TW539535B

TW539535B - Fungicidal combinations comprising glyoxalic acid methyl ester-o-methyloxime derivatives

Info

Publication number: TW539535B
Application number: TW088106220A
Authority: TW
Inventors: Rene Zurflueh; Neil Leadbitter
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-06-08
Filing date: 1999-04-19
Publication date: 2003-07-01
Also published as: DE69935872D1; EP1728428A2; US20020198181A1; AU743663B2; IL179716A0; EP1380210A2; EP1085806A2; AR030006A1; CN1304288A; KR20010052657A; BR9911004A; TR200103301T2; WO1999063813A3; KR100580808B1; PL204353B1; CU22949A3; ATE279111T1; ATE359706T1; CN1290414C; EP1085806B1

Description

539535 A7 B7 五、發明說明（+) 胺（EP — 600629);或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化合物IIM(EP—551〇48或界〇96/030 4 4) (S)-l-苯胺基-4-甲基-2-甲基硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或式I I N之化合物（WO 98/2546 5 )

化合物I I Q N-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基）亞胺基]-氧基Ιο-甲苯基 ]-乙醛酸醯胺甲基肟（EP 569384) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製係特別有效於對抗或預防農作物之真菌疾病，這些組合物係顯示協乘性的殺真菌活性。若欲擴大疾病控制範圍時，根據本發明的組合物也可包括超過一個之活性成份b)。活性成份之組合物係有效用於對抗屬於下列種類之植物致病性真菌：子囊菌綱（例如黑星菌屬（Venturia)，絲單囊殼屬（Podosphaera)，白粉菌屬（Erysiphe)，黑線菌屬 _ 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539535 A7 _______ B7 五、發明說明（<) (Monilinia)，球腔菌屬（Mycophaerella)，絲殼屬（Uncinula) );擔子菌綱（例如孢銹菌屬（Hemileia)，絲核菌屬 (Rhizoctonia)，柄銹菌屬（Puccinia));不完全真菌（例如葡甸抱屬（Botrytis) ’長懦抱菌屬（Helminthoporium)，卩彖抱屬（Rhynchosporium)，鐮孢菌屬（Fusarium)，殼針孢屬 (Septoria)，尾孢屬（Cercospora)，交鏈孢屬（Altemaria)，梨抱（Pyricularia)以及卷毛假小尾抱（pseud〇cercosp〇i*ella herpotrichoides (Tapesia spp.) ) •，卵菌綱（例如疫霉屬 (Phytophthora)，霜霉屬（Peronospora)，盤梗霉屬（Bremia) ，腐霉屬（Pythium)，單軸霉屬（piasmopara))。在此所揭不用於指標區域之目標作物在本發明的範圍中包括例如下列植物種類：禾穀類(小麥，大麥，黑麥，燕麥，米，蘆粟以及相關作物）；蒸菜(甜蒸菜以及飼用蓁菜） ;梨果，核果以及軟果(蘋果，梨，李，桃，杏仁，櫻桃，草莓，覆盆子以及黑莓）；豆科植物（菜豆，扁豆，豌豆，黃豆）；油類植物（菜子，芥末，罌粟子，橄欖，向日葵，椰子，箆麻油植物，可可豆，花生）；瓜類植物（marrows，黃瓜，甜瓜）；纖維植物（棉，亞麻，大麻，黃麻）；柑橘水果（橙，檸檬，葡萄柚，柑）；蔬菜（菠菜，萵苣，蘆筍，甘藍，蘿蔔，洋蔥，蕃茄，馬鈴薯，辣椒），月桂科植物（咢梨，肉桂，樟腦）；或植物例如玉蜀薯，菸草，核果，咖啡，甘蔗，茶，葡萄樹，乾草，香蕉以及橡膠植物，以及觀賞植物（花，灌木，闊葉樹以及常綠樹如針葉樹），此一目錄不代表任何限制。 — —_7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —^------------------..---.-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535 A7 B7 五、發明說明（G ) 根據本發明之組合係特別有效用於對抗疫霉屬，霜霉屬，盤梗霉屬（办㈣⑷ ，腐霉屬（PyWi/m)，單軸霉屬（ρ/α⑽，特別是對抗單子葉植物如禾穀類(包括小麥及大麥)之病原菌。將被施用的本發明之組合之量將視許多因素而定，例如所使用的化合物，處理的標的物（植物，土壤，種子），處理的型式（噴灑，擦拭，種子敷料），處理之目標（預防或治療）’將被處理的真菌種類及施用時間。化合物I之特別較佳的混合部分係爲那些包含作爲成份 b )的化合物 IIB，IIG，IIH，IIKSII L者。化合物I之另外較佳的混合部分係爲那些包含作爲成份b)的化合物IIM，IIN，IIP或IIQ者。本發明的另一具體實施例係由包含作爲成份a)的化合物I以及作爲成份b )的化合物I I C、I I D、I I E、I I F或I I J之那些組合爲代表。另一組合係由包含作爲成份a )的化合物I以及作爲成份b )的化合物I I A之混合物爲代表。已發現使用化合物I與式II化合物的組合令人驚訝地且實質上地增進後者對抗真菌之有效性，反之亦然。另外，本發明的方法係有效對抗較廣範圍的這類真菌，該類真菌可在此方法單獨使用時對抗活性成份。 a ) : b )的重量比例係以得到協乘性殺真菌作用而選擇。一般而言，a ) : b )的重量比例係介於1 0 : 1 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ij! ——-----% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----1-----線‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ - _B7___ 五、發明說明（^ ) 至1 : 2 0間，組成物的協乘作用可由組成物a )+ b ) 的殺真菌作用大於a)及b)的殺真菌作用之總和而明顯得知。當成份b )爲化合物I I A時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲6 : 1及1 : 6間，特別是2 : 1及1 : 2間。當成份b )爲化合物I I B時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 ·· 1及1 : 2 0間，特別是2 : 1及1 :2 0間，且特別較佳爲1 : 1至：[:1 〇。