TW574280B - Polyurethane based foam containing expholiating graphite and the process for the preparation thereof - Google Patents
Polyurethane based foam containing expholiating graphite and the process for the preparation thereof Download PDFInfo
- Publication number
- TW574280B TW574280B TW88122249A TW88122249A TW574280B TW 574280 B TW574280 B TW 574280B TW 88122249 A TW88122249 A TW 88122249A TW 88122249 A TW88122249 A TW 88122249A TW 574280 B TW574280 B TW 574280B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polyol
- weight
- foam
- patent application
- halogenated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
- C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/10—Rigid foams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
574280 A7 B7 五、發明說明(1 ) 本發明係有關剛性泡沫體組成物及製備此組成物之方 法。更特別而言,本發明係有關結合阻燃劑製備具有促進 之阻燃性質之剛性泡沫體。 於許多國家已立法設定用於建築結構之材料乏阻燃性 。例如,符合法國MormeFΓancaiseNFP92-5(Π,Ml類(Ml 測試)及德國 norm DIN-4102 Teil 1,Mai 1981, baustoffklasse Bi (B1測試)之用於建築結構之聚胺基甲酸 酯泡沫體。為提供泡沫體之所需阻燃程度,數種方法已被 使用。 一種提供剛性泡沫體阻燃性之方法係包含相對較大量 之蜜胺。美國專利第4,221,875號案描述剛性聚胺基甲酸 酯泡沫體,其每100份聚羥基化合物包含20與100份之間之 含量之蜜胺粉末。歐洲專利公告第0239891號案描述含有 曱笨二胺或二胺基二苯基甲烷與有機聚異氰酸酯之伸烷基 氧化物加成物之剛性聚胺基甲酸酯,其中蜜胺被以組成物 總重量之至少5%之量以唯一之阻燃化合物被加入。 於可撓性泡沫體領域中,可膨脹(片狀剝落的)石墨被 報告提供泡沫體阻燃性。例如,美國專利第4,698,369及 5,023,280號案揭示於可撓性聚胺基甲酸酯中使用石墨。 於可撓性發泡體中,石墨亦與其它阻燃劑混合使用。美國 專利第5,192,811號案揭示與蜜胺一起使用石墨,且阻燃 劑之混合被報告能降低泡沫體内之燻燃及其後之熾熱化。 美國專利第5,173,515號案揭示於阻燃元素中使用石墨, 其可被添加至泡沫體,其中阻燃劑元素包含石、一或多者 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) (請先閱讀背面之注意事項再 ---I---—訂----I----線- 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 574280
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
五、發明說明(2 ) 之含磷多元醇及胺鹽。 雖然有許多獲得阻燃泡沫體之揭示方法,其持續需要 改良泡沫體之阻燃性。因此,本發明之目的係提供一種製 備阻燃性剛性發泡體及/或嵌板之方法,其提供於諸*M1 及B1測試之嚴格之火焰測試之促進性能。 於一方面’本發明係一種製備剛性聚胺基甲酸酯泡沫 體之方法,包含於(4)發泡劑、(5)催化劑、(6)片狀剝落的 石墨及(7)選自膦酸酯、磷酸酯、鹵代磷酸酯或其混合物 之額外阻燃劑存在中使(1)聚異氰酸酯、(2)多元醇及(3)鹵 代多元醇反應。 於另一方面,本發明係有關形成含有剛性阻燃聚胺基 曱酸酯泡沫體之組成物,其包含聚異氰酸酯、多元醇、鹵 代多元醇、片狀剝落的石墨及選自膦酸酯、磷酸酯、由代 磷酸酯或其混合物之額外阻燃劑。 於另一方面,本發明進一步提供一種製備密閉胞室之 剛性聚胺基曱酸酯泡沫體之方法,包含於(3)發泡劑、(4) 催化劑及含有以組份(2)為基準之1至30份重量之片狀剝落 的石墨之(5)阻燃劑存在中使(1)聚異氰酸酯、(2)具有2〇〇 至1000之重量平均分子量及2至5之重量平均官能性之多元 醇摻合物反應。 已不可預地發現藉由本方法製得之阻燃性泡沫體能通 過上述之Ml及B1測試及數種其它嚴格測試,諸如,義大 利之A1測試。 本發明方法製得之泡沫體之阻燃性質係阻燃劑之獨特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I— ^-1111111 ·1111111 — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574280 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ____B7_~ _五、發明說明(3 ) 混合之結果,其加乘性地產生促進之阻燃性。特別令人驚 對的是小量之片狀剝落的石墨添加至含有作為阻燃劑之反 應性函化多元醇及磷酸酯、膦酸酯、函代磷酸酯或其混合 物之聚胺基曱酸酯泡沫體產生能通過Ml測試之泡沫體。 於此阻燃性之改良能在不會對泡沫體性質具不利作用而獲 得之。 