TWI237072B - Method for making lyocell products - Google Patents
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- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
- D21C9/004—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives inorganic compounds
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- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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Description
1237072 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本申請案係2001年4月24曰提出申請之申請案序號 09/842,274之部分延續，其依序係2〇〇〇年5月18日提出申請 之申請案序號09/574,538(現為美國專利第6,33 ^^號）之 部分延續，其又係1999年2月24日提出申請之申請案序號 09/25 6，197(現為美國專利第6,210,801號）之部分延續。將以 上申請案之全體以引用的方式倂入本文中。 本^明係關於有用於製造萊奥塞（ly〇ceH)成型體，包括薄 膜、纖維、及不織網片之紙漿，及關於此種有用於製造萊 奥基成型體之紙漿的製法，關於由此紙漿製得之萊奥塞成 型體，及關於萊奥塞成型體之製法。尤其，本發明係關於 使用「幼（young)」木（通常將其描述為「心木」、「未成熟材」、 「低比重木料」、或在一些情況中為「疏葉（thinnings)」）。 【先前技術】 纖維素係D-葡萄糖之聚合物，且其係植物細胞壁之結構 成份。將此等細胞稱為纖維。纖維素纖維於樹幹中尤其豐 富，其自其中被萃取出，轉變為紙漿，其後再利用於製造 各種產品。 嫘縈係在紡織品工業中被廣泛使用於製造衣物物件之纖 、、隹幵y L之再生纖維素的名稱。超過一世紀以來一直利用黏 液及銅銨（cuprammonium)方法製造嫘縈之強韌纖維。銅銨 方法先於1 890年獲得專利，及黏液方法於兩年後獲得專 利。在黏液方法中’先將纖維素浸泡於絲光化強度苛性納
O:\90\90117-940324.DOC 1237072 溶液中以形成驗纖維素。然後使纖維素與二硫化碳反應生 成纖維素黃酸鹽’接著再將其溶解於稀苛性納溶液中。於 過渡及除去空氣後，將黃酸鹽溶液自浸沒的噴絲板擠塑至 硫酸、硫酸鈉、及硫酸鋅之再生浴中，而形成連續長絲。 目前將所得之黏液„使用於纺織品中，及其從前被廣泛 使用於強化橡膠物件諸如輪胎及傳動帶。 纖維素亦可溶解於氧化氨銅之溶液中。此性質形成製造 銅銨嫘f之基礎。強制纖維素溶液通過浸沒的噴絲板至 苛性鈉或稀硫酸之溶液中形成纖維，接著將其去銅及洗 滌。銅銨嫘榮可以㈣丹尼值（denier)之纖維取得，且其幾 乎完全被使用於紡織品中。 月，j述之製備嫘榮之方法皆需將纖維素化學衍生化或錯 合，以使其可溶解，及因此可噴絲成為纖維。在黏液方^ 中，將纖維素衍生化，而在銅銨螺縈方法中，將纖維素錯 合。在任一方法中’必需將經衍生化或錯合之纖維素再生， 且必需將用於將其溶解之試劑移除。在螺”造中之衍生 化及再生步驟會使此形態之纖維素纖維的成本顯著增加。 因此’近年來嘗試找出可溶解未經衍生化之纖維素，而形 成可自其喷絲得纖維之未經衍生化之纖維素之濃液咖㈣ 的溶劑。 -種有用於溶解纖維素之有機溶劑係胺N_氧化物，尤其 係第三胺N_氧化物。舉例來說，如咖如於美國專:第 2,即81號中揭示—群適合作為溶劑之胺氧化物材料。 Johnson於美國專利第3,447,939號中說明使用無水氺甲美
O:\90\901I7-940324.DOC 1237072 嗎啉-N-氧化物（NMM〇)及其他胺化物作為纖維素及許 夕其他天然及合成聚合物之溶劑。Franks等人於美國專利 第4，145,532及4，196,282號巾處理將纖維素溶解於胺氧化物 /谷劑中之困難性，及獲致較高的纖維素濃度。 萊奥塞係自未發生羥基取代且未生成化學中間體之有機 溶液沈澱得之纖維素纖維之經認可的一般術語。有數個製 造商目前製造主要使用於紡織品工業的萊奥塞纖維。舉例 來說，Acordis，Ltd·目前製造及銷售稱為Tencel⑧纖維之萊 奥塞纖維。 目鈾了取彳于的萊奥基纖維係自經廣泛加工，以將非纖維 素成分，尤其係半纖維素移除之木質紙漿所製得。將此等 經高度加工之紙漿稱為溶解等級或高α紙漿，其中術語^ 係指纖維素之百分比。因此，高^紙漿包含高百分比之纖 維素，及相對低百分比之其他成份，尤其係半纖維素。產 生高α紙漿所需之加工使萊奥塞纖維及由其製得之產品的 成本顯著增加。 由於習知之牛皮紙（Kraft)方法使殘留的半纖維素穩定化 而防止進一步的鹼侵蝕，因而其無法經由牛皮紙漿在習知 之漂白階段中之後續處理而製得供萊奥塞產品用之可接受 的鬲α紙漿。為利用牛皮紙方法製備高Q紙漿，需在鹼性 製漿階段之前將木片於酸相中前處理。有在原始木料物質 之10%以上左右之顯著量的材料，主要係半纖維素，溶解 於此酸相前處理中，因此方法之產率下降。在此等情況下， 纖維素極度抗侵姓’但殘留的半纖維素經降解至甚短鍵
