TWI331134B - Modified landplaster as a wallboard filler - Google Patents

Description

九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ^ai! tdandplaste^^ f „ ΐΓ ί 更特疋而s ’以溶解度低於灰泥(麵0)之塗 科塗覆土石《，以降低或延遲其催化結晶反應的能力。 【先前技術】 ，石膏為主的建築產品係廣泛地用於建築上。以 任何形狀之牆壁的建造，其主Ϊ二 作内牆及天化板產w。石膏具有吸音性，如果 ΐίϊ與替換之。可於該牆板進行各種裝飾性的最後加工，i: 紙。較具有财料優點，石膏尚.種相對便= ^ -般所知之二水合硫鶴、白土(teira秦） rasteFirParism 一般所知之炮燒石膏、灰泥、半水 l ^ semihydrate) , +^^^L^(calcium

Ulfa e hal -h>^ate)、或半水合硫酸約 heimhydmte)。亦可使用合成石膏，例如 = 產物。當石膏被開採時，未加工石膏通【$煙士J理的副 於此種形式中，每-個硫酸鈣分子传伴J呈的形式。 + ^ (hemihydrate) ° 去水合物中的-部分水，糸對該石⑽行般燒處理以除

CaS04*2H20 -> CaS04*l/2 H2〇+3/2 h2〇 -些有賴石膏產品可錢述方式製得 使半水合硫酸_水反應轉換成互鎖性二 $ a 2 ^ 的形狀》隨後1餘的水須藉 1331134 在製造石膏物件的過程中會消耗相當的能量。藉由加埶土石 膏以去除水合水，從而煅燒土石膏以製成灰泥。接著，當^膏藉 由半水合物之水合反應形成二水合物形式凝固時，水被替代。之 後，於一爐或窯中乾燥該凝固物件，以除去用以流體化泥漿的過 多水分。如此，當燃料需求減少，降低流體化泥漿所需之水量可 轉為金錢上之節省。如果需要煅燒的材料用量降低，可 外的燃料》 業經嘗試使用分散劑以降低用於製造流體泥漿的水量。 酸鹽超級塑化劑可非常有效地降低水量，且該水量的減少可提 松度、增加強度。此等材料是相對昂貴的。當大劑量使用 缓酸鹽分散劑可能為製造石膏產品巾唯一單價最昂貴的添加物。 該成分的高·可克服鱗產品在高紐爭市場所提供的窄小利 潤。 ^另:項伴隨聚緩酸鹽分散劑的缺點係、凝固反應的延遲。石客 速生產線上製造’其間泥漿在數分鐘内混合、灌注、二 L、乾燥。該板必須可維持其形狀，以從一傳送帶線移至另 板放置窯内。如果在製造過程中，該板未於切割 ^又1達到-最小濕砂強度㈣如伽哗如且處理，則會有損宝發 i板尚1充分凝固至可進行製程中的下一步而必須ϋ 二 、、’，則生產成本將會提高，產出經濟上無競爭力之產 質物加分Ϊ劑於流體化泥漿之功效的改質物，使該改 發規二ϋΐ部分^貴的分散劑且同時降低水用量。然而，已 i泥ΐ而Ϊ。因而視如何及何時將其添加 方式將其攜二二:：=改質物表現-致之 地，水巾流體化之填料的使用已被視為降低燃料需求 法。'然而，石膏產品(特別是石膏平板或牆板)的重要性質 6 1331134 泥漿，避免料的結晶作収伴隨而麵過早變硬。 本發明之另一具體態樣係一種石膏泥 酸鈣、-毅_分_、水、含半水合硫 ::S:能，作為- 水及半水合雜雜合。 ”財射覆’然後與