呈成份b)爲化合物I 1C時，a) : b)的重量比例舉例而言係爲5 ·· 1及1 ·· 5間，特別是3 : 1及1 ·· 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。虽成份b )爲化合物I I D時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 ·· 5間，特別是3 : 1及1 : 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。當成份b)爲化合物I IE時，: b)的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是3 : 1及1 : 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。當成份b )爲化合物I I F時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 ·· 1及1 ·· 5間，特別是3 : 1及1 : 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。當成份b )爲化合物I I G時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是3 : i及1 : 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。一 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐^ —-5—-----------------訂.*—------線 Up (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535 A7 B7 五、發明說明u ) 當成份b )爲化合物I I Η時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是3 : 1及1 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。當成份b )爲化合物I I J時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是3 : 1及1 : 3間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 2。當成份b )爲化合物I I K時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 2 0間，特別是3 : 1及1 :1 0間，且特別較佳爲2 : 1至1 : 5。當成份b )爲化合物I I L時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是2 : 1及1 : 2間，且特別較佳爲1-5:1至1:1.5。當成份b )爲化合物I I Μ時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲5 : 1及1 : 5間，特別是2 : 1及1 : 2間。當成份b )爲化合物I I N時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲6 : 1及1 : 6間，特別是2 : 1及1 : 2間。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製當成份b )爲化合物I I P時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲6 : 1及1 : 6間，特別是2 : 1及1 : 2間。當成份b )爲化合物I I Q時，a ) : b )的重量比例舉例而言係爲6 : 1及1 : 6間，特別是2 : 1及1 : 2間。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（q ) 本發明的方法包括施用一殺真菌有效聚集量的式I化合物以及成份b)化合物混合地或分別於被處理的植物或其部位。在此所使用的“部位（locus)”一詞係意欲包含被處理的農作物所生長的區域，或耕種植物的種子被播種之區域，或是種子將被置於土壤之處。此種子一詞係意欲包括植物繁殖物質，例如插枝，籽苗，種子或發芽或浸濕的種子。此等新ί員的組合物係非常有效用於一廣泛範圍的植物致病性真菌’特別是在由不完全真菌及卵菌綱種類而來者，其一些具有系統性的作用並可作爲葉及土壤的殺真菌劑〇特別感興趣之殺真菌組合物係在於控制不同農作物或其種子中大量數目的真菌，特別是在小麥，黑麥，大麥，燕麥，米，玉米，草地，棉，黃豆，咖啡，甘蔗，水果以及在園藝及葡萄栽培的觀賞植物，以及蔬菜例如黃瓜，菜豆以及葫蘆。組合物的施用係藉著以一殺真菌有效量之活性成份來處理真菌，或受到真菌攻擊威脅的種子、植物或物質，或土壤。這些試劑可在物質、植物或種子受到真菌感染之前或之後而被施用。此等新穎組合物係特別有效用於控制下列植物疾病：禾設類中的禾白粉菌(Erysiphe graminis)，胡盧中的二抱白粉菌（Ery si phe c ichor ace arum)以及蒼本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —^------------------訂 J —；-----^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（) 耳單絲殼（Sphaerotheca fuliginea)，蘋果中的白叉絲單囊殼菌(podosphaera leucotricha)，葡萄樹中的葡萄飽絲殼(Uncinulanecator)，穀類中的柄銹菌種(Pucdnia)，棉花，米及草地中的絲核菌種(Rhizoctonia)，穀類及甘蔗中的黑粉菌種(Ustilago)，蘋果中的蘋果黑星菌(Ventuda inaequalis)(黑星病），穀類中的長懦孢菌種(Helminthosporium)，小麥中的穎枯殼針孢（Septoria nodorum)，小麥中的小麥殼針孢(Septoria tritici)，大麥中的黑麥卩彖孢菌(Rhynchosporium secalis)，草莓、蕃前及葡萄中的灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea )( 灰黴），落花生中的落花生尾孢菌（Cercospora arachidicola)，薛草中的 Peronospora tabacina，萵宦中的高宦盤梗霉(Bremia lactucae)，甜采中的德巴利腐霉（Pythium debaryanum)，小麥及大麥中的卷毛假小尾孢（Pseudocercosporella herpotrichoides (Tapesia spp·))，大麥中的圓核腔菌（Pyrenophera teres)，米中的稻梨抱(Pyricularia oryzae)，馬鈴暑及蕃前中的致病疫霉(Phytophthora infestans)，多種植物中的鐮孢菌屬（Fusarium)及輪枝孢屬 (Verticillium)， _ 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） —,—-----------------..---.-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535