O:\90\90117-940324.DOC 1237072 長 囚此具在後續的牛皮 反應或經由溶解而經移除至極種半纖維素水解 之高《紙栽的缺點為由於必須除::二用於萊奥塞 損耗。 牛纖維素所導致的產率 鑑於製造商業高α紙|曼的普 ^ 的費用’將希望具有習知之用於 製造萊奥塞產品之高α紙聚 、 希堃娘由刹田 代璉擇。此外，製造商將 本/rj見有的主力薇而使製造此類型紙漿所需之資 Γ;、:=小。因此，需要具有使其有用於萊奥塞成型 素）紙漿。 （例如’ Μ率、高半纖維 在受讓給本申諸索之辱禮, 、， 月荼又讓人之果國專利第6,210,801號 (將其全體以引用的方式倂入本文中)中揭示有用於萊奥塞 成型體製造之低黏度、高半纖維素紙漿。紙聚係經由降低 纖維素之黏度’但不實質降低半纖維素含量而製得。此種 製程使用酸、或酸替代物，或其他說明於文中之方法。 雖然說明於’謝專财之方法可不實質減低半纖維素含 量而有效降低纖維素之平均聚合度（Dp)，但進一步需要一 種不需要個別的銅值降低步驟，且可容易利用於具有氧反 應器、適合於經漂白或半漂白紙聚之實質Dp.降低之多重鹼 性#又及/或驗性條件之製漿薇的方法。環境的顧慮亦對使 用降低使用氯化合物之漂白劑產生極大的興趣。近年來已 於商業規模上將氧使用作為脫木質素劑。有用於進行氧階 •k脫木貝素方法之设備及裝置的例子說明於美國專利第 4,295,927、4,295,925、4,298,426、及4,295,926號。在受讓
O:\90\90117-940324.DOC Ϊ237072 給本申請案之受讓人之美國專利第6,331，554號（將其全體 从引用的方式倂人本文中）中，揭示—種有用於萊奥塞成型 ，形成之高半纖維素、低黏度紙漿。此紙漿係經由在中至 阿稠度反應器中利用氧化劑處理鹼性紙漿以降低纖維素之 ^ y不Λ貝&低半纖維素或提高銅值，而自鹼性紙漿製 得。 美國申請案第〇9/842,274號進—步嘗試降低萊奥塞成型 體之製造成本，將其全體以引用的方式倂人本文中。在,274 申請案中’本發明之受讓人說明使用類似於，554專利之程序 而自㈣及其他低纖維長度木料製得之紙漿。此等紙聚之 半纖維素高及黏度低’其使得其尤其適用於萊奥塞成型體 形成。 _林木業在日常林業管理及木料加卫的過程中㈣產生大 量的副產物。料副產物大多未經充分利用。經由以新顆 的方式利用木料副產物而保護資源之需求呈現獨特的機 會。最好能發展出一種有用於自所有此未經充分利用之木 料’即自心木或幼木或或未成熟材諸如疏葉（以下稱為低比 重木料)製造萊奥塞成型體之低成本紙浆。因此提出一種高 度精^南CK紙聚的低成本替代選擇。 【發明内容】 本發明之-具體實施例係-種具有至少7重量％之半纖 維素’低於或約32厘泊（cP)之黏度，低於或約2之銅值，低 於或約2.7毫米之重量平均纖維長度，及低於或約η毫克 /100米之糙度—rseness)之紙襞。在本發明之另—具體實 O:\90\90117-940324.DOC -10 - 1237072 知例中，提供一種製造萊奥塞成型體之方法。此方法包括 將紙漿浴解於溶劑中而形成纖維素溶液；自溶液形成萊奥 基成型體，及將成型體再生，其中此紙漿具有至少7重量〇/〇 之半纖維素，低於或約32厘泊之黏度，低於或約2之銅值， 低於或約2.7毫米之重量平均纖維長度，及低於或約23毫克 /1〇〇米之糙度。此方法可使用熔喷（meltblowing)、離心喷 絲、紡黏（spun bonding)、或乾噴射濕式（dry_jet卿〇技術。 在本發明之另一具體實施例中，提供一種製造紙漿之方 法。此方法包括使用鹼性製漿方法將具低於或約〇 41之比 重的濕材料製漿；及漂白紙漿，以使紙漿黏度降至約32厘 泊以下。經漂白之紙漿具有至少7重量％之半纖維素，低於 或約2之銅值，低於或約2.7毫米之重量平均纖維長度，及 低於或約23毫克/1〇〇米之糙度。 在本發明之另一具體實施例中，提供一種萊奥塞產品。 此萊奥基產品具有至少7重量％之半纖維素及纖維素，其中 用於製造產品之紙聚具有低於或約32厘泊之黏度，低於或 、勺2之銅值低於或約2 7宅米之重量平均纖維長度，及低 於或約23毫克/100米之縫度。萊奥塞產品可為，例如，纖 維、薄膜、或不織網片。 對於一定的卡帕值（kappanumber)標的，使用低比重木料 可產生較低的粗椠（brownst〇ck)黏度。使用具似匕重值之木 料可卜低在你白廠中所需之漂白階段溫度及化學物質劑 量，而產生具有可接受萊奥塞規格之紙漿。低比重木料產 生極低的黏度值， 而不使紙漿之銅值或紙漿中之羰基濃度
O:\90\90117-940324.DOC -11 - 1237072 增加至高於可接受值。此方法並未在製漿之前使用酸相前 處理，且後續的漂白條件並未導致半纖維素含量的實質減 小〇 【實施方式】 現參照圖1說明一種自低比重木料製造萊奥塞溶解紙裝 之適當方法。可將此方法視為包括兩概括的加工範圍-描述 為方塊126之製激及描述為方塊128之漂白。 在方塊100中，將低比重木片裝填或供給至蒸煮鍋中。根 據Christopher J. Biermann著之製漿及造紙手冊（The Handbook of Pulping and Papermaking)，第 2版，比重係實 心木料密度對在相同溫度下之水之密度的比（無單位此處 所使用之比重係任何群體之木料原料的平均比重。實心木 料密度可使用生體積（green volumn)、烘箱乾燥體積、或中 間體積測定。使用於實施本發明之木片可由任何纖維素來 源製得。與習知的想法恰好相反，經發現低比重木料適合 使用作為用於製造萊奥塞成型體的纖維素來源。使用於本 發明之低比重木料的適當範圍係任何具有大約等於或低於 〇·41之比重的木料。低比重木料產生較低的粗漿黏度，咸 信其可降低漂白廠中之漂白化學物質的使用量。低比重木 料之代表性來源可源自「疏葉」及「未成熟材」。根據 Biermann，未成熟材係經定義為環繞髓之前1〇個年輪。然 而，其他人將其定義為靠近樹髓生成之木料，其通常之特 徵在於寬的年輪、較低密度、及較短纖維。然@，在一些 情況中，未成熟材可延伸至15個年輪以上。比重係隨樹：
O:\90\90117-940324.DOC -12- 1237072 高度之增加而增加，因此在16英尺、32英尺、或48英尺之 比重較在樹木底端逐漸增加。在-些具體實施例中，比重 將低於0.41，且可你 T 低於 〇.38、0·36、〇.34、0.32、或 〇.30以 下0 ，使詩本發明之蒸煮鋼可包括任何適用於將低比重木料 製水之,,、、煮銷適當条煮鋼之—例子係通常稱為「卡米亞 (Kamyr)」療煮鋼之連續蒸煮鋼。（應注意卡米亞係、設計及 製作此種蒸煮鍋之公司名稱，因此術語卡米亞係連續蒸煮 鋼的概稱f米亞公司已不存在。此種連續蒸煮鋼係由 ^⑽_供應。）此等蒸煮鋼已於紙漿及紙工業;使用數 =其中第-個係於195G年裝設於瑞典。這些年來已對此 等蒸煮鋼進行修改，以改良其之操作。蒸錢系統可為單 一容器或雙容器系統。 「卡米亞」蒸煮鍋典型上被使用於牛皮紙或鹼性木料製 漿，但其亦可使用於半化學製漿方法中。其他連續蒸煮鍋， 諸如M&D蒸煮鍋及潘氏（pandia)蒸煮鍋，亦適用於本發明。 然而，本發明亦可使用任何批式或其他連續蒸煮鍋實行。 參照圖1，在製漿方法—方塊126内，有描述為方塊1〇〇_ιΐ6 之數個操作。方塊100中進行如以上所論述之裝填或供給木 片。木片可在蒸煮之前進行預汽蒸（presteam)一方塊102。大 氣壓力下之蒸氣將木片預熱及將空氣驅除，以致可增進液 體滲透。於預汽蒸操作完成後，可將包含製漿化學物質之 稱為白液的蒸煮液加至木片—方塊104。然後將白液及木片 供給至蒸煮鍋内。在牛皮紙製漿中，活性化學化合物為 O:\90\90117-940324.DOC -13 - 1237072