求 廠亦可提高生產力，料蝴量的灰泥可製 土石膏的塗料降低其作為凝固加速劑之 石膏晶體’只要塗層保持在適當位置，半水44== 該ΐ層溶解於泥漿水中，會暴露出該土石膏且開始 催化水σ反應。然而’因該塗層之移除需要時間，此可延遲凝固 反應的起始作用，故可使泥漿過早變硬的情況降至最低或避免 之。另-可能性是該塗料係不可溶的，且僅使該土石膏呈惰性。 該控制何時土石膏可啟始麵反應的能力，可降低麵加速劑的 使用量，節省成本。 如^該塗料是高度可分散的，該土石膏可較其所取代的緞燒 石膏更容易地分散於泥漿中，進一步減少流體化泥漿之水量需 求。當，少量的水須從產品内乾燥移除，窯中所需的燃料即較少。 代替該能源節省，受限於窯之工廠，則可從生產線速度的加快及 額外產品的銷售獲得額外的生產力。 當生產力於未顯著增加資本花費之情形下增加時，資本便可 用於其他叶晝’或可省下已經支付的利息。由於大量的工薇均受 8 1331134 限於灰料錢⑼魏，料之制可具有歧的應用。 於些具體態樣中，可完全避免 較其他許多填料為高的強度。至° 土石膏提供 公々右％谇it AA * ^層的較佳塗料’可提供一穿 王/又有強度知失的產品。此製造出 從ι〇〇%概石魏_來之石膏的性i產°°，具有許多 石用塗==鹽分rr使用時，該經塗覆土 【實施方式】 石吝ίίί之:膏泥浆係藉由使用水、炮燒石膏、以及經塗覆土 “中i為日包括聚紐鹽分散劑之 但可避免過早變稍的具任何一種欲使用土石膏作為填料 ㈣rrff石膏或灰泥均可用於此該泥衆中。可使用《或卢煅 龙、/，\ beta calcined stucc〇) ’且可使用各式各樣來源的 醆石膏。如下討論’在因可能的互相反應而使用聚 竣酸息讀湘具體祕巾，巾等或健灰泥是較佳的。 士石膏係作為填料以替換一部分的灰泥。因為土石膏已經呈 形式’其在水合反應時不須使用水，故水的需求量較 然而，土石膏並不參與結晶形成反應，因此不會以如 t水S物^程度般地與結晶基質結合。一些強度上的損失會發 $，特別是如果土石膏的量超過石膏材料總量的10%。任何土石 膏的用量皆可使用’但是較佳的，以乾重計，該土石膏的量是佔 ，王苦P硫酸烟·料的約3〜1〇〇/0。於本申請案中，用語「硫酸約材 料」係包括以任何形式存在的硫酸鈣，包括無水合物、半水合物、 及二水合物形式。 9 1331134 於-些具麟射’触添加分細⑽域賴叫举績酸 低祕製造泥漿之水_量。齡軸本^著至硫酸 石春…、後聚合物分枝之主鏈及支鏈上之t子翻彼此互斥，導致 旦膏顆粒分散且祕流動1泥漿更容易流動時，可降低水的用 里且仍可獲得—可流動流體…般而言，水用量的降低供較 低的乾燥成本。 _

於本發明泥漿中，任何可用於改善石膏流動性的驗酸鹽分 政Μ係較佳的。一些聚羧酸鹽分散劑(特別是聚羧酸醚)是較佳的分 $，丨類型。用於泥漿中之分散劑的較佳種類之一，係包含二重複 其更進一步描述於共同申請中之美國第11/152,418號專利 ^月案，發明名稱為「使用二重複單元系統之石膏產品及其製造 =法」，先併於此處以供參考。此等分散劑是德固薩建造聚合物 ，司(Degussa Construction Polymers, GmbH)(Tr6stberg，德國）的產 。口且由德固薩公司（Kennesaw，喬治亞州）提供，以下稱之為 「PCE211型分散劑」。 第一重複單元是一稀烴未飽和單致酸重複單元、其酯或其 鹽、或一烯煙未飽和硫酸重複單元或其鹽。較佳之第一重複單元 包，丙稀酸或甲基丙烯酸。一價或二價的鹽是適用於替換酸基上 的氫。該氫亦能經烴基替換以形成酯。

第二重複單元具有式I —H2c—CR2-[chJ, ο ’且Κ是衍生自式π之不飽和(聚）烷二醇酯基得到 11 II1331134 •(CmH2mO)x—(CnH2nO>y—(CH2(j)HO)z—R4 該聚合物/鏈及_結間，輯基重複單元可視 而要地0 3 — CiC3烷基，p值是一包括從0至3在内 ，佳地，p值是0或i。R2是一氫原子或一脂肪族&至匚5炉美， 飽和或未飽和的。雛重複單元的例'^括 ㈣ί 鍵基包含多數個C2至C4烧基，包括至少二個不同 的烧基’由氧原子連接之。n獨立為包含從2至 數。較佳的，m及η中至少一個是2。\及丫獨立為包含從％ 350在内之整數。z值是從〇至2〇〇在内。r3是 代之芳絲，且雛縣基。RH讀賊q至 脂肪族Q至Q烴基、經取代之Q至〜芳香基或 , m(b)及iii(c)中至少一個之基團。 Λ m(a) Ο