五、發明說明（π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？Η 葡萄中的葡甸生卓軸霉（Plasmopara viticola)，水果及蔬菜中的交鏈孢屬（Alternaria)。當施用於植物時，式I化合物係以5 〇至2 0 0 g / h a的速率被施用，特別是7 5至1 5 0 g/h a，例如 75，100或125g/ha，以及5〇至1 5〇〇g /h a速率施用的成份b )化合物，特別是6 〇至1〇〇 Og/ha，例如75g/ha，8〇g/ha，1〇〇 g/ha，125g/ha，1 5〇g/ha，1 5〇g /ha，175g/ha，200g/ha，300g/ ha，50〇g/ha或 l〇〇〇g/ha 之成份b)化合物’視使用作爲成份b )的化學品種類而定。當成份b )係爲化合物I ΙΑ時’舉例而_是5〇至400g a. i . /h a與化合物I 一起施用。當成份b )係爲化合物i IB時，舉例而言是50至15〇0g ai./ha與化合物I 一起施用。當成份b )係爲化合物I I C時，舉例而言是50至300g a. i./ha與化合物I 一起施用。當成份b )係爲化合物I I D時，舉例而言是5 0 至300g a.i_/ha與化合物I 一起施用。當成份 b )係爲化合物I I E時，舉例而言是50至300g a .1 ./h a與化合物I 一起施用。當成份b )係爲化合物 I I F時，舉例而言是50至300g a.i./ha與化合物I 一起使用。當成份b )爲化合物I I G時，舉例而言是50至400g a· i ./ha與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I I Η時，舉例而言是5 0至4 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210>< 297公釐) —^-----------------1 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Q) 〇 ◦ g a · i ./h a與化合物I 一起施用。當成份b ) 爲化合物I I J時，舉例而言是5 0至3 〇〇 S a · 1 · /h a與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I ϊ K 時，舉例而言是20至2000g a.i./ha與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I I L時’舉例而言是50至200g a. 1./ha與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I I Μ時，舉例而言是5 0至2〇0 g a . i . /h a與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I I N時，舉例而言是50至40〇g 3·ι·/]ι a與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物1 1 Ρ時，舉例而言是50至400g a.i./ha與化合物I 一起施用。當成份b )爲化合物I I Q時，舉例而言是5 〇至400g a.i，/ha與化合物I一起施用。在農業實施上，施用速率係視所欲作用的類型而定，且每公頃的活性成份是在0·02至3公斤的範圍間。當活性成份被用於處理種子時，每公斤〇 · 〇〇 1至 5〇g .a ·丄·，且較佳爲每公斤〇·〇1至10g之速率通常爲足夠的。本發明也提供包含一種化合物I以及一種成份b)化合物的殺真菌組合物。本發明的組合物可以任何習知形式，例如以雙包裝，即溶顆粒，可流動配方，乳狀濃縮液或可濕潤的粉末之形式與農業上可接受的佐劑一起使用。這類組合物可以習知方式來製造，例如藉由將活性成份與適當佐劑(稀釋液或溶 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ~ ^^— —^—-----------------訂·*—------線' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制代 539535 A7 B7 五、發明說明（6) 劑以及選擇性其他的形成配方成份如界面活性劑）混合。適合的載體或佐劑可爲固態或液態，且相當於常使用於配方技術的物質，例如天然或再生的礦物質、溶劑、分散劑、濕化劑、賦黏劑、增稠劑、黏合劑或肥料。這類載體係如敘述於W〇96/22690中者。