TWI297005B - Phenolates-containing formulation having a low freezing point - Google Patents

Phenolates-containing formulation having a low freezing point Download PDF

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TWI297005B
TWI297005B TW090109079A TW90109079A TWI297005B TW I297005 B TWI297005 B TW I297005B TW 090109079 A TW090109079 A TW 090109079A TW 90109079 A TW90109079 A TW 90109079A TW I297005 B TWI297005 B TW I297005B
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salt
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TW090109079A
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Buri Matthias
Schwarzentruber Patrick
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Omya Development Ag
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/88Use of additives, e.g. for stabilisation

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Description

(1) 五、發明說明 本發明係相對於一個具 水相液體含酚鹽配方,一:備J專於負『C的固化點之 之懸浮或分散水溶液及該配方之二含該配方 酴鹽衍生物的配方具缺點] 用做保護劑的用途, 、曲b疋相對於在技術領域 烷基及芳香基取代的酚之心’辰J顏料漿液。酚的鹽類、 化甲酴的鹽類已知可rtf 切的鹽類及甲酴與南 :殺菌試劑:大部份該酴鹽的配方為水口劑 有負面景^ 4 為驗,故因此對所要保護產品 :負::,或疋此配方具冰點為rc或僅僅低於0。卜 ::溫if高濃度特別是與以晶種播種時傾向於 …曰特= Λ有機溶劑或是含高含量的額外驗。 特別疋,鄰-本基酚鈉及鄰—苯基酚鉀已知做為 殺徽菌試劑及亦用做顏料漿液的保護劑。鄰苯基龄納及 鄰-苯基紛钟可以粉末形式得到。而且,鄰-苯基酚鈉以 重量%苛性蘇打溶液的形式及以35_38重量%乳液的形 商業提供,在乳液形式中高量的乳化劑被用做其穩定用> 途。鄰-苯基酚鉀以35-39重量%氫氧化鉀溶液的^式 提供’此溶液於水中含38重量%的鄰-苯基酚鉀及6 — 1〇重、 量%的氫氧化鉀。 最近’德國專利198 59 136·5已敘述部份中和妒式 鄰-苯基紛/鄰-苯基盼驗於水中及含高量的有機溶劑如' 乙二醇及芳香族醇。德國專利42 022 051 A1亦已敛述言 濃縮液體形式的酚衍生物系列,然而,這些並不以中同 1297005 五、發明說明(2) 式存在,其具溶點大M + 15t 處理高量的鄰-苯基酴納的。 、 地,液體配方是較佳的。 7式疋困難的,顯然 25重里%鄰—苯基紛鈉的 * 昂貴的,要達到f古#、*_ e 液之運送及儲存費用是 且在僅25«/ 可能的因其溶解度過低, 儿你1重z b %的濃度下,產物傾 於時自發結晶會發生。濃;溫結晶,在溫度低 酚鉀含高渦旦.又為3 5 —39重量%的鄰-苯基 鉀^间過里的風氧化鉀為非常鹼性 1 2。為預防在負1 〇它姓Q曰,*备儿u /、pn值遂穴於 量的妒i在乂々、〇 一 Λ虱化鉀必須以一種至30 %過 特別是i>50和接。加至具咼固體含量的水相顏料漿液中, 造成在3二,積二的固體濃度下’ “ρΗ及高離子濃度 =成在顏㈣液中的附㈣之生成及造成最終產物改變的 136 f//九期間沒有足夠的切變,在德國專利19"9 附來物海夂份中和盼鹽溶解於水且乙二醇傾向形成 ==顯不水相顏料漿液及部份中和㈣溶液的分離及 =ΐ=ίί,故,在此情形下沒有最適的保護劑被 于j且所传可犯為在導管中酚鹽的沉積物。此外, 些 應用,20:90重量%範圍的高比例有機溶劑是不欲的。一 在具高固體含量的顏料漿液中乳化鄰—笨基酚鈉之使 用為具風險的,因乳化劑使顏料懸浮液去穩定化且傾向形 成起泡。此外,大部份鄰—苯基酚的水相鹽溶液及 液具〇 °c或僅僅低於〇 t—些的冰點,僅有含高過量的k〇h 之鄰-苯基酚鉀具負1 5。(:的冰點,然而,此化合物具改變 1297005 五、發明說明(3) —-- 顏料漿液物性的風險,例如附聚物的生成及pH的升高。在 北歐如挪烕及在北美及加拿大的冬季,若在輸送容器沒有 力”、、的裝置,不可能輸送凝固點接近冰點的水相液體而無 冰束的風險,同樣的問題亦會在儲存時遭遇,而且,此為 經濟上的及生態上的不適當的,且長距離輸送如此低濃度 的溶液為工業界所不能接受的。 一 。本發明目的為提供一具冰點或固化點分別少於或等於 -10 °c的酚鹽液體配方,其中該溶劑系統包括大部份一、 水。 根據本發明,此目的已由水相含酚鹽液體配方 其特徵於申請專利範圍第i項更詳細說明,其具凝固點、少 於或等於-10°c,此處敘述的該配方包含下列成份: a)50 - 80重量%的一或多種酚鹽; b ) 0 · 1 - 1 〇重量%的至少一結晶抑制劑;及 其餘為水及任選的其他成份。 本發明的較佳具體實施例很明顯來自附屬 範圍及替代的獨立項申請專利範圍及來自下以U利 書。 n呪明 根據本發明的配方,其特徵在於含基於總配方息,
含50-8G重量!的濃縮形式之酚鹽。酚鹽表示酚的職里,其 其由鹼性反應而溶解於水。酚為芳香族羥基化合物… 名詞,其中羥基直接鍵結於苯核心。酚的實例為酚本:韻 含一或多種脂肪族及/或芳香族取代基的酚,這些 及 鄰-苯基酚、甲酚及間苯二酚。在本配方中,酚類及它=
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的衍生物以匕們的完成中和形式存在做為鹽類,亦即以酚 鹽的形式。 此$ ’根據本發明的配方較佳為具以相對應酚或酚衍 生物計算的酚鹽含量,其含量分別為超過4〇重量% 。基於 酚。鹽,較佳為鄰-苯基酚鹽的酚鹽溶液被中和至ios — i 15莫 耳% ,中和方法較佳為使用氫氧化鹼中和。此表示每莫耳 酚鹽加^1二03-1. 15莫耳的鹼物質於該酚鹽溶液,鹼物質 較佳為氫氧化鹼。基於酚鹽含量,特佳為使 的Κ0Η以進行中和。
