TWI297028B

TWI297028B - Compositions containing polycarbonate

Info

Publication number: TWI297028B
Application number: TW092102091A
Authority: TW
Inventors: Gorny Rudiger; Anders Siegfried; Nising Wolfgang; Ebert Wolfgang
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2002-02-05
Filing date: 2003-01-30
Publication date: 2008-05-21
Also published as: AU2003244435A1; TW200407384A; US20030162025A1; WO2003066720A1; DE10204524A1; CN1307245C; DE50306903D1; CN1646616A; KR100967284B1; MXPA04007549A; CA2474948A1; KR20040089595A; EP1474472A1; RU2004126868A; HK1081213A1; ATE358154T1; ES2285137T3; EP1474472B1; JP2005517066A; US6713181B2

Description

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五、發明說明本發明係有關於熱塑性模製組成物，更明確地，為有關於組成物’其包含一種聚合物，選自群組包括:聚碳酸 5 10 酯、透明的聚碳酸酯-聚酯-摻合物、共聚酯碳酸酯，與透明的聚酯。發明總論本發明係揭示一種熱塑性模製組成物，此組成物包含種I a物其選自群組包括：聚碳酸醋、透明的聚碳酸酯 -聚酯-摻合物、共聚酯碳酸酯、透明的聚酯，與一種具式 ⑴之化合物八 15

Ο II 〇II 〇-C-(CH2)g.CH3 (I) H—(CH2)a—CH-CHr〇-C—(CH2)rCH-(CH2)d~CH, (CH2)b-CH3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 與一種或多種具式（II)之化合物〇 II (CH2)rCH3 O 〇-[C-(CH2)-CH.〇.]-—C-(CH2)〇^H3 (II) H—(CH2)a—CH-CHrO-C-(CH2)r-CH-(CH2)<J-CH3 (CH2)b-CH3 其中a 為1至17，〇本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） [297028 A7 B7 五、發明說明 (2 ) b 為 0 至 16， C 為 6 至 14， d 為 3 至 7， e 為 6 至 14， 5 f 為 3 至 7， g 為 5 至 40與 ίο 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 a+b為9至25與 η 為1至10，被發現特別適合應用於共擠塑。發明背景包含聚碳酸酯之組成物被使用於許多領域，特別是製自包含聚碳酸酯組成物之板片，使用於如：屋頂或鑲嵌玻璃。包含聚碳酸酯之組成物通常含有其他物質，如：潤滑劑（亦習知為脫膜劑），例如：使用羧酸酯做為潤滑劑。包含聚礙酸酯與Guerbet醇類之組成物為習知， Guerbet醇類為Guerbet反應之產物，例如：可由Guerbet 反應製得。Guerbet反應習知為在鈉或銅之影響下，於約 200°C與較高壓力進行醇類之自縮合。例如油EP A 0110221得知之聚碳酸酯板片，可供做甚多的應用，板片可藉如：將包含聚碳酸酯之組成物擠塑製得，並可選擇地與其他包含聚碳酸酯之組成物，其另外具有較高含量紫外線吸收劑者，進行共擠塑。此類板片進行擠塑時，重覆發生的一個困難為組成物 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）計線 [297028 A7 B7 五、發明說明（3) 中之揮發性組份沉積於定型套上（於多壁板片之案例）或於定型輥上（於實心板片之案例），其會造成板片表面之缺陷，揮發性組份如：紫外線吸收劑、脫膜劑，與組成物中之其他低分子量組份。 5 EP A 0320632敘述使用包含聚碳酸酯之組成物，其包含一種紫外線吸收劑並可包含一種潤滑劑，製得之共擠塑板片，其缺點為：於相對的長擠塑時間下，由於組成物熔體之蒸發造成板片表面之損壞，特別是於共擠塑時。由於組成物熔體中紫外線吸收劑蒸發之增加，導致定型 1〇套或定型輥上生成一種塗覆物，最後於板片表面生成缺陷 (如··白點，皺摺），於定型套中，聚碳酸酯之磨損另外造成聚碳酸酯板片上之粉末沉積物。聚碳酸酯中包含Guerbet醇類之酯類亦為習知，例如：EP-A 0390994敘述包含聚碳酸酯之組成物，其另外包 15 含特殊的Guerbet醇類之脂肪酸酯，做為脫膜劑。於EP-A 0390994中，未提及於共擠塑時使用模製組成物，亦未提及依本發明之脫膜劑連同大量的紫外線吸收劑，適合應用於共擠塑。 WO 01/62851 與 WO 01/25334 之實例敘述使用 Lubril 2〇 JK，其為EP-A 0390994之一個實例，特別是聚碳酸酯ABS 摻合物，於此案例中亦未提及共擠塑。 WO 01/74935揭示：模製組成物包含脂肪酸之酯類與 Guerbet醇類，與脂肪酸之酯類與直鏈醇類，其於共擠塑程序中具有改良的成效。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1297028 A7 B7 五、發明說明（4) 5 因此本發明之目的為提供包含聚碳酸酯之組成物，其無舊有技藝由擠塑組成物製造板片時所顯示之缺點。發明詳述本發明目的之達成係藉組成物，其包含一種聚合物，選自群組包括：聚碳酸SI、透明的聚礙酸醋_聚醋-摻合物、共聚酯碳酸酯、透明的聚酯，與一種具式⑴之化合物 10 〇II 行？-C 一 (CH2)g-CH3 H—(CH2)--CH-CHj-O-C—(CH2)-CH-(CH2)d.CH3 (CH2)b-CH3 ⑴ 與一種或多種不同的具式（II)之化合物（以一種類同化合物之混合物為較佳）計 15 (CH2)rCH3 線

