TWI292393B - Process for the production of 1,5-naphthalenediamine - Google Patents

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Joschek Katrin
Jautelat Manfred
Zechlin Joachim
Wittmann Dieter
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Description

1292393 五、發明說明（2) 該】，5_萘二胺之製造僅需幾個步驟，由基本物 2始，不會產生大量其他異構物，亦不須多加分離步 現今已發現一種新的方法，可簡單製備υ笑二 僅需數個步驟，且得到大量單—異構物，係起：： •石肖基甲苯與丙_衍生物，如㈣腈㈣”、 —丙烯酸衍生物較佳為丙稀酸酉旨，如丙稀酸甲酉旨、丙 烯酸乙酯、丙烯醯胺與丙烯腈。 $達成本發明之目的，特別藉由一製造u_萘二胺 之方法’包含將鄰-確基甲苯與丙稀酸衍生物反應以形 成4-(2-硝基苯基）丁腈之步驟。 、 在第一較佳實施例中，該1，5-萘二胺之方法，包含 下列步驟 a) 將鄰-硝基甲苯與丙烯腈反應，形成‘(2_硝基苯 基）丁腈， b) 將步驟a)所得之4-(2-硝基苯基）丁腈進行環化反 應，形成確基亞胺及/或硝基稀胺， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c) 將步驟b)所得之硝基亞胺及/或硝基烯胺進行芳 香化反應（aromatisation)，形成5-硝基-1-萘胺及/或 5-亞硝基-1-萘胺， d)將步驟c)所得之5_硝基_丨_萘胺及/或5_亞硝基_ 1-萘胺進行氫化反應，形成匕^萘二胺。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） Μ 1292393 Β7 五、發明說明（5 ) 5-硝基-1-萘胺或5-亞硝基-1-萘胺，或該化合物之混合 物，係於有催化劑存在之，如惰性溶劑中進行。除了 5 -硝基-1-萘胺之脫氫產物之外，由正常對稱計量 (symproportionation)而得之5-亞硝基-1-萘胺亦可以此步 驟得到。1，5-萘二胺亦可以微量形成。該產物可更進一 步以任何比例混合。適合之溶劑為氨水，線形、支鏈或 環狀脂肪族碳氫化合物，如石油英或環己:)：完，亦可使用 乙腈以及芳香族溶劑如苯、曱苯、二曱苯、硝基苯、硝 基曱苯或氣化苯。該芳香化反應亦可於缺乏溶劑情況下 進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適用之催化劑與脫氫催化劑已描述於文獻中 (Rompp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 第 10 版，1997 年，891 頁，“Dehydrienmg，，，章節之第 1 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry， VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年，A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation” 章 節，第 2 次章 “Dehydrogenation”，494-497 頁）。這些 包含元素週期表中8-10族之金屬（G. J· Leigh[編者]， Nomenclature of Inorganic chemistry，1990 推薦，
Blackwell Scientific Publications，牛津出版社，第 1-3.8.1 章，“Groups of Elements in the Periodic Table and their subvision，41-43頁”），尤其是鉑、把、釕、銀、鐵、 鈷、鎳及其結合物。該金屬亦可與其他金屬一起使用， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 1292393 B7 五、發明說明（6 ) 如鑭、銃、鈒、鉻、钥、鎢、鎮、錫、鋅、銅、銀或 銦。上述之金屬可以純元素形式呈現，如氧化物、硫化 物、i化物、碳化物或氮化物，或與其他有機配位體結 合。適用之配位體為具提供電子基團之碳氫化合物，如 胺、腈、填化氫、硫醇、硫醚、醇、醚或羧酸。該催化 劑可選擇性地施於一支持物質上。適用之支持物質為活 性碳、氧化鋁、二氧化矽、氧化錯、氧化鋅或沸石。 该反應可選擇性地在有氧化劑存在情況下進行，如 氧氣或空氣。