^根據本發明所使用的酚鹽展現殺生效用並因此用做保 ’因為這些性f,根據本發明的該配方可被用做保 及熟化用途。 較 的酚鹽 苯基紛 二酴的 類,特 類、異 用的間 酚 50 及80 較 量〇/〇 配方 佳的酚鹽為具一或更多脂肪族及/或芳香族取代基 ’可根據本發明所使用的此種衍生物的實例為鄰_ 鹽、鹵化酚鹽、甲酚鹽類、鹵化曱酚的鹽類及間」 鹽類或其混合物。曱酚鹽類的實例為齒化甲酚的; 別是氣化曱酚的鹽類、鄰-、間_、及對_甲酚的鹽 鄰-甲酚的鹽類、4-異丙基間—曱酚的鹽類。1 苯一酚鹽類之實例為4-正己基間苯二酚鹽的睡
==50-80重量%的量存在,其中要了解所有^於 重里%間的範圍亦包含在本發明内。 佳的範圍為55-75重量% 、55_7〇重量% 、6〇?〇重 6〇~65重量%且特佳為65重量% ,每一個皆基於總
1297005 五、發明說明(5) 在本發明具體實施例中,該酚鹽溶液已由氫氧化鹼 和以使酚鹽較佳以鉀鹽、鉀及鈉鹽及/或鉀及鋰鹽存 特佳為齡鹽以卸鹽存在。 酚鹽的溶劑系統較佳為含〇. 03_0.丨5莫耳過量 鹼二較佳為使用1.03-^5,更佳為mi 1〇莫耳氫 ΠίΙ:鹽以進行中#。基於酚鹽,以氫氧化鹼,較佳 f虱軋化鉀,所進行的中和程度為1〇2_115莫耳% 1 為103-107莫耳%且特佳為1〇5莫耳% 。 軚佳 期的ii明=重要性為低量醇的令人驚舒的及無法預 ’、爻果,八思料之外地用做結晶抑制劑。 使用有機水溶性物質做為結 其量為。或其混合物,如類, 做為結晶抑制劑,較佳 合物例如乙二醇、一开* 用A多種月曰族乙二醇化 種脂族醇類如甲醇、乙:::及/或二甘醇,及/或-或多 如卜丁醇、及/或戊醇的異 、異-丙醇、丁醇的異構物 類如苯甲基醇H美Λ 及/或—或多種芳香族醇 笨基丙-2-醇。 土 一1一醇、3—苯基丙-1-醇及/或卜 結晶抑制劑以Q «I , 較佳的量為〇· 5-5· 〇番旦❶的量存在,基於總配方。 方,其中要了解所里% ,更佳為1 ―3重量% ,基於總配 用。 了解所有介於1及1〇重量%間的範圍亦可被使 可使用芳香族 * 贫田被π « …Ν只π平父住钩: 本甲基醇及/或2〜 本基乙—1—醇及/或3-苯基丙d 笈甲其結u广知頬的實例較佳為: 醇人 1297005 五、發明說明(6) /或1 -本基丙一 2 一醇。 可使用單價脂族醇類的實例較佳為: 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇。 可使用脂族乙二醇的實例較佳為: 乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇。 應紛或龄衍生物計算,根據本發明配方的酴鹽 超過40重量%。基於紛鹽,紛鹽溶液被中 =至103-115莫耳%,其中㈣溶液較佳為鄰_苯基紛鹽, 中和方法較佳為使用氫氧化鹼,特別是使用K〇H。在一且 ,實施例中,基於紛鹽含量,使用1〇5莫耳 〇h 中和。 4 除組成50. 1 -90重量%部份的酚鹽及結晶抑制劑外, 根據本發明配方亦包含丨0 — 49.9重量%的水及任選的其他 組成物例如其他試劑如具殺菌效& (殺生的)的試劑或具 促進殺菌效用的試劑之物質。 根據曰本發明的配方為一水相配方,其中溶劑系統含 9 9重里i的水,該溶劑系統組成配方2 〇 — $ 〇重量%的部 份。結晶抑制劑為溶劑系統的成份且基於溶劑系統,以〇· 卜10重莖%的量存在、然而,在此範圍内,亦可由其他成 份分別取代-部份的水或結晶抑制劑,這些其他成份包括 例如其他权菌(殺生)試劑及促進殺菌(殺生)試劑的物 質。做為具殺生效用的試劑特佳為:胺、一級及/或二級 及/或三級及/或四級胺及/或二元胺,較佳為一級及/或二 級及/或三級及/或四級脂肪族胺及/或二元胺,其中在氮 1297005 發明說明(7) 上的一或更多取代基具鏈長1〇至2〇個碳原子,較佳為1〇至 18個碳原子。實例為十二烷基胺雙十二烷基胺、雙十二烷 基甲胺二氣化雙十二苯甲基基甲基銨、或物質氣化二柳脂 基甲基苄基銨、N-動物脂],3—二氨基丙烷。該一級及/或 二級及/或三級脂肪族胺及/或胺亦可以鹽的形式存在。做 ,用做該一級及/或二級及/或三級胺及/或二元胺的中和 试劑,可使用無機酸及/或有機酸,其中,較佳為使用曱 酸及/或醋酸。殺生試劑的另一實例為苯甲酸三丁基錫。
促進殺菌試劑之物質的實例如螯合劑,較佳為氮川三乙 酸、乙二胺四醋酸及其鹼鹽類及任選的一或多種氧化安定 劑如2 -膦-1,2, 4-丁三羧酸,較佳為0.05-1.0重量%的 量。 在含紛鹽為60-70重量%的量之配方中,基於總配方 里’該結晶抑制劑較佳為以1 - 3重量%的量存在。 在本發明另一具體實施例中,酚鹽在配方中以5 0 - 8 〇 重量%的量存在,較佳的範圍為55 -70重量% ,及以 〇·1-10重量% ,較佳為卜5重量%的量存在的一或多種脂
族乙二醇化合物及/或甘油及/或一或多種脂族醇及/或芳 香族醇類做為結晶抑制劑,其中結晶抑制劑的總量最多為 重量% ,且總量為100重量%的其餘係由0· 〇3-〇· 15莫耳 /莫耳的過量鹼及水形成。 在該配方中所含的酚鹽具殺生效果並因此用做保護 劑。因這些性質,它們可用做保護及熟化應用。該配方具 該酚鹽無任何自發或漸近結晶或是其結晶非常的慢而使不
第10頁 Ϊ297005 五、發明說明(8) 具負面影響之優點。 。 根據本發明的配方具結晶點或冰點分別為至少—1 0 即使加入晶種。該配方的較佳具體實施例具結晶點或 冰點分別為-15。(:或甚至_2(rc。 故該配方特徵亦在於含: = 50-80重量%的至少一種酚鹽;及 〇 —50重量%的溶劑系統,其包含90-99. 9重量%的水及 • -10重量%的至少一種結晶抑制劑;其中該配方丨· 〇4. \Λ χχψ Κ的比例可由其他殺生劑及/或其他成份取代。 故’本發明成功之重要性為低量醇類的令人驚訝的及