〇 II 〇-[C一(CH2)e — CH-O-];;—C-(CH2)g«CH3 (ΙΓ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 H—(CH2)-——CH-CHj-O-C—(CH2)「CH-(CH2)d-CH3 (CH2VCH3 其中於較佳之案例中，具式（II)之類同化合物以不同的n 值加以區分，與其中下者適用於具式（I)之化合物與具式（II)之化合物： a b 自1至17 自0至16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1297028 A7 Β7 五、發明說明（5 ) 5 10 c =自6至14， d =自3至7， e =自6至14， f =自3至7， g =自5至40與 a+b =自 9 至 25 與具式（II)化合物中之n==自1至10’及組成物中具式（I)化合物之重量與組成物中具式（II)所有化合物之重量之比率，以自1··0·001至1··1·2為較佳。具式（I)化合物與具式（II)化合物之重量總和（I與π)，以自0·02至1.0重量％為較佳，以自〇·ι至〇·5重量％為最佳。較佳者為將下者施用於具通式（I)與具通式（II)之化合 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 物： a =自 2 至 14， b =自 3 至 14， c =10 5 d =5， e f =10 ~ ， J 丄 g J ’ =自 14 至 16， n =自 1 至 7 a+b =自 9 至 25。依本發明組成物中具式（I)化合物之重量與依本發明組成物中具式（π)所有化合物之重量之比率以自1 :〇·〇〇1至本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公釐）計線 1297028 A7 B7 五、發明說明U) 5

ο IX

5 IX 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 1:1·2為較佳，以自B·⑼5至1:1為較最佳。、本t明t較佳實例為前述之依本發明組成物，i中具式（Π)且ny之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之至1.2倍，及具式（11)且㈣之化合物，其重量為具化合，重量之〇·2至h2倍’及具式（π)且n=3之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之Q至i倍，及具式⑻且㈣之化合物，其重量為具式（I)化合物重量之0至〇·8倍，及具式（II)且η=5之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之〇至0.5彳α，及具式（II)且η = 6之化合物，其重量為具式⑴ 化合物重量之0至0.4倍。本發明之較佳實例亦為依本發明之組成物，其中組成物另外包含〇· 1至15重量份紫外線吸收劑，較佳之紫外線吸收劑選自群組包括··（雙[2_羥基_5_第三辛基_3_(苯并三唑 •2-基）苯基]甲烷）、2-(4,6_二苯基三嗪·2_基）_5_(己基) 氧-酚、氰基-3,3-二苯基丙烯酸2,2-雙[(2-氰基-1-氧-3,3-二苯基-2-丙烯基）氧ρ曱基“，弘丙烷二‘基酯。本發明之較佳實例亦為一種依本發明之組成物，其中組成物另外包含1 〇至3000 ppm熱安定劑，以組成物之總重為基準。較佳之熱安定劑選自群組包括：三_(2,4_二-第三丁基苯基）磷酸鹽3,9-雙[2,4-雙（1-甲基-1-苯基乙基）苯氧基]_2,4,8，10-四噁_3,9-二磷螺[5,5]十一烷、5-丁基-5-乙基 -2-[2,4,6-二（1，1-二曱基乙基）苯氧基]-1，3,2-二嚼構炫，與三苯基膦。本發明目的之達成亦可藉使用依本發明組成物於製造

