TW572894B - Preparation of cyclic lactams - Google Patents

Description

94 8 72 5 A7 Β7 五、發明說明（1 ) 說明 本發明係有關一種製備式（11)之環狀内醯胺的方法

Η 其中 η和 m各別爲 Ο，i，2，3，4，5，6，7，8或9，n + _ 總和至少爲3，而較佳至少爲4，且Ri*R2代表烷基， C^C7環燒基或C0-C12芳基 係於液相中，有機液態稀釋劑存在下，經由式⑴化合物與 水反應而得，

一 R1 I 一 —^ h2n— I C -I — CH2 _R2 一 门 R ⑴ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I裝 訂——·------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R1，R2，m和η係定義如上，而R代表腈，羧醯胺和羧 酸基，其中 a)於有機液感稀釋劑（ΠΙ)存在下之液相中，令化合物⑴ 與水反應’形成包含内醯胺（Π)的混合物（iv)，在某些 濃度，壓力和溫度之條件下，稀釋劑（111)和水在可溶混 性上有其差距， -4- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 572894 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 五、發明說明（2 b) 在分離出氨之前或之後，讓混合物（IV)處於某濃度，壓 力和溫度之條件下，在此情況下，稀釋劑（III)和水係以 液態的形式存在並且具有一可溶混性的差異，獲得一包 含相（v)和相（VI)的兩相系統，相（v)中稀釋劑（ΙΠ)的含 量高於水’相（VI)中的水含量則高於稀釋劑（111)， c) 自相（VI)中分離出相（ν)，並且 d) 稀釋劑（Η〗）和視情況包含低沸點物質，高沸點物質和/ 或未經轉換之化合物⑴的副產物自相（V)中分離出，獲 得内醯胺（II)。 液相中’不均觸媒和有機液態稀釋劑存在下，令胺基 羧酸衍生物和水反應製備環内醯胺的方法係屬習知，例如 由6-胺基幾腈製備己内醯胺的方法。 W0 95/14665和W0 95/14664因而揭示可於不均觸媒和 一溶劑存在下，令6_胺基己腈和水反應形成己内醯胺和氨 。使用氧化鈦（IV)作爲觸媒以及使用乙醇作爲溶劑可獲得 最鬲產率的己内醯胺（86到94%)。僅以氣相層析術測量己内 醯胺的產率，然而加工處理流出物製備粗和/或純己内醯胺 的部份並未作説明。‘ w〇97/23454於實例丨C)中説明於氧化鈦（IV)和乙醇存在 下6-胺基己腈和水的反應。利用分餘的方式，自流出物中 獲得產率爲80%的己内醯胺。 乙醇存在下，6_胺基己腈轉換爲己内醯胺的缺點爲己内 醯胺的產率過低。加工處理期間所導致產率流失的部份並 未被提及。 ------------— I----tT—·-----1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- 572894 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（3 本發明之一目的因而爲提供以一工業上簡易且經濟之方 式製備環内醯胺（II)的方法，獲得高轉換率的化合物⑴和高 產率的内醯胺，並可於純化階段可使產率的流失減到最低 吾等因而頃發現上文所定義之方法。 適當的化合物（I)爲胺基酸和其等之衍生物，較佳爲通式I 者

Rr I H2N— 1 c - I — ch2 —R ⑴ —R2 一 门 m 其中R代表一羧酸基，腈基和/或一羧醯胺基，而n* m各別 爲〇，1，2，3，4，5，6，7，8或9，且n+m的總和至少爲 3，而較佳至少爲4。 R和R2理論上可爲任何型態的取代基，唯_的條件是， 所希望進行的環化反應不會受到取代基的影響。Ri和較 佳各別基或Cs-C7環燒基或芳基。 尤佳之起始化合物爲胺基幾猜，較佳爲具如下通式之化 合物