如所示者,用於本發明之基本阻燃組份係片狀剝落的 石墨。片狀剝落的石墨係含有一或多者之片狀剝落劑之石 墨’其能於曝露於熱時產生相當程度之膨脹。片狀剝落的 石墨較佳係藉由業界已知之程序製得,且一般石墨係先以 氧化劑(諸如,硝酸鹽、鉻酸鹽、過氧化物)或藉由電解打 開結晶層而改質,然後,硝酸鹽或硫酸鹽被添加於石墨内 〇 以在此所揭露之阻燃劑之混合為基準,其可於形成泡 >末體反應混合物内使用低含量之石墨。片狀剝落的石墨之 量係使最終之泡沫體通過Ml測試而選用之。一般,此量 係最終泡沫體重量之至少0.5%。有利地,所用石墨量係 組成最終泡沫體重量之至少1%。更佳係使泡沫體含有至 少2重量。/。之石墨。但是,對於可被使用之石墨之最大量 並無限制’因為石墨之特殊性質及含有石墨之多元醇之黏 度增加之故,為易於操作,其較佳係使石墨之使用量能構 成少於最終泡沫體重量之1 〇%。較佳者,石墨的量係少於 最終泡沫體重量之9%。更佳者,石墨係少於最終泡沫體 重量之6.5%。最佳者係泡沫體含有石墨重量之5%或更少。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2_1G X 297公髮)-各·- (請先閱讀背面之注意事 11¾ 項再 寫本頁) — — — — — 訂·!!!-線 57428〇
總濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(4 用於本發明之第二阻燃劑係活性i化化合物。此等化 合物係指其變成聚合物之一部份時呈反應性。此等反應性 化合物一般含有函素部份,且進一步含有一或多者之反應 基,諸如,-0H或-COOH,其能與異氰酸酯部份反·應。此 專化合物係業界已知且一般係齒化多元醇,諸如,欧酸、 雙盼A、酐或醇之衍生物。例如,鹵代聚醚-多元醇係描 述於美國專利第4,072,638 ; 4,069,911及4,173,710號案。 此等反應性函代化合物之例子包含四欧酸之二醋/越二醇 、四溴雙酚A、IXOLB251 (鹵代聚醚多元醇,可得自Solvay S.A.)、四溴雙酚Α·雙(烯丙基醚)、四溴雙酚Α·雙(2-羥基 乙基醚);三溴苯基馬來醯亞胺、四溴酞酸鹽、二溴戊基 二醇、四溴二季戊四醇、四溴酞酸酐、二溴丙醇、氣菌酸 及四氣酞酸酐。較佳之函素係溴。 用於本發明之反應鹵代化合物之量一般係少於泡床艘 混合物之多元醇組份總量之50%。較佳者,反應性鹵代化 合物係少於多元醇組份總量之40重量%,且更佳係多元醇 組份總量之30重量%或更少。一般業界已知者係當使用其 中鹵代多元醇含有大於存在多元醇之70%或更大者之鹵代 多元醇時,能製得能通過Ml測試之聚胺基曱酸酯泡沫體 。因函代多元醇一般係較傳統多元醇貴且更難以於方法期 間處理,本發明中所需之齒代多元醇含量之降低係降低泡 沫體組份之整體成本且係更易於處理。 用於本發明之另外之阻燃劑係選自膦酸酯、磷酸酯、 鹵代磷酸酯或其等之混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------I I · ^ i — — — — — — ---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574280 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 Α7 Β7 五、發明說明(5 ) — 用於本發明之膦酸酯可以化學式為R-P(〇)(〇R,)(〇R”) 表示’其中R,R’及R”每一者係個別為具有1至4個碳原子 之烧。此基之較佳者係二甲基甲基膦酸鹽(DMMP)及二乙 基乙基膦酸鹽(DEEP)。 可被用於本發明之磷酸酯係三烷基磷酸酯,諸如,三 乙基磷酸酯及三曱苯基磷酸酯。 當被使用時,膦酸酯或磷酸酯阻燃劑於其最終泡沫體 内係以最終泡沫體之0.5至10重量%存在。較佳者,其係 最終泡沫鱧之1至8.5重量%。更佳者,其構成最終泡沫體 之2至6 · 5重量%。 可與阻燃劑結合之齒代磷酸酯係業界已知且可以下述 通式表示: P(0)(0R,X,n)(0R,,X,,n)(0R,,,X,,,n), ' 其中R,R”及R’”每一者係個別為具有1至4個碳原子之 烷,X’,X”及X’”每一者係個別為鹵素,且η係1至3之整數 鹵代磷酸酯之例子包含2-氣乙醇磷酸酯(C2H12Cl204P) ;1-氣-2-丙醇酸δ旨[三(1-氣-2-丙基)鱗酸S旨](C8Hi8Cl304P) (TCPP) ; 1,3-二氣-2-丙醇磷酸醋(C3Hi5C1604P)(亦稱為三 (1,3-二氣-2·丙基)磷酸酯;三(2-氣乙基)磷酸酯;三(2,2-二氣異丙基)磷酸酯;三(2,3_二溴丙基)磷酸醋;三(1,3·二 氣丙基)鱗酸酯;四(2-氣乙基)伸乙基二填酸醋;雙(2-氣 乙基)2-氣乙基磷酸酯;二磷酸酯[2-氣乙基二磷酸酯];四 (2-氣乙基)伸乙基二磷酸酯;三(2-氣乙基)·磷酸酯,三-(2- - , 為 ---------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 574280 Α7 Β7 五、發明說明(7 ) 專利第3,215,652號案所述者。特別佳者係伸甲基橋接聚 本基聚異氰酸醋及其與粗製二苯基甲燒二異氰酸g旨之混合 物,其係由於其能交聯聚胺基甲酸酯之能力之故。 當製備聚胺基甲酸酯泡沫趙時存在之聚異氱綾醋之量 係能提供存在於多元醇及可存在之水存在中之每一異氣酸 醋反應性原子為0.6至3.0異酸S旨基者。較佳者,異氱酸 酯之量係能提供存在於多元醇及可存在之水存在中之每一 異氛酸S旨反應性原子為〇·7至2異酸醋基者。更佳者,異 氰酸酯之量係能提供存在於多元醇及可存在之水存在中之 每一異氰酸酯反應性原子為0.8至1.6異氰酸酯基者。當相 同比例以乘以100表示時,此被稱為異氰酸酯指數。 用於製備以聚異氰酸醋為主之胞室聚合物之多元醇包 含具有二或多個含有能與異氰酸酯進行反應之活性氩原子 之基之材料。