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任何產物，其製造以進行擠塑為較佳。本發明目的之達成亦可藉包含依本發明組成物之產，於一較佳的實例中，此種產物為單層或多層板片，其中一層或多層板片包含依本發明組成物。 5 較佳者為多層板片，其由至少三層組成，其中多層板片之一外層或二外層包含依本發明組成物。依本發明組成物另外包含紫外線吸收劑，其量以〇· i 至15重量份為較佳，以i至15重量份為最佳，以3至8 重量份為特別最佳。 10 依本發明組成物，較佳之聚碳酸酯為雙酚A均聚碳酸 ϊ旨。依本發明組成物可另外包含習用之加工助劑，特別是其他的脫膜劑與流動劑。依本發明組成物可包含習用之安定劑於聚碳酸酯，特 15 別是習用之熱安定劑。具式⑴與式（II)化合物之相對重量，可使用如：HPLC進行測定。具通式（I)之化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2

〇II 〇II 〇-〇丨丨 -(CH2)9-CH3 H—(CH2)a —CH-CHr〇-C—(CH2)rCH-(CH2)d-CH3 (CH2)b-CH3 (I) 與具通式（II)之化合物本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1297028 Λ7 B7

五、發明說明GO

〇 II H-(CH2)—CH-CHr〇-^(CH2)-CH-(CH2)d--CH (CH2)b-CH3 [} (〒Η2)Γ〇Η3 〇 ?-[C一(CH2)e—CH-〇-]n—C.(CH2)g-CH3 (ΙΓ) 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 皆有市售品，其習用於化妝品，例如··其可獲自Rhodia公司（Rhodia GmbH，Stadelstrasse 10，D-60596 法蘭克福），商品名為Lubril JK。可使用習知方法製備具式（I)之化合物與具式（II)之化合物，例如：可依敘述於EP A 0390994之方法製備。具式（I)之添加物已有市售品，例如：Rhodia公司之 Lubril JK，一般用於化粧品，典型地與具式（I)化合物生成混合物存在。依本發明組成物已被證實特別優越，其可無困難地加工，並且對獲得之產物不會損壞其物品，令人驚訝地發現，當使用這些化合物時，甚至將已知為揮發性之添加物加至包含聚碳酸酯之組成物中，亦未發生本文起始所敘述之困擾。依本發明組成物所使用之熱塑性芳族聚碳酸酯為均聚碳酸酯，共聚碳酸酯，與熱塑性聚酯碳酸酯，其較佳者具有重量平均分子量1^^為18,000至40,000公克/莫耳，以 26,000至36,000公克/莫耳為較佳，並以28,000至35,000 公克/莫耳為最佳，其測定係於二氣甲烷，或於等重量之酚 /鄰-二氣苯混合物中測量其相對溶液黏度，藉光散射予以計線 -10- I I I I 祖 I I I 喔 I I I I I I I I 通祖讓 I I 載 I I I I 祖本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1297028 A7 B7 五、發明說明（9) 校準 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 較佳之組成物熔體黏度應低於其所施加基質，亦即製造多層產品處，之黏度。製備依本發明組成物所使用之聚碳酸酯，可參考如：”Schnell”著，聚碳酸酯之化學與物性，聚合物回顧，第9冊，Interscience出版社，紐约，倫敦，雪梨，1964 年，D.C. PREVORSEK，Β·Τ· DEBONA 與 Y· KESTEN 等人合著’公司研究中心，聯盟化學公司，Moristown，新澤西州07960，”聚（酯）碳酸酯共聚物之合成”，於聚合物科學期刊，聚合物化學版，第19冊，第75至90頁（1980年）， D· Freitag，U· Grigo，P.R· Mtiller，Ν· Nouvertne 等人合著，拜耳AG公司，”聚碳酸酯”，於聚合物科學與工程百科全書，第11冊，第二版，1988年，第648至718頁，最後為 Dres· U. Grigo，K Kircher 與 Miiller 等人合著，” 聚碳酸酯”，於Becker/Braun，合成材料手冊，第3/1冊，聚碳酸酯、聚醋酸酯、聚酯、纖維素酯，Carl Hanser出版社，慕尼黑，維也納，1992年，第117至299頁。製備方法以界面聚縮法或熔融酯轉化法為較佳，其藉實例之敘述可參見相界面法。用做起始材料之化合物，較佳者為：具通式HO-Z-OH之二酚，其中Z為一種具有6至30個碳原子之二價有機游離基，其包含一個或多個芳族基團，此類化合物之實例為屬於下列群組之二酚：二羥基二苯、雙（羥基苯基）烷類、氫茚二酚、雙（羥基苯基）醚類、雙（羥基苯基）砜類、雙（羥基計線 -11-