特別的是，將被使用之以噴霧形式例如水分散性濃縮液或可濕性粉末存在的配方可包括界面活性劑例如濕化及分散劑，如甲醛與萘磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，木質素磺酸鹽，脂質烷基磺酸鹽，及乙氧基化烷基酚以及乙氧化脂質醇的濃縮產物。一種子敷料(dressing)配方係以一本身已知的方式施用於種子上，其使用本發明組合物及以適當種子敷料配方形式存在的稀釋液，例如具有對於種子良好的附著性之懸浮水溶液或乾燥粉末形式，這類的敷料配方爲此技術中已知的’種子敷料配方可包括以包入膠囊（encapsulated)形式存在之單獨的活性成份或活性成份組合物，例如緩慢釋出膠囊或微膠囊。一般而言，該等配方包括0 · .〇 1至9 0重量百分比的活性成份，〇至2 0 %之農業上可接受的界面活性劑以及1 〇至9 9 · 9 9 %的固態或液態佐劑，該活性劑係由至少式I化合物以及成份b )化合物，以及選擇性其他的活性劑(特別是guazatin及fenpiclonil)所組成。組合物的濃縮形式一般包括約2至8 0重量百分比，較佳爲約5至7 0重量百分比的活性劑，配方的施用形式，舉例而言·，可 ______ 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —^------------------..---,-----^ Aw (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制谷 A7 B7 五、發明說明（Μ) 包括0 · 0 1至2 0重量百分比，較佳爲0 · 0 1至5 % 重量百分比的活性劑。特別的配方-組合物之實例係揭示於W〇96/22 6 9 0中，例如可濕性粉末，乳化濃縮物，粉劑，擠出顆粒，塗覆顆粒，懸浮濃縮液。 gj#釋出膠囊懸浮液 2 8部分的式I化合物之組合物以及成份b )化合物，或是這些化合物每一個分別地，與2部分的芳香族溶劑以及7部分的甲苯二異氰酸鹽/聚亞甲基一聚苯基異氰酸鹽一混合物（8 : 1 )，此混合物乳化於1 · 2部分的聚乙烯醇，0 · 0 5部分的消泡劑以及5 1 · 6部分的水之混合物中直到達到所欲的粒徑，2 · 8部分的1，6 -二胺基己烷於5·3部分的水中之混合物加入此乳狀液中，該混合物被攪拌直到聚合化反應完成。所得到的膠囊懸浮液係藉著加入0 · 2 5部分的增稠劑以及3部分的分散劑而穩定化，該膠囊懸浮液配方係包括2 8 %的活性成份，平均膠囊直徑爲8 - 1 5微米。所得到的配方係作爲水性懸浮液於一適合此目的之裝置中而施用於種子。然而，商業產品將較佳地製成濃縮物配方，最終使用者將通常使用稀釋的配方。件實例當一種活性成份的組合物之作用係高於個別成份作用之總合時，係存在一種協乘性作用。 16 ^紙張尺;^石中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）~ —^----------—-----訂—；-----^ Γ%先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____ B7 _ 五、發明說明（6 ) 一已知活性成份組合物所預期的作用E係遵守所謂的 COLBY定則並可如下所計算(COLBY，S. R. “計算除草組合物之協乘性及掊抗性反應（Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination)”· Weeds， Vol· 15, pages 20-22; 1967); p p m二每公升噴霧混合物中的活性成份（=a . i .) 毫克 X =使用P P P m的活性成份之活性成份I的％作用 Y =使用Q P P m的活性成份之活性成份I I之的作用根據COLBY定則，使用活性成份p + q p p m之活性成份I + I I所預期的（加成的）作用係爲E = X + Y -X · Y/1 0 0 若實際上所觀察到的作用（0)係高於所預期的作用 (E )，則組合物的作用係爲超加成性（superadditive)的，也就是有協乘性效應的存在。或者，協乘作用也可根據所謂的WA D L E Y方法由劑量反應曲線而測出。以此種方法，該活性成份（a . 1 .)的效力係藉由比較被處理植物上與未處理且相似地接種並培育的受檢查植物上真菌攻擊之程度而測得，每一個a · i .是在4至5的濃度下測試，劑量反應曲線係用於建立單一化合物的EC 9 0 (亦即提供9 0 %疾病控制之a. i.