此等化合物之較佳者係每分子具有至少二個 羥基、一級或二級胺、羧酸或硫醇基之材料。每分子具有 至少2個羥基之化合物係特別佳,因為其與聚異氰酸醋之 所欲反應性之故。典型上,適於製備剛性聚胺基甲酸醋之 多元醇包含具有當量為30至700(較佳係70至300,更佳係7〇 至150)者。此等多元醇有利者係每分子具有至少2(較佳係 3)及高達6(較佳係高達8)個活性氫之官能性。代表性之多 元醇係包含聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚羥基終結之乙縮 醛樹脂、羥基終結之胺及聚胺。此等及其它適當之與異氣 酸酯反應之材料之例子係更完整地描述於美國專利第 4,394,491號案。以性能、可獲得性及成本為基準之製備 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
10 574280 A7 綠濟部智慧財產局員工消費合作社印?衣 B7 五、發明說明(8 ) 剛性發泡禮之較佳者係藉由添加伸烧基氧化物至具有2至8 (較佳係3至8)個活性氫原子而製得之多元醇。此等多元醇 之例子包含可購自商品名為VORANOL者,包含VORANOL 280,VORANOL 360,VORANOL 370,VORANOL 446, VORANOL 490, VORANOL 575, VORANOL 800,皆係陶 氏化學公司出售。其它較佳之多元醇包含Mannich縮合物 之伸烷基氧化物衍生物,如描述於,例如,美國專利第 3,297,597 ; 4,137,265及4,383,102號案;及胺基烷基略啶· 起始之聚醚,如描述於美國專利第4,704,410及4,704,411 號案者。 於本發明較佳實施例中,多元醇係一種包含多元醇組 成物總重量每100份為30至90份之糖起始(諸如,蔗糖)之 聚醚多元醇之組成物。對於糖起始之聚醚多元醇之進一步 者,此組成物亦可含有清涼茶醇起始之聚醚多元醇,此組 成物亦可包含清涼茶醇起始之多元醇、胺起始聚謎多元醇 及水起始之聚醚多元醇,對於多元醇組成物之總重量每100 份係每一者為3至3 5份。於本發明之更佳實施例中,聚裕 組成物含有30至90份之糖起始多元醇;3至35份之蔗糖起 始之多元醇;3至35份之胺起始之聚醚多元醇;5至35份之 水起始之多元醇;及2〇至40份鹵素反應性多元醇(其係對 多元醇組成物總重量之每100份而計)。 由於與芳族起始多元醇有關之阻燃性質,於另一較佳 實施例中,所用之多元醇含有對多元醇組成物總重量之每 100份計為2〇至70份之芳族起始之聚醚多元酵。除上述之 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 11 --------------^---— II--^--------•線 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i
經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(9) 多元醇外’此組成物亦可含有胺起始之聚醚多元醇,其係 以多元醇組成物總重量之每100份計為5至35份;或以多元 醇組成物總重量之每100份計為5至35份之於室溫為液體之 芳族聚酯多元醇。有利者,芳族起始之聚醚多元·醇係酚/ 甲搭樹脂之伸院基氧化物加成物,一般稱為“線型紛醛,,多 元醇,諸如,揭示於美國專利第3,470,118及4,046,721號 案,或盼/甲搭/烧基醇胺樹脂之伸燒基氧化物加成物,一 般稱為“Mannich”多元醇,諸如,美國專利第4,883,826 ; 4,939,182及5,120,815號案所揭示者。 當製備剛性發泡體時,其存有發泡劑。發泡劑之存在 量係能提供具有所欲整體密度之發泡體者。典型上,所欲 密度係25至60(較佳係30至55,且更佳係35至50)kg/m3。 一般,因本發明之剛性發泡體主要係閉孔胞室,其較 佳係烴發泡劑構成發泡劑之主要比例,其係因此等發泡劑 所提供之額外之絕熱性質。此等發泡劑可為完全或部份鹵 化之脂族烴,且包含氟碳化物、氣碳化物及氯氟碳化物。 氟碳化物之例子包含甲基氟化物、全氟甲烷、乙基氟化物 、Μ•二氟乙烷、1,1,-三氟乙烷(HFC-143a)、1,1,1,2-四氟 -乙烷(HFC-134a)、全氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙烷、2,2-二氟丙烷、1,1,1·三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟 丙烷、全氟丁烷、全氟環丁烷。 用於本發明之部份画化之氯碳化物及氯氟碳化物包含 甲基氣化物、二氣甲烷、乙基氯化物、1,1,1-三氣乙烷、1,1-二氣-1-氟乙烷(FCFC-141b)、1-氣-1,1-二氟乙烷(HCFC· ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -~12 -