I I I I I 観 I 隹 I 義薫 I I I 1 蠢讓 1 黑 I 1 I I I 魏 I I 1 I 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1297028 A7 B7 五、發明說明（10) 苯基）酮類，與α，α’-雙（羥基苯基）二異丙基苯類。屬於前述化合物群組之最佳二酚為：雙酚Α、四烷基雙酚A、4,4-(間苯二異丙基）二酚（雙酚Μ)、4,4-(對苯二異丙基）二酚、1，1-雙-(4-羥基苯基）-3,3,5-三曱基環己烷 5 (BP-TMC)，與選擇地其混合物。特佳者為以雙酚A為基質之均聚碳酸酯，與以雙酚A單體及1，1-雙-(4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷單體為基質之共聚碳酸酯。依本發明所使用之二酚化合物為與碳酸化合物，特別是光氣，進行反應，或就熔融酯轉化法而論，與二苯基碳酸酯或二曱 1〇基碳酸酯進行反應。聚酯碳酸酯係藉將前述之二酚、至少一種芳族二羧酸、與選擇地類同碳酸物，進行反應獲得。適合的芳族二羧酸如：酞酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、3,3’或-4,4’-二苯基二羧酸，與二苯甲酮二羧酸，可將聚碳酸酯中之一些碳酸酯 15 基團，至多為80莫耳。/〇,以20至50莫耳％為較佳，以芳族二羧酸酯基團予以取代。界面聚縮法使用之惰性溶劑如：二氯甲烷、各種二氯乙烷與氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯，與氣甲苯，以使用氯苯或二氯曱烷，或二氣甲烷與氯苯之混合物 2〇為較佳。界面聚縮反應可藉催化劑，如：三級胺，特別是N-烷基哌啶或銪鹽，予以加速，以使用三丁基胺、三乙基胺，與 N-乙基哌啶為較佳。於熔融酯轉化法之案例，可使用DE-A 4238123所敘述之催化劑。 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I I I I I 祖 I 1 I I I I I I I I I I I I I I I I 1 1297028 Λ7 B7 五、發明說明（11 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 可刻意地與以控制的方法，藉使用少量的分枝劑將聚碳酸酯分枝，一些適合的分枝劑為··間苯三酚、4,6_二甲基 -2,4,6-三-(4-羥基苯基）_2_庚烯、4,6_二甲基-2,4,6_三_(4_羥基苯基）-庚烷、1，3,5-三-(4-羥基苯基）_苯、丨丄^三气‘羥基苯基）-乙烷、三-(4-羥基苯基）_苯基甲烷、2,2_雙-[4,4_雙_(‘ 羥基苯基環己基]-丙烷、2,4-雙羥基苯基-異丙基）_ 酚、2,6-雙-(2-經基_5’_甲基_基）-4-甲基酚、2-(4-羥基苯基）-2-(2,4-二羥基苯基）-丙烷、六_(4_(4_羥基苯基_異丙基）苯基）-原對苯二甲酸酯、四_(4_羥基苯基）_甲烷、四_(4_(4_ 說基本基-異丙基）苯氧基甲燒、，，_三_(‘經基苯基）-1，3,5-三異丙基苯、2,4-二羥基苯甲酸、苯均三酸、氮脲酿氯、3,3-雙-(3-甲基_4·羥基苯基）-2-氧-2,3_二氫十系、 1，4_雙-(4,4-一經基三苯基）_甲基_苯，與特別是：1，1，1_三 -(4-羥基苯基）-乙烷與雙_(3_甲基羥基苯基）_2_氧-2,3_二氫吲哚。以所使用之二酚為基準，可將〇.〇5至2莫耳％分枝劑或其可選擇地共同使用分枝劑之混合物，連同二酚一起使用，或者可於其後之合成步驟中加入。可使用鏈終止劑，其用做鏈終止劑之較佳者如：酴、烧基酚，例如··甲酚、4-第三丁基酚、氣酚、溴酚、枯基盼或其混合物，每莫耳二酚使用1至20莫耳❹/〇，以2至1〇莫耳％為較佳，較佳者為酴、4-第三丁基酴，與枯基酴。鏈終止劑與分枝劑可分別加至合成物，或者與雙酴一同加入。計線 13-