NaOH及NaJ。可加入其他 、他化予物質，以影響製漿方法或賦 予其期望的效果。此笨雜从 ^ 1外的化學物質係熟悉技藝人士所 熟知。本發明自相對於呈康 /、季乂回比重之木料之甚低比重木料 提供較低的粗漿黏度，即比㈣與卡帕值相關。 浸潰—方塊106 一係使化學物質浸潰低比重木料之期間。良 好的液體滲透有助於確保木片的均勻蒸煮。 於方塊108及11〇中進杆「v去 T 瘵煮」。於同流液體接觸操作- 方塊108-之後接著進行逆流液體接觸操作.方塊⑽。在此 兩操作中進行低比重木斜 — 二、煮。在方塊10 8或11 〇中可使 蒸煮液及木片達到溫度。 入至蒸煮銷之底部，及使其 方塊110。大部分的蒸煮當紙 蒸煮鋼洗滌係經由將洗液引 逆k /爪至經蒸煮紙漿而完成， 漿:遭遇到較冷的洗液時終止。 當蒸煮操作及蒸錢洗^成時，將蒸錢内容物吹送 方塊1二。蒸煮鍋吹送包括在大氣壓力下釋放木片及液體。 釋放係错以夠的力量進行，以造成纖維分離。若須要， 吹送槽可設有熱回收設備以降低操作費用。 在方塊114中，將紙襞自吹送槽送至外部粗裝洗條器。在 粗漿洗滌器進行黑液與紙漿之分離。 自低比重木料製造使用於製造萊奥塞成型體之紙裝之 :法的-具體實施例中，於方塊1〇6中之浸潰時間係約35分 鐘。起始的有效鹼百分比約為8·5。5分鐘時的有效鹼百分 、力為1 ·6。^化度百分比約為29。液比約為4。起始溫度 、’、勺為11〇c。每公升有效鹼之殘留克數約為9·63。有效鹼殘
O:\90\90117-940324.DOC -14- 1237072 留百分比約為3·85。pH約為12.77，及Η因數約為2。 在同流操作-方塊108-之一具體實施例中，有效鹼百分比 約為4.2。根據Biermann，有效鹼係將在製漿條件下實際產 生鹼之成份。硫化度百分比約為29。根據Biermann，'二化 度係表示為百分比之硫化鈉對活性驗之比。液體添加=間 係約1分鐘。溫度可在一或多個溫度下停留而爬升至最終的 瘵煮溫度。第一溫度停頓為約154t。到達此溫度之時間係 約9分鐘，及在此溫度下之時間係約5分鐘。在同流操作下' 之第二個較高的蒸煮溫度係17(rc。到達第二溫度之時間係 約⑽鐘，及在此溫度下之時間係約3分鐘。詩蒸煮操作 之後殘留的有效驗稱為殘留驗。於同流操作後之每公升有 效鹼之殘留克數約為9.42。有效鹼殘留百分比約為3.”。阳 約為12.92，及Η因數約為649。 在逆流操作-方塊11G-之—具體實施例中，有效驗百分比 約為8。硫化度百分比約為29.2。在逆流步驟中亦可攸升至 兩不同溫度。然、而’在一具體實施例中，第一及第二蒸煮 溫度皆為約1711：。達到溫唐之拉鬥h ^ 』凰度之h間係約54分鐘，及在此溫 度下之時間係約162分鐘。每公井夕女μ μ 士 a 母A开之有效鹼克數約為16.0。 置換速率係每分鐘約93毫升。 毛开置換體積係約20公升。由於 方法係於實驗室規模的台上反靡 … 丄汉應态上測試，因而此處之體 積相當小。然而，可利用此虛 ^ 長1仏之參數，且無需過多的 貫驗，而將方法放大至任何 & 』迷丰。母公升有效鹼之殘留克 數約為9.95。有效鹼殘留百分比 刀比約為3.98。pH約為12.74， 及Η因數約為3877。在一呈俨每 /、股m方也例中，總時間約為3 19分
O:\90\90117-940324.DOC -15- 1237072 鐘，及全體蒸煮的有效驗百分比約為22·3。 在一具體實施例中，於洗務後，粗漿之黏度約為1 5 3厘 泊。於經烘箱乾燥之木料上之總產率約為4 1.04。 於在圖1中大致描述為元件編號126之製漿方法後，將由 低比重木料製得之粗漿漂白，以降低其黏度。漂白方法並 不會導致紙漿之半纖維素含量的實質降低。根據本發明之 方法產生適用於萊奥塞成型體製造之經漂白溶解紙漿。化 學紙漿之漂白涉及木質素之移除，其將伴隨紙漿纖維長度 及黏度的減低。然而，漂白方法並不會導致紙装之半纖維 素含量的實質降低。將由低比重木料製得之粗漿漂白可能 較目鈾用於萊奥塞之習知之高度精碎、高α紙漿需要較少 的化學物質。
在一具體實施例中，可於漂白廠在不同階段利用各種化 學物質處理根據本發明所製得之低比重粗漿。各階段係於 習知設計之容器或塔中進行。一代表性的漂白順序為 〇DEpD。於漂白廠中進行之操作係以圖}中之元件編號 、’版表示於製漿之後將紙漿後漂白的其他具體實施例說 明於關專利第6,331，354號、及美國巾請案第Q9/842,274 號，將其全體以引用的方式倂入本文中。 漂白之第一階段係〇階段一方塊116。〇階段包括利用氧 白。然而’根據Biermann，有些人將氧漂白視為製漿方 之延伸。氧漂白係、在壓力下使用氧將紙漿脫木質素。據 為氧對於木質素之移除較氯化合物不具特異性。氧漂白 於氧反應器中進行。可進行本發明方法之適當的應