該反應一般於5(TC至25(TC溫度下進行， 較佳為100°C至200°C。 還原硝基以得1，5-萘二胺之反應係以氫化皮應進 行，於適當之氫化催化劑存在下進行。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實際上，所有以之可作為氫化催化劑之異質性催化 劑皆為本發明製程中之適用氫化催化劑（Rdmpp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag，Stuttgart，第 10 版，1997 年，1831 頁，“Hydrierung，” 章節之第 1 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年， A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation”章節， 第1.2次章“Catalyst”，488頁）。較佳之催化劑為元素 週期表中8-10族之金屬（G. J· Leigh[編者]，Nomenclature of Inorganic chemistry, 1990 推薦，Blackwell Scientific Publications,牛津出版社，第 1-3.8· 1 章，“Groups of Elements in the Periodic Table and their subvision, 41-43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1292393 五、發明說明（8 ) a) 將鄰-頌基曱苯與丙烯腈反應，形成4-(2-硝基苯 基）丁腈， b) 將步驟a)所得之4-(2-硝基笨基）丁骑進行還原反 應，形成4-(2-胺基苯基）丁腈， c) 將步驟b)所得之4-(2-胺基笨基）丁腈進行環化反 應，形成胺基亞胺及/或胺基稀胺， d) 將步驟c)所得之胺基亞胺及/或胺基烯胺進行芳 香化反應（aromatisation)，形成l，5-萘二胺。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4-(2-硝基苯基）丁腈係由第一較佳例之步驟a)鄰-硝 基曱苯與丙稀腈反應而得。該化合物之後還原成4-(2-胺基苯基）丁腈。該轉換可藉由氫化反應達成，在氫化 催化劑存在下。實際上，所有已知可作為氫化催化劑之 異質性催化劑皆為本發明製程中之適用氫化催化劑 (Rompp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 第 10 版，1997 年，1831 頁，“Hydrierung，” 章節之第 1 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry， VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年，A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation” 章 節，第1·2次章“Catalyst”，488頁）。較佳之催化劑為 元素週期表中8-10族之金屬（G. J· Leigh[編者]， Nomenclature of Inorganic chemistry， 1990 推薦， Blackwell Scientific Publications，牛津出版社，第 1-3.8.1 章，/'Groups of Elements in the Periodic Table and their -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） A7 1292393 B7 五、發明說明（11) 之後再進行芳香化反應。該芳香化反應較佳以氨水為溶 劑進行。 該5-胺基-3,4-二氫-1-萘胺或其亞胺異構物胺基_ 3.4- 二氫-1(2Η)-萘亞胺，經芳香化反應形成丨，5 —革二胺 係以如同石肖基化合物5 -石肖基-3，4-二氮-1-茶胺或肖其_ 3.4- 二氫-1(2H)-萘亞胺芳香化反應之方式進行（同第一較 佳例之步驟c)。 該反應係於含有催化劑之惰性溶劑中進行。