I I I I 雪 1 I 1 I 1 通 I I I I I I I I I I I I I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1297028 A7 B7 五、發明說明（u 依本發明組成物亦指共擠塑組成物。製備依本發明共擠塑組成物所用之聚碳酸酯，可使用熔融酯轉化法，其以實例方式敘述於DE-A 4238123。依本發明組成物亦可包含紫外線吸收劑。 5 10 可供依本發明組成物共擠塑用之適合紫外線吸收劑，較佳者為那些化合物，由於其吸收能力低於400奈米，而可有效地防範紫外光，以保護聚碳酸酯，並且具有分子量大於370，以500或大於500者為較佳。本發明可使用之紫外線吸收劑實例敘述於下： a) 具式（II)之二聚苯并三唑衍生物： 15

計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 (式 II) 於式（II)中’ R1與R2為相同或相異，並代表氮、函素、C,至C10-烧基、c5至‘環院基、q至芳

烷基、Q至Cm-芳基、-OR5或-(c〇H)_R5,其中R5=H 或Cl至C4-烧基c 於式（II)中，R3與R4亦為々子目冋或相異，並代表氫、 q至c4_烧基、c5至C6-環妗苴 _ 辰從基、苄基，或（：6至CH- -14- 1297028 A7 B7 五、發明說明（l3 芳基於式（II)中，m代表1，2或3,與η代表1，2, 3或 4 〇 5 a2) 較佳者為 Tinuvin 360，其中 R1 =R3=R4=H; n=4; R2 = 1，1，3,3-四甲基丁基；m=l。較佳之範圍：自0.00001至1.5重量％與自2至20重量％，以0.01至1.0重量％與自3至10重量％為最佳，以自0.1至0.5重量°/❶與自4至8重量為特別最佳。具式（III)之二聚苯并三唑衍生物： 10 15

(bridge)

計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 式(III) 其中橋代表〇〇 II II 4 -(CHR3)P —C—〇 ——(Y-〇)q--c：~(CHR )p

Ri，R2，m與ti依式（II)之定義，與其中 -15-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1297028 A7 B7 五、發明說明（14 ) 5 10 b) 為0至3之整數，為1至10之整數，為-CH2-CH2·，_(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5_， -(CH2)6-，或 CH-(CH3)-CH2-，及 r3 與 R4 依式（II) 之定義。較佳者為 Tinuvin 840，其中 r1 =h; n=4; R2 =第：丁基；m= 1;相對於OH基團，r2連接於其鄰位；r3 =R =H; p=2; Y=-(CH2)5-; q=l。車父佳之範圍：自0.00001至15重量％與自2至20重量0/❶’以0.01至1.0重量❶/❶與自3至1〇重量。/。為最佳，以自0.1至0·5重ϊ %與自4至8重量為特別最佳。具式（IV)之三嗉衍生物：

Pqγ 15

R4 計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 式(IV) 其中式（以）中之111’112’113’114為相同或相異，並為氫、或烷基、或CN、或鹵素、或〇_烷基，與χ為烧基。 # -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1297028 A7 B7 五、發明說明（15) 較佳者為 Tinuvin 1577，其中 R1 =R2=R3=R4=H; X= 己基；Cyasorb UV-1164，其中 R1 =R2=R3=R4=甲基； X=辛基。較佳之範圍··自0.00001至1.0重量％與自1.5至10 5 重量％，以0.01至0.8重量％與自2至8重量％為最佳，以自0.1至0.5重量％與自3至7重量為特別最佳。 c) 具下式（IVa)之三嗉衍生物： 10

R2 計 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 式(IVa) 其中 R1 代表Cr烷基至C17-烷基， R2 代表Η或自Cr烷基至C4-烷基，與 η 為自0至20。較佳之範圍：自0.00001至1.0重量％與自1.5至10 重量％，以0·01至0·8重量％與自2至8重量％為最佳，以自0.1至0.5重量％與自3至7重量為特別最佳。 -17- 線 I I I I I I I I I I 砸 I I I I 祖雇 I I I I I I I 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1297028 五、發明說明（16^ B7 d) 具下式（V) 之二芳基氰基丙烯酸_ 5 〇 r7 •R.