574280 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(10) 142b)、1,1·二氣-2,2,2-三氟乙烷(HCFC-123)及 1-氣·1,2,2,2· 四氟乙烷(HCFC-124)。 完全鹵化之氣氟碳化物包含三氣單氟甲烷(CFC-H)、 二氣二氟甲烧(CFC-12)、三氣三氣乙烧(CFC-113)、1,1,1· 三氟乙烷、五氟乙烷、二氣四氟乙烷(CFC-114)、氣七氟 丙烷及二氣六氟丙烷。_碳化物發泡劑可與低沸點烴(諸 如,丁烷、戊烷(包含其異構物)、己烷或環己烷)或與水 f 結合使用之。 當水係以額外發泡劑存在時,其一般係以多元醇組成 物之總重量計為0·5至1〇(較佳係〇·8至6,更佳係1至4 ,最 佳係1至3)份之量存在。水可作為發泡劑,因水與異氰酸 酯反應導致二氧化碳之產生。 除前述重要組份外,一般期望者係使用製備胞室聚合 物中之某些其它組份。此等額外組份係催化劑、界面活性 劑、防腐劑、色料、抗氧化劑、強化劑、穩定劑及填料。 於製備聚胺基曱酸酯泡沫體時,一般而言,較佳係使用小 ^ 量之界面活性劑以穩定混合物之發泡反應至其固化為止。 此等界面活性劑有利者係包含液鱧或固體之有機矽烷酮界 面活性劑。其它較佳之界面活性劑包含長鏈醇之聚乙二醇 鍵、長鏈院基酸硫酸鹽酯、烷基磺酸酯及烷基芳基磺酸之 ^ 三級胺或院醇胺之鹽。此等界面活性劑之使用量係足以穩 定混合物之發泡反應以對抗崩裂及大而不均勻胞室之形成 者。典型上’每100份重量之聚醛為0·2至3份之界面活性 劑係足以用於此目的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 13 — II--— — — — — — — — ·1111111 ^ ·1111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 574280 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明(11) 一或多種之用於多元醇(及水,若存在的話)與聚異氰 酸酯之反應之催化劑可有利地被使用之。任何適當之胺基 甲酸酯催化劑可被使用,其包含三級胺化合物及有機金屬 化合物。.例示之三級胺化合物包含三伸乙基二胺、N-甲 基嗎啉、N,N-二甲基環己基胺·五甲基二伸乙基三胺、 四甲基伸乙基二胺、1-甲基-4-二甲基胺基乙基哌啶、3-甲 氧基-N-二甲基丙基胺、N-乙基嗎琳、二乙基乙醇胺、N· 可可嗎啉、N,N-二甲基·Ν’,Ν’·二甲基異丙基丙二胺、n,N-二乙基-3-二乙基胺基丙基胺及二甲基苯甲基胺。例示之 有機金屬催化劑包含有機采、有機敍、有機鐵及有機錫之 催化劑,較佳係有機錫催化劑。適合之錫催化劑包含氣化 亞錫、羧酸之錫鹽,諸如,二丁基錫二月桂酸鹽,及其它 有機金屬化合物,諸如,揭示於美國專利第2,846,408號 案者。用於聚異氱酸酯之三聚化反應(產生聚異氱尿酸酯) 之催化劑(諸如,鹼金屬烷氧化物)亦可選擇性地被使用。 此等催化劑之使用量係可測得之增加聚胺基甲酸酯或聚異 II尿酸δ旨之速率者。典型量係多元醇總重量之每ι〇〇份為 0.001 至 3份。 依據本發明之剛性聚胺基甲酸酯係易於依據此技藝之 標準程序製備,其係於泡沫體形成之條件下使聚異氰酸酯 、含活性氫之材料、發泡劑及其它形成泡沫體之成份(包 含片狀剝落的石墨及其它阻燃劑)於l〇eC至801之溫度在 一起。任何混合順序係可接受,且較佳係片狀剝落的石墨 被均勻地摻合於形成泡沫體之配方中。於較佳實施例中, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 n n I I ϋ 一 · *ϋ ϋ t— ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再力寫本頁) 574280 缓濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(I2) 片狀剝落的石墨被均勻分散於多元醇組份内。多元醇内之 片狀剝落的石墨之分散液可以濃縮物且以連接之混合頭之 個別管線被添加於多元醇組成物内。 一般,剛性泡沫體係藉由不連續或連續方法製備,其 包含被稱為不連續嵌板方法(DCPP)及雙班里層合物(DBL) ,且發泡反應及其後之固化可完成於模内或於輸送器上。 當於層合物内使用泡沫體時,面板可為可撓性,例如,鋁 > 箔或塗覆之紙,或可以剛性材料為之,諸如,石奮板、聚 酯面板或鋼面板。其它製備結構泡沫體之方法係喷灑及嵌 段泡沫體者。 本發明之剛性泡沫體係密孔胞室泡沫體。閉孔胞室係 指胞室之至少75%(較佳係80%更大,更佳係85%或更大) 係閉孔。於較佳實施例中,胞室之90%或更多係閉孔。因 為閉孔胞室結構,本發明之剛性聚胺基甲酸酯可用於諸如 屋頂、包覆物及原位喷灌應用之絕熱應用。 下列範例被用以例示本發日,且不應被以任何方式作 > 為限制用解釋。除非其它指示,所有份數及百分率係以重 量示之。 範例 用於範例中之料描述係如下所述: DEEP 係阻燃添加劑二乙基乙基磷酸酯 TCPP 係阻燃添加劑三(1-氣-2-丙基)磷酸酯 TEGOSTAB B8462 係以矽烷酮為主之界面活性劑,可得自
Th. Goldschmidt化學公司 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 15 --------裝--— II---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 574280申請專利範圍 第88122249號專利申請案申請專利範圍修正本 修正曰期:91年2月 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· 一種用以製備剛性聚胺基甲酸酯泡沫體之方法,其包含 令 (1) 一種聚異氰酸酯, (2) —多το醇,其具有3〇至7〇〇之當量以及2至8之官 能性,及 (3) —_化反應性化合物,其為一_化多元醇,該 鹵化多元醇係低於多元醇總量之5〇重量% ; 在下列組份的存在進行反應: (4) 一發泡劑, 、可| (5) —催化劑, (6) 片狀剝落石墨,以及 (7) —選自於膦酸酯、磷酸酯、鹵代磷酸酯或此等 之組合的阻燃劑; ' 其中該片狀剝落石墨係呈一能獲致一含有〇5至1〇 重置%之石墨之泡沐體的用量。 2·如申明專利範圍第丨項之方法,其中該泡沫體為一種閉 孔胞室之剛性聚胺基曱酸酯泡沫體。 3·如申請專利範圍第2項之方法,其中該鹵化多元醇總量 計為低於3 0重量%。 4. 如申請專利範圍第丨項之方法,其中該多元醇(2)為聚醚 多元醇、聚酯多元醇或此等之混合物。 5. 