O:\90\90117-940324.DOC -16- 1237072 說明於美國專利第 4,295,925、4,295,926、4,298,426、及 4,295,927號’將其全體以引用的方式倂入本文中。反應器 可在高稠度下操作，其中至反應器之進料流的稠度係大於 20%，或其可在中稠度下操作，其中介質稠度係在8%直至 20%之間。如使用高稠度氧反應器，則氧壓力可到達對反 應裔所評定的最大壓力較佳，但其大於〇至約85 psig更佳。 在中稠度反應器中，氧可以每噸紙漿大於〇至約1〇〇磅之量 存在’但其係每噸紙漿約5〇至約8〇磅更佳。〇階段之溫度係 自約100°C至約140°c。 在製造適用於製造萊奥塞成型體之紙漿之方法的一具體 實施例中，於〇階段—方塊116之後進行〇階段—方塊118。D 階段包括利用二氧化氯將來自氧反應器之紙漿漂白。二氧 化氣對於移除木質素較氧更具選擇性。於此階段中使用之 二氧化氯之量係自約20至約30磅/噸，其可較處理來自具不 在本發明之低比重範圍内之比重之木片之紙漿的習知漂白 廠低。D階段之溫度係自約5〇它至約85t：。 在製造適用於製造萊奥塞成型體之紙漿之方法的一具體 實施例中，於D階段—方塊118之後進行〜階段—方塊12〇。& 階段係經過氧化氫加強的萃取階段，其中使用自約別至約P 50磅/噸之量的鹼將木質素自紙漿移除。過氧化氫之量係自 約20至約60磅/噸，其可較處理來自具不被視為在本發明之 低比重範圍内之比重之木片之紙漿的習知漂白廄低。 &心階 段之溫度係自約7 5至約9 5 °C。 在一具體實施例中，於Ep階段一方塊12〇之後進行第二個^
O:\90\90117-940324.DOC -17- 1237072 階段-方塊122。於此階段中使用之二氧化氯之量係自1 〇至 約3 0碌Λ頓，其可較處理來自具不被視為在本發明之低比重 範圍内之習知比重之木片之紙漿的習知漂白廠低。D階段之 溫度係自約60°C至約90°C。 由低比重木料製得之紙漿的一具體實施例具有至少7〇/〇 半纖維素之半纖維素含量，低於32厘泊之紙漿黏度，低於 2.0，及在一些情況中低於13之銅值（ΤΑρρι T43〇)，低於2·7 毫米之重置平均纖維長度，及低於23毫克/1〇〇米之糙度。 根據本發明製得之紙漿的其他具體實施例具有低於2 之結合銅、錳、及鐵含量，低於3〇〇 ppm之總金屬載入量， 及低於50 ppm之矽含量。由本發明之紙漿製得之萊奥塞成 型體將具有至少7重量％之相當高的半纖維素含量及纖維 素0 半纖維素係利用以TAPPI標準T249 hm_85為基礎的糖含 量鑑定法測量。 紙漿黏度之測量方法係技藝中所熟知，諸如τΑρρι Τ230。銅值係、紙漿之緩基含量的量度。銅值係用於測量纖 維素之遂原值的實驗試驗。銅值係以在鹼性介質中被特定 重量之纖維素材料自氫氧化銅還原成氧化亞銅之金屬銅的 愛$數表示。銅值在漂白操作中改變的程度係經由比較進 入漂Μ之粗聚之銅值與於漂白廠後之經漂白Μ之銅值 而測定。由於一般咸信高銅值在經漂白紙漿溶解形成濃液 之過程中及之後會導致纖維素及溶劑降解，因而希望 值。 -、’σ
O:\90\90117-940324.DOC -18- 1237072 重量平均纖維長度（WAFL)係利用Optest Company (Hawkesbury，Ontario，Canada)製造之 FQA 機器，型號 LDA93-R9704與2.0版軟體適當地測量。 糙度係使用威爾豪瑟（Weyerhaeuser)標準方法WM W-FQA測量。 由於過渡金屬會加速纖維素及NMMO於萊奥塞製程中之 降解’因而並不希望其存在於紙漿中。常見於經漂白紙漿 中之過渡金屬的例子包括鐵、銅、及錳。利用威爾豪瑟試 驗編號AM5-PULP-1 /601 〇測得之此三金屬於本發明之紙漿 中的結合金屬含量係低於約2〇 ppm較佳。 另外，本發明之紙漿具有低於3〇〇ppm之利用威爾豪瑟試 驗編號AM5-PULP-1/601 〇測得之總金屬載入量 入㈣㈣、絡、經、鐵及銅之以每百萬份之份數^ 之早位表不的結合量。 旦紙桌經漂白以降低盆斑痒 牛1黏度，而未貫質上使其之銅， 增加或使半纖維素含|、、或# θϊ ^ 减低’則可將紙漿於水中洗滌，立 轉私至有機/谷劑’諸如甲其〇民士 〆 Τ基馬琳氧化物（ΝΜΜΟ)之久 中，以在萊奥塞成型體形成 κ別/合解。或者，可將經漂έ 洗丨條之紙漿乾燥及分％ 士 士… 及刀政成碎片’以例如，以捲筒、片材^ 捆包儲存及/或運送。 胺氧化物(以第三胺氧化物較佳)中。有二士將紙漿浴, 氧化物溶劑的代表性例利:施本發明-將其全體以引用的方式倂入本/中 4的胺氧化物;
O:\90\90117-940324.DOC -19- 1237072 為NMMO。有用於實施本發明之溶劑的其他代表性例子包 括二甲亞颯(D.M.S.O·)、二甲基乙醯胺(DMac)、二甲基 甲醯胺（D.M.F.)及己内酿胺衍生物。利用任何已知之方式二 諸如記述於美國專利第5,534，113、5,33()，567、及4,246，如 號中之方式（將其全體以引用时式倂入本文中），將經漂白 紙漿溶解於胺氧化物溶劑中。將紙漿溶液稱為濃液。利用 各種技術，包括溶喷、紡黏、離心喷絲、乾喷射濕式、或 任何其他適當的方法’將濃液使用於製造萊奥塞纖維、薄 膜、及不織物或其他產品。一些此等技術之例子說明於美 國專利第 6,235,392、6,3G6,334、6,21MG2、及 6,331，354 號: 將其全體以引用的方式併入本文中。製造薄膜之技術的例 子記述於美國專利第5,401，447、及5,277,857號，將其全體 以引用的方式倂入本文中。用於製造莱奥塞纖維及不織網 片之熔噴、離心喷絲及紡黏說明於美國專利第6,235,392及 6,306,334號，將其全體以引用的方式併入本文中。乾喷射 濕式技術更完整說明於美國專利第6,235,392、6,3〇6,334、 6,210,8G2、6,331，354、及 4，142,913、4，144，G8G、4,211，574、 4,246,221號，將其全體以引用的方式倂入本文中。 提供自源自紙漿之濃液製造萊奥塞產品’包括纖維、薄 膜及不織網片之方法的-具體實施例，其中紙漿係自低比 重木料製得，此紙漿具有至少7%之半纖維素，低於或約32 厘泊之黏度，低於或約2之銅值，低於或約27毫米之重量 平均纖維長度，及低於或約23毫克/1〇〇米之糙度。此方法 包括將濃液擠塑通過模頭形成複數根長絲，洗滌長絲以移 O:\90\90117-940324.DOC -20- 1237072 除溶劑，利用非溶劑（包括水或醇）將長絲再生，及將長絲乾 燥。 圖2顯示根據本發明自低比重木料製得之紙漿形成萊奥 塞纖維之方法之一具體實施例的方塊圖。於方塊200中以低 比重木質紙漿開始，將紙漿物理崩解，例如於方塊202中利 用撕碎機。利用胺氧化物-水混合物將紙漿溶解形成濃液-方塊204。