適合之 溶劑為氨水’線形、支鏈或環狀脂肪族碳氫化合物，如 石油英或環己烷，亦可使用乙腈以及芳香族溶劑如笨、 曱苯' 二甲苯、硝基苯、硝基甲苯或氯化苯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適用之催化劑為脫氫催化劑，已描述於文獻中 (Rompp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 第 10 版，1997 年，891 頁，“Dehydrierung，，，章節之第 l 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry， VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年，A13 冊， “Hydrogenation and Dehydrogenation” 章 節，第 2 次章 “Dehydrogenation”，494-497 頁）。這些 包含元素週期表中8-10族之金屬（G. J· Leigh[編者]， Nomenclature of Inorganic chemistry, 1990 推薦， Blackwell Scientific Publications，牛津出版社，第 1-3.8.1 章，“Groups of Elements in the Periodic Table and their subvision，41-43頁”），尤其是翻、I巴、釕、銥、鐵、 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）
I 292393 Α7 Β7 五、發明說明（η 始、鎳及其結合物。該金屬亦可與其他金屬一起使用， 如I闇、銃、叙、絡、鉬、鎢、鎂、錫、鋅、銅、銀或 銦。上述之金屬可以純元素形式呈現，如氧化物、硫化 物、i化物、碳化物或氮化物，或與其他有機配位體結 合。適用之配位體為具提供電子基團之碳氫化合物，如 胺、腈、填化氫、硫醇、硫鍵、醇、醚或魏酸。該催化 劑可選擇性地施於一支持物質上。適用之支持物質為活 性碳、氧化鋁、二氧化矽、氧化鍅、氧化鋅或沸石。 該反應可選擇性地在有氧化劑存在情況下進行，如 氧氣或空氣。 該反應一般於50°C至250°C溫度下進行，較佳為 100°C 至 200°C。 在此較佳例中，所有的反應步驟皆可為連續式或批 次式，如在攪拌反應器中或管狀反應器中。 在第三較佳例中，1，5_萘二胺之製造方法包含以下 步驟 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 a) 將鄰-硝基甲苯與丙烯腈反應，形成4-(2-硝基苯基）丁腈， b) 將步驟a)所得之4-(2-硝基苯基）丁腈進行 環化反應，形成硝基亞胺及/或硝基烯 胺， c) 將步驟b)所得之硝基亞胺及/或硝基烯胺 進行還原反應，形成胺基亞胺及/或胺基 14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1292393 A7 B7 五、發明說明 13 烯胺， d) 將步驟C)所得之胺基亞胺及/或胺基烯胺 進行芳香化反應（aromatisation)反應，形 成1，5-萘二胺。 4 (2-硝基苯基）丁腈係由第一較佳例之步驟&)鄰-硝 基曱苯與丙烯腈反應而得。 之後將該化合物進行環化反應，形成5-硝基-3,‘二 氫-1-萘胺或其互變異構物5-硝基_3,‘二氫-1(2H)-萘 亞胺，如同第一較佳例之步驟b)。 該化合物5-硝基-3,4-二氫-1-萘胺或其互變異構物 5-頌基-3,4-二氫-i(2H)-萘亞胺現在還原成5-胺基-3,4-二氩-1-萘胺或其互變異構物5-胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘亞胺。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該轉換可藉由氫化反應達成，在氫化催化劑存在 下。實際上，所有已知可作為氳化催化劑之異質性催化 劑皆為本發明製程中之適用氫化催化劑（R5mpp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag，Stuttgart，第 10 版，1997 年，1831 頁，“Hydrierung，” 章節之第 1 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry, VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年， A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation”章節， 第1·2次章“Catalyst”，4δ8頁）。