H2N — (CH2)m— C= N 其中m爲3，4，5或6，特別是5。當m爲5時，起始物爲6-胺 基己腈。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ------------^111 裝--------訂---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572894 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 所用化合物⑴可爲各別的化合物⑴或是不同化合物（1) 的混合物。較佳爲使用單一之化合物（I)。 例如可於蒸汽或液相中，經由α，ω_二腈的部份氫化反應 獲得ω-胺基羧腈，例如於w〇 96/2〇166, w〇 96/2〇916或 96/20165中所描述者。 ‘ ω-胺基酸可例如透過ω_甲醯基羧酸的加氫胺化反應而得 ，或是透過ω-胺基羧酸鹽或ω-胺基羧腈的水解反應而得。 本發明方法中，視化合物⑴而定可獲得下式（11)的對應環 内醯胺

Η 其中η，m，R1和R2係定義如上。特佳之内醯胺爲其中η等 於〇且m之値爲3, 4, 5或6者。當„1爲5時，產物爲己内醯胺 〇 本叙明方法中，上述化合物⑴係於一液相中，較佳爲均 勻液相中，罝存在有一不均觸媒和有機液相稀釋劑（111)下 ，於步驟a)中和水反應形成包含内醯胺（11)的混合物（IV)， 該稀釋劑（III)在某些濃度，壓力和溫度之條件下和水在可 落混性上有一差距。 適當的不均觸媒爲Ila族，Ilia族或IVa族元素的酸性，鹼 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297分爱） -------------------i-T---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8 572894 五、發明說明（5 ) 性或：性的氧化物，像是氧㈣，氧化鎂，氧化硼，氧化 鋁：乳化錫或二氧化矽，譬如爲熱解製得的二氧化矽，譬 如爲碎膠’碎澡土 ’石英或其混合物，亦可爲族到vlb 狹至屬的氧化物’像是非晶形之銳鈦礦或金紅石的氧化鈦 (IV) ’ 一氧化锆’氧化錳或其混合物。亦可使用鑭系元素 和气系元素的氧化物，像是氧化歸，氧化数，氧化錯，氧 化釤’稀土 7C素混合的氧化物，或是其含上述氧化物的混 合物。其他觸媒的實例有： 氧化釩，氧化鋇，氧化鋅，氧化鈮，氧化鐵，氧化鉻， 氧化翻，氧化鎢或其混合物。 彼此包3之该等氧化物的實例同樣爲可接受者。此外，· 可使用些硫化物，硒化物和碲化物，好比是碲化鋅，硒 化錫，硫化鉬，硫化鎢，以及鎳，鋅和鉻的硫化物。 上述化合物可添加或包含1 a族和7a族的化合物。 其他週當觸媒的實例有沸石，磷酸鹽和雜聚酸，也可以 是酸性和驗性的離子交換劑，像是Naflon。 、杈佳的觸媒爲氧化鈦，氧化鋁，氧化鈽和二氧化锆，而 尤佳爲氧化鈦（IV)，像‘是例如於w〇 96/36600中揭示者。此 等觸媒爲成型物件的製法例如説明於w〇 99/11613，w〇 99/11614和 W0 99/1 1615 中。 適當的稀釋劑（III)爲CrC9烷醇，譬如正-丁醇，異丁醇和 正-戊蛑，較佳爲脂肪烴，像是己烷，非環狀烴，像是環戊 k或環己说’特別是芳香煙，譬如苯，曱苯，鄰_二甲苯， 間-二曱苯，對-二甲苯，乙基苯，異丙基苯，二-異丙基苯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐 ------------------^—------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572894 A7 五、發明說明（6 和匕等化口物的合物，例如石油酸。烴，如氯煙般可帶 有έ旎基團像是鹵素，例如氯。反應期間之步驟a)中可存在有氨。 反應期間之步驟a)中，每莫耳化合物⑴通常應使用至少 〇·ι莫耳的水，較佳爲〇.5到50莫耳而尤佳爲丨到2〇莫耳。 步驟a)中，所有起始組份之化合物（I)，水和稀釋劑（ΠΙ) 中之化合物⑴的比例爲0.1Slj5〇重量％，較佳爲又雜重量％ ，而尤佳爲2到20重量％。 反應宜於液相中，溫度大抵爲14(rc 的範圍下進 2，較佳爲18(rc至30(rc，而尤佳爲·。