TWI306809B - - Google Patents

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ____B7 五、發明説明（1) 〔發明所屬之技術領域〕 本發明爲關於耐粘合性、透明性及柔軟性優良，具有 高密封部衝擊強度之可充塡血液、藥液的醫療用容器或軟 罐頭食品用容器等所適合使用的層合體及容器。醫療用容 器可列舉血液袋、血小板保存袋、輸液（藥液）袋、醫療 用複室容器（二種以上之醫藥液以經接合部所隔離之分另 之收容室予以保存，且於使用時將接合部剝離則可令該複 數的醫藥液以密封狀態混合）、人工透析袋等。 〔先前之技術〕 對於充塡血液、藥液等之醫療用容器，要求可確認異 物有無混入和可輕易確認摻合藥劑所造成之變化等之透明 性、可耐受滅菌處理等之耐熱性、令內容液可輕易排出等 之柔軟性等。 先前，滿足此類性能之醫療用容器或軟罐頭用食品容 器除了軟質氯乙烯以外，可使用高壓法低密度聚乙烯、直 鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物等之聚乙烯系、聚丙烯系材料等。但是，乙烯-醋酸 乙烯酯共聚物爲耐熱性差，氯乙烯樹脂爲具有令可塑劑往 藥液溶出等之問題。聚丙烯爲缺乏柔軟性，高壓法低密度 聚乙烯爲具有強度差等缺點。又，線狀低密度聚乙烯爲了 滿足透明性和柔軟性，必須降低密度，但若降低密度則有 耐熱性不足的傾向，且具有析出樹脂之低分子量成分等之 問題。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -I II n I n I 务 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4- 1306809 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 五、發明説明（2) 最近’開發出以耐衝擊性、透明性優良之單一部位系 觸媒所製造的直鏈狀聚乙烯材料，並且欲應用做爲醫療用 容器或軟罐頭用食品容器。又，亦提案將此材料組合使用 於層合爲二層、三層等之方法（特開平8 — 3 0 9 9 3 9 號公報、特開平7 - 1 2 5 7 3 8號公報、特開平8 -244791號公報等）。 但是，此些提案的層合體亦爲透明性不夠充分，又， 熱封部之衝擊強度不能稱爲充分，且因落袋時等有時令熱 封部破損’故期待將其改良。更且，若以水冷吹塑法或T 型板法等予以成型，則所得之薄膜、薄片爲表面特別平滑 ’薄膜、薄片彼此間粘合，將其剝離時於表面發生白化傷 痕等’且有時令外觀顯著降低。 現在，可於1 2 1 °C滅菌之容器的需求增加，將於耐 熱性亦爲目前所必須的。 〔發明所欲解決之課題〕 本發明爲以提供透明性、耐粘合性、柔軟性等優良， 且具有可1 2 1 t滅菌之高耐熱性，且密封部的衝擊強度 爲比先前格外提高的聚乙烯系樹脂層合體及由此層合體所 構成的醫療用容器或食品容器等爲其課題。 〔用以解決課題之手段〕 本發明者進行致力檢討，結果發現經由以特定之樹脂 材料所構成之內層和中間層和外層組合的層合體，則可解 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •輋- -s0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ______ 五、發明説明（3) 決上述課題，並完成本發明。 即，本發明爲提供至少具有內層和中間層和外層的層 合體’該內層爲由含有高密度聚乙烯之樹脂材料（A )所 構成，且該中間層爲令乙烯與碳數3〜2 〇個之α —稀煙 共聚所得之乙烯- α -烯烴共聚物，且具有下列物性（a )〜（d )之聚乙烯系樹脂〗做爲主體之樹脂材料（b ) 所構成’且該外層爲由含有高密度聚乙烯之樹脂材料（c )所構成爲其特徵之層合體及由該層合體所構成的醫療用 容器。 (a )密度爲低於〇 · 9 2 O g/cm3 (b)MFR爲〇.1〜5〇g/l〇分鐘 (c ) 2 5°C中之〇 -二氯苯可溶部分量χ (質量％ )與密度 d (g/cm3) & Mfr (g/i 〇 分鐘）爲 滿足下列關係 X<9.8x 1 03x (0.9300-d + 0.008 logMFR)2 + 2.0 (d)組成分佈之參數cb爲1 _ 08〜2 . 又’，本發明較佳之層合體爲構成該內層之樹脂材料 (A )爲僅由高密度聚乙烯所構成。 又，本發明較佳之層合體爲構成該內層之樹脂材料（ A)爲令高密度聚乙烯、與乙烯和碳數3〜2 0個之α — 烯烴共聚所得之乙烯· α -烯烴共聚物，且具有下列物性 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（2丨0X297公釐) --- ---------^1Τ& (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6- 1306809 A 7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4) (e )〜（h )之聚乙烯系樹脂I I摻合所構成之樹脂組 成物爲其特徵。 (e) 密度爲〇.92〇g/cm3以上且低於0 . 96〇g/cm3(f) MFR爲〇.1〜50g/10分鐘 (g) 2 5°C中之〇 -二氯苯可溶部分量X (質量％ )與密度d (g/cm3)及MFR (g/Ι ◦分鐘）爲 滿足下列關係 (i)d - 0.008 l〇gMFRg〇.93 之情形 X < 2(i i ) d - 0 · 0 0 8 1 ogMFR) <〇.^3 之情況 X<9.8>< 103 x(0.9300-d + 0.008 logMFR)2 + 2.0 (h) 組成分佈之參數Cb爲低於2.00 又，本發明較佳之層合體爲構成該內層之樹脂材料（ A)爲令高密度聚乙烯、與乙烯和碳數3〜2 0個之〇：— 烯烴共聚所得之乙烯- α -烯烴共聚物時，α -烯烴爲由 丙烯、丁烯一 1 ，4 —甲基戊烯—1 、己烯一1、辛烯— 1、癸烯—1 、十二碳烯一 1所組成群中選出一種或二種 以上爲其特徵。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 -7- 1306809 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明説明 ( 5) 1 1 又 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 於 構 成 該 聚 乙 烯 系 樹 脂 I 1 1 I I 之 乙 燃 a — 烯 烴 共 聚 物 中 該 a — 烯 烴 於 該 共 聚 物 中 1 1 之 含 量 爲 3 0 莫 耳 % 以 下 爲 其特 徵 〇 1 I 又 本 請 1 I 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 構 成 該 內 層 之 樹 脂 材料 ( 先 聞 1 1 A ) 爲 摻 合 該 高 密 度 聚 乙 烯 4 0 9 9 質 量 % 和 該 聚 乙 Tr 背 1 | 烯 系 樹 脂 I I 6 0 /~s»/ 1 質 量 % 所 構 成 的 樹 脂 組 合 物 爲 其 之 注 意 1 I 特 徵 〇 事 項 1 I 再 I 又 > 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 該 樹 脂 材 料 ( A ) 之 尚 密 填 % 本 裝 度 聚 乙 烯 爲 具 有 Μ F R 爲 0 • 1 2 0 S / 1 0 分 鐘 、 密 頁 1 1 度 爲 0 9 4 0 0 • 9 7 0 g / C m 3 0 1 I 又 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 構 成 該 中 間 層 之 樹 脂 材 料 1 1 ( B ) 爲 僅 由 該 聚 乙 烯 系 樹 脂 I 所 構 成 隱- 其; 