Hl(a) 111(b) ni(c) II c —O-C—R5 # 0 〇

II A II

〇—C—R6-C—〇H

OH II I 7 一0~C—N—R7 在上述各式巾，R5&R7各自獨立地代表絲 基、姐基f基。^二攸基、芳絲、芳絲、姐基芳i pcpil型力散劑巾制有用之分散劑係PCE211(以下稱「2 此系列中已知可用於牆板之其他聚合物包含PCE111。德固薩 聚合物公司於2G05年7月14日中請之美國第11/152,678號專利 12 1331134 申請案及於2006年6月申請之美國第11/152,678號專利接續申請 案(發明名稱皆為「含聚醚之共聚物」）對pCE2n型分散劑有更多 完整的描述，均併於此處以供參考。 PCE211型分散劑之分子量較佳為從約2〇 〇〇〇至約6〇 〇〇〇道 爾頓(Dalton^令人驚訝的，已發現較高分子量的分散劑比具有大 於60,000道爾頓分子量的分散劑，在凝固時間上有較少的遲延。 一般而言，較長之支鏈，會使整體分子量增加，提供較佳的分散 性。然而，石膏的測試指出，分散劑之功效在分子量大於5〇〇 道爾頓時會降低。 ’

第一重複單元較佳係構成約30至約99莫耳％的全部重複單 t更佳地f 4°至約8°莫耳％。約1至約7。莫耳％之重複單元 疋第一重複單元，更佳地是約10至約60莫耳％。 利禁L用τΓίτΐΓ之另-種類之聚舰鹽化合物偏露於美國專 4?丨，二唬，併於此處以供參考，且以下稱之為「遍型分 ^ IV(c)

—CH2—CR3—[?Ηϊ]ρ· □ p-〇-jcmH2md] IV(a) R4 CHC—

S IV(b) IV(c)