Ml法箱如 ^、頂』的效果,基於總配方量,其以〇 · 1 _丨〇重量%的的 里被使用’且其被意外地在該用做結晶抑制劑。 、 本發明的另一具體實施例中,該配方包含具殺生作用 =其他物質,例如具一殺菌及/或殺黴菌的作用的化合 物。 &雜ϊ ΐ本發明的配方最好不含任何乳化劑、陰極活化、 ^ 表面活化劑或濕潤劑,例如硫酸十二酯、壬酚、 m::族胺:因這些成份會使礦物、填料、顏料及天 定1促、#機黏著劑及其混合物的懸浮液或分散液為不稃 疋促進起泡及/或造成沉積。 穩 為至有機溶劑成份,最好 η/ ^ ^丄U重里/〇 、杈隹為1 -5重量% ,亦更佳兔]q去 %的有機逾:為丨+IU ^ ^ K佳1為1 - 3重量 劑,其包括進-步任選包含的成份,例=結晶抑制 丨〜划杈鹵劑及/或具 ΙΜΠΜ 第11頁 1297005 五、發明說明(9) 保進殺菌劑之物質。 根據本發明配方的製備可由熟知本技藝者使用 u:而m的步驟進行。例如,對根據本發明配 方的裳備’水、該令和劑、及該結晶抑制劑及任選的立他 物質被置人容H中且該紛由授拌與任選性的加熱而溶解。 原則上’相對於添加的順序沒有特別要求,然而,暫 時的不能共存可能發生,其導致物質的暫時沉積故水及 该中和劑最好先加入,接著該酚化合物溶解於其中,接著 加入結晶抑制劑。 r最2 預期地發現已完全被中和的齡鹽溶 ϊ η二: 和至1〇3_115莫耳%,且基於總配 :重Λ 乂 的醇類被加入紛鹽溶液或酴的鹽類及 其衍生物如鄰-苯基酚睫的、於、为 斗、m 、 的,合液、或甲酚的鹽類的溶液, 以用做、、、口日日抑制劑,此酿^臨、V? V* - 一 w此盼鹽洛液顯不即使在超過50重量% 的酚鹽之咼固體含量及在韭舍 仕曰,—s 1 m μ 在非吊低的溫度如-20 °C不會發生 二藉::; 鄰—苯基紛被加入許多次亦然,該溶 驗睡二去^’且所形成的褐色變色較自鄰一苯基酴的 實例的已知褐色變色為淺,且該冰點 窵岈地,在如僅4 0重量%的酚 顯示自發的S)化。 下纟-20 c下無法防止結晶且 由相關實例亦顯然可知舺储 護劑,特佳為用做礦物、填料康^發明的配方最好用做保 著劑及i、日人仏Μ於' 填枓、顏料及自然或合成有機黏 考劑及其混合物的懸浮或公 飞刀政水溶液的保護劑。使用根據 1297005 五、發明說明(10) 本發明的配方’具固體含量超過40重量%,較佳為超· 重量% ,且特佳為超過70重量%的懸浮液或分散液亦可 <_ 1 0 C的溫度被處理而不會發生龄鹽的結晶 曰曰 此*外,該配 方可被用於冷卻用潤滑劑的保護,較佳為用於金屬工業。 含根據本發明配方的礦物、填料及/或顏料的懸>浮或分散。 水溶液最好用於製紙、紙塗覆、及水漆或塗料^領該 配方合適用做保護及熟化用途。 Μ 此外,該懸浮或分散水溶液可進一步包含一或多種合 成及/或自然有機黏著劑,較佳為苯乙烯丁二烯乳液及/或 丙烯酸苯乙烯酯乳液,澱粉及/或羧甲基纖維素,黏著劑 被保護以免於細菌侵襲及/或變壞。 做為礦物及/或填料及/或顏料,該懸浮或分散水溶液 較佳為包括含週期元素系統的第二及/或第三主族及/或第 四主族及/或第五副族的元素之化合物,待別是鈣及/或矽 及/或鋁及γ或鈦及/或鋇,及/或有機顏料之化合物。 該懸_浮#或分散水溶液較佳包括含高嶺土及/或氫氧化 鋁及/或二氧化鈦及/或硫酸鋇及/或聚苯乙埽空心圓球體 及/或胃甲醛樹脂及/或碳酸鈣的礦物及/或填料及/或顏料, 特別是天然的碳酸鈣及/或沉積的碳酸鈣及/或大理石及/ ίίΐ/ϋ白雲石及/或含g雲石的碳酸舞之擴物及/或 t本斗發明亦相相對於含根據本發明配方的礦物及/或 Ϊ :劑的或縣顏料及/或天然或合成有機黏著劑及/或冷卻用 U的叫或分散水溶液。在懸浮或分散水溶液的配方 1297005
比例為1 0 0公克的該配方/公噸要被保護的物品至2 5 〇 〇公克 的該配方/公噸要被保護的物品。 在下文中,本發明會相相對於實例及同時與先前技藝 比較以更詳細說明,然而本發明並不限制於這些說明用具 體實施例。 相對於實例的一般備註 1·)菌種數 菌種數根據方法 Bestimmung von ae;rc)ben
mesophilen Keimen”, Schweizersches Lebensmittelbuch,第56 章,7.01 節,1985 年出版,1988 年修訂版。大部份地,所測到的細菌菌種來自假單胞菌屬 (主要為假單胞菌屬綠濃桿菌),但革蘭氏陽性細菌及黴 菌亦存在。 2.)礦物及/或填料及/或顏料懸浮液的黏度之測量 黏度之測量在布魯克費爾德(Br〇〇kf ield )黏度計型 式PVF-100於100轉每分鐘進行。下列轉軸被用做個別測 量: 轉軸 RV2 RV3 RV4 RV5 RV6
測篁在一低4 0 0宅升燒杯 測量期間的溫度為2 0 °C 4 0- 320毫巴斯卡 32 0- 800毫巴斯卡 80 0- 1600毫巴斯卡 1 60 0-3200毫巴斯卡 320 0-80 0 0毫巴斯卡 進行。 測$在攪拌1分鐘後進行
!297〇〇5 _____________ 五、發明說明(12) 在實際測量前’所有樣品激烈攪拌2分鐘(5〇〇〇轉每 分鐘,攪拌片直徑50毫米)。 此種黏度測量型式可用於所有下列實例。 3·)礦物及/或填料及/或顏料懸浮液之細度 根據本發明製備的懸浮液之細度特性於重力場中由沉 降刀析决疋’其使用由微滿利替克(Micromerifics)公 司,美國的沉積標緣(SEDIGRAPH) 5100裝置。 陽離子穩定化懸浮液之測量在蒸餾水中進行,樣品的 分散由高速攪拌器及超音波進行。
粉末的測量在0 · 1 %的N a2 P2 〇7溶液進行。 所測得粒子分佈在Χ-γ記錄器描繪為累積篩下頻數曲 線(參看如Begler,P·,Schweizerische Vereinigung der Lack- und Farbenchemiker, XVII· FAT I PEC - Kongr ess,Lugano,九月 23-28,1984 ) X-軸表 示相對應球形截面積的粒子直徑且Y—軸表示以重量%表示 的粒子量。 4 ·) 酚鹽溶液的製備
適當量的脫礦水被置入容器内,且計算量的鹼溶於其 中。驗的量以使用氫氧化鉀進行酚的中和並使中和至丨 莫耳%的方式計算之,除了在先前技藝實例2及3為使用 135莫耳%的氫氧化鉀。 隨後’紛或其衍生物以相對應於溶液中所需活性成份 含量(重量% )的量加入並在攪拌及加熱至5〇它下溶解。 在根據本發明的實例中,依實驗系列加入丨—丨〇重量%
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五、發明說明(13) 的結晶抑制劑。 入 在根據先前技藝的實例中 沒有任何結晶抑制劑被加 曰規ί :液 於冷藏箱至少24小時並目視檢查結 ,5(Μ〇〇毫克的合適乾燥酴鹽或盼衍生物被加入做 蓺i溶液於-2(rc下再-次被檢查結晶現象。 先刖技藝實例 實例1,先前技藝 的ΟΡΡΚ : 測試溶液30重量%的肿?,對應於39重量% 3〇〇· 〇公克 鄰-苯基酚 103· 5 公克 κ〇ίΙ 5 9 6 · 5公克 水 測試溶液50重量%的01^ ,對應於66.5重量%的肿”
