TWI303211B - Barrier laminate structure for packaging beverages - Google Patents

Description

1303211 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 相關申請案參照 本申請案係主張2002年5月2曰提出申請之美國第 60/376,875號臨時專利申請案的優先權。 本發明係相關於一種紙板疊層，尤其相關於一種非箔 片紙板層疊，其係有用於製作用於包括有像是葡萄酒、清 酒及類似飲料之酒精飲料以及其他飲料等產品的容器，其 中層疊具有良好的氧氣阻隔特性以及保護其中之產品以抵 抗濕氣的能力。 ^ 【先前技術】 在亞洲，像是葡萄酒、清酒及類似飲料之酒精飲料係 被包裝在廣泛的各種材料中，包括以紙板為主的容器。為 了保護產品不會接觸氧氣而最後被糟蹋，纟器結構係經常 由鋁箔、$乙二醇對苯二甲酸酯、金屬化聚乙二醇對苯二 甲酸酯所構成的多層結構所組成，或是㈣、聚乙二醇^ 苯二甲酸酯、金屬化聚乙二醇對苯二甲酸酿、或是至少由 以上二種組合成之多層結構。@片已被證明為最佳之氧氣 阻隔件’但其係為相當昂貴者，並且在不破裂或製作銷孔 的狀況下係為難以被轉換成為容器者。 本發明之目的係在於製造出-種用於葡萄酒、清酒、 或其他酒精飲料紙盒之改良式酒精飲料包裝用的熱密封式 材料’其不會傳送氧氣以及濕氣或溼度，並且呈現出一種 良好的熱密封結構以使產品耐儲時間為六 【發明内容】 乃^更長 1303211

上述目的係藉由本發明而達成，本發明係針對一種非 ::片的複合結構，其提供一種對於氧氣、溼度及濕氣之實 貝阻隔’並且為可容易密封者。較佳實施例從外側表面至 接觸容器内容物之内側表面係包括有：一個被塗敷在紙板 基板之外部表面上的第_@聚稀煙，一㈣塗敷在紙板基 板之内部表面上的聚醯胺層，一個經由一適當聯繫樹脂而 被層疊至聚醯胺層的薄膜，以及一個被塗敷至該薄膜而將 接觸容器内容物之的第二及最内層聚烯烴。較佳薄膜為由 一個第一聚烯烴層、一個聯繫層、一個乙烯—乙烯醇異量 分子聚合物之第一内部層、一個第二聯繫層、_個乙烯— 乙烯醇異量分子聚合物之第二内部層、一個第三聯繫層、 以及一個第二聚烯烴層構成。 【實施方式】 每一種材料的量以及其個別結構係被表列為每三千平 方英叹之英碍（lb/3msf)的塗層重量範圍。基本原料為一 種基礎重量為100-300 lb/3msf的漂白板件構成。

結構A :層疊薄膜結構 層 塗層重量（lb/3msf) 8-20 2-10 四 5-20 五 50-70 六 5-15 材料 — 聚婦煙 ---iL. 基本j料 "-------- 聚酉兔是 聯繫复^ 薄膜（ 聚婦煙 7 1303211 結構A含有一個紙板基板2 ( 100-300英磅），在其一 側上係被塗敷有一聚稀烴聚合物之擠製塗層1，像是塗層 重量為8-20英石旁且較佳為12英；6旁的低密度聚乙稀，用以 提供疊層的外側表面。層1係為外側“掩飾（gl〇ss)，，層 。較佳的情況是，聚烯烴聚合物為聚乙烯，並且更佳的是 一種低密度聚乙烯。能夠被使用於層1中之較佳低密度聚 乙浠的典型為可從Voridian，Kingsport，TN所取得之