降徵 〇 訂 1 又 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 該 中 間 層 爲 令 乙 嫌 和 碳 數 1 1 1 3 2 0 個 之 a 一 烯 烴 共 聚 所 得 之 乙 烯 — a — 烯 烴 共 聚 物 1 1 時 9 a — 烯 烴 爲 由 丙 烯 、 丁 嫌 — 1 ， 4 — 甲 基 戊 烯 — 1 1 1 己 烯 — 1 、 辛 烯 — 1 、 癸 烯 — 1 十 二 碳 烯 — 1 所 構 成 群 線 | 中 選 出 —* 種 或 二 種 以 上 爲 其特 徵 〇 1 1 又 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 該 聚 乙 烯 系 樹 脂 I 爲 滿 足 1 1 I 該 物 性 ( a ) ( d ) 5 且 具 備 下 列 物 性 ( i ) 和 ( j ) 1 1 爲 其 特 徵 〇 1 I ( i ) Μ W / Μ η 爲 1 • 5 3 • 5 1 | ( J ) 根 據 連 續 升 溫 溶 出 分 級 法 ( T R E F ) 之 溶 出 1 I 溫 度 — 溶 出 量 曲 線 之 波 峰 爲 存在 數 ί固 〇 1 1 I 又 本 發 明 較 佳 之 層 合 體 爲 構 成 該 中 間 層 之 樹 脂 材 料 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Γ〇Χ297公釐) -8- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ____B7 _ 五、發明説明（6) (B )爲摻合該聚乙烯系樹脂I與該聚乙烯系樹脂I I所 構成的樹脂組成物爲其特徵。 又’本發明較佳之層合體爲構成中間體之樹脂材料（ B )爲摻合該聚乙烯系樹脂I 5 0〜9 9質量％、和該 聚乙烯系樹脂I I 5 0〜1質量％所構成的樹脂組成物 爲其特徵。 又’本發明較佳之層合體爲構成該中間層之樹脂材料 (B )爲摻合該聚乙烯系樹脂I 、與由高密度聚乙烯、中 治度聚乙烧、尚壓法低密度聚乙烧、直鏈狀低密度聚乙燒 、聚丙烯、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯分段共聚 物所組成群中選出至少一種所構成之樹脂組成物爲其特徵 〇 又’本發明較佳之層合體爲構成該中間層之樹脂材料 (B)爲該聚乙烯系樹脂I與密度〇 · 9 3 5 g/cm3 以上之樹脂的樹脂組成物爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲構成該外層之樹脂材料（ C )爲僅由高密度聚乙烯所構成爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲構成該外層之樹脂材料（ C)爲摻合高密度聚乙烯與該聚乙烯系樹脂II所構成之 樹脂組成物爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲構成該外層之樹脂材料（ C)爲摻合該高密度聚乙烯9 5〜5質量％，與該聚乙烯 系樹脂I I 5〜9 5質量％所構成之樹脂組合物爲其特 徵。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝------訂------線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- 1306809 K) Β7 五、發明説明（7) 又，本發明較佳之層合體爲外層爲以差示掃描熱量計 (D S C )所測定之熔點波峰溫度爲1 3 0 °C以上之耐熱 性樹脂材料所構成之樹脂材料（D )所構成爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲構成該樹脂材料（D )之 耐熱性樹脂材料爲摻合中密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙 烯無規共聚物、乙烯-丙烯分段共聚物、乙烯-乙烯醇共 聚物（EVOH) 、6 —尼龍和6，6 —尼龍等之聚醯胺 、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等之聚酯所 組成群中選出至少一種所構成之樹脂組成物爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲全體厚度爲0 . 0 1〜1 m m爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲各層之厚度比爲內層/中 間層/外層=3 ◦〜1/4 0〜9 8/3〇〜1 (全體合 計爲100)爲其特徵。 又，本發明較佳之層合體爲經由水冷式共擠壓多層吹 塑成型法或共擠壓多層T型板成型法取得爲其特徵。 又，本發明之容器爲由上述任一種層合體所構成。 又，本發明之較佳容器爲該層合體內層之至少一部分 爲以熱封層型式予以熱封爲其特徵。 又，本發明之較佳容器爲將該層合體之內層彼此做爲 熱封層並將四邊予以熱封，且加工成袋狀爲其特徵。 〔發明之實施型態〕 本發明之層合體爲至少具有下列之內層、中間層及外 ϋ尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） ' -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、1Τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13〇6809 A7 _ B7 五、發明説明（8) 餍。 I .內層 本發明層合體中之內層爲由含有高密度聚乙烯之樹脂 材料所構成。樹脂材料（A)可僅由高密度聚乙烯所構成 ，且亦可摻合咼密度聚乙烯與具備指定物性之聚乙烯系樹 脂I I所構成的樹脂組成物。 (1 )高密度聚乙烯 該內層所使用之尚密度聚乙烯爲根據先前公知之方法 ’例如流漿法、溶液法或氣相法所製造之乙烯單聚物、或 乙焴與碳數3〜1 2個之α -烯烴的共聚物及其混合物， 具體的α -烯烴可列舉丙烯、丁烯_i ，4 一甲基戊烯一 1、己烯一 1、辛烯一 1 '癸烯—1、十二碳烯—1等。 高密度聚乙烯之MFR —般爲〇 · 1〜2 0g/10 分鐘左右，較佳爲0·1〜l〇g/l〇分鐘。MFR若 爲此範圍內，則易成型出組成物之熔融張力爲適切範圍的 薄膜。密度一般爲0·940〜0.97〇g/cm3左 右，較佳爲0.945〜〇.970g/cm3。密度若 爲此範圍內，則具有可保持耐熱性之優點。

(2 )聚乙烯系樹脂I I 本發明所用之聚乙烯系樹脂I I爲具備下列物彳生（e )〜（h )。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 1306809 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______ B7 五、發明説明（9) (e )密度 該聚乙嫌系樹脂I I之密度爲〇 . 92〇g/cm3 以上且低於0 · 9 6 〇 g / c m ^密度低於此範圍則粘 合’故爲不佳。另一方面，密度若超過此範圍則柔軟性降 低’故爲不佳。更佳之密度範圍爲〇 . 920〜0 . 95 〇g/cm3，特佳之密度範圍爲〇·92〇〜〇.94 5 g / c m 3。