濃度）以及組合物的E C 9 0 ( E C 9 0㈣），因此，以一已知重量比例存在的混合物之實驗上得到的値係與成份僅有的 17 表纸if「尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公髮) '" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂·，---------線· 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（比）互補效力存在可能得到的値（E C 9 0 ( A + B ) Mun)比較，E C 9 0 ( A + B )預期係根據w a d 1 e y方法而計算出來（Levi et al·，EPP〇-Bulletin M，1986, 651-657 ): a + b EC90 (A.B)腳I =-— —-- a b EC90 (A)觀 EC90 (B)· 其中a及b係爲混合物中成份A及B的重量比例，且指標（A ) ，（ B )，（ A + B )係表示所觀察到之化合物A，B或其A + B所得組合物的EC90値。EC90 (A + B )腳ι/ E C 9 0 ( A + B )㈣的比例代表相互作用因子（F)，在協乘作用之情況下，F係大於1。實例B — 1 :對抗蘋果上蘋果黑星菌（Venturia maequalis) 之餘量保護作用以由活性成份混合物的可濕性粉末配方製得之水性噴霧混合物滴點噴灑至具有1 0 - 2 0公分長幼芽的蘋果插枝上，且接著在2 4小時之後以真菌的分生孢子懸浮液感染，植物係在9 0 - 1 0 0 %的相對濕度下培養5天’且於2 0 - 2 4°C下置於溫室內額外1 0天，真菌的侵襲係在感染後的12天後評估。實例B — 2 (a):對抗蘋果上灰葡萄孢菌（Botrytis cinerea)之作用人工受損的蘋果係藉由滴落活性成份混合物的噴霧混 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）、 —^------------------^ —一-----^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539535 A7 B7 五、發明說明（q) 合物於受損部位上，被處理的水果接著以一真菌的孢子懸浮液接種，在培養箱中2 0 °C下及9 5 %的相對濕度培養 4天之後，測試疾病的發生率。窨例B — 2 ( b ):對杭蕃茄上灰葡萄孢菌iBotrytis cinerea)之作用 4週大的蕃茄植物“Rotei* Giiom”品種係於一噴霧箱中以製成配方的測試化合物處理，在施用2天之後，葡萄植物藉由噴灑一孢子懸浮液於測試植物上而接種，在培養箱中2 0°C下及9 5 %的相對濕度培養4天之後，測試疾病的發生率。實例B — 2 (C):對杭葡萄上灰葡萄孢菌（Botrytis cinerea)之作用 5週大的葡萄幼苗“Gutedel”品種係於一噴霧箱中以製成配方的測試化合物處理，在施用2天之後，葡萄植物藉由噴灑一孢子懸浮液於測試植物上而接種，在培養箱中2 1。（：下及9 5 %的相對濕度培養4天之後，測試疾病的發生率。實例B — 3 :對抗蘋果幼芽h·白叉絲單囊殻菌（P〇i〇sphaera leucotricha)之作用以由活性成份混合物之水性噴霧混合物噴灑至具有1 5公分長幼芽的蘋果插枝上，且接著在2 4之後以真菌的分生孢子懸浮液感染，且置於7 0 %的相對濕度及2〇-2 2。C下的氣候箱中培養，真菌的侵襲係在感染後的5天後評估。 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ---r-----------------^ ---.-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539535 A7 B7 五、發明說明（d) 實例B - 4 ··對杭蘋果幼芽上白叉絲m囊殻菌（Podospha^ leucotricha)之作用以由活性成份混合物之水性噴霧混合物噴灑至1〇天年齢的大麥植物“Golden Promise”品種上，接著在2 4之後被處理的植物以真菌的分生孢子懸浮液感染，且置於7 〇 %的相對濕度及2 0 - 2 2。〇下的氣候箱中培養，真菌的侵襲係在感染後的5天後評估。實例B — 5 :對抗小麥上禾白粉菌（Ervsiphe graminis 五至十個小麥“Arina”品種種子係播種於7公分直徑的塑膠罐中，且使其在2 0°C、5 0 - 70%相對濕度下生長7至1 2天。當主某完全擴張時，該等植物係以含有單一化合物或其混合物（在此以後稱爲a . i .)之水性噴霧液噴灑處理，所有的化合物係作爲實驗或商業上可得之配方，組合物係以桶裝混合物來施用。施用方式係包括葉部噴灑至幾乎耗盡（每次處理三罐），在施用2 4小時之後或施用2 4小時之前，植物係以禾白粉菌（Erysiphe graminis f.sp. tritici)的新鮮孢子於一沉澱塔中接種，接著植物於培養箱中2 0。(：、6 0%相對濕度下培養，在接種數天之後，評估主葉上的感染百分率。