500.0公克 鄰-苯基酚 1 73· 0 公克 K0JJ 327· 0公克 +碑11 一情況下,水被加入容器中,Κ0Η被加入並在磁 # 器攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 並於50 C下在磁力攪拌器攪拌下溶 K〇H溶 結果: 於-20 °C下結晶 是 是 測試溶液 30重量°/°的鄰一苯基酚(ΟΡΡ) 莫耳%的]^中和) 50重的鄰—苯基酚(〇pp)
1297005 五、發明說明(14) (105莫耳%的][中和) 分別為30重量%及50重量%的鄰-苯基紛溶液相對應 分別為39重量%及66· 5重量%的鄰-苯基酚钟,其於蒸餾 水中以1· 05莫耳KOH每莫耳鄰-苯基酚中和,其部份自發性 地結晶且部份在於-20 °C儲存3天後結晶。 加入50毫克鄰-苯基酚(opp結晶)做為晶種,該溶液 於-2 0 °C自發性地結晶,形成一固體質量。 在此形式下,溶液不適用被使用,於一2〇 °c該溶液的 結晶僅能以添加高過量的KOH預防。 實例2,先前技藝 測試溶液20重量%的(^卩,相對應於25重量%的〇??“ : 200· 0公克 鄰-苯基酚 49. 4 公克 NaOH 7 5 0 · 6公克 水 水被加入容器中,NaOH被加入並在磁力擾拌器攪拌下 於5分鐘内溶解,之後,鄰-苯基驗被加入並於t下在磁 力攪拌器攪拌下溶解於NaOH溶液。 結果:
於-20 °C下結晶 是,自發性地 冰點為-7 °C 測試溶液 20重量!ίί的鄰—苯基酚 (105莫耳%的“中和)相對應 於24· 7重量%的〇??1^ 20重量%的鄰-苯基酚溶液相對於應24.7重量%的鄰-苯基酚鈉,其於蒸餾水中以1.05莫耳NaOH每莫耳鄰-苯基
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酚中和,溶液顯示自發性結晶;冰點僅為—7。 在以此形式下,溶液不適用被使用。 實例3,先前技藝 測試溶液30重量%的(^卩,相對應於39重量%的⑽^ 300.0公克鄰-苯基酚 133.4公克KOH對應於1.35莫耳KOH/莫耳opp 5 6 6 · 6公克水
水被加入容器中,KOH被加入並在磁力授拌器授掉下 於5分鐘内溶解,之後,鄰-苯基酚被加入並於5〇\c下在磁 力攪拌器攪拌下溶解於Κ0Η溶液。 結果: 於-20 °C下結晶 觀察無結晶 測試溶液 商業用30重量%的鄰-苯基酚溶液 對應於39重量%的鄰-苯基酚 鉀溶液(1·35莫耳KOH/莫耳opp)
由喬治亞,美國的高嶺土水相漿液具72.8重量%的固 體含量,且其晶粒大小分佈為94重量!的粒子具直徑低於 2微米(由微滿利替克公司,美國的沉積標繪5丨〇 〇測量 )’其與〇·35重置%的聚丙晞酸鈉分散且具pjj為〇·7,其 以3 0 〇公克/嘲漿液加入,此添加係基於丨〇 〇 %的分別為上 述商業用39重量%的溶液或66.5重量%的鄰-苯基紛钟溶 液(對應於30 0百萬分之一丨00 % 0ΡΡ )。一高嶺土的坏料 樣品以相同方式製備但不含保護劑。 結果:
第18頁 1297005 五、發明說明(16) pH 製備後布魯克費爾德黏 度轉軸3,1〇〇轉每分 鐘 1週後布魯克費爾德黏 度轉軸3,100轉每分 Μ 坏料不含鄰-苯基酚 鉀 7.4 240毫巴斯卡 330毫巴斯卡 樣品具300公克活 性OPP,39韋暈% 鄰·苯基麵/公噸漿 液 8.1 310毫巴斯卡 96〇毫巴斯卡 在不含商業用鄰-苯基酚鉀的該坏料中,48小時後測 得的菌種數為105/公克。 基於100 % 0ΡΡ,在含300百萬分之一的商業用鄰-苯基 酚鉀的樣品中,48小時後測得的菌種數< 丨〇 0/公克。 基於100% OPP,在加入300百萬分之一的39重量%的 商業用鄰-苯基齡鉀溶液後’與聚丙埽酸納分散的高固體 含里之尚嶺土漿:液的黏度馬上增加,1週儲存期間亦然。
在此情況下,在由船、鐵路或卡車運送大量聚液數星 期後,可能存在無法卸下漿液之風險。然而,為保持漿液 為無菌的,必須使用300百萬分之一,基於1〇〇% 〇pp,以 鄰-苯基酚鉀的形式加入。不可能保存漿液而不負面影響 漿液的其他性質。 實例4,先前技藝
第19頁 1297005 五、發明說明(19) 元丙二醇 5 〇 · 0公克 546· 5公克 水 力0 Ϊ二ί況下,水被加人容器中,K0H被加人並在磁 = 下於5分鐘内溶解,之後,鄰-苯基紛被加入 ,、一 磁力攪拌器攪拌下溶解於K0H溶液,最後加 八一 丙二醇。 結果 · 測試溶液 毫克0ΡΡ做為晶種 。。下結晶以100 30重量%的鄰-苯基酚(〇ρρ ) (105莫耳!的1[中和) 具3 %的一元丙二醇 具5 %的一元丙二醇 自發結晶 於蒸餾水中,一以〗# π 自發結晶 之30重"的鄰—苯武二耳0Η每莫耳鄰-苯基玢中和 龄麵。—hpph 基酚浴液,相對應39重量%的鄰-苯基 盼钟 右〇 P P被加入做為曰括 , 紝日g卩# ^ Q R。文馮日日種,此溶液於-20 t顯示自發性 結日日即使加入3-5%的一元丙二醇。 根據本發明實例 實例6 500.0公克 鄰-苯基酚 測試溶液50重量% +1%的一元丙二醇: KOH 一元丙 水 醇 1 7 3 · 0公克 1 0 · 0公克 3 1 7 · 0公克
第22頁 1297005 五、發明說明(20) 元丙二醇 測試溶液5 0重量% + 3 %的 500.0公克 鄰-苯基酚
173· 0 公克 KOH 3〇·〇公克 一元丙二醇 297.0公克 水 測試溶液50重量% +5%的一元丙二醇·· 500.0公克 鄰-苯基酚
173· 0 公克 KOH 5〇·〇公克 一元丙二醇 2 7 7 · 0公克 水 在每一情況下,水被加入容器中,K〇H被加入並在磁 力攪拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 並於5 0 t下在磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H溶液,最後加 入一元丙二醇。 結果: 於-20 °C下結晶以1〇〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 50重量%的鄰一苯基酚(ορρ (105莫耳%的1(中和) 無結晶 無結晶 無結晶 以1· 05莫耳Κ〇 Η每莫耳鄰—苯基酚中和 具1%的一元丙二醇 具3%的一元丙二醇 具5 %的一元丙二醇 於蒸顧水中, 之50重量%的鄰-苯基酚溶液,相對應66 5重量%的鄰一苯
第23頁 1297005 五、發明說明(21) 基酚鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型式 加入,此溶液於-20 °C顯示無任何結晶即使0ΡΡ被加入做為 晶種。 實例7 測試溶液50重量% +1 % .的卜丁醇: 500.0公克 鄰-苯基酚
173. 0 公克 KOH 1- 丁醇 1 0. 0公克 317.0公克 水 丁醇 測試溶液50重量% +3 %的1 500.0公克 鄰-苯基酚
173. 0 公克 KOH 1- 丁醇 水 3 0 · 0公克 297. 0公克 測試溶液50重量% +5%的卜丁醇 5 0 0 . 0公克 173. 0公克 5 0 · 0公克 277. 0公克 鄰-苯基酚 KOH 1- 丁醇 水 測試溶液50重量% +10%的1-丁醇 5 0 0. 0公克 173. 0公克 1 0 0. 0公克 227. 0公克
鄰-苯基酚 KOH 1- 丁醇 水
第24頁 1297005 五、發明說明(22) 在每一情況下,水被加入容器中,Κ0Η被加入並在磁 力攪拌器擾拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 並於5〇 =下在磁力攪拌器攪拌下溶解於κ〇Η溶液最後加 入1 - 丁醇。 結果: 於-20 °C下結晶以1 〇〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 50重量%的鄰-苯基酚(〇ρρ) (105莫耳%的}(中和) 具1%的1- 丁醇 具3 %的1 - 丁醇 具5 %的1 - 丁醇 具1 0 %的1 - 丁醇 於蒸顧水中, 無結晶 鲁 無結晶 無結晶 無結晶 之50重量%的鄰-C莫耳麗每莫耳鄰-苯基紛中和 基紛卸。若根據本發%的·^液,相對應66. 5重量%的鄰-苯 入,此溶液於-2〇tH结晶抑制劑以卜丁醇的型式被加 種。 ”、、員不無任何結晶即使OPP被加入做為晶 實例8 測試溶㈣重量% +1% 500.0公克鄰〜笨基齡T暴蜉 零 173.0 公克 ΚΟΗ 10· 〇公克 笨甲基醇 317.0公克 水
1297005 五、發明說明(23) 測試溶液50重量% +3%的苯 . 50。·。公克鄰-苯㈣基知. 173· 〇 公克 KOH 曱基酵 、】式 >容液5 〇重量% 5。 5〇〇n八士 /〇+5/°的本甲基醇: j /公克 鄰-苯基酚 73· 〇公克 50· 277
KOH 公克 苯甲基醇 ϋ公克 水 力
Oji —r* , 拌器攪挫1 ΑΓ: 被加入容器中,K〇H被加入並在磁 並於5〇 鐘内溶解,之後,鄰-苯基紛被加入 入笨甲基醇。攪拌器攪拌下溶解於Κ0Η溶液,最後加 、结果: 夠試溶液 於一20 °C下結晶以1〇〇 5〇重晷。 宅克0PP做為晶種 s %的鄰-苯基酚(0PP ) 105莫耳%的1(中和) ^ 1 %的笨甲基醇 具的苯甲基醇 無結晶 具的苯甲基醇 無2晶 於蒸餘水中,一以105莫耳](0H在苗[抑 00 之5〇重量…—苯…液耳相苯基酴中和 對應66· 5重量%的鄰—苯 五、發明說明(24) 基酚鉀。右根據本發明的結晶抑制劑以苯甲基醇的型 =二’此溶液於-2(TC顯示無任何結晶即使〇pp被加入: 實例9 測試溶液5 0重量% + 1 %的1 - 丁醇: 500.0公克 鄰-苯基酚
173. 0 公克 KOH 1 0 · 0公克 1 -丁醇 3 1 7 · 0公克 水 在每一情況下,水被加入容器中,K0H被加入並在磁 力授拌。H授拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰_苯基酴被加入 並於50 C下在磁力擾拌器授拌下溶解於議溶液。最後加 由喬⑺亞,美國的兩嶺土水相漿液具8重量%的固 體含量’且其晶粒大小分佈為94重量%的粒子具直徑低於 2微米(、由微滿利胃替克公司,美國的沉積標繪51〇〇測量 ),其以0.35重量%的聚丙稀酸鈉分散且具^為基 於100%的ΟΡΡ,水相漿液以3〇〇公克/噸漿液加X,加入方 式係以上文66. 5重量%的鄰-苯基酚鉀溶液的型式添加。 -高嶺土的坏料樣品以相同方式製備但不含保護劑。 1297005 五、發明說明(25) 結果 * pH 製備後布魯克鋪德黏度 轉軸3,100轉敏鐘 1週後布魯克麵德黏 度轉軸3,100轉每分 鐘 坏料不含鄰·苯基酚 鉀 7.4 240毫巴斯卡 330毫巴斯卡 樣品具300公克活 性的66·5軍暈%鄰-公噸赚 7.6 265毫巴斯卡 360毫巴斯卡 在該不含鄰-苯基酚鉀的坏料中,4 8小時後測得的菌 種數為1 05 /公克。 基於100 % 0ΡΡ,在含以鄰-苯基酚鉀添加的300百萬分 之一/噸漿液的樣品中,48小時後測得的菌種數為<100/公 克。 基於100 % OPP,每一個加入30 0百萬分之一的根據本 發明之鄰-苯基酚鉀溶液後,具與聚丙烯酸鈉分散的高固 體含量之高嶺土漿液的黏度僅些微增加,在此情況下,在 大量由船、鐵路或卡車運送數星期後,可能無法釦τ敗 ^ ^ ^ 下漿液
1297005 五、發明說明(28) 為保濩該漿液免受因微生物而弓丨起的變壞,必須基於 100 % 0ΡΡ ’使用250百萬分之一,α鄰苯基酚鉀的形式加 入。經由使用根據本發明配方,可以保存漿液而不會負面 影響漿液的其他性質。 實例11 元丙 測試溶液50重量% ,以鄰—苯基酚計算,+3%的 醇: 5 0 0 · 0公克 86. 5公克
6 0 · 3公克 3 0 · 0公克 鄰-苯基齡 ΚΟΗ NaOH 一元丙二醇 323· 2公克 水 # —在每一情況下,水被加入容器中,K0H及NaOH被加入 並在磁力攪拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰苯基紛 被加=並於5〇 c下在磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H/Na〇H溶 液’最後加入一元丙二醇。 結果: 於-20 °C下結晶以1〇〇 毫克0PP做為晶種 測試溶液 50重量%的鄰—苯基酚(opp) (52· 5莫耳%的}(及52. 5莫耳% 的Na中和) 具3%的一元丙二醇 於蒸館水中,一以0.525莫耳K0H及0.525莫耳Na〇H每 第31頁 1297005 五、發明說明(29) L耳基=中ί之50重量%的鄰—苯基紛溶液,相對應 劑以$ L、鄰—本基酚鉀/鈉。若根據本發明的結晶抑制 劑以一兀丙二醇的型式姑士 .,,a w !式破加入此溶液於-20 °C顯示無任 何⑽日日即使0ΡΡ被加入做為晶種。 實例1 2 測试溶液5 0重量% ,以對—贫| ▲丄μ ^ w對本基酚計算,+3 %的卜丁醇: 500.0公克 鄰-苯基酚
173.0 公克 KOH 30.0公克 1- 丁醇 297.0公克 水 在每一情況下,水被加入容器中,K〇H被加入並在磁 力授拌器攪:拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 並於50 $下在磁力攪拌器攪拌下溶解於κ〇Η溶液,最後加 入1 - 丁醇。 結果: 晶種型式
於-1 5 °C下結晶以 1 00毫克不同齡 類/酚鹽、甲酚、 間苯二紛、或其 他物質做為晶種 無結晶 無結晶 無結晶 無結晶 以片落型式的盼 以片落型式的鄰—苯基酚 以片落型式的鄰—苯基酚鈉 以粉末型式的鄰—苯基酚鈉
1297005 五、發明說明(30) 以粉末型式的4〜異丙基—間-甲酚 無結晶 以=末型式的正己基間苯二酚 無結晶 以粉末型式的;ε夕砂(5〇重量% <2微米)無結晶 以私末型式的鄰〜苯基酚及矽砂 無結晶 (50重量% <2微米) 於$顧水中,一以1· 05莫耳Κ0Η每莫耳鄰-苯基酚中和 之50重量的鄰〜笨基酚溶液,相對應66.5重量%的鄰-苯 基紛卸。若根據本發明的結晶抑制劑以3重量%的卜丁醇 里式被加入’此溶液於—1 5 顯示無結晶即使不同型式的 晶種被加入。 實例1 3 測忒溶液40重量% +丨〇 %的每一不同結晶抑制劑:
400· 0公克鄰—苯基酚 1 38· 4 公克 KOH 100.0a克 分別為一元丙二醇或1-丁醇或苯甲基醇 361.6公克 水 + # ▲ ^ ^ ^ 一情況下,水被加入容器中,Κ0Η被加入並在磁 fLt。1"攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰-苯基酚被加入 'c下在磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H溶液,最後加 入結晶抑制劑。 結果: 於-10 °C下結晶以1〇〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 40重量%鄰-苯基酚(opp
HI 第33頁 1297005 五、發明說明(31) 1 0 5莫耳% K中和) 以1 0 % 無結晶 無結晶 醇 以 1 0 % 1 - 丁醇 以1 0 %苯甲基醇 於蒸餾水中,一 ^ 05簟 無結晶 之40重量%的鄰〜笨美酴溶液、 每莫耳鄰-苯基酚中和 酚鉀。若根攄太I基 I相對應53重量%的鄰—苯基 丁醇或苯曱基醇型式被加入,此、々 j 一兀丙一醇或卜 即使0ΡΡ被加入做為晶種。 於1 u c ,、、、員不無結曰日 實例1 4 測試溶液50重量% +5%的一元丙二 500.0公克 酚 ‘ 312. 8 公克 ΚΟΗ 5〇·〇公克 一元丙二醇 1 3 7 · 2公克 水 KOH被加入並在磁 酚被加入並於50 元 在每一情況下,水被加入容器中, 力擾拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後 丙二J磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H溶液最後加入 結果: 測試溶液 於-2 0 C下結晶以1 〇 〇 50重量%酚(OPP) 毫克0PP做為晶種 (105莫耳% κ中和) 第34頁 I297〇〇5 五、發明說明(32) 無結晶 以5% 一元丙二醇 實例1 5 元丙二醇: 測試溶液50重量% +5 %的 500·〇公克 鄰-曱酚 272· 2 公克 koh 元丙二醇 50· 〇公克 177· 8公克 水 在每一情況下,水被加入容器中,ΚΟΗ被加入並在磁
Hi拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—甲紛被加人並 於5 0 C下在磁力擾掉装換 一元丙二醇。 攪拌下溶解於ΚΟΗ溶液,最後加入 結果: 測試溶液 50重量%鄰-甲齡 (105莫耳% Κ中和) 以5% —元丙二醇 實例1 6 測試溶液50重量% +5%的 (氧化安定劑): ' 5 00.0公克 鄰'笨基酶 1 73· 0 公克 ΚΟΗ 50. 0公克 2. 0公克 一 70丙二醇 2一 膦〜1,2, 4. 於-20 °C下結晶以1〇〇 毫克OPP做為晶種 無結晶 7L丙二醇+ 〇· 2 %氧化抑制劑 羧酸 第35頁 1297005 五、發明說明(33) 2 7 5 · 0公克 水 在每一情況下,水被加入容器中,K〇H被加入並在磁 力擾摔器授拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 並於5 0 C下在磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H溶液,最後加 入一元丙二醇及氧化穩定劑。 結果: 於-20 °C下結晶以1〇〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 50重量%鄰-苯基酚(0ΡΡ (1 0 5莫耳% K中和) 無結晶 以5% —元丙二醇 曰曰 以1.05莫耳KOH母莫耳鄰-苯基酴中和之5〇重量%的 鄰-苯基酴溶液,相對應於蒸餾水中的66· 5重量%的鄰-苯 基紛鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型式 被加入’此溶液於—20 °C顯示無結晶即使〇PP被加入做為 種。該配方性質並未因氧化穩定劑而受負面影響。 實例1 7 測試溶液50重量% +5 %的一元丙二醇+ 〇· 05 %螯合劑: 500. 0公克 173. 0公克 5 0 · 0公克 〇 · 5公克乙 276. 0公克
鄰-苯基酚 KOH 一元丙二醇 二胺四醋酸-二鈉鹽(EDTA 水 在每一情況下,水被加入容器中,KOH被加入並在磁
第36頁 1297005
力授拌器授拌下於5分鐘内溶解 並於㈣下在磁力料w拌下溶解於讓溶液H加入 入一元丙二醇及螯合劑。 取傻加 結果: 於- 2 0 C下結晶以1 〇 〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 50重量%鄰-苯基酚(opp (105莫耳% κ中和) 無結晶 具5% —元丙二醇
=蒸餾水中一以1.05莫耳K〇H每莫耳鄰_苯基酚中 重里%的鄰-苯基酚溶液,相對應66 5重量%的 酚鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型ς 加入,此溶液於-20 °c顯示無結晶即使0ΡΡ被加入做:子 種。該配方性質並未因螯合劑而受負面影塑。 ’阳 實例1 8 ^ 測試溶液50重量% +5 % 物質: 的一元丙二醇+ 1 %促進殺菌效用的 5 0 0 · 0公克 1 7 3 · 0公克 5 0 · 0公克 10· 0公克 2 7 6 · 0公克