如申請專利範圍第4項之方法,其中該多元醇(2)為芳族 本紙張尺度適用中國國家標準(挪)A4規格(2獻撕公爱) 20 W4280 A8 B8 C8 ---— D8___ 申請專利範圍 ' 多元醇。 ' 6.如申請專㈣圍第旧之方法,其中該阻燃劑⑺係以一 包含有最終泡沫體之丨至⑼重量。/。之用量存在。 7·如申清專利範圍第6項之方法,其中該阻燃劑含有至少 一膦酸酯及至少一鹵化鱗酸酯。 8·如申請專利範圍第7項之方法,其中該膦酸酯及鹵代磷 酸酯係個別地以包含有最終泡沫體之〇·5至1〇重量%之 用量存在。 9·如申請專利範圍第8項之方法,其中該膦酸酯係以一包 含有最終泡沫體之1至8.5重量%之用量存在,且該鹵代 鱗酸酯係以一包含有最終泡沫體之2至8重量%之用量 存在。 10· —種形成剛性阻燃性聚胺基甲酸酯泡沫體之組成物, (1) 一種聚異氰酸酯, (2) —多元醇,其具有30至7〇〇之當量以及2至8之官 能性,及 (3) —齒化反應性化合物,其為一鹵化多元醇,該 鹵化多元醇係低於多元醇總量之50重量% ; (4) 片狀剝落石墨,以及 (5) —選自於膦酸酯、磷酸酯、鹵代磷酸酯或此等 之組合的阻燃劑; 其中該片狀剝落石墨係呈一能獲致一含有0.5至10 重量%之石墨之泡沫體的用量。 11 ·如申請專利範圍第1〇項之組成物,其中該石墨包含該組 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇><297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)21 574280 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 成物之至少2重量%。 12.如申請專利範圍第11項之組成物,其中該組成物含有2 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁} 至10重量%之膦酸酯,以及2至10重量%之鹵代磷酸酯 0 13·如申請專利範圍第10項之組成物,其係用以製備一剛性 聚胺基甲酸酯泡沫體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 22
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US11278098P | 1998-12-18 | 1998-12-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW574280B true TW574280B (en) | 2004-02-01 |
Family
ID=22345811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW88122249A TW574280B (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Polyurethane based foam containing expholiating graphite and the process for the preparation thereof |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1159341B2 (zh) |
JP (1) | JP2002532597A (zh) |
KR (1) | KR100628669B1 (zh) |
CN (1) | CN1148402C (zh) |
AT (1) | ATE247684T1 (zh) |
AU (1) | AU2196700A (zh) |
BR (1) | BR9917078A (zh) |
CA (1) | CA2350824A1 (zh) |
CZ (1) | CZ20012011A3 (zh) |
DE (1) | DE69910627T3 (zh) |
DK (1) | DK1159341T4 (zh) |
ES (1) | ES2203240T5 (zh) |
PL (1) | PL348814A1 (zh) |
PT (1) | PT1159341E (zh) |
TR (1) | TR200101721T2 (zh) |
TW (1) | TW574280B (zh) |
WO (1) | WO2000035999A1 (zh) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2357111B (en) * | 1999-12-10 | 2003-04-23 | Environmental Seals Ltd | Fire resistant structures |
JP2003528950A (ja) | 2000-03-27 | 2003-09-30 | アパーチェ・プロダクツ・カンパニー | 耐火性発泡体および発泡体製品、それを作るための方法および分散液 |
US6534556B2 (en) * | 2001-02-20 | 2003-03-18 | Basf Corporation | Sprayable autofrothing polyisocyanate foam and delivery system |
US20030153656A1 (en) * | 2002-01-11 | 2003-08-14 | Rinus Sjerps | Flame retardant polyurethanes and polyisocyanurates, and additives therefor |
US20040176494A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-09 | Feske Elbert F. | Preparation of flame retarded polyisocyanurate foams |