較佳之催化劑為元素 週期表中8-10族之金屬（G. J. Leigh[編者]，Nomenclature -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐） d) 1292393 A7 ___________ B7 五、發明說明（15 c) 將步驟b)所得之硝基酮5-硝基-3,4-二 氫-1(2H)_萘酮進行還原反應，形成胺基 酉同5-胺基-3,4-二氫-1(2Η)-萘酮， 將步驟c)所得之胺基酮轉換為胺基亞胺 5-胺基-3,4-二氫-1(2Η)-萘亞胺及/或5•胺 基-3,4-二氫-1-萘胺，並進行芳香化反 應，形成1，5-萘二胺。 4-(2-硝基苯基）丁腈係由第一較佳例之步驟鄰-硝 基曱苯與丙烯腈反應而得。 之後將4-(2-硝基苯基）丁腈進行環化反應，形成5_ 硝基-3,4-二氫-1-萘胺或其互變異構物5_硝基'心二 氫-1(2H)-奈亞胺，如同第一較佳例之步驟b)。該5_硝 基-3,4-二氫萘胺或其互變異構物％硝基_3，‘二氫· 1(2H)-萘亞胺，較佳先轉換為硝基酮硝基_3,4_二氫_ 1(2H)-萘酮，即藉由水解反應，並將該硝基酮分離 出。該分離方法可以如層相分離方式進行。 化合物5-硝基·3,4_二氫-i(2H)_萘酮現在還原成5-胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘 g同。 4轉換可错由鼠化反應達成’在氮化催化劑存在 下。實際上，所有已知可作為氫化催化劑之異質性催化 劑皆為本發明製程中之適用氫化催化劑（R5mpp Lexikon
Chemie; Georg Thieme Verlag，Stuttgart，第 10 版，1997 年 ’ 1831 頁，“Hydrierung，” 章節之第 1 段；Ullmann，s -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1292393 a7 B7 五、發明說明（16)
Encyclopendia of Industrial Chemistry， VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim,第 5 版，1989 年， A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation” 章節， 第l·2次章“Catalyst”，488頁）。較佳之催化劑為元素 週期表中8-10族之金屬（G. J· Leigh[編者]，Nomenclature of Inorganic chemistry，1990 推薦，Blackwell Scientific Publications，牛津出版社，第 I-3.8.1 章，“Groups of Elements in the Periodic Table and their subvision, 41-43 頁”>，適用者為置於一適當之支持物上之銅或鉻，其金 屬含量為0.01至50%重，較佳為0.1至20%重，以催 化劑總重量為基準。含有一種或多種上述金屬之催化劑 亦可使用。較佳之金屬為，尤其是，顧、妃、釕，以翻 和I巴尤佳。其他適用之金屬為軟萊（Raney)鎳以及有支 持之鎳催化劑。上述之金褚及其化合物可以單一固體形 式使用。把黑和鉑黑為金屬單一形式之範例之一。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 還原反應中所形成之5-胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘酮 之後再轉換為5-胺基-3,4-二氫-1-萘胺及/或5-胺基_ 3,4-二氫-1(2H)-萘亞胺，藉由與氨水反應，較佳於氯 化錄存在情況下。 最後將5-胺基-3,4-二氫-1-萘胺或其互變異構物5- 胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘亞胺進行芳香化反應以得ι，5- 萘二胺，如同第二較佳例中之步驟d)。 將5-胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘_轉換為5-胺基-3,4- ^一氫-1 -奈胺及/或5-胺基-3，4-二氫-1 (2H)-萘亞胺之反 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1292393 B7 五、發明說明（21) 適用之催化劑為脫氫催化劑，已描述於文獻中 (Rompp Lexikon Chemie; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 第 10 版，1997 年，891 頁，“Dehyddenmg，，，章節之第 1 段；Ullmann’s Encyclopendia of Industrial Chemistry， VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim，第 5 版，1989 年，A13 冊，“Hydrogenation and Dehydrogenation” 章 節，第 2 次章 “Dehydrogenation”，494-497 頁）。