Tenite 1924P 以及從 chevron Phillips Chemical Co.，

Houston，TX 所取得之 Chevron 45 17 0 在基板2之内部上係被塗敷有一聚醯胺層3 ( 2 _ i 〇英 石旁）。聚龜胺層可以為、但不限於尼龍6、尼龍66、尼龍 1〇、尼龍6-10、尼龍12、非結晶尼龍，MXD-6、尼龍奈米 複合材料、以及其他適當的聚醯胺。適當之尼龍6的材料 為 Honeywen B73QP (M〇rrist〇wn，NJ)。在層 3 之内側表 面上係塗敷有一個較佳為、但不限於以順丁烯二酐作用群 (像是MSI Technologies所生產的Plexar 5125)加以修改 之以聚乙烯為基礎之異量分子聚合物的聯繫層4 (5-2〇英 h )。聚醯胺層3及聯繫層4係被用來將薄膜5層疊至基 本原料2。薄臈5之塗層重量大約為5〇_7〇英磅。一個聚 烯層6係接著被塗敷至薄膜層5的底面，其係較佳為聚 乙稀’像是低密度聚乙烯或是金屬雙環戊二烯。 結構B較佳為含有用於氧氣阻隔之多層乙烯_乙稀醇異 里刀子聚合物的一個吹膜（bl〇wn film )。該薄膜疊層較 ^為過度共擠製塗層，用以容許整個結構能夠在一單—轉 1303211 化操作中形成，並且用於改良薄膜的物理性質，像是改良 的撕裂、較大的剛性、以及抗破裂。薄膜之一較佳供應商 為 FlexTech ( Cincinnati，OH ) 〇 結構B :薄膜結構 層 塗層重量（lb/3msf) 材料 10 5-20 聚烯烴 20 3-5 聯繫樹脂 30 2-5 EVOH 40 3-20 聯繫樹脂 50 2-5 EVOH 60 3-5 聯繫樹脂 70 5-20 聚烯烴 在層30及50中之乙烯-乙烯醇異量分子聚合物（ EVOH )係被用來作為在疊層結構中的主要氧氣阻隔材料 可以使用從24-48莫耳百分比之聚乙烯的EV〇H材料。 在-個相當的塗層重量下，·H係為一種較聚乙稀對苯 二曱酸醋（PET ) A佳的氧氣阻隔層。ev〇h之一較佳供 應商係為 Soams LLP ( Arlint〇n Height，IL) 〇 聚烯烴層U)及70提供了對於EV〇H層3〇及5〇之抗 濕性，以及用於薄膜之機械強度。聯繫層2g、4〇、以: 60係較佳為基於、但不限於明T稀二酐功能群修改之乙 細基的異量分子聚合物。本發明 不I明之一較佳實施例係涉及在 曰巾使用種以巧密度聚乙埽為基礎之聯繫樹脂，用 於增加抗濕性。 1303211 ^在整個層疊結構A之中，開始的以及最後的聚烯烴層 係用來當作防水層，用以容納液態產品並保護内部聚合物 及基本原料不會受潮。這些聚烯烴層亦容許疊層及紙盒之 …、谂封性，並且填滿因多次摺疊所造成之任何孔口和通道 夕額外的聚烯烴層係提供了附加之抗濕性以及機械強度至 多層結構的内冑。聚醯胺層係被擠製於漂白板件上，主要 改善熱阻、機械強度、以及耐久性。聯繫樹脂係被用來促 進:丨於一聚合物間之黏著，而此二聚合物在一般的狀況下 不S黏著於彼此。