可利用約40% NMMO及60%水之非溶劑混合物將 紙漿潤濕。可將混合物於雙臂西格馬槳葉混合機（double arm sigma blade mixer)中混合，及將足夠的水餾除，而留 下以NMMO計約12-14%，以致形成纖維素溶液-方塊208。 或者，可一開始即使用適當水含量之NMMO，以消除對於 真空蒸餾方塊208的需求。此係在實驗室中製備喷絲濃液的 便利方式，其中可將約40-60°/。濃度之市售NMMO與僅具約 3%水之實驗室試劑NMMO混合，而製得具7-1 5%水之纖維 素溶劑。在調整存在於溶劑中之水分時，應考慮一般存在 於紙漿中之含水量。關於在NMMO及水溶劑中之纖維素濃 液之實驗室製備，參見Chanzy，H·、及A. Peguy之文件，聚 合物科學期子丨J，聚合物物理版（Journal of Polymer Science， Polymer Physics Ed.) 18:1137-1144(1980)，及Navard，Ρ·、及 J.M. Haudin，英國聚合物期刊（British Polymer Journal)，1 74 頁 (1980年 12月）。 在稱為f絲的程序-方塊210 -中’強制溶解的經漂白紙聚 (現稱為濃液）通過擠塑孔口，而製得纖維素長絲，接著利用 非溶劑將其再生-方塊212。形成包括纖維、薄膜、及不織 O:\90\90117-940324.DOC -21 - 1237072 物之萊奥塞成型體的 „ ^ + 6 可包括熔喷、離心嘖辞、# 及乾策射濕式技術。最後蔣a — ε 贺4、紡黏、 214〇 取後將來奥基長絲或纖維洗務〜方塊 可將溶劑棄置或再利用。由於其之 希望將溶劑棄置。將溶劑再 ，因而—般不 在爆炸性條件的缺失。 再生方法會涉及危險、潛 以下實施例僅說明現據認為係 但不應將其㈣為_本發明。 ^切佳方式， « 實施例1 在貝驗室中利用具有相關助設備，包括循 池、及直接熱交換器等等 畜电 業的連續延長脫木質素方法⑽ 及連續循環蒸者液而㈣將由間接加熱 夜而控制。將反應容器裝填標準量之相算 的然水分木料。在蒸煮之前可進行非必需的大氣預汽基步 驟。然後將自全體之⑽％至8()%之量的蒸煮液連同稀釋水 加至洛煮鋼’以獲致標的的液體對木料比。然後使反應器 達到浸潰溫度及壓力，及使其停㈣的的時間。於浸潰= 間後’：自全體之約5%至15%之全體蒸煮液之額外部分加 至反應容器。然後使反應器達到蒸煮溫度’及使其停留標 的的期間，以模擬同流部分的蒸煮。 於同流部分的蒸煮後，將剩餘的蒸煮液以固定速率加至 反應容器。速率係視標的的期間及使用於此步驟之蒸煮之 瘵煮液的比例而定。將反應器控制於標的的蒸煮溫度下， 及在模擬逆流部分之蒸煮的期間中使其停留於該溫度。將
O:\90\90117-940324.DOC -22- 1237072 用過的蒸煮液在相同的固定逑i ^1 疋+下自反應器取出至外部收 市容器中。在蒸煮結束時，使 1見反應容器缓慢減壓，及使立 :卻至低於閃點。將反應容器打開，及將經蒸煮之木片收 -’將液體排乾’洗膝’筛選及準傷測試。製備三個低比 重木片之蒸煮以及三個非低比重木料之蒸煮。 實施例2 低比重木料之製漿方法參數 低比重木片之一蒸煮具有下列參數
O:\90\90117-9403 24.DOC -23- 1237072
殘留，_G/L EA ~"殘留 ^Tea . pH ~ H-因數 逆流：
〇/〇有效j " """"% 硫 " """s度 --- ~~瓦達〇ϋ，分ϊΐ #留日?~^_分篇 溫度' ' ~到達 停留^ ~ EA，gTIT^ 度" 一 ~~i ^ j ccTm ~ """~W留，飞Tlea 冢留「^EA~^ ~ Ύη ~~ — - Η_因數 總時間，分鐘 一 %有效驗-總蒸煮 ^ 接受，於O.cT木之％ 一 廢料，於O.D.木成~1之％ 總~產率，上之％ 卡帕值，10分鐘~ "
實施例3 低比重木料之漂白方法
根據以下步驟將利用實施例2之方法製得之紙喷3白 〇階段 I 將Inwoods低比重木片製漿成具16.8之卡帕值的鹼性牛 皮紙漿（TAPPI標準T236 cm_85及239厘泊之黏度（ΤΑρρι T23 0))。於具高稠度混合能力之壓力容器中利用氧處理粗 O:\90\90117-940324.DOC -24- 1237072 ι將容器預熱至約12代。將相當於每嘲紙^㈣之量 的氫氧化鈉（NaOH)加至驗性紙浆。然後將反應纟器關閉， 及經由將氧引人至壓力容器中而使Μ力提高至6〇 psig。水 以足以提供10%稠度之量存在於容器中。 於45分鐘後，停止授拌，及將紙焚自Μ力容器移出並洗 滌。所得之經洗務紙漿黏度為35.3厘泊，且具有38 值。 D階段 D階段經由利用蒸餾水將經於〇階段中處理之紙漿洗滌 三次，將紙漿針抓起毛（pinfhlffing)，然後將紙滎轉移至聚 丙烯袋中’而進行處理。經由加入水而將聚丙烯袋中之紙 漿之稠度調整至1〇%。將相當於每噸紙漿28·4磅量之二氧化 虱經由將二氧化氯溶解在用於調整袋中紙漿之稠度的水 中而引入至經稀釋之紙漿中。將袋密封及混合，然後於 水浴中在75。(：下維持3〇分鐘。將紙漿移除，及以去離子水 洗務。 ΕΡ階段 然後將來自D階段之經洗滌紙漿置於新的聚丙烯袋中，及 將驗與提供Η)%稠度所f之水的—半量弓丨人。將過氧化氫 與另一半之稀釋水混合並加至袋中。過氧化氫之加料相當 於每噸紙漿40磅。將袋密封及混合，及於水浴中在以艺下 維持55分鐘。於將紙漿自袋中移出並以水洗滌後，將氈片 過濾，然後放回至聚丙烯袋中，並以手弄碎。 D階段
O:\90\90117-940324.DOC -25 - 1237072 將二氧化氣以相當於每噸紙漿19磅之量與提供10%稠度 所需之稀釋水第二次引入至紙漿中。將袋密封及混合，然 後於水浴中在88°C下維持3小時。經處理紙漿具有約0.9之 利用TAPPI標準T430測得之銅值，及具有12.7%之半纖維素 (聚木糖及多甘露糖）含量。 實施例4 使用牛皮紙方法將具0.4 10之比重的低比重木料製漿，接 著利用不同量之氧漂白及處理，以降低其黏度。使用 Inwoods低比重木片製得之紙漿中的成分為7.2%聚木糖及 5.5%多甘露糖。 表2顯示三不同蒸煮條件之結果。雖然提供粗漿WAFL， 但明顯可見根據本發明之條件將粗漿漂白以降低其黏度而 不實質地降低半纖維素含量將不會導致經漂白紙漿WAFL 的任何明顯增加，且事實上可能較粗漿WAFL低。 表2