、CN 37

CN 〇

Rfi、〇 •R, 〇 12 32 10 15

fV NCR, ^20 ^ R21 •R,

Ri至Rw可為相同或相異，並代表氫、烷基、Cn、或鹵素。較佳者為Uvinul 3030，其中Ri至R40 =H。 20 e) 較佳之範圍··自0.00001至1·5重量％與自2至2〇重量％，以0.01至1·〇重量％與自3至1〇重量％為最佳，以自0.1至0.5重量％與自4至8重量為特別最佳。亦適合者為US-A 5,959,012之申請專利範所提及之紫外線吸收劑。、 -18- 工297〇28

發明說明（17 5 ο 11 5 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ο 2 將紫外線吸收劑加入所使用之依本發明板片組成物， μ吏用！纟方^Γ進行，例如：將紫外線吸收劑溶液與塑料溶液’於適合的有機溶劑，如:二氯甲烷、函化烷類、齒化芳族化合物、氯苯，與二甲苯中相混合，隨後將這些物質之混合物藉習知之擠塑法予以均質化，並將溶液混合物移除，例如·使用習知方法，藉蒸除溶劑與其後之擠塑，予以混料。、適合的安定劑，可用於依本發明組成物之聚碳酸酯者如··騰、亞麟酸鹽或含矽安定劑，與敘述於EP_a 0500496 中之其他化合物，其可藉實例方式提及：三苯基亞磷酸鹽、二苯基烷基亞磷酸鹽、苯基二烷基亞磷酸鹽、三_(壬基苯基）亞磷酸鹽、四-(2,4-二第三丁基苯基）_4,4，-二苯二亞膦酸鹽，與三芳基亞磷酸鹽，以三苯基膦與三-(2,4-二第三丁基苯基）亞膦酸鹽為特別較佳。抗靜電劑之範例為陽離子化合物，如：四級銨、膦或疏鹽類，陰離子化合物，如：烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基磷酸鹽、驗金屬或鹼土金屬鹽類形態之羧酸鹽，非離子性化合物’如：聚乙二醇酯、聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧化脂肪胺。較佳之抗靜電劑為非離子性化合物。所有用於合成依本發明組成物之材料與溶液可能因其製造與儲存而被對應之不純物污染，目標為使用儘可能純淨之起始材料。可使用習知方法將個別組份連續地或同時地混合，可於室溫或於較高溫度下進行。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） A7 B7 1297028 五、發明說明（18) ~~- 將添加物加入依本發明組成物，較佳者為以習知方法進行，將聚合物顆粒與添加物於溫度約2〇〇至380°C下混合，使用習知設備，如：内部捏合機' 單螺桿擠塑機、與雙桿擠塑機，例如：藉熔融混料或熔融擠塑，或藉將聚合物溶 5 液與添加物溶液混合，隨後以習知方法將溶劑蒸除。組成物中添加物之量可於廣大範圍内變化，並依所欲之模製組成物性能而定，以組成物之重量為基準，組成物中添加物之總量至多約為20重量％，以自〇·2至12重量％為較佳。如依本發明實例所示’使用依本發明之組成物，對於 10 任何所欲用做基質材料之聚酯碳酸酯模製組成物，皆賦予明顯的優點，尤其是當板片之基質材料亦具有依本發明組成物之脫膜劑時。因此本發明亦提供模製物件，其同時使用依本發明組成物所製得，組成物可用於製造實心板片與所謂的多壁板 15 片（如：雙壁板片），板片亦包括一側或雙側具有額外塗覆層之板片，其塗覆層包含具有較高紫外線吸收劑含量之依本發明組成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依本發明組成物亦有助於產物之製造，特別是由其製得之板片與產品，例如：溫室之鑲嵌玻璃、溫室、巴士站牌、 ο 2 廣告看板、招牌、安全用鑲嵌玻璃、汽車之鑲嵌玻璃、窗戶，與屋頂。隨後可使用依本發明組成物塗覆產物，如：深度撐壓或表面處理，例如：可提供耐刮傷漆、水伸展層，與類同者，而且本專利亦有關使用這些方法製得之產品。 •20-

