中一個或二個非毗 連的CH2基團可由〇及/或s置換;ι,3-二巧 茂烧-4,5-二基;1,4-亞環己烯基;ι,4-二環 [2_2_2]伸辛基;旅咬-i,4-二基;萬_2,6-二 基,十氫茶-2,6-二基;或ι,2,3,4-四氫 莕-2,6-二基;其中上述基團中任一者可由[ 單取代或多取代;且此外A1可為一單鍵; 為一鹵素原子、CN、N〇2、具有i_7個碳原 子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基幾 基或烧氧基幾基氧基;其中一個或多個Η 原子可由F或Cl置換; 為0、1、2或3,及 R及R1 每個可彼此各自獨立地為Η、F、CM、Br·、 I、CN、SCN、SF5、具有1或3至25個碳原 子的直鏈或分枝烷基(其可選擇性地由F、 88673-991014.doc C卜Br、I或CN單取代或多取代,及其中 —個或多個非毗連的CH2基團可由_〇… -S- ^ -NH- ' -NR° ^ -CO- > -COO- ' -0C0- ^ -0-COO-、-S-CO-、_c〇-S-、-CH=CH-或-C 置換,且其中沒有二個〇及/或§原子彼 此直接鍵結)、或一可聚合的基團;及 (b)選擇性之-種非對掌性組分(組分(B)),其由—種或多 種對掌性及/或非對掌性化合物組成。 22.如申請專利範圍第21項之液晶原調節介質,其特徵為其 匕3種非對莩性組分(組分⑻),該非對掌性組分包含: 組/刀(B-A),其由一種或多種具有3〇或更大之非常強 的正介電各向異性之化合物組成, •選擇性組分(Bwmw種具有從1G至<3〇之強 的正介電各向異性之化合物組成, -選擇性組分(Β·〇,其由一種或多種具有從>15至<1〇 之適度的正介電各向異性之化合物組成, _ $擇性組分(B-D),其由一種或多種具有介電各向異性 範圍從-1·5至+ 1.5之介電中性化合物組成,及 -選擇性組分(Β_Ε),其由一種或多種具有少於_丨$的負 介電各向異性之化合物組成。 23,^申請專利範圍第22項之液晶原調節介質,其特徵為組 刀(Β-Α)包含一種或多種選自由下式π所組成之群之 化合物: 88673-99I014.doc 1338499其中 R1為具有1至7個碳原子的烷基或具有2至7 個碳原子的氧烷基,Z11及Z12 各自獨立地為一單鍵、-CO-0-、反 -CH=CH-、-CH=CF-、-CFCH-、-CF=CF-、 ' -CH=CH-C0-0-、-CF=CF-C0-0-、-CF=CH-C0-0-、-CH=CF-C0-0-、-CF2-0-、-0-CF2-或-C 三 C-或 這些基團的二種或更多種之組合, X1 為 F、-OCF3、-CF3、-OCF2H、a、CN、-CeC-CN 或NCS, γΐι、γΐ2、γΐ3及γΐ4 為 Η 或 F,及 η1 為Ο或1 ;及 88673-991014.doc -10- F p 其中 R2X2 為具有1至7個碳原子的烷基或烷氧基、具 有2至7個碳原子的烯基、烯氧基或氧烷基,各自獨立地為一單鍵、_c〇_〇_ '反_CH=CH_、 Z21 及 Z22 -CH=CF- ' -CF=CH---CF=CF- ' -CHCH-CO-O-、-CF=CF-C0-0- > -CF=CH-CO-〇-' -CH=CF-C0-0- ' -CFyO-、-O-CF2·或-CeC-或這些基團之二種或 更多種的組合, 為 F、-〇CF3、-CF3、-〇CF2h、a、CN、-CeC-CN 或NCS, 為Η或F,及 為0或1。 包含—圍第21項之液晶原調節介質,其特徵為其 X2 Y2 n* 對苳性組分(組分(Β)),其由一種或多種對掌 88673-99i〇i4.d〇c 1338499 性及/或非對掌性化合物組成。 25. :二專利範圍第24項之液晶原調節介質,其特徵為組 /刀(B)由-種❹種非對掌性化合物組成。 26. 如申請專利範園第24項介 ^ 具特徵為組分(B)由一種 或多種對掌性化合物組成。 27·如中請專利範圍第21項之介質,其特徵為其係為藍相。 28.=二範圍第21至27項中任何-項的介質,其特徵 為其具有虼圍從〇°C至60t的特徵溫戶。 29_如申請專利範圍第27項的介質,1拉 -将徵為該藍相豆有5度 或多於5度的溫度範圍。 ’、 3 0.如申請專利範圍第29項之介質,兑姓处 '、寻微為該藍相有1 〇 度或多於10度的溫度範圍。 〃88673-991014.doc 12
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