Inwoods 木片 基者A #、、、#、、、▲▲ Inwoods 木片 茱者B Inwoods 木片 篡者C 木片比重 0.410 0.410 0.410 粗漿之卡帕值 24.4 20.1 16.8 產率％ 43.2 41.4 41.0 粗漿黏度(cP)落球 414 235 153 粗漿 WAFL(mm) 2.70 2.70 2.69 粗聚糙度(mg/100 m) 18.3 17.9 17.6 02紙漿黏度cP (lOO.MINaOH) 55 7.6卡帕 34 6.0卡帕 28 3.8卡帕 02紙漿黏度cP (60 磅 / 噸NaOH) 80 6.0卡帕 63 7.5卡帕 49 5.6卡帕 經漂白紙漿糙度 (mg/100 m) 32.4 21.8 O:\90\90117-940324.DOC -26- 1237072 經漂白紙漿纖維/g xlO6 4.8 4.6 經漂白紙漿黏度(cP) 31.8 29.5 經漂白紙漿固有黏度 4.1 4.2 經漂白紙漿 Cu(ppm) 0.6 <0.6 經漂白紙漿 Fe(ppm) 12 14.3 經漂白紙漿 Mn(ppm) 1.5 3.6 經漂白紙漿 Cr(ppm) <0.4 <0.3 經漂白紙漿 Si(ppm) 41 31 比較實施例5 : 非低比重木料之製漿方法參數 使用牛皮紙方法將由具0.495之比重之木料製得之習知 的Tolleson木片製漿，接著利用不同量之氧處理，以降低其 黏度。表3顯示Tolleson木片之一蒸煮的製漿條件。 表3 木片S.G. 0.495 預汽蒸@ll〇t，分鐘 5 浸潰： 時間’分鐘 35 %有效驗，起始 8.5 %EA，第二@5分鐘 1.6 %硫化度 30.5 液比 4 溫度-C 110 殘留，G/LEA 9.17 殘留，％ EA 3.67 pH 13.24 Η-因數 2 壓力釋放時間，分鐘 2 同流： %有效驗 4.2 O:\90\90117-940324.DOC -27- 1237072 %硫化度 30.5 液體添加時間，分鐘 1 溫度-C 157 到達時間，分鐘 14 停留時間，分鐘 0 溫度-C 170 到達時間，分鐘 54 停留時間，分鐘 0 殘留，G/LEA 8.31 殘留，％ EA 3.32 pH 13.07 Η-因數 680 逆流： %有效驗 8 %硫化度 30.0 溫度_ C 171 到達時間，分鐘 54 停留時間，分鐘 0 溫度-°C 171 到達時間，分鐘 0 停留時間，分鐘 162 EA，G/L-強度 20.4 置換速率，CC/M 73 置換體積，公升 15.87 殘留，G/LEA 9.72 殘留，％EA 3.89 pH 13.18 Η-因數 3975 總時間，分鐘 319 %有效鹼-總蒸煮 22.3 接受，於O.D.木料上之％ 44.23 廢料，於O.D.木料上之％ 0.13 總產率，於O.D·木料上之％ 44.36 卡帕值，10分鐘 17.75 表4顯示使用由非低比重木料製得之習知Tolleson木片之 三不同蒸煮的結果。使用Tolleson非低比重木片製得之紙漿 O:\90\90117-940324.DOC -28- 1237072 中的成分為6.5%木糖；6.6%甘露糖；5.7%聚木糖；及5.9% 多甘露糖。 表4
Tolleson 木片 蒸煮A Tolleson 木片 蒗者B Tolleson 木片 蒗者C 木片比重 0.495 0.495 0.495 粗漿之卡帕值 26.9 20.8 17.8 產率％ 46.6 46.1 44.4 粗漿黏度(cP)落球 633 358 243 粗漿 WAFL(mm) 4.13 4.14 4.19 粗藥糙度(mg/100 m) 26.1 24.4 24.3 〇2紙漿黏度cP 96 43 41 (100 磅 / 噸NaOH) 6.4卡帕 6.9卡帕 4.7卡帕 02紙漿黏度cP 180 88 70 (60 磅/噸NaOH) 8.3卡帕 5.5卡帕 6.2卡帕 經漂白紙漿糙度 (mg/100 m) 24.9 27.5 經漂白紙漿纖維/gx 106 3.8 2.8 經漂白紙漿黏度(cP) 28.5 24.2 經漂白紙漿固有黏度 4.3 4 經漂白紙漿Cu(ppm) <0.6 <0.7 經漂白紙浆Fe(ppm) 11.5 16 經漂白紙漿Mn(ppm) 5 6 經漂白紙漿Cr(ppm) <0.4 0.3 經漂白紙漿Si(ppm) >1 32 可以看見由Inwoods低比重木片製得之紙漿的黏度較由 Tolleson非低比重木片製得之紙漿的黏度低。 雖然已說明及描述本發明之較佳具體實施例，但當明瞭 可不脫離本發明之精神及範圍而於其中進行各種變化。 【圖式簡單說明】 本發明之前述態樣及許多附隨優點將可經由結合附圖參 照以上之詳細說明而更加明白，其中·· O:\90\90117-940324.DOC -29- 1237072 圖1係說明根據本發明之紙漿製造方法之一具體實施例 的流程圖，及 圖2係說明根據本發明之萊奥塞成型體製造方法之一具 體實施例的流程圖。 【圖式代表符號說明】 100 裝填木片 102 預汽蒸 104 添加化學物質 106 浸潰 108 同流 110 逆流 112 吹送内容物 114 洗滌 116 ’Ό”階段 118 ”Dn階段 120 nEPf’P皆段 122 ”0”階段 200 低比重木質紙漿 202 撕碎機 204 胺氧化物-水 206 混合機 208 非溶劑水移除（若需要） 210 喷絲濕式絲束 212 不溶解於非溶劑中 214 洗滌、漂白（若需要）乾燥 O:\90\90117-940324.DOC -30-
Claims (1)
1237072 拾、申請專利範圍： 1· 一種製造萊奥塞（lyocell)產品之方法，其包括： 將紙漿溶解於溶劑中而形成纖維素溶液； 自溶液形成萊奥塞產品；及 將產品再生，其中該紙漿包括至少7重量％之半纖維 素，低於32厘泊（cp)之黏度，低於2之銅值，低於2.7亳米 之重量平均纖維長度，及低於23毫克/100米之糙度。 2·如申請專利範圍第2項之方法，其中該方法係熔噴 (meltblowing)' 離心喷絲（centrifugal spinning)、纺黏（spun bonding)、或乾噴射濕式（dry-jet wet)之其中一者。 O:\90\90117-940324.DOC