活性成份（a _ i ·) 之有效性係藉由比較被處理植物上與未處理且相似地接種並培育的受檢查植物上真菌攻擊之程度而測得，每一個a · 1 .是在4至5的濃度下測試。協乘因子是根據C〇L B Y 方法而計算。 20 本紙張尺度適用^國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) "" il^-----------MW--------訂·----------線#· f請先閱讀背面之>i意事項再填寫本頁) 539535 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（A ) 亶週B 麗t[葡菊鉤絲殼（Uncinula necator)之活忤以含有2 5 〇毫克/公升的懸浮液噴灑於4週大（4 - 5某期）的葡萄植物至幾乎耗盡，接著使沉殿物乾燥。一天之後’藉著將新鮮收集的分生孢子撒於被處理植物上而接種被處理的植物；接著，植物於培養箱中+ 2 2及 7 0 %相對濕度下培養1 〇至1 4天。測試化合物之有效性係藉由比較被處理植物上與未處理且相似地接種並培育的受檢查植物上真菌攻擊之程度而測得。根據本發明的混合物係於這些實例中顯示良好的活性實例B二8- : Jt尬蘋果上蘋果黑星菌（Venturia inaenualis) 夕餘量保護作用_ 以由活性成份混合物（0 · 0 2 %活性成份）的可濕性粉末配方製得之水性噴霧混合物滴點噴灑至具有4至5 葉期的葡萄幼芽上，且接著在2 4小時之後以真菌的孢子囊懸浮液感染，植物係在9 5至1 0 0%的相對大氣濕度及2 0的溫度下受到感染，6天之後評估真菌的侵襲。實例B—二.9 :__對抗於蕃茄上致病疫霍（Phvtophth〇ra infestans)之作用 a )治療作用· 使蕃加植物“Roter Gnom”品種生長三週且接著以真菌的游動孢子懸浮液噴灑之，並在一箱中於1 8至2 CTC及飽和大氣濕度下培養，濕化作用係在2 4小時後中斷。植物乾燥之後，以含有2 0 0 p p m濃度之製成可濕性粉末 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規恪（210 X 297公爱） — — — — —-------t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線 539535 A7 B7 五、發明說明（w) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 的活性成份之混合物噴灑。在噴灑的塗覆物乾燥之後，植物重置於潮濕箱中4天。在此期間之後已出現的一般葉部受損部分之數目及大小係作爲評定測試物質的有效性之等級。 b)預防系統性作用以6 0 p p m濃度（相對於土壤體積）將製成可濕性粉末之活性成份導入於罐中三週大的蕃節植物“Roter Gnom” 品種之土壤表面上。經過三天時間之後，葉子底面以致病疫霉(Phytophthora infestans)的游動孢子懸浮液噴灑，接著維持這些植物在一噴灑箱中於1 8至2 0°C及飽和大氣濕度下5天，在此期間之後，出現的一般葉部受損部分之數目及大小係用來評定測試物質的有效性。 B - 1 0 :對抗於馬鈴薯植物上疫霉屬(Phytophthora)之作甩 a)餘量保護作用經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 - 3週齡之馬鈴薯植物(Bintje品種)係以由測試化合物的可濕性粉末配方所製得之噴霧混合物（0 · 0 2 %活性成份）噴灑。經過2 4小時之後，處理過的植物係以真菌的孢子囊懸浮液感染。真菌之侵襲是在受感染植物在9 0 一 1 0 0%相對濕度及2 0°C下培養5天後而評估。 b )系統件作用以由測試化合物的可濕性粉末配方所製得之噴霧混合物（基於土壤體積之0 . 0 0 2 %活性成份）傾倒於已生長 3週的2 - 3週齡之馬鈴薯植物(Bintje品種)附近。必須小 22 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " ' 539535 A7 _B7_____ 五、發明說明（>\ ) 心該噴霧混合物不會與植物地面上的部分接觸。經過4 8 小時之後，處理過的植物係以真菌的孢子囊懸浮液感染。真菌之侵襲是在受感染植物在9 0 - 1 0 0 %相對濕度及 2 0°C下培養5天後而評估。上述測試中的測試組成物及單一活性成份之有效性係藉由比較被處理植物上與未處理且相似地接種並培育的受檢查植物上真菌攻擊之程度而測定。於這些實例中，根據本發明的混合物係顯示良好的活性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公餐）