[297028 A7 B7 五、發明說明（19 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 共擠塑可於文獻中得知（參見如：EP_A 0110221與 EP-A 0110238)，於本案例中，以下述之程序為較佳：用於製造核心層與塗覆層之擠塑機依附一只模頭接套’此模頭接套之設計，可使生成塗覆層之熔體以薄層形式施加黏附於核心層之溶體上。由此製得之多層熔融擠塑物，隨後於連接模頭之下游製成所欲之形式（多壁或實心），其後使用習知方法，藉壓延（實心板片）或真空定型（多壁板片），將熔體冷卻，而後在控制條件下，切割成所欲長度。可選擇地於定型之下游提供回火烘箱，以消除應力，若欲取代模頭上游之模頭接套，模頭本身可為一種型式，能於其内進行熔體併合。本發明將藉下列實例，予以進一步說明。實姓敘述於如：EP-A 0110238之10毫米雙壁板片A，B與C，係獲自下列組成物：所使用之基質材料為Makrolon® 1243(位處Leverkusen之Bayer AG公司製造之分枝雙酚A 聚碳酸酯，具有依ISO 1133之熔體流動指數（MFR)為6·5 公克/10分鐘，於300°C及負載1.2公斤），基質材料與表中所顯示以 Makrolon⑧ 3 100(位處 Leverkusen 之 Bayer AG 公司製造之直鏈雙酚A聚碳酸酯，具有依ISO 1133之熔體流動指數（MFR)為6.5公克/10分鐘，於300°C及負載1.2 公斤）為基質之化合物進行共擠塑。於各案例中，共擠塑層之厚度約為50微米。 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）計線

I I I 喔 I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I

[297028 A7 B7 五、發明說明（20 ) 10 板片紫外線吸收劑脫膜劑其他添加物 A 5% Tinuvin360 0.2% 2-辛基十二烷基 -12-硬脂酸硬脂醯酯*) - B 5% Tinuvin360 0.25% PETS***) • C 5% Tinuvin360 0.3%依本發明**) - D 5% Tinuvin360 0.2%依本發明**) _ E 5% Tinuvin360 0.3%依本發明**) 0.04% Irgafos 168****) F 3.5% Tinuvinl577 0.2%依本發明**) - G 5% Uvinul3030 0.2%依本發明**) 一 Η 5% Tinuvin360 0.2%*****) - 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 *) 100%依式（I)，具有：a=6，b=7，C=10，d=5，g=16，不含依式（II)且其n>0之化合物，已有商品， Ceraphyl® 847，得自 ISP 公司，1361 Alps 路， Wayne，紐約07470，美國已有商品’ Lubril⑧JK’得自Rhodia公司，（Rhodia GmbH，Stadelstrasse 10，D-60569，法蘭克福，德國）已有商品，Loxiol® VPG 86卜得自Cognis公司， Dttsseldorf，德國（PETS=季戊四醇四硬脂酸酯） ) 三-(2,4-二-第三丁基苯基）磷酸鹽，已有商品，得自汽巴特用化學品公司，Lampertheim，德國 *****)依式（I)，具有：a=6，b=7，c=10，d=5，g=16，依式（II)，具有：a=6，b=7，c=10，d=5，g=16，e=10， f=5，n=l，依式（I)化合物對於依式（II)化合物之比 *氺氺氺氺* -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）計線 1297028 at B7五、發明說明（21) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製率=1:1.4，其製備如EP-A 0390994所揭示用於製造多層板片之機器與儀器敘述於下：裝置包括：一主要擠塑機，具有一支長度為33D與直徑為70毫米之 5 螺桿，並含排氣孔一共擠塑模頭接套（供料頭系統）一用以施加塗覆層之共擠塑機，具有一支長度為25D與直徑為30毫米之螺桿一特殊板片模頭，寬度為350毫米 1〇一壓延機（calibrator) 一輥輸送機一啟動裝置一切割長度用之設備（鋸）一輸送桌。 15 將用做基底材料之聚碳酸酯顆粒送入主要擠塑機之進料送料斗中，並將紫外線共擠塑材料送入共擠塑機之進料送料斗，將各材料熔融後，輸送至個別的大桶/螺桿塑化系統中。兩種材料之熔體於共擠塑模頭接套中會合，離 20 開模頭後於壓延機中冷卻，生成一種複合材料，其他設備則為供輸送擠塑板片、切割至所欲長度、與堆放板片之用。與A共播塑（參者）： -4小時後首先出現相對之小沉積物