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Families Citing this family (25)
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| US7739650B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-06-15 | Juan Andres Torres Robles | Pre-bias optical proximity correction |
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| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| AT510909B1 (de) * | 2010-12-20 | 2013-04-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
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| KR102093167B1 (ko) | 2012-01-12 | 2020-03-26 | 게페 첼루로제 게엠베하 | 황변 성질이 감소된 저 점성 크래프트 섬유 및 그의 제조 및 사용 방법 |
| RU2636306C2 (ru) | 2012-04-18 | 2017-11-21 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Использование поверхностно-активного вещества для обработки пульпы и улучшение введения крафт-пульпы в волокно для получения вискозы и других вторичных волокнистых продуктов |
| AT514001B1 (de) * | 2012-12-06 | 2016-03-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur Herstellung eines cellulosischen Formkörpers |
| MX365675B (es) | 2013-02-08 | 2019-06-10 | Gp Cellulose Gmbh | Fibra kraft de madera blanda que tiene un contenido mejorado de a-celulosa, y su uso en la produccion de productos de celulosa quimica. |
| WO2014140852A2 (en) | 2013-03-14 | 2014-09-18 | Gp Cellulose Gmbh | A method of making highly functional, low viscosity kraft fiber using an acidic bleaching sequence and a fiber made by the process |
| BR112015020000A2 (pt) | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft quimicamente modificada e métodos de fabricação da mesma |
| US9771687B2 (en) | 2016-02-25 | 2017-09-26 | International Paper Company | Crosslinked cellulose as precursor in production of high-grade cellulose derivatives and related technology |
| CA3040734A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| EP3385426A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Nonwoven cellulose fiber fabric with increased water holding capability and low basis weight |
| EP3385433A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Nonwoven cellulose fiber fabric with tailored liquid wicking capability |
| EP3385431A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Nonwoven cellulose fiber fabric with homogeneously merged fibers |
| EP3385425A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Lenzing Aktiengesellschaft | Nonwoven cellulose fiber fabric with increased oil absorbing capability |
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| US3632469A (en) | 1969-06-05 | 1972-01-04 | Ethyl Corp | Process for the manufacture of dissolving grade pulp |