產品的新鮮性係可以藉由降低氧氣進入 匕’中的速率而得以更進一步地延長。乙烯乙稀醇異量分 子聚a物係被用來作為氧氣阻隔材料。本發明利用含有 莫耳百分比之乙烯的乙烯-乙烯醇異量分子聚合物（ev〇h ^。在一個相當的塗層重量下，EV〇H係為一種優於聚乙 稀對笨二甲酸酯（pET )的氧氣阻隔層。 在本發明的一個第二實施例之中，EV〇H層的其中之 一係以任何聚乙烯對苯二甲酸酯（PET)或是非晶或半晶 聚醯胺來替代。在本發明的其他實施例中，ev〇h層可以 用氧氣清除用EVOH材料，EV〇h奈米複合材料、或是 EVOH與聚烯烴的混合物來替代，像是低密度聚乙烯、聚 醯胺、或是聚乙烯對苯二甲酸酯（PET)。含有莫 耳浪度之乙烯的EVOH基樹脂係可以被使用在這些實施例 的任一個之中。 開始的以及最後的聚烯烴層較佳為低密度聚乙烯，但 亦可以由線性低密度聚乙烯（LLDPE)、金屬雙環戍二稀 1303211 低密度聚乙稀、或是這些及其他材料的混合物來取代，用 以改善密封狀況。 本發明已產生一種適每的交gg： ^ ^ 週田的谷^，其係利用一個可以被 穩固地熱密封之疊層而呈右炻社 ，、有極佳的阻隔性質。此疊層不僅 展現出重要的阻隔性質來延县私极,# 貝木延長飲枓（葡萄酒、清酒或類似 酒精飲料）之耐儲時間，並且聂爲 I且唛層亦可以使用傳統設備來 加以製造。 本發明較佳實施例係建構如下·· 聚稀烴層！係被擠製塗敷在基板2上。㈣㈣3以 及聯繫層4錢著㈣積作為_個共擠製塗層，用以將薄 膜5層疊至基板2。聚稀烴層6接著被塗敷在薄膜5之上 :而產生結構A。雖然此係為形成結構a的一種方法，可 以利用其他方法來產生相同的最終結構。 所完成的疊層現在係可以在傳統溫度（華氏25〇度至 =氏500幻下從前方至後方（聚婦煙至聚烯烴）施行熱 密封。新形成之豐層係可以被利用在酒精飲料之容器、或 者像是紙盒、摺疊式方形或矩形容器或箱盒、*包、杯子 、並甚至是圓柱形管件之其他液態產品容器的製造中。 由本叙明之豐層提供之獨特阻隔效果以及物理性質係 可以由以下示例理解。 示例 -不例一 ·· 四種結構（C1-C4 )係針對相g於結構a <阻隔及物 理性質而被加以評估。書亥等結構與其特別針對此一連串測 1303211 試之塗層重量係被表列於表一之中。 表一：所評估之結構 結構A 結構Cl 結構C2 結構C3 結構C4 12 LDPE 12 LDPE 12 LDPE 12 LDPE 12 LDPE 205 基本原料 265 基本原料 205 基本原料 265 基本原料 265 基本原料 5尼龍 16 LDPE 80 LDPE 5尼龍 5尼龍 7聯繫 箔片 14聯繫 14聯繫 57吹膜（B)* 4聯繫 4聯繫 4聯繫 11 LDPE 30 LDPE 4 EVOH 4 EVOH 18 LLDPE 4聯繫 4聯繫 8 LDPE 8 LDPE 41 LLDPE/LDP E混合物* * *參見針對結構B之表二 **混合物為80重量百分比之LLDPE以及20重量百分比 的 LDPE。

12 1303211 結構A係作為前述本發明之示例。結構ckc4係為控 制組結構。結構C1為一個以箔片為基礎之材料，其具有 用於額外的撕裂及密封強度之LDpEA LLDpE的厚塗層重 量。結構C2係由非常重的LDpE塗層重量構成。結構 係相似於在商業上可取得之用於液體包裝的結構。最後， 結構C3係為一種修改的結構C4，其係為了決定其是否改 善了密封強度而帶有LDPE及LLDPE之厚重層。 針對這五種結構之水蒸氣（WVTR )以及氧氣（〇TR )傳送速率係列於表三之中。WVTR測試係於攝氏38度 以及90%之相對溼度（rh)下施行。OTR數值係於攝氏 23度/50%RH以及攝氏23度/75%RH下進行量測。 表三：評估結阻隔數值 結構A 結構C 1 結構C 2 結構C 3 結構C 4 WVTR (38〇C /90%RH) (g/100in2/day) 0.031 0.005 0.059 0.057 0.059 OTR (23〇C /50%RH) (cc/100in2/day) 0.015 0.009 15.915 0.018 0.013 OTR (23〇C /75%RH) (cc/100in2/day) 0.049 0.015 22.268 0.028 0.036 13 1303211 關於WVTR，結構c 1 t效能顯然較其他結構為佳。 在此:種非泊片結構中，結構a表現了最低的蒸氣傳送速 率構C 2、結構C 3、以及結構c 4在效能上係為相當 等同者」&在考慮到結構c 2及結構c 3 #有顯著較結構 ^^之LDPE的狀況下稍稍令人吃驚。遣E -般被認 …、疋-種極佳的水蒸氣阻隔^，並且較大的塗層重量應合 產生較低的傳送速率。 ^ θ 在降低氧氣傳送方面，結構c i纟兩組環境條件中係 為最佳者。在5〇%的相對濕度下，結構A、結構C 3、以 及結構C4所擁有的傳送速率係猶高於結構C1。結構c 2 並未包括有-氧氣阻隔材料，並因此其於這些量測之中係 表現得非常差。 ' 在75%的相對濕度下，這 增大。如所預期者，落片結構 個多層結構的表現係大約相同 而言仍然表現很差。 示例二 五種結構之〇丁 R數值係會 C 1係經歷最小的增加。三 。結構C 2就作為氧氣阻隔 結構A以及結構c 2之眘駚曰、，/ 之貫體夏測係列於表四之中。 較的結果係為適當者因在 旦、 因為在母—結構中之紙板的基本 里以及聚合物塗層重量係為相 Θ、ηί γ 勹邳U者。在可實施的狀況下 ϊ測係於機械方向（MD )以；？俨# a 以及杈截方向（CD)上施行。 14 1303211 結構A 結構C2 測試參數 破裂強度 Mullen Burst (lb/in2) 211 204 石皮裂強度 Mullen Burst Wet (lb/in2) 130 120 剛性 Stiffness (Taber) -MD (g-cm) 316.8 ----“ v 283 2 剛性 Stiffness (Taber)-CD (g-cm) 150.4 __U5.8 剛性 Stiffness (Taber) Wet-MD (g-cm) 108 Q7 剛性 Stiffness (Taber) Wet-CD (g-cm) 52 _ _ 撕裂 Tear-MD (g) 649.9 597 7 撕裂 Tear-CD (g) 802.3 64^ ? 撕裂 Tear-MD-Wet (g) 983.0 757 〇 撕裂 Tear-CD-Wet (g) 1339.9 9l〇〇 張力 Tensile-MD (lb/in) 82.0 73 6 張力 Tensile-CD (lb/in) 37.5 Q 張力 Tensile-MD-Wet (lb/in) 18.5 15 7 張力 Tensile-CD-Wet (lb/in) 10.9 __9.5 表四：所評估之結構的實體量測 在乾式及濕式破裂強度（Mullen )、剛性強度（Taber )、以及張力強度上的適度改良在LDPE以吹膜疊層替代 時係可被觀察到。 對於撕裂強度之實質顯著改良係經由觀察到在MD方 向上增加52.2g以及在CD方向上增加159. lg而被觀察到 。此可以歸因於在結構A及結構C之聚合物的剛性差異以 及吹膜之雙軸定向。 15 1303211 在試片係已被弄濕之後，板件係會在聚合物之撕裂性 質開始控制的點時變弱。在結構C 2的例子之中，以 及CD方向之撕裂強度係分別增加160.2g以及266·8g。對 於結構A而言’ MD以及CD方向之撕裂強度係分別增加 333.1g以及537.6g。來自於I合物材料的這些貢獻係作用 以防止液體包裝在弄濕以及極度潮濕狀況下之撕裂。 在潮濕狀況下介於結構A與結構C 2之間的顯著差& 亦被發現。在MD方向上之差異限度係從52.2g增加^ 225.1g。在CD方向上之差異限度係從159 lg增加至 429.9g。對於涉及以尖銳角度摺疊許多次的包裝設計而+ ’結構A將提供對於撕裂以及包裝破壞的額外阻抗。此亦 可在配送及消費者處理期間的掉落狀況下提供額外之對於 損壞的抵抗性。 五種結構的密封強度係列於表五之中 表五：密封強度量測