~~CH2—CR1— COX 於此，騎存有⑽酸與 之酸基對乙烯醚基之比。R1代表一重複早π，產生一較高 飞席子或—具自1至20個碳原 13 1331134 '^之脂肪族烴基。X代表〇M，其中Μ是一氫原子、一單價金屬 陽離子、一銨離子，或一有機胺基。R2可以是氫、一具自1至 個碳原子之脂肪族烴基、一具自6至14個碳原子環 基，其可經取代β是氫或-具自！至5個碳原子之/肪族烴基， 其視隋況為直鍵或支鍵、飽和或未飽和。R4是fe或甲美，诚滿兮 結構單元是丙稀_或甲基丙烯酸系。p可以是i G至3， 包含從2至4在内之整數’且η是一包含從〇至2〇〇在内之整數。 PCE211型及2641型分散劑由德固薩建造聚合物公司， ^mbHCf^stberg，德國）製造，且由位於美國之德固薩公司 (Keimesaw，喬治亞州)鎖售。較佳的2641型分散劑係德固 之 MELFLUX 2641F、MELFLUX 2651F 及 MELFLUX 2500L 分散 «J美國第11/152,661號專利申請案，發明名稱為「快速乾燥牆 板（Fast Drying Wallboard)」，已敘及 2641 型分散劑(melflux 是德固薩建設聚合物公司之註冊商標)可用於牆板^(膏泥漿3 文已將其併此作為參考。 另一較佳分散劑族係德固薩出售且簡稱為q641型分散劑 ^國專利第5，风425麟該分散劑有更完整的描述，併此作為參 ΐ隹·定較佳的1641型分麵，係如式v所示·^德固薩所 二的MELFLUX 1641F分散劑。該分散劑主要由二種重複單元 一J乙烯醚，另-為乙烯酯。於式V中，爪及η係組成重 早7L之莫耳比，組成重複單元可無規地位於聚合物鏈上。 1331134 此等分散劑是尤其特別適合與石膏一起使用。於不受理論 縛之情形下，咸信酸重複單元健結至該半水合物晶體，而^第 二重複單元之長聚_則具分散魏^為其她於I他分^ 具較低的延躲，故較不易情石膏產品(如牆版)㈣造程序。可 以任何有效量使用該分散劑。就整體來說，所選用之分散 取決於泥»職之流祕。當水量減少時，需魏多的分散 保持固定的泥漿流動性。因為聚舰鹽分散劑是相對昂貴 分，較佳的是使用一低劑量，以乾硫酸辦材料之重量 ^ 2重量％或更佳是少於丨重量％。較佳地，以硫酸册料之乾 ^計，該分散劑之用量為約0.05%至、約〇.5%。更佳地，於相同 基準下，該分散劑之用量為約0.01%至約〇 2%。於測量 散劑時，僅以聚合物固體來計算該分散劑的劑量，且 泥比時，才考慮分散劑中之水。 ° 利用重鮮元的獨分布，可以細的重複單元製造許 2 =鮮元對含㈣重鮮元之比是與電荷密度直接相 曰較錢，共聚物之電荷密度是在每克共聚物約300至約纖 ，备$(ueqmv)電荷的範圍内。已發現，經測試在降低水用量上 有效的此類分散劑，MELFLUX2651F，具有最高的電荷密度。 遁分ΐ而日’亦經5現，電荷密度之增加可進—步增加分散劑的延 ,應。八低電荷密度的分散劑，例如MELFLUX 25〇〇L，所 具高電荷密度的贿瓜^ 2651F分散劑為少。^ 時間的延遲效應隨著高電荷密度分散劑所提供功效的提高 保“荷佳及合理凝結時間的泥漿須 ㈣荷密度是在每 視需要將改_添加至石膏縫，以加強聚羧酸鹽分散劑的 Ϊ併用'液體或固體’當與聚缓酸鹽分散 劑併用於石膏泥毁中時，其可改善分散劑的功效。改質物本身並 劑條件下，使狀質_泥驗無_财展離佳之^動性刀散 小古雖ΐ仍未完全瞭解使狀質物所涉及之確切化學反應，但至 制是分散劑功效増加的原因。以石灰為例，其 dr i水溶液中反應’以解開分散劑分子。相反地’蘇 用反應’以幫助改善分散劑之效果。改質物可使 2改善分散劑之功效，以達本發明之目的。理論上， 運作，可魏_二種機制之完全效果且產生 甚至較佳之分散劑功效的改質物組合。 王 灰ί亦H的Λ質物包含:f泥、石灰(亦稱為生石灰或氧化約〉、熟石 驗)'、、及丄二|^)、蘇打灰(亦稱為碳酸納）、碳酸卸(亦稱為卸 外，^石灰作為改f物時，以乾硫酸料之重量 二Ϊ 度為約G.15%至約1Ό%。在水的存在下，石灰快速 妈將絲石灰’且泥浆之ρΗ值變為驗性。ΡΗ值 增而失去其功效。這亦會在水合作用上 製=板或石膏板時，高pH值下的 以發揮改祕M Wt二應用上’較佳係維持ρΗ值約小於9， °於其他應用上，如地板材料，高ΡΗ值 乳化物，特別是氫氧化鈉與氫氧化卸，特別適用於地板材^屬風 ㈣其^^改質物包含碳酸鹽、鱗酸鹽、雜鹽及赠鹽。較 1331134 物較佳之使用量從約0.05至約0.2重量％。 許多上文揭露之改質物係利於應用為土石膏塗料。於此，經 塗覆土石膏係提供二種功能，降低泥漿之過早稠化以及作為改^ 物的傳送媒介物。泥漿之水需求量，因允許使用二水合物填料及 傳送可增強分散劑功效的改質物而得以降低。所生成之泥衆可非 常有效率地使用水分。 '7