| US3785920A (en) | 1972-04-10 | 1974-01-15 | T Johansen | Method of treating raw cellulosic materials |
| US4338158A (en) | 1976-04-09 | 1982-07-06 | Weyerhaeuser Company | Pulping in the presence of a protector |
| US4295927A (en) | 1979-06-15 | 1981-10-20 | Weyerhaeuser Company | Method and apparatus for treating pulp with oxygen and storing the treated pulp |
| US4295925A (en) | 1979-06-15 | 1981-10-20 | Weyerhaeuser Company | Treating pulp with oxygen |
| US4298426A (en) | 1979-06-15 | 1981-11-03 | Weyerhaeuser Company | Method and apparatus for treating pulp with oxygen in a multi-stage bleaching sequence |
| US4295926A (en) | 1979-06-15 | 1981-10-20 | Weyerhaeuser Company | Method and apparatus for treating pulp with oxygen |
| SE434284B (sv) | 1980-05-07 | 1984-07-16 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande vid syrgasdelignifiering av kemiskt uppsluten cellulosamassa varvid aromatiska diaminer tillfores |
| CA2071185C (en) | 1991-06-14 | 1995-02-07 | Jorge Luiz Colodette | Process for delignifying lignocellulosic pulp by means of oxygen |
| GB9122318D0 (en) | 1991-10-21 | 1991-12-04 | Courtaulds Plc | Treatment of elongate members |
| GB9412500D0 (en) | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Fibre manufacture |
| GB9412501D0 (en) | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Manufacture of fibre |
| FI102301B1 (fi) | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä selluloosamassojen käsittelemiseksi |
| WO1996025552A1 (en) | 1995-02-17 | 1996-08-22 | Ahlstrom Machinery Oy | Method of pretreating pulp to be bleached with peroxide |
| CN1064091C (zh) | 1995-03-03 | 2001-04-04 | 阿克佐诺贝尔公司 | 可纺丝溶液的离心纺丝法及制成的纤维制品和该制品用途 |
| FR2735794B1 (fr) | 1995-06-26 | 1997-09-19 | Elysees Balzac Financiere | Procede de preparation d'un melange de fibres et de microfibres cellulosiques |
| FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| WO1997030196A1 (en) | 1996-02-14 | 1997-08-21 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing cellulose fibres and filaments |
| GB9614680D0 (en) | 1996-07-12 | 1996-09-04 | Courtaulds Fibres Holdings Ltd | Pumps |
| US6605350B1 (en) * | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6331354B1 (en) * | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6306334B1 (en) * | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| CN1080779C (zh) | 1996-11-21 | 2002-03-13 | 东洋纺织株式会社 | 再生纤维素纤维及其制造方法 |
| WO1999016960A1 (en) | 1997-10-01 | 1999-04-08 | Weyerhaeuser Company | Cellulose treatment and the resulting product |
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