這些 包含元素週期表中8-10族之金屬（G. J. Leigh[編者]， Nomenclature of Inorganic chemistry， 1990 推薦， Blackwell Scientific Publications，牛津出版社，第 1-3.8.1 章，“Groups of Elements in the Periodic Table ancTtheir subvision，41-43頁”），尤其是鉑、鈀、釕、銥、鐵、 鈷、鎳及其結合物。該金屬亦可與其他金屬一起使用， 如鑭、銃、釩、鉻、鉬、鎢、鎂、錫、鋅、銅、銀或 銦。上述之金屬可以純元素形式呈現，如氧化物、硫化 物、i化物、碳化物或氮化物，或與其他有機配位體結 合。適用之配位體為具提供電子基團之碳氫化合物，如 胺、腈、磷化氫、硫醇、硫醚、醇、醚或羧酸。該催化 劑可選擇性地施於一支持物質上。適用之支持物質為活 性碳、氧化鋁、二氧化矽、氧化锆、氧化鋅或沸石。 該反應可選擇性地在有氧化劑存在情況下進行，如 氧氣或空氣。該反應一般於5〇它至250°C溫度下進行， 較佳為100°C至200°C。 •23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 裝 計 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印刺衣 231292393 五、發明說明 毫莫耳)與25毫升， 方式加入，並維持此溫度3小 二=有機層乾燥並過據之。藉由大量的古莫i 4n/可得丨.61克之4-(2-確基苯基）丁腈（δ.5 宅莫耳，40% )。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 射製備5-硝’基-3,4_二氫_1(211)_萘亞胺 —4笔升之濃硫酸(75毫莫耳)加人1()7毫克4私硝基 苯基)丁月“0.89宅莫耳)，於保護氣體下置於容量為％ 毫升之圓底麵錐形瓶中，將該混合物加熱至10(TC， 12小時。冷卻之該混合物倒入冰水中並隨即以甲苯萃 =°依據氣相層析儀分析得知，5-石肖基-3,4-二氫-i(2H)-奈亞胺之產率為85%(面積百分比）。 鍵"在製備5-硝基_3,4-二氫-1(2H)-萘_ 一 —L〇〇克之氟硫酸（10毫莫耳）加入13〇克五氟化銻（6 毫莫耳），於保護氣體下置於容量為5Q毫升之圓底玻璃 錐形瓶中，將該混合物冷卻至〇。〇。之後，將38〇毫克 之M2-硝基苯基）丁腈(2毫莫耳）小心加入。該混合物加 熱至約50°C，並於室溫下持續攪拌12小時。該混合物 倒入冰冷之氫氧化鈉水溶液中，並於室溫下攪拌30分 名里，並以甲苯萃取。大量完全之水解須在第二次攪拌過 耘中完成。該有機層以硫酸鈉乾燥並過濾，該溶劑以減 壓蒸餾方式降去。殘餘物以矽膠層析法純化（沖提液為 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公爱） 裝 計 線

Claims (1)

1292 黎3 告衣 六、申請專利範圍
Γ民國％年9月A日送呈) ibmitted on September (^, 2007) 專利申請案第90131580號 ROC Patent Appln. No. 90131580 修正後無分劃線之申請春利範圍 -------· π、, vruq中文本-附件(二） [nded Claims in Chinese - Enel. (Ή、 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 I 一種製造1,5-萘二胺之方法，包含鄰-硝基甲苯與一或 多種丙烯酸衍生物反應之步驟。 2·如專利申請範圍第1項之方法 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯 婦酸衍生物。 3·如專利申請範圍第1項之方法，包含鄰-硝基曱苯與丙 烯腈反應形成4-(2-硝基苯基)丁腈之步驟。 4·如專利申請範圍第3項之製造1，5-萘二胺之方法，包 含下列步驟 a) 將鄰-麟基甲苯與丙稀腈反應，形成4-(2-硝基苯基） 丁腈， b) 將步驟a)所得之4_(2_硝基苯基）丁腈進行環化反 應，形成硝基亞胺及/或硝基烯胺， c) 將步驟b)所得之硝基亞胺及/或硝基烯胺進行芳香化 反應（aromatisation)，形成5-硝基-1-萘胺及/或5-亞 硝基-1-萘胺， d) 將步驟c)所得之5-硝基-1-萘胺及/或5_亞硝基-1-萘 胺進行氫化反應，形成1，5-萘二胺。 5·如專利申請範圍第4項之方法，其中該步驟b)所得之 硝基亞胺及/或硝基烯胺係先轉換為硝基酮5-硝基-3,4-二氫-1(2H)-萘酮，然後將該琐基_分離出，再轉換回 硝基亞胺及/或硝基浠胺，接著再進行步驟c)之芳香化 反應。 6·如專利申請範圍第3項之製造ι，5-萘二胺之方法，包 其中係採用丙烯酸甲 以及丙婦酿胺作為丙 25
90632B-接 1·! 4 訂 1292393
含下列步驟 a) 將鄰-硝基甲苯與丙烯腈反應，形成4_(2-硝基苯美 丁腈， 土 土） b) 將步驟a)所得之4-(2_硝基苯基）丁腈進行還原反 5 應，形成4-(2-胺基苯基)丁腈， 、 c) 將步驟b)所得之4-(2-胺基苯基）丁腈進行環化反 應，形成胺基亞胺及/或胺基烯胺， d) 將步驟c)所得之胺基亞胺及/或胺基烯胺進行芳香化 反應(aromatisation)，形成 1，5-蓁二胺。 1〇 7·如專利申請範圍第6項之方法，其中該步驟幻所得之 胺基亞胺及/或胺基烯胺係先轉換為胺基_ 5_胺基 二氫_1(2H)-萘酮，然後將該胺基酮分離出，再轉換回 胺基亞胺及/或胺基烯胺，接著再進行步驟d)之芳香化 反應。 15 8·如專利申請範圍第3項之製造丨，5_萘二胺之方法，包 含下列步驟 a) 將鄰-确基甲苯與丙稀腈反應，形成4-(2-石肖基苯基） 丁腈， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) 將步驟a)所得之4-(2-硝基苯基）丁腈進行環化反 20 應，形成硝基亞胺及/或硝基烯胺， c) 將步驟b)所得之硝基亞胺及/或硝基烯胺進行還原反 應，形成胺基亞胺及/或胺基烯胺， d) 將步驟c)所得之胺基亞胺及/或胺基烯胺進行芳香化 反應(aromatisation)反應，形成1，5-萘二胺。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1292393 A8 B8 C8 __D8_____ 六、申請專利範圍 " 9·如專利申請範圍第3項之製造1，5-萘二胺之方法，包 含下列步驟 a)將鄰-硝基甲苯與丙烯腈反應，形成4-(2-硝基苯基) 丁腈， 5 b)將步驟a)所得之4-(2-硝基苯基）丁腈進行環化反 應，形成硝基亞胺及/或硝基烯胺，將其轉換為硝基 酮5-硝基-3,4-二氫-1(2H)-萘酮，並分離該硝基 ， c) 將步驟b)所得之硝基酮5-硝基-3,4-二氫-1(2H)-萘 10 _進行還原反應，形成胺基酮5-胺基-3,4-二氫- 1(2H)-萘酮， d) 將步驟c)所得之胺基酮轉換為胺基亞胺孓胺基_3,4_ 二氫-1(2H)-萘亞胺及/或胺基烯胺5_胺基_3,4-二氫-1-萘胺’並進行芳香化反應，形成1，5-萘二胺。 15 10·如專利申請範圍第1項之製造1，5-萘二胺之方法，包 含下列步驟 a) 將鄰-硝基甲苯與丙烯酸酯或丙烯醯胺反應，形成4-(2-硝基苯基)丁稀酯或4-(2-硝基苯基)丁烯酿胺， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 b) 將步驟a)所得之丁烯酯或丁烯醯胺進行環化反應， 20 形成5-硝基-3,4-二氫-1(2H)-萘酮， c) 將步驟b)所得之，5-胺基-3,4-二氫-1(2H)-萘酮胺基 化，形成5-胺基-3,4-二氫-1-萘胺或互變異構之5-硝基-3,4-二氫-1(2H)-萘亞胺， d) 將步驟c)所得之5-硝基-3,4-二氫-1-萘胺或互變異 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 1292393 A8 B8 ----------- C8 ~ --~-— 構之硝基·3,4·二氫·1(2Η>萘亞胺進行芳香化反 應，形成5-硝基-1-萘胺及/或5-亞硝基-1-萘胺， e)將步驟d)所得之5-硝基小萘胺及/或5-亞硝基+萘 胺進行氫化反應，形成1，5-萘二胺。 5 U·-種丙烯酸衍生物於製豸M萘二胺之用途，其中丙 稀酸衍生物係選自包含丙稀酸酿、丙烯醯胺及丙烯腈 之組群。 12·如專利中請範圍第u項之用途，其中該丙烯酸衍生物 為丙稀月耷。 1〇 U· 一種鄰硝基甲苯作為析出物於製造1，5-萘二胺之用 途。 14· 一種化合物，選自·· 5_硝基_3,‘二氫_丨_萘胺或其互變 異構之5-硝基_3,4-二氫-1(2H)-萘亞胺、5·亞硝基 萘胺、4-(2-胺基苯基）丁腈。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱）
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