AU2004270660A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Albemarle Corporation | Flame retardants with high halogen content and low viscosity |
US7153901B2 (en) | 2003-11-21 | 2006-12-26 | Albemarle Corporation | Flame retardant, additive compositions, and flame retardant polyurethanes |
CA2566999C (en) * | 2004-05-28 | 2010-11-30 | Albemarle Corporation | Flame retardant polyurethanes and additives therefor |
CN100335522C (zh) * | 2005-09-29 | 2007-09-05 | 上海申真企业发展有限公司 | 阻燃型聚氨酯水性分散体及其制备方法 |
JP2009084411A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
US20120156469A1 (en) | 2009-08-26 | 2012-06-21 | Bayer Materialscience Ag | Process for producing flameproof (rigid) pur spray forms |
WO2011046720A1 (en) * | 2009-10-12 | 2011-04-21 | Dow Global Technologies Llc | Spray polyurethane foam for non-covered and non-coated use in structural applications |
WO2011094324A2 (en) * | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Intellectual Property Holdings, Llc | Fire -retardant polyurethane foam and process for preparing the same |
CN103068924A (zh) | 2010-08-13 | 2013-04-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚异氰脲酸酯组合物 |
RU2013147165A (ru) * | 2011-03-23 | 2015-04-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Фосфорсодержащие огнезащитные материалы для пенополиуретанов |
CN102719086A (zh) * | 2012-07-02 | 2012-10-10 | 江苏科泰绝热新材料有限公司 | 一种阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法 |
CN102898815B (zh) * | 2012-10-09 | 2014-08-13 | 烟台正海汽车内饰件有限公司 | 一种汽车发动机隔音垫专用软轻质pu泡沫板 |
BR112018074443A2 (pt) * | 2016-05-30 | 2019-03-06 | Dow Global Technologies Llc | espuma de poliuretano semirrígida retardadora de chama |
WO2019038289A1 (en) * | 2017-08-25 | 2019-02-28 | Covestro Deutschland Ag | RIGID POLYURETHANE FOAM SYSTEM AND CORRESPONDING APPLICATION |
CN109422862B (zh) * | 2017-08-25 | 2021-11-16 | 科思创德国股份有限公司 | 聚氨酯硬质泡沫体系及其应用 |
EP3470446A1 (en) * | 2017-10-16 | 2019-04-17 | Covestro Deutschland AG | Rigid polyurethane foam system and application thereof |
CN108017774B (zh) * | 2017-12-22 | 2020-05-05 | 上海东大聚氨酯有限公司 | 阻燃组合聚醚、含其的硬质聚氨酯泡沫及其制备方法 |
JP7164972B2 (ja) * | 2018-06-11 | 2022-11-02 | アキレス株式会社 | 硬質ポリウレタンフォーム |
CN109972806A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-07-05 | 广州绅琪节能材料有限公司 | 一种高性能凝胶聚氨酯陶晶石原位复合保温一体板及其制作方法 |
CN109930764A (zh) * | 2019-02-26 | 2019-06-25 | 广州绅琪节能材料有限公司 | 一种凝胶聚氨酯陶晶石超疏水复合保温一体板及其制作方法 |