I I I I I I I I I I I I I I I I I 祖載 I I I 計線 I I I I I I I I I I I I I I I I I 蘿 I I 1 I I I I I I I 1 \ -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 B7 1297028 五、發明說明（22 90分鐘後於不規律的間隔時間發生微量的橫向皺摺，並且些微地破壞板片之品質，於4 1/2小時後出現微量更明顯的皺摺。評等：優良與B共擠塑（參考V. -50分鐘後首先出現相對之小缺陷（橫向皺摺） —90分鐘後出現較大缺陷（壁扭曲，白色沉積物，橫向皺摺） 10 ― 評等：不佳 15 與C共擠塑： — 於5小時之測試期間未出現沉積物 — 發生甚微量之橫向皺摺，板片品質未遭破壞 — 評等：非常優良計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製輿D共擠塑： — 於5小時之測試期間未出現沉積物 —90分鐘後於不規律的間隔時間發生微量的橫向皺 2〇摺，並且些微地破壞板片之品質 — 評等：非常優良與E共擠塑： — 於5小時之測試期間未出現沉積物 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 297028 A7 B7 五、發明說明（23 — 發生甚微量之橫向皺摺，板片品質未遭破壞 -- 評等：非常優良與F共擠塑： — 於5小時之測試期間未出現沉積物 —90分鐘後於不規律的間隔時間發生微量的橫向皺摺，並且些微地破壞板片之品質 " 評等：非常優良 10 與G共擠塑： — 於5小時之測試期間未出現沉積物 — 發生甚微量的橫向皺摺，板片品質未遭破壞 — 評等：非常優良 15 與Η共擠塑（參考 —35分鐘後首先出現相對之小缺陷（橫向皺摺） —60分鐘後出現較大缺陷（壁扭曲） — 評等：不佳計線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2〇雖然本發明為了解說之目的已詳述於前，但需明瞭此細節僅為達此目的，其可被精於此方面技藝者，在不偏離本發明之精義，與可能受限於申請專利範圍之範疇下，而作改變。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）

Claims

1297028 B8 C8

1297028 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 為1至10 。 2·根據申請專利範圍第i項之組成物，其中具式⑴化合物與具式（II)化合物之重量比率為自1:〇.〇〇1至1:1.2。 3·根據申請專利範圍第1項之組成物，其中具式（π)且為 η=1之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之〇·5至1.2 倍’及具式（II)且為η=2之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之0.2至1·2倍，及具式（II)且為η=3之化合物’其重量為具式（I)化合物重量之〇至1倍，及具式（π) 且為η=4之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之〇至〇·8倍’及具式（η)且為η=5之化合物，其重量為具式⑴化合物重量之〇至〇·5倍，及具式（11)且為η=6之化合物’其重量為具式⑴化合物重量之〇至〇·4倍。 4·根據申請專利範圍第i項之組成物，其中具式⑴與具式 (II)化合物之總量，相對於組成物之重量，為自〇〇2至1.0 % 〇 5·根據申請專利範圍第丨項之組成物，其另外包含〇.丨至 15重里百分率之紫外線吸收劑，此百分率係相對於組成物之重量。 6.根據申=專利範圍帛5項之組成物，其中紫外線吸收劑係一成員，選自群組包括··（雙[2_羥基_5•第三辛基_3_(苯并三唾I基）苯基]甲烧）、2-(4,6-二苯基]，3,5_三嗪_2_ 基(己基）氧-酚，與2_氰基-3,3-二苯基丙烯酸2,2_雙 [(2氛基-1-氧_3,3_二苯基-2·丙稀基）氧]_甲基〈，〕_丙烧二基酯。 η 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 , 297公釐） 1297028 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 ' ~-- 7. 根射請專利範圍第1項之組成物，另外包含-種妖安定劑，相對於組成物之總重，其量為10至3〇00 pf；m。 8. 根據申請專利範圍第7項之組成物，其中熱安定劑係選自群組包括：三-(2,4-二-第三丁基苯基）麟酸鹽3,9_雙 [2,4-雙（1-甲基小苯基乙基）苯氧基]2 4,8，1〇四（Η 二_[5’5]十 ϋτ 基 _5_ 乙基 _2_[2,4,6•三（；：山二甲基乙基）苯氧基H，3H魏，與三苯基鱗。 9· -種製備物件之方法’其包括擠塑根據中請專利範圍第 1項之組成物。 10. —種物件，其係藉根據申請專利範圍第9項之方法備。 11·根據申請專利範圍第10項之物件，其係選自群組包括：溫室之鑲嵌玻璃、溫室、巴士站牌、廣告看板、招牌、· 安全用鑲嵌玻璃、汽車之鑲嵌玻璃、窗戶、屋頂、實心板片、波形板片、多壁板片，與多壁造型。 12·種模製物件，其包括根據申請專利範圍第1項之組成物。 13· —種多層板片，其包含至少三層，其中一外層或二外層包含根據申請專利範圍第1項之組成物。 5 10 15 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）計線 I I 祖 I I I 祖 I I 麻 I I 1 I I I I I I