業已發現，分散劑的電荷密度會影響改質物與分散劑反應的 月匕力。以具相同重複單元之分散劑族群為例，改質物對具較高電 荷密度之分散劑的功效上有較顯著的提高。重要的是須^音:雖 然-般趨勢是，伴隨-較高電荷密度可獲得較高功效的ϋ，但 當比較具不同重複單元分散劑之功效時，在相同電荷密度下的 散劑功效可能會非常不同。因此，於該應用中以特定類 劑調整電何密度也許不能克服不佳的流動性。 另已發現到’當使用於不同石膏媒介時，聚驗鹽分散劑应 改質物的反應係不同的，不受理論束缚下，咸信石膏 /暂 ，提供分散劑及改質物兩者的功效。存在於灰泥中之是趟 t其因地理位置而改變π知許多鹽類是凝固加 二 酸鹽分散_功效。-魏佳的驗_，包 t= 係共，以製造具一 性:¾知在I: J度= 近二ί於或甚至低於理論上完全水合半水合硫 許至於商業化凝固時，製程上的考量也許不能允 17 1331134 質，以ϋίΓΓΛ時，可使用一些添加物以改進成品的性 不，代表母一千平方英尺板之添加物的傍數。 」表 σ f具體態樣，係使用—發泡劑以於凝固含石膏產 供較輕的重量。於該等態射，可使用任^ 。許多此等發泡

Specialtvrh 7 Λ 從GE〇特用化學品公司（GE0 MM emiCa S，A"1*，PA.)之製造肥皂的取0腦生產線。

泡騎產品馳佳方法’係揭露於美國專 利第5,683,635號中，併此作為參考。 兮 可二If 改善絲之流轉及減少製造泥漿之水用量。 酸ί 散劑’包括聚紐鹽、触三聚氰胺或萘續 ΪΤη f佳分散劑，且其使用量為約Glb_F至

IbMSF ^ /8ί f7!]； 4 * (17·5 12 m p . g/m )。較佳的萘績酸鹽分散劑是DAXAD分散劑 & ’邁阿密）。即使於塗料中使用分散劑之 含有額外分散_進-步改善泥漿流雜也許是有利的。 於些具體態樣中，係添加三偏罐酸鹽化合物於石膏泥製 產品強度且改善該翻石f之抗下。較佳地，以硫 frS ί的重量計，三偏雜鹽化合物的濃度是從約_%至約 0 3有二偏填酸鹽化合物的石膏化合物已揭露於美國專利第 6,342,284號及第6,632,550號，兩者皆併此作為參考 之例子包括三偏填酸鈉鹽、鉀鹽、或經鹽，如自 = ’蒙大拿，購得者。當將三偏填酸鹽與石灰或其^^物^ 同使用時’其會提尚泥聚的pH值，故必須謹慎。在pH值約9 5 ，二偏磷酸鹽會失去其強化產品的能力，且泥漿產生嚴重的 亦可添加其他用於會使用到石膏泥_特定應用的一般添加 18 1331134 的重量並隨手將其加入混合物中。之後，添加360克的灰泥至混 合器中且使其浸泡15秒。該泥漿以中等速度(設定2)予以混合15 秒0 表1 分散劑 水，£ΪΓ 添加物 用量 克數 團塊尺， 公分 變硬時間 菲卡 (Vicat)凝 固 211 200 控制組 0.0 22.8 2 ： 55 9 ： 00 211 200 DEQUEST 0.80 28.0 22 ： 00 >30 ： 00 211 200 蘇打灰 0.80 26.5 2 ： 35 7 ： 50 211 200 石灰 0.80 26.5 3 ： 15 10 ： 20 Daxad 240 控制組 0.0 18.8 2 ： 55 9 ： 00 Daxad 240 DEQUEST 0.80 26.0 12 ： 00 23 ： 〇〇 Daxad 240 蘇打灰 0.80 12.2 <1 ： 30 7 ： 00 Daxad 240 石灰 0.80 17.5 2 ： 30 7 ： 10 為了測試’將一部分泥漿移轉至一直徑2英吋(5公分）、高4 英吋(10公分)及7盎司(207 cc)杯的下降圓筒(Slump Cylinder)。該 圓筒之内容物係以圓筒頂部予以刮板沖洗(screeded flush)。如果進 行壓縮強度及升溫凝固（temperature rise set)測量，則將額外泥衆 灌注到2英吋立方黃銅(brass)模型及一絕緣杯中。從該灰泥浸泡開 始60秒，以氣動機制昇起該下降圓筒。在至少二方向上測量所得 φ 團塊的直徑且記錄此二讀值的平均值。測量從灰泥浸泡開始至菲 卡(Vicat)針拉拖穿過該泥漿留下一清楚的線(不會復原）的經過時 間係「變硬時間」。變硬時間是泥槳水合反應的測量。「菲卡凝固」 係指從灰泥浸泡開始直到位於7盎司杯表面的300克菲卡針無法 刺入樣品的底部所經歷的時間。 如以上資料所示，各自添加DEQUEST 2006及蘇打灰均造成 ' 泥漿流動性的增加，如超過控制樣品在團塊尺寸上的增加所示。 藉由211(聚羧酸鹽)及Daxad(萘磺酸鹽)兩分散劑，DEQUEST2006 增加團塊尺寸。 21 1331134