KR102647486B1 (ko) | 2021-04-30 | 2024-03-15 | 대한폴리텍(주) | 단열재로 사용되는 개질 전이금속을 포함하는 준불연성 발포체 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1404822A (en) * | 1972-05-09 | 1975-09-03 | Ici Ltd | Foamed polymers |
US4002580A (en) * | 1974-09-12 | 1977-01-11 | Gaf Corporation | Fire-retardant polyurethane |
DE2832253A1 (de) * | 1978-07-22 | 1980-01-31 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von formschaumstoffen |
US4407981A (en) * | 1980-12-19 | 1983-10-04 | Stauffer Chemical Company | Flame retardant mixture for polyurethanes |
DE3812348A1 (de) * | 1988-04-14 | 1989-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen |
DE3917518A1 (de) * | 1989-05-30 | 1990-12-06 | Bayer Ag | Brandschutzelemente |
DE4034046A1 (de) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von flammwidrigen polyurethan-weichschaumstoffen mit verminderter rauchgasdichte und melamin-blaehgraphit-polyether-polyol-dispersionen hierfuer |
DE4411864A1 (de) * | 1994-04-08 | 1995-10-12 | Basf Schwarzheide Gmbh | Verfahren zur Herstellung von harten bis zähharten Polyurethanschaumstoffen mit erhöhtem Anteil an offenen Zellen und vermindertem Schrumpf |
US5430071A (en) * | 1994-07-08 | 1995-07-04 | Basf Corporation | Dimensionally stable closed cell rigid polyisocyanate based foam prepared from a froth foaming mixture |
DE19702760A1 (de) * | 1997-01-27 | 1998-07-30 | Joachim Gluske Fa | Brandhemmender Polyurethanschaum |
-
1999
- 1999-12-17 JP JP2000588253A patent/JP2002532597A/ja active Pending
- 1999-12-17 EP EP99966430A patent/EP1159341B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-17 KR KR1020017007499A patent/KR100628669B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 PT PT99966430T patent/PT1159341E/pt unknown
- 1999-12-17 TR TR2001/01721T patent/TR200101721T2/xx unknown
- 1999-12-17 CZ CZ20012011A patent/CZ20012011A3/cs unknown
- 1999-12-17 BR BR9917078-7A patent/BR9917078A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-12-17 WO PCT/US1999/030242 patent/WO2000035999A1/en active IP Right Grant
- 1999-12-17 PL PL99348814A patent/PL348814A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-12-17 AT AT99966430T patent/ATE247684T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-17 DK DK99966430T patent/DK1159341T4/da active
- 1999-12-17 DE DE69910627T patent/DE69910627T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-17 CA CA002350824A patent/CA2350824A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-17 ES ES99966430T patent/ES2203240T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-17 AU AU21967/00A patent/AU2196700A/en not_active Abandoned