Ciim(rc。壓力 靶圍大抵爲1到250巴，而較佳爲5到15〇巴。較佳的壓力和溫度條件爲於反應混合物係呈單 相者。 / 空間速率的範圍大抵上爲每小時每升觸媒狀^到5公 斤，較佳爲0.1到2公斤，而尤佳爲〇 2到丨公斤。 步驟a)的反應可製得混合物（IV),其包含一種内酸胺⑼ 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 ^混合物（iv)包含氨·，則於步驟b)中自混合物（ιν)中分 ^出氨的步驟可在相分離之後，較佳爲之前進行，較佳係 =的方式，％此獲得不含氨或僅包含少許氨的混合 )。若有所需，可從相(V)和/或相(VI)中，較佳以装餾 万式進行相分離後將氨分離出。 反應於步驟a)中發生期間，若形成氨則混合物（ιν)可例 包含有❹/或可將氨加人步驟a)中所用的反應混合物中 離 以物的 如 • 9 - 本紙張尺錢时國國家標準（CNS)A4規^7210 x 297公爱） 572894 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10- A7 五、發明說明（7 ) 氨可在步驟a)反應期間形成，例 團時。 j如® R馬一種腈或羧醯胺基 分離反應宜以蒸餾的方式谁 ,Λ0 ϊοολο 飞進仃’較佳之基礎溫度範圍爲 60到220 ，而壓力範圍爲}到3〇巴。 若混合物（IV)不含任你· μ $ / & 1 4τ , Μ α任仃的虱（其中所含微量的氨因含量 極低對後續反應步驟無不良之 、 人， d民< 衫響），那麼混合物（IV)和混 6物（IX)將是相同而一致的。 如步驟b)所詳述，根攄太旅 ^ 很蘇本發明，茲讓混合物（IX)處於某 辰度，壓力和脈度之條件下，如此一來，稀釋劑和水 係以液態狀態存在，並且在可溶混性上有所差距，如此獲 得一包含相（V)和相（VI)的兩相系統。 偏：於所處濃度，壓力和溫度之條件下使混合物(νπ)的 、且伤得以以疋全爲液體的狀態存在於相（V)和相（VI)中，即 不會有任何的固體物沉澱出。 右步.¾ a)係於-均勻液相中進行，則混合物（νπ)分離成 相（V)和相（VI)的步驟通常係經由選擇適當的溫度而達成 其他的可能性爲選擇適當的比率或是添加稀釋劑（ΠΙ)， 較佳爲水。 ‘ 然後根據本發明之如步驟c)所詳述般分離相（ν)和相（VI) 〇 相分離可於適合此一目的所已知之裝置中，以已知的方 式進行’例如於工業化學之Uumann，sw科全書，第Β3卷， 第五版 ’ VCH verlagsgesellschaft，Weinheim，1988年，第 6-丨4至6-22頁中所描述者。 本紙張尺度剌+^¥鮮（CNS)A4祕⑵ο X 297公爱 --------^---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572894 A7 取適合此一相分離的世 、 0 t置和万法易於透過進行若千 -mrt J 匕-4-Jb 人 -γ· 一 五、發明說明（8 的初步試驗而確定 ，步| d)中’稀釋劑(111)和視情況之氨以及視情況包含低 沸點物質(VIII) ’鬲沸點物質(νι”和，或未經轉換之化合物 ⑴的副產物係根據本發明自相⑺中分離出，獲得内醯胺 (II)。 、'尤本發明目的而τ ’低沸點物質(VIII)係指沸點低於内醯 fer(II)的化合物’而鬲沸點物質(VII)係指沸點高於内醯胺 (II)的化合物。 純化反應宜於一個式_ —、 ’ 個以上’像是2或3個蒸餾裝置中 以分鶴的方式進行。 、口么、’.、、館用的裝置包含傳統的裝置，例如Kirk-Othmer ，化學技術百科全書，第三版，第七卷，】—Wiley & Sons 所出版，紐約，1 9 7 9车，ο，λ。Λ 爲 —、年870-88 1頁中所描述者，像是篩板 官枉’氣泡盖管柱，或填充管柱。 罘一部份的操作較佳爲自相(V)中分離出仍舊存在之所 有的氨和稀釋劑(111)。然後可從内酿胺(π)中各別或同時分 離出咼沸點物質（VIIV，供、池外仏讲 的化合物⑴。…“點物f(VIII)和所有未經轉換 步中分離出的稀釋劑_宜被部份或全部再循環至 步驟d)中分離出的任何高滞點物質(VIII) 質(νπ)宜被部份或全部再循環至步驟a)中。 …物 步驟d)中分離出之任何未經轉換的化合物⑴宜被部 本紙張尺度適用中國國豕準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 ------------裝--------訂----------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

572894 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（9 全邵再循環至步驟a)中。 步驟c)中所形成的相（VI)宜被再循環至步驟a)中。 内醯胺（II)宜自相（VI)中被部份或 ' 。 分離出，獲得混名 物（X)，並且可自所得内醯胺（ ,_Λ7ΤΤΤ^ 文〒刀離出所有的低沸點教 貝（VIII)和/或高沸點物質（VII)。 ‘ 内醯胺(II)的純化反應宜於一個或一個以上，像是2或: 個的条餘裝置中以分餘的方式進行。 適合供蒸餘用的裝置包含傳統的裝置，例如Kirk_〇thme ，化學技術百科全書，第三版，第七卷，JohnWUey&S()n: =出版’紐約，1979年，870_881頁中所描述者，像是筛板 管柱’氣泡蓋管柱，或填充管柱。 可各別或同時由内醯胺（11)中分離出高沸點物質（νπ)和 或低沸點物質（VIII)。 南滞點物質（VII)和/或低沸點物質（¥111)宜被部份或全部 再循環至步驟a)中。 自相（VI)中分離出的内醯胺（11)可在其純化前和自步驟⑺ 中分離出之粗的内醯胺（II)結合，然後純化所得混合物。 相（X)宜被再循環至‘步驟a)中。 可以一液態萃取劑（XI)部份或完全萃取的方式自相（VI) 中分離出内醯胺（II)，獲得混合物（XII)，其包含一萃取劑 (XI)和内醯胺（II)。 適當的萃取劑（XI)爲CrC9烷醇，譬如是正-丁醇，異丁醇 和正-戊醇，較佳爲脂肪烴，像是己烷，非環狀烴，像是環 戊烷或環己烷，特別是芳香烴，譬如苯，甲苯，鄭-二甲苯 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--------訂—------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

572894 五、發明說明（1〇 ) 二間-二甲苯，對-二甲苯，乙基苯，異丙基苯，二-異丙基 冬和此等化合物的混合物，例如石油醚。烴，如氣烴般可 Γ^有官能基團，像是鹵素，例如氣。 萃取劑（ΧΙβσ稀釋劑（ΠΙ)特別是具有相同或類似的組成。 因此萃取劑（XI)宜爲於步驟d)中分離而出的稀釋劑（Η工) 0 萃取後餘留的水相（X)宜被再循環至步驟a)中。 萃取劑（XI)和任何的低沸點物質（VIII)，高沸點物質（νπ) 和/或未經轉換的化合物⑴宜自混合物（XII)中分離出，獲得 内醯胺（II)。 純化反應宜於-個或-個以上，像是2或3個的⑽裝置 中以分館的方式進行。 適合供蒸餾用的裝置包含傳統的裝置，例如Kirk_othmer ，化學技術百科全書，第三版，第七卷，Johnwi丨ey&sons =出版，紐約，1979年，870-881頁中所描述者，像是筛板 管柱’氣泡蓋管柱，或填充管柱。 較佳罝先從混合物（XII)中分離出萃取劑（XI)。然後可由 内醯胺(II)中各別或同‘時分離出高沸點物質，低沸點物質和 所有未經轉換的化合物（〗）。 純化期間分離出的萃取劑（XI)宜被部份或全部再循環至 步驟a)中。 可於純化期間被分離出的高沸點物質(νπ)*，或低沸點 物質（VIII)宜被部份或全部再循環至步驟&)中。 透過加工處理輸送之所有未經轉換的化合物⑴宜被部份 -13- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -----------裝--------訂—*------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572894 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（11 ) 或全部再循環至步驟a)中。 混合物（XII)和相（V)宜一齊被用於本發明女、+ J万法之步驟d) 中。混合物（XII)和相（V)可在步驟d)之前或進行期間、、曰人 本發明方法所製得之内醯胺可以已知的方式供製備^業 上具重要性的聚合物，像是聚醯胺。 實例 實例1 : ACN和LM行環化反應，一經冷卻形成兩相物 於一容量爲270毫升之攪拌高壓釜中，每一情況皆使用8〇 克的溶劑和〇.5克的Ti〇2粉末（1 00%的銳鈥礦）作爲起使批 次物，加熱反應器至270°C，然後歷時1分鐘計量1〇克的6-胺基己腈和1 〇克的水。不同長度的時間過去後，取出1 〇毫 升的樣品，以測量最佳產率。每一情況皆過濾懸浮液使完 全不含溶劑，並使用一内標準物，利用GC作分析。 使用不同溶劑所得之結果示於如下表1中。 溶劑 反應時間[分鐘] 轉換率[%] 己内醯胺產率[%] 苯 300 99.6 96.1 甲苯 300 . 98.6 96.1 鄰-二甲苯 360 99.8 96.0 氣苯 180 99.5 94.9 環己烷 240 97.3 95.2 環戊烷 260 98.0 95.4 正-己烷 300 98.9 97.7 表1 : -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572894 五、發明說明（12 實例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 每小時將80公斤的6_胺基己腈，5〇公斤的水和12〇〇公斤 的甲苯進料至一容量爲3〇〇升並填充有25〇公斤觸媒（氧化 鈦（IV)，1〇〇%的銳鈦礦）的管狀反應器中。 利用蒸餾方式分離反應期間形成的氨。 冷部至25 C後，自有機相中分離出水相，並以蒸餾的方 式純化有機相。 獲得如表2所示的己内酿胺。 實例3 每小時將80公斤的6-胺基己腈，5〇公斤的水和12〇〇公斤 的甲苯進料至一容量爲3〇〇升並填充有公斤觸媒（氧化 飲（IV)，1〇〇〇/0的銳鈦礦）的管狀反應器中。 利用蒸餾方式分離反應期間形成的氨。 冷邻土 25 C後，自有機相中分離出水相，並自有機相中 刀離出甲苯’獲得一粗的内醯胺。 用半1的甲苯萃取水相，分離層相，並結合有機相與 粗的内醯胺。 利用瘵餾方式純化粗内醯胺和有機相的結合混合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 獲得如表2所示的己内醯胺。 實例4 每小時將80公斤的6-胺基己月青，5〇公斤的水和蘭公斤 的甲笨進料至-容量爲3〇〇升並填充有25〇公斤觸媒（氧化 鈦（IV)，100%的銳鈦礦）的管狀反應器中。 利用蒸餾方式分離反應期間形成的氨。 -15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） 572894 A7 B7 五、發明說明（13 ) 冷卻至25 C後’自有機相巾分離出水相；再循環水相至 涉及6-胺基己腈的反應中，調整水量爲每小時5〇公斤，並 利用蒸餾的方式純化有機相。 安定狀態下，獲得如表2所示的己内酿胺。 實例5 ‘ 母小時將80公斤的6_胺基己腈，5〇公斤的水和12⑼公斤 的甲苯進料至一容量爲3〇〇升並填充有25〇公斤觸媒（氧化 鈦（IV)，1〇〇〇/0的銳鈇礦）的管狀反應器中。 利用蒸餾方式分離反應期間形成的氨。 訂 ，冷卻至25。0後，自有機相中分離出水相；再循環水相至 涉及6-胺基己腈的反應中，調整水量爲每小時％公斤，並 利用蒸餘的方式純化有機相。將以蒸館所得之高滞點物質 (包含含量爲30重量％的己内醯胺）再循環至涉及6_胺基 腈的反應中。 士足狀悲下’獲彳于如表2所示的己内酸胺。 比車父貫例 每=時將80公斤的6-胺基己月青，50公斤的水和·公斤 的甲苯進料至一容量爲3〇〇升並填充有25〇公斤觸媒（氧化 鈥（IV)’ 100%的銳鈦礦）的管狀反應器中。 利用蒸餾方式分離反應期間形成的氨。 然後同時分離水和曱苯，並利用^的方式純化該 内醯胺。 獲得如表2所示的己内醯胺。 -16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 572894 A7 __B7 五、發明說明（14 ) 實例 己内醯胺產率[%] 低沸點物質[%] 高沸點物質[%] 2 81.5 0.6 4.9 3 87.7 0.6 4.9 4 94.4 0.6 ^ 4.9 5 99.4 0.5 - 比較實例 71.6 0.6 27.8 表2 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 茲觀察實例2-5中己内醯胺的產率無任何下降的現象，甚 至是在製造進行時間超過200小時之後。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 572894 : 專 A8 B8 C8 D8

   、申請專利範圍 種製備式（II)之環狀内醯胺的方法

   經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 其中η和m各別爲0，1，2，3，4，5，6，7，8或9，11和功 的總和至少爲3，而較佳至少爲4，且R1和R2代表ci一(2 烷基，C5-C7環烷基或C6-C12芳基 係於液相中，有機液態稀釋劑存在下，經由式（1)化合物 與水反應而得， —R1— I Η2Ν— I C - I 一 ch2 —R ⑴ —R2 一 门 m 其中R1，R2，m和η係定義如上，而R代表腈，複醯胺和 羧酸基，其中 a) 於有機液態稀釋劑（III)存在下之液相中，令化合物⑴ 與水反應，形成包含内醯胺（II)的混合物（IV)，在某 些濃度，壓力和溫度之條件下，稀釋劑（III)和水在可 溶混性上有其差距， b) 在分離出氨之前或之後，讓混合物（IV)處於某濃度， -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公瘦) "" 一 裝--------訂---Μ--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /^894、申請專利範 圍 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^^ 愿力和溫度之條件下，在此情況下，稀釋劑（ITI)和水 係以液態的形式存在並且具有一可溶混性的差異，獲 得一包含相（V)和相（VI)的兩相系統，相（v)中稀釋劑 (ΠΙ)的含量南於水，相（VI)中的水含量則高於稀釋劑(ΠΙ)者， 片 e),自相（VI)中分離出相（v)，並且 d)稀釋劑（III)和視情況包含低沸點物質，高沸點物質和 /或未經轉換之化合物⑴的副產物自相（v)中分離出 ’獲得内醯胺（II)。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中所用化合物⑴爲胺 基羧腈。 3·根據巾請專利範圍第丨或2項之方法，其中所用化合物⑴ 爲下式之胺基羧腈 NH2 -（CH2)m- CN 其中m爲3, 4，5或6。 4. 根據申請專利範圍第1哎2項之古、、土 ^ , 々 现固矛1 z貝夂万法，其中所用化合物（I) 馬6-胺基羧腈。 5. 根據申請專利範圍第…項之方法，其中步驟勾係 不均觸媒存在下進行。 6·，據申請專利範圍第5項之方法，其中所用該不均觸 氧化鈦（IV)，氧化鋁，氧化鈽或二氧化鈐。 7.:㈣請專利範圍第…項之方法，其;步驟a)之反 係於範圍爲140。到320。的溫度下進行。 # 於 媒爲 應 19- 本紙張尺錢財⑽丨 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572894 §S8 C8 ------------- D8 ' ~ --------- 六、申請專利範圍 —--- 8·根據申請專利範圍第丨或2項之方 人， 万法，其中化合物（I)和化 合物（Π)的濃度總和以混合物（IV)爲基準，係少於2〇重量 % 0 9·根據申請專利範圍第i或2項之 、义万去，其中所用稀釋劑 (ΠΙ)爲脂肪族，環脂族或芳香族的烴。 1M艮據申請專利範圍第丨或2項之方：，其中所用稀釋劑 (111)爲乙基冬’苯，甲苯，鄰— 呻—甲冬，間-二甲苯或對_ 二曱苯。 11. 根據申請專利範圍第…項之方法，其中如步驟c)所詳 述分離相（v)之前自混合物（IV)中分離出氨。 12. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中步驟昀之反應 係於一均勻的液相中進行。 13·根據申請專利範圍第i或2項之方法，其中於步驟幻中分 離出的相（VI)被完全或部份再循環至步驟a)中。 14·根據申請專利範圍第}項之方法，其中來自相（νι)，於步 展c)被分離’獲得含比相（VI)爲少的内醯胺（η)之相（χ) ’内臨胺（II)被邵分或冗全分離，並且自所得内醯胺（Η) 中分離出，視情況分離出包含低沸點物質（νπι)和高沸點 物質（VII)的副產物。 15. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中藉使用一萃取試劑 (XI) ，利用萃取的方式將内醯胺（11)自相（VI)中部分或完 全分離出，獲得包含萃取試劑（XI)和内醯胺（II)的混合物 (XII) ，以及包含量較相（VI)爲少之内醯胺（11)的相（χ)。 16. 根據申請專利範圍第14或15項之方法，其中相（χ)被完全 -20- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格咖χ撕公髮） ~装---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 572894 申請專利範圍 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 制 或邵份再循環至步驟a)中。 根據申咕專利|a圍第5項之方法，其中自混合物（XII)中 萃取㈣™和所有包含低滞點物質（νηυ和高 沸點物質(VII)的副產物，獲得内醯胺⑼。 18.根據申請專利範園第5項之方法，其中所用混合物（ΧΠ) 和相（V)係同時用於步驟句中。 根據申W專利|巳圍第5項之方法，其中萃取試劑（幻)和稀 釋劑（III)爲相同或具有相同組份者。 根據申叫專利範圍第丨3項之方法，其中内醯胺（Η)僅從相 ^ )的。卩伤机中分離出，而相（VI)不會被再循環至環化階 奴中，並且相（VI)剩餘的邵份在不回收内醯胺（η)情況下 被完全或部份再循環至步驟a)中。 孔根據申請專利範圍第項之方法，其中步驟d)中分離 出的未轉換化合物⑴被部分或完全再循環至步驟旬中。 22·根據申請專利範圍第}或2項之方法，其中步驟d)中分 出的高沸點物質（VII)被完全或部份再循環至步驟幻中 23·根據申請專利範圍第22項之方法，其中步驟d)中分離 的高滞點物質（VII)包含不到20重量％的内醯胺（II) c 24_根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中步驟d)中分 出的稀釋劑（III)被部分或完全再循環至步驟a)中。 25·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中步驟〇中分 出的低沸點物質（VIII)被部分或完全再循環至步驟a)中。 26·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中所用萃取試劑 (XI)爲於步驟d)中分離出的稀釋劑（ΠΙ)。 離 出 離 離 -21 - 572894

   申請專利範 中 27·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中内醯胺（ID係以 來自相（V)或相（XII)的水被完全或部份萃取，獲得包含較 少量之内醯胺（II)的相（XIII)，和包含較多量之内醯胺（π) 的相（XIV)，並且相（ΧΙΙΙ)被完全或部份再循環至步驟a) 艮據中請#利範圍第丨或2項之m中再循環至步聲 a)中的高潍點物質（VII)流係與到達步驟’水 (VI)或（X)結合。 幵 ___________---------訂---，------線 (請先閱讀背面之注音W事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）