(f ) M F R 该聚乙烯系樹脂I I之MFR爲0 · 1〜5 0 g / 1 〇分鐘。M F R低於此範圍，則成型性降低，故爲 不佳。另—方面’ M F r若超過此範圍，則強度降低，故 爲不較佳之MFr範圍爲〇.1〜2〇g/i〇分鐘 〇 (g) 2 5 c中之〇_二氯苯可溶部分 聚乙烯系樹脂I I爲其2 5 中之〇 一二氯苯（以 下簡稱 〇 D C B )可溶部分之份量X (質量％ )和密 度1^ (g/cm3)及mfR (g/Ι 〇分鐘）爲滿足指 定之關係。 此處’ 2 5。(：中之〇 d C B可溶部分爲根據下列方法 U疋.知5式料〇 . 5克於2 〇毫升之◦ D C B中以1 3 5 C加熱2小時，令試料完全溶解後，冷卻至2 5它爲止。 ----------f------、1τ-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 1306809 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（1Ϊ) 將此溶液於2 5 °C放置一晚後，以鐵弗龍製過濾器予以過 濾，並採集過濾液。對於此過濾液使用紅外線分光計，求 出亞甲基非對稱伸縮振動之波數2 9 2 5 c m — 1附近的 吸收波峰面積，並根據預先作成的檢量線算出試料濃度。 由此値，則可求出2 5 °C中之0 D C B可溶部分。 該聚乙烯系樹脂I I之2 5°C之ODCB可溶部分之 份量X (質量％)與密度d (g/cm3)及MFR ( g / 1 0分鐘）之關係爲如下。 i) d—0.008 l〇gMFR20.93之情況， X爲低於2質量％，較佳爲低於1質量％。 i i ) d - 0 . 0 0 8 l〇gMFR<〇.93 之情況 ，滿足 X<9 8xl03x (◦ . 9300-d + 0.008 logMFR)2+2.0，較佳爲 X < 7 _ 4 x 1 0 3 x (0 . 9300-d + 0 . 008 1 ogMFR) 2+l · 〇，更佳爲 X<5 · 6χι〇3χ (0 . 9300-d + 0 . 08 1 o g M F R ) 2 + 0 · 5之關係。此處，上述不等式右邊之密度d及MF R 爲意指除去各個單位之數値。因此，2 5 °C中之 Ο D C B可溶部分之份量X (質量％ )必須滿足於上述不 等式之右邊式中’比僅代入聚乙燦系樹脂II之密度d及 M F R數値所得値更小之關係。 2 5 °C中之OD C Β可溶部分主要爲聚乙烯系樹脂中 所含之高分岐度成分及低分子量成分。此含量爲引起衛生 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -13 - 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1306809 A7 __ B7 五、發明説明（Ο 性問題和成型品內面粘合之原因，故期望此含量少。 〇D C B可溶部分之份量爲影響共聚物之含量及分子量。 因此，其指標之密度及MFR與ODCB可溶部分之份量 爲滿足上述之關係，爲意指樹脂全體中所含之共聚成分（ α -烯烴）的偏析存在少。於本發明中，該聚乙稀系樹月· I I右Ο D C Β可溶部分爲滿足上述關係，則因耐熱性、 衛生性及耐粘合性良好，故爲佳。 (h ) C b 該聚乙烯系樹脂I I爲其組成分佈之參數Cb爲低於 2.00° 組成分佈之參數C b的測定方法爲如下。即，於加入 抗氧化劑之〇 -二氯苯（◦ D C B )中，將試料以試料濃 度爲0 . 2質量％於1 3 5 °C下加熱溶解。將此溶液，移 送至充塡石夕藻土（ Celite 5 4 5 )之柱中，並以〇 . 1 °C /分之速度冷卻至2 5 °C爲止，令試料於Celite表面 上沈澱。其次，於此粒中一邊將〇 D C B以一定流量流過 ，一邊令柱溫以5 °C之間隔階段性升溫至1 3 0 °C爲止， 將試料溶出分級。於溶出液中混合甲醇，將試料再沈澱後 、過濾、乾燥，取得於各溶出溫度中的餾分試料。以同位 碳核磁共振裝置（1 3 C - N M R )測定各溫度中之溶出 試料的質量分率及其分岐度（碳數每1 0 0 0個之分岐數 )° . 對於3 0 t至9 0 t的餾分爲進行如下之分岐度校正 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n I ^ H I 訂— n 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -14 - 1306809 Α7 Β7 五、發明説明（4 。即’繪點出相對於溶出溫度所測定的分岐度，且相關關 係以最小自乘法令其近似直線並作成檢量線。此近似的相 關係數爲十分大。將此檢量線所求出之値視爲各餾分的分 岐度。尙，關於溶出溫度9 5 t以上之成分，因爲溶出溫 度和分岐度不一定成立直線關係，故未進行此校正而使用 實測値。 其次，將各個餾分的質量分率W i ，除以溶出溫度每 5七之分岐度1)丨變化量（13丨一1)丨一1)，求出相對 濃度C i ，並且繪點出相對於分岐度的相對濃度，取得組 成分佈曲線。將此組成份佈曲線以一定寬度分割，並由下 式算出組成分佈參數C b。 【数1】. (Σ^Ι /(2¾) Uc]bjJ/ j (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 、-ιτ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處，C j和b j分別爲第j區的相對濃度和分岐度 。組成分佈參數C b於試料組成爲均勻時，爲1 · 〇，隨 著組成分佈變廣則此値變大。 本發明所用之該聚乙烯系樹脂I I之組成分佈參數c b爲低於2 · 00，較佳爲在1 .04〜2 · 〇〇之範圍 。c b爲2 . 0 0以上，則耐粘合性差，熱封特性亦爲不 良。又，易發生低分子量成分等在樹脂表面析出，產生衛 生上之問題。 此類聚乙烯系樹脂I I可列舉乙烯-α -烯烴共聚物 。α -烯烴爲碳數3〜2 0個、較佳爲碳數3〜12個之 線 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -15 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ——____B7

五、發明説明（A « -燦烴。具體可列舉丙燒、TM—工，4 —甲基戊嫌― 1、己烯—1、辛烯-1、癸烯- 1、十二碳烯~1等， 其中可使用-種或一種以上。又，此些α 一燦烴共聚物中 之含量通常爲30莫耳％以下、較佳爲2〇莫耳％以下之 範圍。 聚乙烯系樹脂I I之製造方法 聚乙烯系樹脂I I之製造方法並無特別限定，只要可 滿足上述物性之任何方法均可使用於製造，但較佳爲使用 於具有環戊二烯基骨架且含有0個'1個或2個配位基之 周期表第I V族過渡金屬化合物做爲必須成分之觸媒存在 下’令乙烯與碳數3〜2 0個之α -烯烴共聚所得者。 更佳爲經由以下所示之觸媒製造該聚乙烯系樹脂I I ，但不應限定於下述。 例如’由具有周期表第IV族所選出之過渡金屬之含 有0個、1個或2個環戊二烯基衍生物之有機過渡觸媒， 與該觸媒反應形成離子性錯合物之化合物和/或有機鋁氧 化合物所構成的觸媒系。於該觸媒系中視需要亦可使用有 機鋁化合物。又，該有機過渡觸媒視需要可由無機化合物 、微粒子等承載供使用。 例如，可使用特開平1 1 一 2 9 3 0 5 4、特開平 1 1-310607、特開平 8 — 309939、特開平 1 0 _ 7 7 3 7 0等公報所揭示之觸媒進行製造。但，不 應限定於此。 本纸倀尺度適用中國國家標準（CNS )从規格（210Χ297公釐） ---------^------ΐτ------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ________B7_ 五、發明説明（4 (3 )樹脂材料（a ) 樹脂材料（A )爲含有上述高密度聚乙烯，可僅由該 高密度聚乙烯所構成，且亦可爲該高密度聚乙烯與聚乙.嫌 系樹脂I I之樹脂組成物。 樹脂組成物之情況，該樹脂材料（A )中之高密度聚 乙燦與聚乙烯系樹脂II之摻合比例爲高密度聚乙烯爲 4 0〜9 9質量％，較佳爲5 0〜9 9質量％，更佳爲 δ 0〜9 9質量％。高密度聚乙烯之摻合比例若低於上述 範圍，則因密封部之衝擊強度降低，故爲不佳。另一方面 ’撥合比例若超過上述範圍，則因強度降低，故爲不佳。 特別’於本發明中，經由令高密度聚乙烯摻合5 〇質 量％以上之以該高密度聚乙烯做爲主體之樹脂材料構成內 層’則令人驚課地，比具備上述物性（e )〜（h )之乙 稀- α -烯烴共聚物做爲主體之樹脂材料所構成之情況， 可令耐熱性提高並且格外提高熱封特性，特別爲密封部的 衝擊強度。 尙，於該樹脂材料（A )中，在不顯著損害本發明效 果之範圍中，可視需要摻合通常所用之公知的添加劑，例 如防靜電劑、抗氧化劑、滑劑、防粘劑、防霧劑、有機或 無機系之顏料、紫外線吸收劑、分散劑等。 I I 中間層 本發明層合體之中間層爲由具備下列物性（a )〜（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I n I 裝 n I ^ 111 n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 - 1306809 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ____B7五、發明说明（佬 d )之聚乙嫌系樹脂I做爲主體的樹脂材料（b )所構成 〇 (1 )聚乙烯系樹脂I (a )密度 該聚乙烯系樹脂I之密度爲低於〇. g / c m 3。密度若超過此範圍，則透明性、柔軟性降低 故爲不佳。更佳之密度範圍爲〇 _ 880〜〇 . 920 g/cm3，特佳之密度範圍爲〇 . 890〜0 . 9 1 8 g / c m 3 〇 (b ) M F R 該聚乙燦系樹脂I之MFR爲〇.1〜50g/10 分鐘。M F R低於此範圍，則成型性降低，故爲不佳。另 一方面’ M F R若超過此範圍，則強度降低故爲不佳。較 佳之MFR範圍爲〇 . 1〜lOg/iQ分鐘。 (c)ODCB可溶部分 該聚乙烯系樹脂I爲令其2 5 °C中之◦ D C B可溶部 分之份量X (質量％ )和密度d及M F R爲滿足指定關係 。此處’ 2 5 °C中之0 D C Β可溶部分可根據上述之測定 方法求出。該聚乙烯系樹脂I之2 5 t：中之ODCB可溶 部分之份量X (質量％ )和密度d ( g / c m 3 )及M F R ( g / 1 0分鐘）之關係爲如下。 本纸張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 線 -18- 1306809 Α7 ____Β7 五、發明説明（； 滿足 Χ<9 · 8χ103χ (〇 · 9300 — d + ◦.◦08 l〇gMFR)2+2.〇,較佳爲χ< 7 . 4 x 1 0 3 x (〇 . 9300-d + 〇 . 〇〇8 1 ogMFR) 2+ι . 〇，更佳爲 χ<5 · 6Χ ι〇3 (0 · 9300~d + 0 . 008 1 ο g Μ F R ) 2 + 0 _ 5之關係。 此處’上述不等式右邊之密度（1及]^?11爲意指除去 各個單位之數値。因此，2 5 °C中之〇 D C B可溶部分之 份星X (質量％ )必須滿足於上述不等式之右邊式中，比 僅代入聚乙烯系樹脂I之密度d及M F R數値所得値更小 之關係。於本發明中，若該聚乙烯系樹脂iiODCB可 溶部分爲滿足上述關係，則因耐熱性 '衛生性及耐粘合性 爲良好，故爲佳。 (d ) C b 該聚乙烯系樹脂I爲其組成分佈參數C b爲低於 2 . 較佳爲1 . 〇8〜2 . 00之範圍。Cb爲上 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---------裝------訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 述範圍內之情況具有耐粘合性、熱封特性優良之優良。另 一方面，C b爲2 . 0 0以上，則耐粘合性差，熱封特性 亦爲不良。又，易發生低分子量成分等在樹脂表面析出， 產生衛生上之問題，尙，組成分佈參數C b之測定方法爲 如上述。 此類聚乙烯系樹脂I I可列舉乙烯- α -烯烴共聚物 ° 烯烴爲碳數3〜2 0個、較佳爲碳數3〜1 2個之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -19- 1306809 A7 B7 五、發明説明（ α—烯烴。具體可列舉丙烯、丁烯一i，4—甲基戊烯— 1、己烯- 1、辛烯- 1、癸烯-1、十二碳烯—1等， 其中可使用一種或—種以上。又，此些α —燦煙共聚物中 之含量通常爲3 0莫耳％以丨、較佳爲2 ◦莫耳％以下之 範圍。 2 )較佳之聚乙燒系樹脂I 本發明所用之聚乙稀系樹脂I之較佳者可列舉滿足上 )〜< d ) ’且再滿足下列所示物性（i )及 述物性（ (j )者 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (i ) Mw/Mn 本發明較佳之聚乙烯系樹脂I爲分子量分佈（Mw/ Μη)爲1 · 5〜3 . 5 '較佳爲2 · 〇〜3 . 〇。此處 ’ Mw/Mn之算出方法爲根據凝膠滲透層析（^ p c ) 求出重量平均分子量（Mw)和數平均分子量（Μη )， 並求出其比Mw/Mn。Mw/Mn低於上述範圍則成型 加工性差’若超過上述範圍則耐衝擊性差。 (j )根據T R E F之溶出溫度溶出量曲線的波峰。 本發明較佳之聚乙烯系樹脂I爲存在數個根據其連續 升溫溶出分級法（T R E F )之溶出溫度一溶出量曲線的 波峰。更且’其中—個波峰爲存在於8 5〜1 〇 〇 °c之間 爲特佳。經由存在此波峰，則可提高成型體的耐熱性。 本紙張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 、-° 丁 -20- 1306809 A7 B7 五、發明说明（ώ 此處’ T R E F之測定方法爲如下。於試料中，將加 入抗氧化劑之〇 D C B以試料濃度〇 . 0 5質量％於 1 3 5 °C下加熱溶解。將此試料溶液5毫升，注入充塡玻 璃珠粒的粒中’以0 . 1 °C /分之冷卻速度冷卻至2 5 °C 爲止，令試料於玻璃珠粒表面沈澱。其次，於此柱中一邊 將ODCB以一定流量流過，一邊以5 0°C/h r之一定 速度將玻璃溫度升溫’令試料依序溶出。此時，溶劑中溶 出之試料濃度爲以紅外線分光計，連續測定亞甲基之非對 稱伸縮振動相對於波數2 9 2 5 c m - 1的吸收。由此値 ，定量分析溶液中之乙烯- α -烯烴共聚物濃度，求出溶 出溫度與溶出速度之關係。TR E F分析因爲以極少量之 試料，連續分析溶出速度相對於溫度變化之變化，故可檢 測出分級法所無法檢測之微細的波峰。 (3 )聚乙烯系樹脂I之製造方法 聚乙烯系樹脂I之製造方法並無特別限定，只要可滿 足上述物性之任何方法均可使用於製造，但較佳爲使用於 具有環戊二烯基骨架且含有0個、1個或2個配位基之周 期表第IV族過渡金屬化合物做爲必須成分之觸媒存在下 ，令乙烯與碳數3〜2 0個之α -烯烴共聚所得者。 更佳爲經由以下所示之觸媒製造該聚乙烯系樹脂I ， 但不應限定於下述。 例如，由具有周期表第I V族所選出之過渡金屬之含 有0個、1個或2個環戊二烯基衍生物之有機過渡觸媒， 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 1306809 A7 _ B7 五、發明説明（tb 與該觸媒反應形成離子性錯合物之化合物和/或有機銘氧 化合物所構成的觸媒系。於該觸媒系中視需要亦可使用有 機鋁化.合物。又，該有機過渡觸媒視需要可由無機化合物 、微粒子等承載供使用。 例如’可使用前述公報所揭示之觸媒進行製造。但， 不應限定於此。 聚合方法可使用氣相法、流漿法 '溶液法等任一種方 法，且可爲一段聚合法或多段聚合法。 (4 )樹脂材料（B ) 樹Sb材料（B )爲以聚乙稀系樹脂I做爲主體，較 佳爲僅由該聚乙烯系樹脂I所構成，但於不損害本發明效 果之範圍中’亦可摻合該聚乙烯系樹脂以外之其他樹脂。 此類其他樹脂可列舉聚乙烯系樹脂I I、高密度聚乙烯、 中密度聚乙烯、高壓法低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙 烯、聚丙烯'乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯分段共 聚物等。摻合其他樹脂時，聚乙烯系樹脂I之比例期望爲 5 0質量％以上、較佳爲6 0質量％以上。聚乙烯系樹脂 I之比例低於5 0質量％，則因強度降低故爲不佳。又， 其他之樹脂中，密度〇 · 9 3 5 g / c 3以上、較佳爲 0 · 9 4 0 g / c m 3以上之樹脂爲提高層合體之耐熱性 ’故爲佳。此類樹脂之具體例可列舉聚乙烯系樹脂I I 、 直鏈狀低密度聚乙烯及高密度聚乙烯所選出之密度 〇 . 9 3 5 g/c3以上之樹脂等，尤其以高密度聚乙烯 本紙張尺度適用中.國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝. -丁 . 、-'口 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 ---B7五、發明説明（2b 爲佳。 於β樹月θ材料（B )中，在不會顯著損害本發明效果 之範圍下，視需要可適當摻合通常所用之公知的添加劑， 例如防靜電劑、抗氧I劑、、港麻丨丨 h^K 滑劑、防粘劑、防霧劑、有機 或無機系之顏料、紫外線吸收劑、分散劑等。 III 外層 本發明層合體中之外層爲由 材料（C )所構成。該樹脂材料 烯所構成，且亦可爲摻合該高密 層之具備物性（e )〜（h)之 的樹脂組成物。 此類高密度聚乙烯與聚乙嫌 爲構成上述內層之高密度聚乙烯 脂中選取。 使用該高密度聚乙烯和該聚 樹脂組成物做爲外層時，其摻合 5〜9 5質量％、較佳爲1 5〜 〜7 0質量％。聚乙烯系樹脂I 範圍，則因強度降低故爲不佳。 過上述範圍，則因粘合故爲不佳 該外層亦可由差示掃描熱量 波峰溫度爲顯示1 3 0 °C以上之 構成。於存在數個波峰之情形中 含有高密度聚乙烯之樹脂 (C )可僅由高密度聚乙 度聚乙烯、與構成上述內 聚乙烯系樹脂I I所構成 系樹脂I I ，可由使用做 和聚乙烯系樹脂I I的樹 乙烯系樹脂I I所構成之 比例爲聚乙烯系樹脂I I 8 5質量％、更佳爲3 〇 I之摻合比例若低於上述 另一方面’摻合比例若超 〇 計（D S C )測定之熔點 耐熱性樹脂材料（D )所 ’最尚溫之波峰爲顯示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 1306809 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2)1 1 3 0 c以上。此類樹脂材料（D )可列舉中密度聚乙烯 '聚丙烯、乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯一丙烯分段共聚 物、乙烯•乙烯醇共聚物（EV〇H) 、6 —尼龍和6, 6 —尼龍等之聚醯胺' 聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲 酸丁二酯等之聚酯等。 於構成外層之樹脂材料（C) ' (D)中，在分別不 會顯著損害本發明效果之範圍下，視需要可適當摻合通常 所用之公知的添加劑，例如防靜電劑、抗氧化劑、滑劑、 防粘劑、防霧劑、有機或無機系之顏料、紫外線吸收劑、 分散劑等。 IV 層合體 (1)層構成 本發明之層合體若依序具有內層和中間層‘和外層（內 層爲熱封層），則對於其他之層構成並無特別限定。關於 層數，以該外層/中間層/內層所構成之三層爲最佳，但 並非限定於此，於外層/中間層/內層之中間層之中，可 設置外層/中間層/最中間層/中間層/內層之層構成、 和於外層與中間層、或中間層與內層之間視需要適當設置 其他層。此類其他層可列舉粘合劑、阻氣層、紫外線吸收 層等。例如，亦可採用外層/阻氣層/中間層/粘合層/ 內層之5層構造。又，於外層之更外側亦可設置新層。 尙，構成粘合層之粘合劑可列舉聚胺甲酸乙酯系粘合 劑、醋酸乙烯酯粘合劑、熱熔粘合劑、或馬來酸酐改質聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公瘦） I —訂— I I I I 备 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -24- 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 1306809 A7 — ___B7 五、發明説明（壶 婿烴、離聚物樹脂等之粘合性樹脂。於層構成中含有粘合 層時’可將內層、中間層等之必須構成層、與此些粘合劑 共同擠壓進行層合。 本發明層構成最佳者爲內層/中間層/外層二高密度 聚乙烯/摻合具備上述物性（a)〜（d)及（i)、（ j )之聚乙烯系樹脂I和具備上述物性（e )〜（h)之 聚乙烯系樹脂I I的樹脂組成物/摻合高密度聚乙烯和具 備上述物性（e )〜（h )之聚乙烯系樹脂I I的樹脂組 成物。 經由採用此類層構成，令人驚訝地，令耐熱性及密封 部衝擊強度格外提高。其在採用特定層構成時特別可發揮 效果，構成內層之樹脂材料之具備上述物性（e )〜（h )的聚乙烯系樹脂I I ，單獨使用時則無法取得此效果。 發揮此類效果之理由雖未定明確，但推測中間層及外層之 物性（強度），對於內層彼此間熱封時之密封部強度造成 影響。關於經由此類特定樹脂材料所構成層之組合所取得 的優點，於先前技術中並未記載且亦未提示。 (2 )各層之厚度 本發明層合體之全體厚度並無特別限定，可視需要而 適當決定，但較佳爲0 . 01〜1mm，更佳爲〇 . 1〜 0 . 5 m m。全體厚度若爲上述範圍內，則具有透明性、 柔軟性優良之優點。 各層之厚度比並無特別限定，但以使用密度〇 . 9 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） II I I I n I I I ;呑 I I 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1306809 A7 B7 - ~ ............. ' ' ' ____ _ " ' " "" - — I ·Ι 五、發明説明（ά 0 g / c m 3以下之樹脂材料的低密度層（中間層），就 厚度而W，做爲主要中心層之構成爲佳。更佳爲內層：中 間層：外層=1〜30 : 40〜98 : 1〜30 (厚度比 )左右（但，全體之合計爲1 〇 0 )。 (3)層合體之製造方法 本發明層合體之製造方法並無特別限定，可列舉水冷 式或空冷式共擠壓多層吹塑法、共擠壓多層T型板法、乾 式層合法、擠壓層合體等作成層合薄膜或薄片之方法。其 中’以使用水冷式共擠壓多層吹塑成型法或共擠壓多層T 型板成型法爲佳。特別，於使用水冷式共擠壓多層吹塑成 型法時，於透明性、衛生性等方面具有許多優點。又，亦 可經由多層中空成型法成型作成多層中空成型品。 作成層合薄膜或薄片時，再以熱封加工成袋狀，且以 多層中空成型之物質可就其原樣或安裝栓等，使用做爲容 器。特別，本發明之層合體爲將薄膜或薄片狀之層合體之 至少一部分，以內層做爲熱封層予以熱封成袋狀者爲佳。 V .用途 本發明之層合體，特別以內層做爲熱封層予以熱封加 工成袋狀時，例如該熱封部以溫度1 5 5 °C密封時之密封 部衝擊強度爲具有高至7〇〇k J/m2以上、更且爲 8 0 0 k J / m 2以上、特別爲9 0 0 k J / m 2以上之 數値。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I I I I I I I I I —訂 I I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -26- 1306809 A7 B7 五、發明説明（必 又’本發明之層合體特別即使於進行醫療用容器和食 品容器等所必要之滅菌處理等熱處理後，亦可維持密封部 高衝擊強度。即，例如進行滅菌處理（i 2 1。(：、2 0分 鐘）時’該滅菌處理後之密封部衝擊強度例如可取得具有 高至5 ◦ 0 k J/m2以上、更且爲6 00k J/m2以 上、特別爲7 0 0 k J /m 2以上之數値者。 尙，此處所謂之密封部衝擊強度爲以密封溫度1 5 5 °C、密封時間5秒鐘、密封壓力0 . 4 Μ P a條件做爲熱 封條件，進行熱封時的數値。 如此，由本發明層合體所構成的容器，於滅菌處理等 之熱處理後亦可保持高密封部強度。因此，適於滅菌處理 後亦要求高密封部強度的醫療用容器和軟罐頭用袋等之食 品用容器等。特別，可適合使用於醫療用輸液袋等之醫療 用容器，例如，血液袋' 血小板保存袋、輸液（藥液）袋 、醫療用複室容器（二種以上之醫藥液以經接合部所隔離 之分別的收容室予以保存，且於使用時將接合部剝離則可 令該複數的醫藥液以密封狀態混合）、人工透析袋等。 〔實施例〕 以下，根據實施例具體說明本發明，但本發明不被此 些實施例所限定。尙’以下實施例及比較例的物性評估方 法爲如下。 (1) MFR :根據 J I S-K6760 測定。 (2) 密度··根據J 1 s—k67 60測定。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） ----------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\st 線 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 -27 - 1306809 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ά (3)ODCB可溶部分。 將試料0 . 5克於2 0毫升之0 D C Β中以1 3 5 t 加熱2小時，令試料完全溶解後，冷卻至2 5 °C爲止。將 此溶液於2 5 °C放置一晚後，以鐵弗龍製過濾器予以過濾 並採集過濾液。對於此過濾液使用紅外線分光計，求出 亞甲基之非對稱伸縮振動之波數2 9 2 5 c m — 1附近的 吸收波峰面積，並根據預先作成之檢量線算出試料濃度。 由此値，求出2 5°C中之ODCB可溶部分。 (4 ) C b 於加入抗氧化劑（2 ，6 -二—第三丁基一對一甲苯 酚，0 . 1%)之〇 —二氯苯（ODCB)中，將試料以 試料濃度爲0 · 2質量％於1 3 5 °C下加熱溶解。將此溶 液，移送至充塡砂藻土（ Celite 5 4 5 )之柱中，並以 〇 · 1 °C/分之速度冷卻至2 5 °C爲止，令試料於 Celite表面上沈澱。其次，於此粒中一邊將0 D C B以 一定流量流過，一邊令柱溫以5 °C之間隔階段性升溫至 1 3 0 °C爲止，將試料溶出分級。於溶出液中混合甲醇， 將試料再沈澱後、過濾、乾燥，取得於各溶出溫度中的餾 分試料。以同位碳核磁共振裝置（1 3 C - N M R )測定 各溫度中之溶出試料的質量分率及其分岐度（碳數每 1000個之分岐數）。 其次，將各個餾分的質量分率W i ，除以溶出溫度每 5 °C之分岐度b i變化量（b i _ b i - 1 )，求出相對 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 本纸乐尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（2iOX297公釐） -28- 1306809第91100200號專利申請案中文說明書修正頁 民國93年7月21日修正 B7

五、發明説明（26) i5 J 濃度C i ，並且繪點出相對於分岐度贫取得組 成分佈曲線。將此組成分佈曲線以一定寬度分割，並由上 述方式算出組成分佈參數Cb。 (5 ) M w / Μ η 根據凝膠滲透層析（G P C )求出重量平均分子量（ Mw)和數平均分子量（Μη )(根據Ρ 5標準試料之檢 量線法）’並求出其比Mw/Mn。詳細條件爲如下。 GP C ; Waters 公司製、][5 0 型

溶離液；0 D C B 柱溫；1 3 5 °C 柱；東梭（株）製GMMHR — H (S) (6)TREF波峰數 於加入抗氧化劑（2，6 —二—第三丁基一對—甲苯 酚’ 0 · 1%)之ODCB中，將試料以試料濃度 0 . 0 5質量％於1 3 5 °C下加熱溶解。將此試料溶液5 毫升’注入充塡玻璃珠粒的粒中，以〇 · 1 °C /分之冷卻 速度冷卻至2 5 °C爲止’令試料於玻璃珠粒表面沈澱。其 次’於此柱中一邊將◦ D C B以一定流量流過，一邊以 5 〇°C/h r之一定速度將玻璃溫度升溫，令試料依序溶 出。此時’溶劑中溶出之試料濃度爲以紅外線分光計，連 續測定亞甲基之非對稱伸縮振動相對於波數2 9 2 5 cm 1的吸收。測定裝置爲使用Cross分級層析（三菱 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚） (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) •泰' -s Γ 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -29- 1306809 A7 B7 五、發明説明（如 化學股份有限公司製）。由此値，定量分析溶液中之乙烧 - α -烯烴共聚物濃度，求出溶出溫度與溶出速度之關係 。由此作成溶出溫度-溶出量曲線並且計數波峰數。 (7 )密封部衝擊強度 以內層做爲熱封層，並以壓力0 . 4 Μ P a、密封溫 度1 5 5 °C、密封時間5秒鐘進行熱封。對於此密封部分 以密封界面爲中央地，使用拉伸衝擊試驗方法（A S T Μ 一 D 1 8 2 2 )打穿成s -型試驗形狀。滅菌處理（ 1 2 1 °C、2 0分鐘）後，以密封界面爲邊境打開成T字 狀’並於2 3 °C下以拉伸衝擊試驗機進行測定。 (8 )耐粘合性 將切成寬2 Omm短方形之薄膜僅以長度5公分重疊 兩枚，負載以1 0公斤之重量且於保持在5 0°C之烘爐中 放置4 8小時後，於2 3 °C下調節狀態，並將二枚薄膜拉 剝且以目視觀察其剝離面。 〇：表面無白化 X :表面白化 (9)耐熱性 切成長度2 0公分、寬2 0公分之薄膜，將三邊密封 後’於內部裝水，並且剩餘之一邊密封，製作成四邊密封 之裝水袋，且於1 2 1 °C、2 0分鐘滅菌處理後，以目視 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------聋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ve τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 A7 _ B7 五、發明説明（2^ 評估外觀。 ◎:無變形、皺褶 〇：雖無變形，但有少許皺褶 X :變形，且皺褶多 實施例1〜8、比較例1〜3 使用水冷式共擠壓多層吹塑成型，製造表1所示樹脂 所構成之內層、中間層及外層所組成的層合薄膜。各層之 厚度爲由內層側開始爲1 0 μπι/2 2 5 μπι/1 5 μ m。耐熱性、耐粘合性、密封部衝擊強度之測定結果示 於表2。 實施例及比較例所使用的樹脂記述於下。 (1) S — LL1 ;使用單一部位系觸媒之乙烯_己烯— 1共聚物（密度：0.898g/cm3、MFR: 1 ·〇g/10 分鐘、Mw/Mn : 2 · 7) (2) S—LL2;使用單一部位系觸媒之乙烯一己烯一 1共聚物（密度：0.905g/cm3、MFR: 1 . 2g/10 分鐘、Mw/Mn : 2 . 8) (3) S—LL3;使用單一部位系觸媒之乙烯—己烯一 1共聚物（密度：0.901g/cm3、MFR: 0 . 8g/10 分鐘、Mw/Mn : 2 · 3) (4) S — LL4 ;使用單一部位系觸媒之乙烯一己烯一 1共聚物（密度：0·924g/cm3、MFR: 2 · lg/10 分鐘、Mw/Mn : 2 . 6) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------餐------1T------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -31 - 1306809 A7 B7五、發明説明（4 (5) S—LL5;使用單一部位系觸媒之乙烯一己烯一 1共聚物（密度：0.942g/cm3、MFR: 1 · 2g/10 分鐘、Mw/Mn : 2 . 2) (6) HD1 :高密度聚乙烯（密度：◦ . 945 g/cm3、MFR: 2 . 8g/10 分鐘） (7) HD2 :高密度聚乙烯（密度：◦ . 952 g / c m 3、M F R : 3 . 5 g / 1 0 分鐘） (8) LD1 :高壓法低密度聚乙烯（密度：0 . 927 g/cm3、MFR:1·5g/10分鐘） (9 ) P P 1 :丙烯•乙烯無規共聚物（密度·· 0 · 900g/cm3、MFR: 4 · 0g/10 分鐘） (10) PP2 :丙烯•乙烯分段共聚物（密度： 0 · 9〇0g/cm3、MFR: 2 · 5g/10 分鐘） I-1 11 1 批衣 I I— I I n 訂 — 11 11 i, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -32 - 1306809 A7 _______B7 五、發明説明（全 〔表1〕 1. 表 MFR (g/10 分) 密度 (g/cm3) 0DCB 可溶部分 (質量％) (c)1) (g)2> Cb Mw/Mn TREF 波峰數 s~LLl 1.0 0.898 11.6 12.0 12.0 1.40 2.7 複數 S-LL2 1.2 0.905 3.4 8.4 8.4 1.35 2.8 複數 S-LL3 0.8 0.901 3.1 9.8 9.8 1.10 2.3 單數 S-LL4 2.1 0.924 0.8 2.7 2.7 1.20 2.4 複數 S-LL5 1.2 0.942 0.4 3.3 2.0 1.15 2.5 單數 HD1 2.8 0.945 - - - - HD2 3.5 0.952 - - - - LD1 1.5 0.927 - - - - PP1 4.0 0.900 - - - - PP2 2.5 0.900 - - - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1) 密度；d(g/cm3)、MFR;MFR(g/10分）時之下記X之値 X = 9.8x 1 03x (0.9300-d + 0.008 logMFR)2 + 2.0 2) 密度；d(g/cm3)、MFR;MFR(g/10分）時之下記X之値 d-0.008 logMFRg 0.93 之情況 X = 2.0 d-0.0081 logMFR<0.93 之情況 X = 9.8x 1 03x (0.9300-d + 0.008 logMFR)2 + 2.0 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -33- 1306809 A7

7 B

五、發明説明（A 表2 表 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 內層 中間層 外層 耐熱性 耐粘性 密封部 衝擊強度 (kJ/m2) 實施例1 HD2 s-LLl HD2 〇 〇 1200 實施例2 HD2/S-LL4 =90/10 S-LL2 HD1 〇 〇 1000 實施例3 HD2 s-LL2/s-LL5 =90/10 HD2/S-LL5 =30/70 ◎ 〇 850 實施例4 HD2 S-LL1/S-LL5 二 70/30 HD2/S-LL5 =50/50 ◎ 〇 1100 實施例5 HD1/S-LL4 =40/640 S-LL2 HD1/S-LL5 =50/50 〇 〇 880 實施例6 HD1 s-LL2/s-LL4 =60/40 PP1 〇 〇 600 實施例7 HD1 s-LL3/s-LL5 =70/30 HD1/S-LL5 =70/30 〇 〇 950 實施例8 HD2 S-LL2 PP2 〇 〇 650 實施例9 HD2 S-LL2/HD2 =90/10 IID2 ◎ 〇 900 實施例10 HD2/S-LL4 =90/10 S-LL2/HD2 =90/10 HD2/S-LL5 =30/70 ◎ 〇 890 實施例11 HD2 S-LL2/HD2 =90/10 HD2/S-LL5 =30/70 ◎ 〇 850 實施例12 HD2 s-LL2/s-HD2 =85/15 HD2/S-LL5 二 30/70 ◎ 〇 750 比較例1 LD1 S-LL2 LD1 X 〇 550 比較例2 HD1 S-LL3 LD1 X 〇 500 比較例3 S-LL4/HD2 :95/5 s-LL2/s-LL4 =70/30 HD2 〇 〇 200 薄膜厚度：250μ m 內層/中間層/外層=1 0 μ m / 2 2 5 μ m / i 5 μ m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨O'〆297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 寒- 、vs

I -34- 1306809 A7 B7 五、發明説明（仝 〔發明之效果〕 如此，本發明之層合體於滅菌處理等之熱處理後亦可 保持高密封部強度。因此’適於滅菌處理後亦要求高密封 部強度的醫療用容器和軟罐頭用袋等之食品用容器等。特 別，可適合使用於醫療用輸液袋等之醫療用容器，例如， 血液袋、血小板保存袋、輸液（藥液）袋、醫療用複室容 器（二種以上之醫藥液以經接合部所隔離之分別的收容室 予以保存，且於使用時將接合部剝離則可令該複數的醫藥 液以密封狀態混合）、人工透析袋等。 I---------^------.訂------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35-

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 1306809 六、申請專利耗圍 第9 1 1 00200號專利申請案 中文申請專利範圍修正本

   1 . 一種層合體，其爲至少具有內層和中間層和外層 者，其特徵爲該內層爲由含有高密度聚乙烯之樹脂材料（ A )所構成，該中間層由以聚乙烯系樹脂I做爲主體之樹 脂材料（B )所構成’該聚乙烯系樹脂I爲令乙烯與碳數 3〜2 0之α -烯烴於使用單一部位系觸媒下共聚所得之 乙烯· α -烯烴共聚物，且具有下列物性（a )〜（d ) ，而該外層爲由含有高密度聚乙烯之樹脂材料（C )所構 成， (a) 密度爲未達〇 . 9 20g/cm3 (b) MFR爲〇.1〜50g/l〇分鐘 (c ) 2 5°C中之〇 -二氯苯可溶部分量X (質量％ )與密度d (g/cm3)及MFR (g/1 0分鐘）爲 滿足下列關係 X<9.8xl03x(〇.9300-d + 0.008 1ogMFR)2 + 2.0 (d)組成分佈之參數cb爲1 . 08〜2 . 〇〇。 2 .如申請專利範圍第1項記載之層合體，其中構成 該內層之樹脂材料（A )係僅由高密度聚乙烯所構成。 3 .如申請專利範圍第1項記載之層合體，其中構成 本紙張XJ1適用中國國家揉準（CNS)八4難_ (210>;297公董） -------—------訂----- (請先聞«背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306809 Α8 88 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 該內層之樹脂材料（A)爲添加聚乙烯系樹脂J 1所構成 之樹脂組合物，該聚乙烯系樹脂II爲令高密度聚乙烯、 與乙烯和碳數3〜2 0之0： -烯烴經共聚所得之乙烯· α 一嫌烴共聚物，且具有下列物性（e )〜（h )， (e)密度爲〇.920g/cm3以上且未達 0 * 960g / cm3 (f ) MFr爲 〇 . 1 〜5〇g/i 〇 分鐘 (g) 2 5°C中之〇 —二氯苯可溶部分量χ (質量％ )與密度d (g/cm3)及MFR (g/i〇分鐘）爲 滿足下列關係 (i ) d - 〇 . 〇 〇 8 l〇gMFRg〇,93 之 情形 X < 2 . 0 (i i ) d - 〇 . 〇 〇 8 1 ogMFR<〇 . 93 之情況 X<9.8xl03x(〇.9300-d + 0.008 1ogMFR)2 + 2.0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (h) 組成分佈之參數Cb爲未達2 · 〇〇。 4 .如申請專利範圍第3項記載之層合體，其中如串 請專利範圍第3項之α -烯烴爲由丙烯、丁烯一 1 , 甲基戊烯_1、己烯一 1、辛烯一 1、癸烯一1、十二碳 烯-1所組成群中選出一種或二種以上者。 5 ·如申請專利範圍第3項記載之層合體，其中於構 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) -2- 1306809 A8 B8 C8 D8 ，該α 中構成 0〜 量％所 之層合 乙烯之 9 4 0 之層合 聚乙烯 乙嫌系樹脂I 於該共聚物中 .如申請專利 之樹脂材料（ 量％、和該聚 樹脂組合物。 •如申請專利 中構成該內層 爲0 . 1〜2 9 7 0 g / c .如申請專利 中構成該中間 I所構成。 •如申請專利 成該聚 一烯烴 6 該內層 9 9質 構成的 7 體，其 M F R 〜0 · 8 體，其 系樹脂 六、申請專利範圍 I之乙烯.α -烯烴共聚物中 之含量爲3 0莫耳％以Τ ° 範圍第3項記載之膚合體’其 A)爲添加該高密度聚乙儲4 乙烯系樹脂I I 6〇〜1質 範圍第1〜6項中任一項記載 的樹脂材料（A )之高密度聚 〇 g/i 〇分鐘、密度爲〇 · m 3 ° 範圍第1〜6項中任一項記載 層之樹脂材料（B )爲僅由該 範圍第1〜6項中任一項記載之層合 體’其中如申請專利範圍第1項記載之α —烯烴爲由丙烯 、丁烯_1 ’ 4_甲基戊烯一1、己烯一 1 、辛烯一 1、 癸烯- 1、十二碳烯一 1所構成群中選出一種或二種以上 ------1--裝------訂----- (請先聞-t*背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 者 層 之 載 記 項 1 任 中 項 6 第 圍 範 利 專 請 串 如 ο IX 樹i 系 C 烯性 乙物 聚列 之下 載備 記具 項且 1± ， 第 } 圍 d 範C 利 ~ 專 } 請 a 申 C 如性 中物 其該 ’ 足 體滿 合爲 3 法 一 級 5 分 .出 1溶 爲溫 η 升 Μ 續 \連 W據 Μ 根 5 F E R T /(\ 旨 和 出 溶 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -3- 1306809 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 溫度-溶出量曲線之波峰爲存在複數個。 11 ·如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體，其中構成該中間層之樹脂材料（B )爲添加該聚乙 烯系樹脂I與該聚乙烯系樹脂I I所構成的樹脂組成物。 1 2 .如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體，其中構成中間體之樹脂材料（B )爲添加該聚乙烯 系樹脂I 50〜9 9質量％、和該聚乙烯系樹脂I I 5 〇〜1質量％所構成的樹脂組成物。 1 3 _如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體，其中構成該中間層之樹脂材料（B )爲添加該聚乙 烯系樹脂I 、與由筒密度聚乙稀、中密度聚乙稀、高壓法 低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、乙稀一丙 烯無規共聚物'乙烯一丙烯分段共聚物所組成群中選出至 少一種所構成之樹脂組成物。 1 4 .如申i靑專利fe圍第1〜6項中任一項記載之層 合體’其中構成該中間層之樹脂材料（B )爲該聚乙烯系 樹脂I與密度0 . 9 3 5 g / c m 3以上之樹脂的樹脂組 成物。 1 5 ·如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體，其中構成該外層之樹脂材料（C )爲僅由高密度聚 乙烯所構成。 1 6 .如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體，其中構成該外層之樹脂材料（C )爲添加高密度聚 乙烯與如申請專利範圍第3項記載之聚乙烯系樹脂I I所 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格H1〇X^7公釐1 --"" -----------0·^------IT----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 - 1306809 A8 B8 C8 D8 __ 六、申請專利範圍 構成之樹脂組成物。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 7 .如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體’其中構成該外層之樹脂材料（C )爲添加該高密度 聚乙烯9 5〜5質量％，與該聚乙烯系樹脂I I 5〜 9 5質量％所構成之樹脂組成物。 1 8 ·如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體’其中外層爲以差示掃描熱量計（D S C )所測定之 熔點波峰溫度爲1 3 0 °C以上之耐熱性樹脂材料所構成之 樹脂材料（D )所構成。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項記載之層合體，其中 構成該樹脂材料（D )之耐熱性樹脂材料爲添加中密度聚 乙嫌、聚丙烯、乙烯一丙烯無規共聚物、乙烯一丙烯分段 共聚物、乙烯一乙烯醇共聚物（EVOH) 、6 —尼龍和 6 ’ 6 -尼龍等之聚醯胺 '聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯 二甲酸丁二酯等之聚酯所組成群中選出至少一種所構成之 樹脂組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 η體’其中全體厚度爲〇 · 〇 1〜1mm。 21·如申請專利範圍第1〜6項中任一項記載之層 合體’其中各層之厚度比爲內層/中間層/外層=3 〇〜 1/40〜98/30〜1 (全體合計爲1〇〇)。 2 2 _ —種層合體之製造方法，其特徵爲經由水冷式 共擠壓多層吹塑成型法或共擠壓多層T型板成型法，以取 得如申請專利範圍第1〜2 1項中任一項記載之層合體。 本紙張从適用中國國家標準（CNS ) A4^ ( 210X297公釐) " -5- 1306809 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 該 2 中 ~ 其 。 1 ， 封 第器熱 圍容以 範之予 利載式 專記5L 請項層 申。3 封 如成 2 熱 由構第以 爲所圍爲 其體範分 ’ 合利部 器層專 一 容之請少 種載申至 一 記如之 . 項 .層 3 一 4 內 2 任 2 體 中 合 項 層 層成 該工 將加 爲且 其 ’ ’ 封 器 熱 容以 之予 載邊 記 四 項將 4 並 2 層 或封 3 熱 2 爲 第做 圍此 範彼 利層 專內 請之 申體 如合 狀 袋 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 項再填- 裝- .费 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） -6 -