- 1999-12-17 CN CNB998145203A patent/CN1148402C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-17 TW TW88122249A patent/TW574280B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20010101240A (ko) | 2001-11-14 |
DK1159341T3 (da) | 2003-12-15 |
TR200101721T2 (tr) | 2001-12-21 |
ES2203240T3 (es) | 2004-04-01 |
EP1159341A1 (en) | 2001-12-05 |
CA2350824A1 (en) | 2000-06-22 |
ES2203240T5 (es) | 2007-03-01 |
DE69910627T2 (de) | 2004-06-17 |
WO2000035999A1 (en) | 2000-06-22 |
DE69910627D1 (de) | 2003-09-25 |
EP1159341B2 (en) | 2006-08-23 |
BR9917078A (pt) | 2001-10-30 |
CZ20012011A3 (cs) | 2001-11-14 |
CN1330678A (zh) | 2002-01-09 |
AU2196700A (en) | 2000-07-03 |
PT1159341E (pt) | 2003-12-31 |
ATE247684T1 (de) | 2003-09-15 |
EP1159341B1 (en) | 2003-08-20 |
KR100628669B1 (ko) | 2006-09-27 |
JP2002532597A (ja) | 2002-10-02 |
DK1159341T4 (da) | 2006-12-18 |
CN1148402C (zh) | 2004-05-05 |
DE69910627T3 (de) | 2006-12-21 |
PL348814A1 (en) | 2002-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW574280B (en) | Polyurethane based foam containing expholiating graphite and the process for the preparation thereof | |
EP1153067B1 (en) | Open-celled semi-rigid foams with exfoliating graphite | |
US8106106B2 (en) | Insulation boards and methods for their manufacture | |
TW461904B (en) | Foam forming composition | |
US6455601B1 (en) | Isocyanate compositions for blown polyurethane foams | |
CA2157271C (en) | Process for rigid polyurethane foams | |
EP1435366B1 (en) | Polyisocyanurate foam and process for its preparation | |
TW444039B (en) | Open-celled polyurethane foams containing graphite which exhibit low thermal conductivity | |
EP1282658A2 (en) | Integral skin foams employing pentafluorobutane blowing agents | |
WO2009078725A1 (en) | Fire retardant composition | |
EP1112300A1 (en) | Co-initiated polyether polyol and process for its preparation | |
KR19980702231A (ko) | 경질 포움의 제조방법 및 이로부터 제조된 제품 | |
TW426696B (en) | Rigid polyurethane foams | |
NZ234512A (en) | Polyols prepared by adding alkylene oxide onto a compound containing at least one ester and/or amide linkage; polyurethane resins and foams prepared therefrom | |
JP2019517600A (ja) | 難燃性半硬質ポリウレタン発泡体 | |
EP3464434B1 (en) | Flame retardant semi-rigid polyurethane foam | |
JPH0873554A (ja) | 硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物およびその用途 | |
MXPA01007817A (en) | Open-celled semi-rigid foams with exfoliating graphite |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent | ||
MM4A | Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees |