TW539694B - Curable epoxide composition and its use - Google Patents

Description

539694 五、發明說明（1) __ 冷硬化環轰# 緩慢，乃眾所週知】*八疋在至内'皿度下時效硬化相當 比，該體系之活性5試過，南活性胺類硬化劑相 =(Λ、/Λ蘭丹Λ)予以提昇。通常以添力二 當小，而另=树脂之面黏度，對硬化速度之影響相 樹脂之機械性能若用量多於25%’則常會降低已硬化 活性5 0 2 1 53 7所公開者，為用少量特定 j，尤其是用乙醯乙酸鹽，即可加速環氧樹脂之 ^本赉明之任務，即在改善此種習用之環氧化物料， ^、正個硬化過耘中提咼硬化速度、改善流動態度，特 疋攝氏零下之低溫時。進一步之任務，為使其具備使 =者所要求之優點。解決之道，為使可硬化的環氧物料中 含有（a)聚環氧化物，（b )聚胺類，（c )聚乙醯乙酸鹽，（d ) 金屬化合物，尤其是金屬陽離子之化合物，必要時，添加 其他成分，如填料、稀釋劑、硬化催化劑、流變助劑、潤 濕劑、顏料等。

來環氧化物可為飽和、不飽和、脂族、環脂族、芳族 或雜環者，必要時，尚可取代，並不妨礙硬化反應，例如 可由氯、溴、烷或芳基取代。尤其是多價醇聚縮水甘油醚 及驗’如具有二元醇烯（二元醇乙烯、甘油），特別是具有 多價紛聚縮水甘油醚，尤其是具有雙酚A、雙酚F及/或諾 沃拉克者更好。此類化合物之環氧當量，最好在約丨5 0 -2 0 0 0之間，在約170-410之間更佳。合適之聚環氧化合物

第4頁 539694 五、發明說明（2) 載於李及尼維萊合著之「環氧樹脂」中（1 9 6 7 )。

業經證實，脂族、環脂族及/或芳族胺及聚胺，如烷 基二胺（乙烯二胺類、丙烯二胺類、己撐二胺類），特別適 合作為硬化劑。最好是用聚胺類之縮合物，聚丙烯聚胺， 與醛縮合，如甲醛及含單價或多價酚之高活性 Mann i chbasen，特別是無毒素縮合物（無殘留盼）。乙驢乙 酸鹽化合物最好是2 - 5 乙醯乙酸鹽基化合物，特別是含二 價脂族醇之雙乙醯乙酸鹽，如乙二醇，含三價脂族醇之三 乙醯乙酸鹽，如甘油及多價醇四乙醯乙酸鹽作為硬化劑。 最好是含三羥曱基烷，如三羥曱基丙烷或三羥甲基乙烷。 多價，最好是二價陽離子及鉗合型陽離子最適合用作 金屬化合物。適合之陽離子主要具有週期系之頭六族及其 次族（依麥益爾及門捷列夫分類法）及第七與第八次族，如 鎂：、舜、鋅、錢、始、錄、猛、錫、錯、汞、鈒、飾、 ! · 鋁、鐵、鉻與鈦。與生態學及經濟有關者，鎂、鈣、鋅、 鋁及鐵，特別好。金屬化合物為有機或無機鹽或氧化物， 特別是放出之細微（由細微部分組成）金屬離子，氧化鈣及 氧化鎂特別適合。

適合之填料，為石英、矽酸鹽、矽酸鋁、氧化鋁、陶 瓷、玻璃、碳酸鹽，如白堊、高嶺土等。本發明之環氧物 |料尚可含有習用成分，如惰性有機溶劑（如醇、i旨，特別 是二元醇醚或二元醇酯等），硬化催化劑（如三乙胺類）， 流變劑、渔潤劑等。 ! 環氧物料與乙醯乙酸鹽之重量百分比為2 0 -8 0%，最好

第5頁 539694 五、發明說明（3) 一 是含2 5-5 0%重量比之聚胺類。胺類之量，與環氧化物本身 有關，每個環氧團〇 · 8 - 3胺類氫即足夠。乙醯乙酸鹽中使 用胺類之量究為多少，尚乏定論。最好是胺類多於胺類氫 之需要量，此為依化學計算法計算的，係環氧化物硬化所 必須者，每個乙醯乙酸鹽基對胺基之需要，以環氧化物與 乙醯乙酸鹽之總量為準，聚乙醯乙酸鹽之重 /、 35%, 夕两 但亦可能更高。以環氧化物與乙醯乙 乙醯乙酸鹽之含量最好在2%與25%重量比-之問心里為準，聚 醯乙酸鹽可用少量他種稀釋劑（如c 4。邛/刀聚乙 三·丁基苯基縮水甘油醚等)替代:。陽;、：水甘油醚，第 用化學計算法界定。每個乙酿乙酸鹽：旦子金人屬之濃度可 更多”化合物，最好是每個乙醯；：：二2。莫耳或 但不南於0.1莫耳，亦不低於〇1莫耳。義基0.254莫耳， 本發明之聚環氧化物料，可混合 將裱氧樹脂與硬化劑隔開，一組分含右=二雙組分體系， 酷乙酸鹽，另一組則含有硬化劑，必=二環氣化物及聚乙 金屬化合物。雙組分中之一組分可配以硬化催化劑及 組分中均可配以填料。同樣亦可配以其他=，必要時，雙 :發明之物料顯示對環氧樹脂屬;;血：用成分。 者加速之起始時效硬化、良好之起始萨^ I之低黏度、顯 化、良好之流動性、高反應度，尤其^ ^ ^化與持續硬 下亦復如此，極佳硬度與低縮減。值得$二（〜5或更低） 鑽成的孔礦質内壁之作用，顯然部分:許，的是，活性對 5可由金屬化合物 ~~~~---

第6頁 539694 五、發明說明（4) (如與-離子引發之反應’本發明之物 此條件下予以補償。本發明之物料 r有離子存在）在 需求，如固定、加固、填補裂縫、黏:g合建築業普遍之 業經證實，本發明之環氧物料，二別二 之孔内，在天然與合成岩石内，加固之用作在鑽成 37. 1% 12.2% 13.2% 11. 〇 % 21.7% 2.0%

下述實驗例說明本發明之技術内容： 基礎雙酚A/F-環氧-液態樹脂 環氧當量183公克/克當量 (EP 116-Hoechst 公司產品） AATMP三羥甲基丙-參乙醯乙酸鹽 Mannichbase胺類氫當量約75公克/克當量 (VEH 2626-Hoechst 公司產品） 填料1 :石英砂平均顆粒大小〇 . 2 4公厘 填料2 :石英粉比表面〇. 9平方公尺/克（依BET法） 鹼土氧化物：氧化碳（98%) 比表面5-10平方公尺/克（依BET法）熱解矽酸

坡壤筒-複合結構錨栓，含與不含金屬化合物之乙醯乙酸 鹽〜環氧物料之比較例： 1 ·材料 樹脂成分： 75%重量比Boeckopox EP 116(環氧當量185之液態環氧樹

第7頁 539694 五、發明說明（5) . 脂，以雙酚A/F為主要成分）與25%重量比三經甲基丙—參乙 醯乙酸之混合物。 硬化劑

Boeckopox特種硬化劑VEH 2 62 6 (含胺類氫當量73毫克 KOH/g之不含苯乙稀Mannichbase)，其中含1%重量比三乙 胺。 外管：長1 0 0公厘，直徑1 2 · 7公厘 内管：長100公厘，直徑9·25公厘 2. 複合結構筒之製備 不含金屬陽離子-化合物： 外管内裝入4. 内官内裝入6 · 9克石英砂與丨· 8克硬化劑 克樹脂混合物，外加内管。 含金屬陽離子-化合物（Ca〇) 内管内裝入5· 7岁石益认 管内裝入么^克樹”二乂^公克^與^克硬化劑^卜 兄树月曰混合物，外加内管。 3 · ;旋固試驗 將複合結構筒$ 孔内，再將頂端為螺絲直徑14公厘堅硬混凝土質之鑽成之 過程中，玻螭筒破：、:、，錨J插入鑽成之孔内。在凝固之 樹脂-物料内之壤钮、成分混合，破碎之破璃即成為反應 拉伸裝置拉長，凝在不同（時間）間隔，錯栓，藉測力 减固過裎中，錫杆的止點負荷即可確定。 539694 五、發明說明（6) 4. 評估與說明 厂

T π 時間-硬化時間 | CaO之止點負荷 I (kN) +------- 有C a 0之止點 負荷 （kN) + 1 1小時 1 4.8 1 7. 7 l·- 1 2小時 1 58. 9 1 82. 6 l·- 1 ! 6小時 1 97. 0 1 95. 6 l· + - + 24小時 101.7 101.4 j 顯然，金屬陽離子於1小時後，尤其在2小時後，使硬 化明顯加速。2小時後，錨桿即承受負擔，而在此期間， 無金屬陽離子者，錨桿則於相當長時間過後始承受負擔。 金屬陽離子之存在，對本體系之成果並無有害的影響。

Claims (1)

1. 53969f7TZ yZ.^ ‘弗尤) 六 1 · 種可硬化環氧組成物，其含有 (a)聚環氧化物 (b )聚胺類 (c)聚乙醒乙酸鹽 (d )金屬化合物，即金屬陽離子之化合物 必要時，尚可附加其他成分，如填料、稀釋劑、硬化 劑、流變劑、濕潤劑、顏料等。 化 其中聚環氧化物為 其中聚縮水甘油驗 2 · 如申請專利範圍第1項之組成物 多價酚聚縮水甘油鍵。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物 =是雙縮水甘油…雙紛A、雙，及7:塑:： 1:=:=:1 人項：組成物，其，含有雙-、三-烷及/三羥T基醚—三"物、特別是三乙醯—三羥甲基丙 5 ·如申請專利範圍第丨項乙酸鹽。 物，最好是氧化鈣/或&、之組成物，其中含有鹼土氧化 6·如中請專利範圍以錢。 ’特別是在鑽成之孔内力。 項之組成物，係用於建築業 壁内用以釘勾子的）拾。 口疋元件，如錯杆及（固定在