相較於結構C4，經由增加密封層之塗層重量及提供 LL则而增加結構C1及結構C3中的密封強度。應用到 結構C2的狀況則未發現這種情況。因為結構a、 】 、結構C 3、以及結構c 4將會吸收更多 次叹旯夕的熱量並保持得較 結構C2 A長久，密封品質也會藉由增加整體結構之熱容 量而得以改善。 16

Claims (1)

1. 拾、申請專利範圍 1、一種層疊包裝材料，其包含有： 個紙板基板，其係具有一個内側表面以及一個外側 表面； 個可熱欲封之聚烯烴聚合物的外側層，其係被塗敷 在該紙板基板之該外側表面上； 個艰fc胺層，其係被塗敷在該紙板基板之該内側表 面上； 個聯繫層’其被塗敷在該聚醯胺層的内側表面上； 一個吹膜（blown-film)層，其包含有一個聚烯烴聚 :物之外側層、一個聯繫層、一個乙烯_乙烯醇異量分子聚 -物之第層、一個第二聯繫層、一個乙烯·乙烯醇異量分 :聚合，之第二層、一個第三聯繫層、以及一個聚烯烴之 =及最終層，该吹膜（blown_film)層係被塗敷在該聚 醯胺層的内側表面上所塗敷之該聯繫層的内側表面上；及& 一個聚烯烴的最内側層，其係被塗敷在該吹膜膜 終聚烯烴層上。 、、 2、 根據申請專利範圍第丨項所述之層疊包裝材料，其 中，該等聯繫層的每一個係包含有一個經由順二 能群所修改之乙烯基異量分子聚合物。 …工 3、 根據申請專利範圍帛i項所述之層疊包裝材料，盆 中忒等聯繫層的每一個係包括有piexar。 4、 根據申請專利範圍第1項所述之層疊包裝材M ^ 中，节莖7 γ 料’其 ^ ·乙稀醇異量分子聚合物（EVOH )層的其中 17 1303211 之一係以一個從聚乙 "·、Εν〇Η奈米複合:料酸:是=、氣氡清除 聚乙烯、聚醯胺、或聚乙有::如是低密度 EVOH的混合物構成 ^齔知專聚烯烴之 …申請a第 中，該乙烯·乙歸醇里量八子^所述之層#包裝材料，其 分比的乙稀。…子“物係包含有心8莫耳百 、根射請專利範圍第丨項所述之層疊包裝 從最外側表面至接觸容器内容物的最内側表面係包含有/、 a) 一個紙板基板，其帶有⑽·3_/3η^的基旦 ，該紙板基板具有一個内部表面以及一個外部表面土；里 /) 一個聚烯烴之第一層，其具有8_2_msf的塗層 重量，其係被塗敷在該紙板基板之該外部表面上； C) 一個聚醯胺層，其具有2-1〇lb/3msf的塗層重量， 其係被塗敷在該紙板基板之該内側表面上； d) —個聯繫層，其具有5_2〇ib/3msf的塗層重量，其 係被塗敷在該聚醯胺層的内側表面上； e ) —個吹膜（blown_film )層，其包含有一個5-201b/3msf之第一聚烯烴層、一個3_51b/3msf之第一聯繫層 、一個2-51b/3msf之第一乙烯-乙烯醇異量分子聚合物層、 一個3-201b/3msf第二聯繫層、一個2_51b/3msf之第二乙 稀-乙稀醇異量分子聚合物層、一個3 -5 lb/3msf之第三聯繫 層、以及一個5-201b/3msf之第二聚烯烴層； f ) 一個聚烯烴的第二及最内側層，其具有 5- 18 1303211 1 51b/3msf的塗層重 層上。 其被塗敷在該吹膜層之最終聚稀烴 、一種用於酒精飲料的

   8 種用於酒精飲料的 範圍第4項之疊層所構成者。 的容器，該容器係為由申請專利 的容器，該容器係為由申請專利 9種用於酒精飲料的容器，該容器係為由申請專利 範圍第6項之疊層所構成者。 農10、根據申請專利範圍第1項所述之層疊包裝材料， 其中，该層豐包裝材料被用來建構一種用於製造氧氣及濕 氣不今透型容器的氧氣及濕氣阻隔疊層結構坏板。 田11、一種用於製造根據申請專利範圍第丨項所述之層 疊包裝材料的方法，該方法包括有以下步驟： 9 a) 將一聚烯烴外側層塗敷在一紙板基板的外側表面上； b) 將一聚醯胺層塗敷在該紙板基板的内側表面上； c) 將一聯繫層塗敷在該聚醯胺層的内側表面上； d )塗敷有一吹膜（blown-film )層，其包含有一個第 一聚烯烴聚合物層、一個聯繫層、一個EVOH之第一内部 層、一個第二聯繫層、一個EVOH之第二内部層、一個第 二聯繫層、以及一個聚烯烴聚合物之第二内部層；以及 e)將一聚烯烴層塗敷在該吹膜層之該最後提及的聚稀 赵層上，該聚烯烴層係包括有最内側且為接觸飲料層。 拾壹、圖式：