鄰-苯基酚 K0H 一元丙二醇 月東 水
力 在每一情況下,水被加入容器中 擾拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後 K0H被加入並在磁 ’鄰-笨基驗被加入
1297005 五、發明說明(35) 並於50。(:下在磁力攪拌 X ^ ^ ^ χζ,件器攪拌下溶解於κ〇Η溶液,最徭+ 入-疋丙二醇及促進殺菌效用的物質。 ⑨最後加 結果· 晶種型式 50重篁%鄰-苯基紛(opp) (105莫耳% κ中和) 具5 % —元丙二醇 及1 %促進殺菌效用的物質 於蒸鶴水中,一以1 〇 5 之50重量%的鄰-策技仏作二、…一,六τ’—枣丞盼中和 a盼鉀士 相對應66.5重量%的鄰'苯 ς 士鉀。右根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇 =加=溶液於]5t顯示無結晶即使〇ρρ被加入做為: 種該配方性質並未因月東而受負面影塑。 實例1 9 a K溶液50重量。/〇 +7%的-元丙二醇+ 3%促進殺菌效用的 5〇〇·〇公克 鄰-苯基酚 於一 15 下結晶以1〇〇 毫克OPP做為晶種 無結 曰曰 莫耳KO Η每莫耳鄰—苯基酚中和 1 7 3 · 0公克 7 〇 · 〇公克 5 〇 · 0公克2 0 7 · 0公克 ΚΟΗ 一元丙二醇 Ν-動物脂-1,3-水 基丙烧 在每一情況下,水被加入容器中,ΚΟΗ被加入並在磁 力攪拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰—苯基酚被加入 第38頁 1297005
並於5 0 °C下在磁力攪拌器攪拌下溶解於K〇H溶液, 入一元丙二醇及該額外具殺菌效用的物質。 设加 結果: 於-1 5 C下結晶以1 〇〇 毫克OPP做為晶種 測試溶液 50重量%鄰-苯基酚(opp (105莫耳% K中和) 具7% —元丙二醇 及5%該額外具殺菌效用的物質
於蒸餾水中,一以1.05莫耳K〇H每莫耳鄰—苯基酚中和 之5 0重量%的鄰-苯基酚溶液,相對應66.5重量%的鄰—苯 基酚鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型式 被加入,此溶液於-1 5 t顯示無結晶即使〇pp被加入做為晶 種。該配方性質並未因該額外殺菌劑而受負面塑。 實例20 、。曰 測試溶液50重量% +3 %的一元丙二醇: 500· 0公克 三氯苯酚
150.0 公克 KOH 30·0公克 一元丙二醇
320· 0公克 水 在每一情況下’水被加入容器中,ΚΟΗ被加入並在磁 力擾拌器擾拌下於5分鐘内溶解,之後,三氣苯酚被加入 並於5 0 °C下在磁力攪拌器攪拌下溶解於κ〇Η溶液,最後加 入一元丙二醇。
1297005 五、發明說明(37) 結果: 測試溶液 於-1 5 C下結晶以丨〇〇 毫克0ΡΡ做為晶種 50重量%三氣苯鼢 (105莫耳% κ中和 具3 % —元丙二酵 於蒸餾水中’ 、 …八丨一礼1盼〒和 之50重量%的三氯苯酴溶液,相對應60重量%的鄰—苯基 酚鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型式被 加入,此溶液於-1 5 °C顯示無結晶即使ορρ被加入做為晶 種。 實例21 測試溶液50重量% +5%的一元丙二醇+ 5% —額外具殺菌效 用的物質: 5 0 0 · 0公克 173· 0公克 5 〇 · 0公克 5 0 · 0公克 227· 0公克 在每_ 以1 · 0 5莫 無結晶 耳ΚΟ Η每莫耳三氯苯酚中和 鄰-苯基盼 KOH /元丙^一^醉 水楊酸鈉 水 情況下,水被加入容器中 KOH被加入並在磁 鄰-苯基酚及具殺 力攪拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後 生效果之額外物質被加入並於5 〇亡下在磁力攪拌器攪拌下 ;谷解於KOH溶液’最後加入一元丙二醇。 結果:
1297005
於—1 5 °c下钍日LV 7 Λ 山 1 、口曰日从1 〇 Ο 毫克ΟΡΡ做為晶種 測試溶液 50重量%鄰-苯基酚(OPP (1 0 5莫耳% K中和) 及5%該額外具殺菌效用的物質 在蒸館水中,一以UUIKOH每莫耳鄰—苯基 之50重量%的鄰-苯基酚溶液,相對應66.5重量%的 = 基酚鉀。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的^
被加入,此溶液於-1 5 °C顯示無結晶即使〇pp被加入做"曰 種。該配方性質並未因該額外殺菌劑而受負面影继。‘曰曰 實例22 曰 測試溶液50重量% +5 %的一元丙二醇: 500.0公克 鄰-甲紛 174. 9 公克 KOH 50.0公克 一元丙二醇 2 7 5 · 1公克水 在每一情況下,水被加入容器中,K〇H被加入並在磁
力攪拌器攪拌下於5分鐘内溶解,之後,鄰甲酚被加入並 於50 C下在磁力攪拌器攪拌下溶解於k〇h溶液最後加入 一元丙二醇。 結果: 測試溶液 於-15 °C下結晶以 毫克鄰-曱酚做為晶種
第41頁 1297005 五、發明說明(39) . 50重量%鄰-曱酚 (1 0 5莫耳°/❶K中和) 具5 % —元丙二醇 無結晶 於蒸餾水中,一以1. 05莫耳K0 Η每莫耳鄰-甲酚中和之 5 0重量%的鄰-甲酚溶液,相對應6 1. 6重量%的鄰-曱酚鉀 鹽。若根據本發明的結晶抑制劑以一元丙二醇的型式被加 入,此溶液於-1 5 °C顯示無結晶即使鄰-甲酚被加入做為晶 種。
第42頁 1297005 圖式簡單說明 第43頁

Claims (1)

1297005 索號 90109079
六、申請專利範圍
1· 一種水相的含酚鹽液體配方,其具少於或等於-10 °c之 固化點,其中該配方包含下列組成: a) 50 - 80重量%的一或多種紛鹽,其中該齡鹽選自於含 鄰-苯基酚鹽及/或_化酚鹽及/或甲酚鹽類及/或鹵化甲酚 的鹽類及/或間苯二酚的鹽類; b ) 0 · 1 -1 〇重量%的至少一種結晶抑制劑,其中該結晶 抑制劑選自於含一或多種脂族乙二醇化合物,、例如乙二 醇、一元丙二醇及/或二甘醇,、及/或一或多種脂族醇如 甲醇、乙醇、正-丙醇、異-丙醇、丁醇的異構物及/或戊 醇,、及/或一或多種芳香族醇如苯曱基醇、2 -苯基乙-1 -醇、3-苯基丙-1—醇及/或卜苯基丙-2 -醇,其中該脂族乙 二醇化合物包含有乙二醇、一元丙二醇及/或二甘醇,該 脂族醉包含有曱龄、乙醇、正-丙醇、異-丙醇、丁醇的異 構物及/或戊醇’該芳香族醇包含有苯曱基醇、2 -苯基乙一 1-醇、3_苯基丙-1-醇及/或1-苯基丙—2 -醇; c) 5.1-49.85重置%的水·,以及 d )0· 05-4· 9重量%的額外殺生劑及/或促進殺生劑的其 他成份。 2 ·根據申請專利範圍第1項的配方,該酚鹽更選自於含具 〆或多種C1至C8之脂肪族及/或以至⑶之芳香族取代基 朌的鹽類及/或酚鹽。 、 3·根據申請專利範圍第丨項的配方,其中該甲酚鹽類係、琴 自於含鄰-、間_、對〜甲酚鹽類、異丙基鄰-曱酚的鹽類= 4-異丙基間-甲酚鹽類、鹵化甲酚鹽類,及該間笨二酚_
1297005 案號 90109079 年 月 曰 修正 六、申請專利範圍 係選自於含4 -正己基間苯二酚的鹽類。 4. 根據申請專利範圍第3項的配方,其中該鹵化甲酚鹽類 較佳是氣化甲酚的鹽類。 5. 根據申請專利範圍第1項或第2項的配方,其中該酚鹽 較佳為50-75重量% 。 6. 根據申請專利範圍第5項的配方,其中該酚鹽較佳為 5 5- 70 重量 % 。 7. 根據申請專利範圍第6項的配方,其中該結晶抑制劑係 以1-5重量%的量存在。 8. 根據申請專利範圍第6項的配方,其中該酚鹽更佳為 6 0-70 重量 % 。 9. 根據申請專利範圍第8項的配方,其中該結晶抑制劑係 以1-3重量%的量存在。 10. 根據申請專利範圍第8項的配方,其中該酚鹽更佳為 6 2 - 6 7 重量 % 。 11. 根據申請專利範圍第1至3項之任一項的配方,其中該 結晶抑制劑較佳為0 . 5-5重量% 。 12. 根據申請專利範圍第11項的配方,其中該結晶抑制劑 更佳為卜3重量% 。 13. 根據申請專利範圍第1至3項之任一項的配方,其中該 額外殺生劑選自於含有機金屬化合物及/或四級銨化合 物,而該促進殺生劑的物質則選自於螯合劑及/或抗氧劑 (氧化穩定劑)。 14. 根據申請專利範圍第1 3項的配方,其中該螯合劑包括
第45頁 2007.12.11.046 T9Q7005 案號90109079_ —年月日 條正___ 六、申請專利範圍 一~ -- NTA及/或EDTA及/或DTPA,及/或該抗氧劑為2〜膦〜丨2 4 丁三羧酸,而每一種基於該配方量較佳為0.05-1重旦^ 至 7〇 的 量。 15·根據申請專利範圍第1至3項之任一項的配方,其中= 殺生劑包括氯化二柳脂基曱基?基銨及/或苯甲酸三^ 該 及/或N -動物脂-1,3 -二氨基丙烧。 锡 16.根據申請專利範圍第1項或第2項的配方,農由^ , 、 甲該齡g® 以钟鹽或鉀及納鹽及/或钟及鐘鹽的型式存在。 風 17·根據申請專利範圍第1至3項之任一項的配方,复 配方是包含基於該酚鹽的莫耳數的1·〇3-1.15直:§:〇/”中該 化鹼在每一種情況下,有關100重量%之該其餘係 ^乳 〇· 15莫耳/莫耳的過量鹼及水所組成。 · ud一 18·根據申請專利範圍第1項的配方,其中該配方更包 括: 匕 20-5 0重量%的溶劑系統,用以包含9〇-99重量%的該水 及0 ·卜10 · 0重量%的該至少一種結晶抑制劑,其中在該配 方中1. 0-4· 9重量%的比例可由該額外殺生劑及^或促進這 些殺生劑的成份所取代,而該至少一種酚鹽則溶解在該溶 劑系統中。 19. 根據申請專利範園第1 8項的配方,其中溶解於溶劑系 統的該酚鹽係基於該鼢鹽以〇·〇3-〇· 15莫耳的過量氫氧化 鹼來中和。 20. 根據申請專利範園第19/員的配方,其中該氫氧化鹼較 佳為母莫耳齡鹽1.05 -1· 莫耳氫氧化驗被用來中和。
!297〇〇5 _案號 9010907Q 六、申請專利範圍 ^ \根據申請專利範圍第1項的配方 齊丨及/或木材業及/或林業的媒染劑 仝屬根據申請專利範圍第2 1項的配方,子 工業、製紙、紙塗覆、水漆及塗料。 Λ 修正 其中該配方用做保 ) 其中該保護劑用& 種礦物及/或填料及/或顏料的水相的懸浮液或分散 係包含: 、联 自 於由礦物、填料、顏料及其混合所組成之群組的一成 刀,以及 ίΞΞ:請專利範圍第1至22項 <任一項的水相的含紛鹽 配、據申明專利範圍第2 3項的懸浮液或分散液,其中該 散潘=10〇公克/公噸至2 500公克/公噸的水相懸浮液或分 政夜的量存在。 2 5 懸據申明專利範圍第2 3項的懸浮液或分散液,該水相 :,或分散液用做礦物及/或填料及/或顏料及/或天然 /口成有機黏著劑及/或冷卻潤滑劑的保護劑。 #12據申请專利範圍第2 5項的懸浮液或分散液,其中該 保;遵划用於金屬工業、製紙、、紙塗覆、水漆及塗料。 •根據申請專利範圍第26項的懸浮液或分散液,Α 配方用做保護劑及/或木材業及/或林業的媒染劑。/、 28· 一種根據申請專利範圍第1項的含酚鹽配方之製備方 =士其包括放置水及中和試劑於容器中,溶解酚化合 其中,且之後加入結晶抑制劑。 於 29.根據申請專利範圍第28項的方法,其包括—起放置社 1297005 MM 9010907¾ 六、申請專利範圍 年 修正
曰曰抑制劑與水及中和試於容器中,且之後溶解酚化 於其中。 守勿 Q Λ •根據申請專利範圍第28或29項的方法,其中在溶解如 間該溫度為5-80 t:。 Q -I •根據申請專利範圍第3〇項的方法,其中該溫度較佳 4 0 - 6 0 〇c。 • 一種水相的含酚鹽液體配方,其具少於或等於-1〇 °c 之固化點’其中該配方包含下列組成:
东a ) 5 0-8 0重量%的一或多種酚鹽,其中該酚鹽選自於含 鄰—苯基紛鹽及/或_化酚鹽及/或曱酚鹽類及/或鹵化曱酚 的鹽類及/或間笨二紛的鹽類;
b ) 0 · 1 -1 〇重量%的至少一種結晶抑制劑,其中該結晶 1制劑選自於含一或多種脂族乙二醇化合物,例如乙二 醇、一元丙二醇及/或二甘醇,、及/或一或多種脂族醇如 曱醇、乙醇、正-丙醇、異-丙醇、丁醇的異構物及/或戊 醇,、及/或一或多種芳香族醇如苯甲基醇、2-苯基乙-;1 一 醇、3-苯基丙-1-醇及/或卜苯基丙-2-醇,其中該脂族乙 二醇化合物包含有乙二醇、一元丙二醇及/或二甘醇,該 脂族醇包含有甲醇、乙醇、正-丙醇、異-丙醇、丁醇的異 構物及/或戊醇’該芳香族醇包含有苯曱基醇、2-苯基乙一 1-醇、3-苯基丙-1-醇及/或卜苯基丙—2-醇;及 c )水’但不包含額外殺生劑及/或促進殺生劑的其他成 份。
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