I 實例2 進行額外的實驗室測試，加入加速劑以降低分散劑之延遲效 應。藉由添加發泡材料，可製得更相似於牆板泥漿的泥漿。 將120克的土石膏及所示的水加入Hobart型號N-50混合器， 接著加入該添加劑。混合器以低速(設定運作5分鐘。分散劑之 量係足以提供1.8克之固體。以小型塑膠船型容器量秤分散劑之量 且隨手加入該混合物中。之後，將1()8〇克的灰泥加入該混合器中 且使其浸泡15秒。以中等速度(設定2)混合該泥漿15秒。

表Π 分散劑 水，克數 添加物 用量 克數 困塊尺， 公分 變硬時間 211 600 控制組 0.0 20.7 2 ： 15 211 600 DEQUEST 0.60 25.5 2 ： 50 211 600 TSP 0.60 22.5 2 ： 35 211 600 TSPP 0.60 25.0 2 ： 40 Daxad 720 控制組 0.0 13.2 <1 : 50 Daxad 720 DEQUEST 0.60 17.1 1 ： 45 Daxad 720 TSP 0.60 14.0 1 ： 20 Daxad 720 TSPP 0.60 15.2 2 ： 1〇 其他乾添加劑’如凝固加速劑或殿粉，較佳地在加入泥漿中 前先與灰泥組合。濕添加物通常在引入乾成分之前直接加入混合 器中。當加入所有成分後，混合所得泥漿直到獲得一均勻泥漿。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 22

Claims (1)

1. 一種石膏泥漿，其係包含： 半水合硫酸鈣， 水；以及 二水合硫酸約，其經一選自由蘇打灰及水合石灰所組成之 群組中之至少一者的親水性可分散塗料塗覆，其中該塗料溶解 度較半水合硫酸約低。 如請求項1之泥漿’其中該水之溫度係高於100卞。 如請求項1之泥漿，其中該塗料係以最高達0 2%的比例施用， 以該硫酸約的總乾重量計。 如請求項1之泥漿’其中該經塗覆二水合硫酸辦以最高達約10 重量％之量存在，以該半水合硫酸約與該二水合硫酸鈣之組合 重量計。 如請求項1之泥漿，其進一步包含一聚羧酸鹽分散劑。 如請求項5之泥漿，其中該塗料係包含一增進該分散劑功效之 改質物。 如請求項5之泥漿’其中該改質物係包含由蘇打灰、填酸三納、 石灰、碳酸舞、以及焦磷酸四鈉所組成之群組中至少一者。 一種製造石膏泥漿之方法，其係包含： 選用一親水性可分散塗料； 以該塗料塗覆二水合硫酸鈣； 合併該經塗覆之二水合硫酸鈣以及半水合硫酸辦盥水，以 形成該泥漿， ~ 其中’該親水性可分散塗料麵自由騎灰及水合石灰所 丄丄：)4 組成之群組中之至少一者。 9. 如請求項8之方法，其中該合併步驟包含混合。 10. 如π求項8之方法’其中該塗覆步驟包含沉澱、喷塗、或浸漬。 U tit項8之方法，其進—步包含添加一聚誠鹽分散劑至該 增加該分散劑效能之 12t文g項1丨之方法’財該塗科包含- 13 種製造牆板平板之方法，其係包含： 選用一親水性可分散塗料材料； 以该塗料材料塗覆二水合硫酸約； 酸鹽ίΞί覆；=約以及半水合纖、-聚缓 沉積該泥漿於一飾面材料上； 形成該平板；以及 凝固該泥漿， 組成料係選自由蘇打灰及水合石灰所 如明求項I3之牆板平板，其中該塗料材料 里施用，以該半水合硫酸麻二水合硫_弓之组取合同 1量計。 15.如請求項13之牆板平板，其中該二水合 合硫酸触半水合硫酸狀組合重量之約3%至約 2