Claims

539535 A8 B8 C8 D8 •申請專利範圍胺乙醯胺；或式IIF之化合物 CH. MeON^^/CONHMe cr〇- ,Ν

NOMe CHn IIF 其中r3爲甲基或乙基；或式IIG之（S)-纈胺酸醯胺 CK 又 CK Rr*〇 NH (S)

NHL R (IIG) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) CH。其中R4爲異丙基，第二丁基或第三丁基，以及 R5爲4-氯苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基或β-萘基，·或線式ΙΙΗ之（S)-纈胺酸醯胺

(η) ΙΙΗ) 其中R6爲異丙基，第二丁基或第三丁基，R7爲鹵素，甲基或甲氧基，且η爲0，1或2 ;或化合物IIJ Ν-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)苯甲基氧基亞胺甲基}苯基]-2-甲氧基亞胺乙醯胺；或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4规格(210 X 297公釐) 539535 A8 B8 C8 D8 •申請專利範圍式IIK之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Rfl 〇

η fi r 'N(CH3)2 :c^S (CH^^Cr NH IIK) 其中R8爲鹵素或G-C4-烷基；或化合物IIL N-(3’-(1氯-3-甲基-2’-酮基戊院))-3,5-二氯-4-甲基苯甲酿胺.；或化合物ΠΜ (S)-l-苯胺基-4-甲基-2-甲基硫基-4-苯基味D坐琳-5-丽；或式IIN之化合物

(IIN);或線式IIP之化合物 CK

(IIP);或化合物IIQ N-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基)亞胺基]-氧基Ιο-甲苯基]-乙醛酸醯胺甲基肟。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539535 AH B8 C8 D8 申請專利範圍 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成份b ) 係選自式IIB，IIG，IIH，IIK及IIL的化合物。 3 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成份b ) 係選自包括式IIC，IID，IIE，IIF及IIJ化合物的族群中。 4 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中成份b ) 係選自包括式IIM，IIN，IIP或IIQ化合物之族群中。 5 · —種殺真菌組成物，其係包含一殺真菌有效的下列組合 a.) 2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基）亞胺基]-氧基}-〇- 甲苯基]-乙醛酸甲基酯甲基肟（I )，以及式ΙΙΒ之苯胺 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

ΙΙΒ 線其中R,爲氟或氯；或式IIC之胺基甲酸酯

MeO^N-^C00Me IIC) 其中X爲N或CH，且R2爲4-CH3，4-C1或2,4-二氯; 或化合物IID 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 539535 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍甲基（2)-2-{2-[6-(三氟甲基）-吡啶-2-基氧基甲基]-苯基}-3_ 甲氧基丙烯酯；或化合物IIE (E)-N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞胺乙醯胺；或式IIF之化合物

ch3 〇· r3 NOMe N

CHn IIF (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 其中R3爲甲基或乙基；或式IIG之（S)-纈胺酸醯胺 CH， CM IIG ck 其中h爲異丙基，第二丁基或第三丁基，以及 R5爲4-氯苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基或β-萘基式ΙΙΗ之(S)-纈胺酸醯胺 R酬或線

IIH 其中R6爲異丙基，第二丁基或第三丁基，R7爲鹵素，甲基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 539535

n(ch3)2 A8 B8 C8 D8 •申請專利範圍或甲氧基，且η爲〇，1或2 ;或化合物IIJ Ν-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)苯甲基氧基亞胺甲基}苯基]-2-甲氧基亞胺乙醯胺；或式IIK之化合物 (ΠΚ) 其中r8爲鹵素或crc4-烷基；或化合物IIL N-(3’-(l’-氯-3-甲基-2’-酮基戊烷))-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯胺；或化合物IIM (S)-l-苯胺基-4-甲基-2-甲基硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮；或式IIN之化合物 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

(ΠΝ):或 CRi ( IIP );或本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539535 C8 D8 六、申請專利範圍化合物IIQ N-甲基-2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基)亞胺基]-氧基}-〇-甲苯基]-乙醛酸醯胺·〇·甲基肟。 6 ·根據申請專利範圍第5項之組成物，其中a )對 b )之重量比率係介於10 : 1及1 : 20之間。 7 ·根據申請專利範圍第5項之組成物，其中成份b )係選自包括式IIB，IIG，IIH，IIK及IIL化合物之族群中.。 8 ·根據申請專利範圍第5項之組成物，其中成份b )係選自包括式lie，IID，IIE，IIF及IIJ化合物之族群中〇 9根據申請專利範圍第5項之組成物，其中成份b ) 係選自包括式IIM，IIN，IIP及IIQ化合物之族群中。 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

修正 M ft. 申請曰期琢，4 (1 案號 i »t7 類別 4〇/// ^7/cv (以上各欄由本局填註

539535 經濟部智慈財走笱資工消費合作社印製 :雲！專利説明書發明 …新型雜中文含有乙醛酸甲基酯-0-甲基肟衍生物之殺真菌組合物 FUNGICIDAL COMBINATIONS COMPRISING GLYOXALIC ACID 英文 METHYL ESTER-O-METHYLOXIME DERIVATIVES 姓名 1. 荷內蘇弗路 / 2. 尼爾利德必特一發明一、創作國籍 1.瑞士 2.英國住、居所 1. 瑞士 8180布拉契.達旭倫柏街54號 2. 瑞士 4104歐柏維.瑟維勒街117號姓名 (名稱）拜耳股份公司國籍德國三、申請人住、居所 (事務所）德國D-51368雷弗庫森代表人姓名 (1)君特.舒馬克 ⑵拉夫-路迪格.傑瑟 1 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210Χ297公釐）

539535 A7 B7 五、發明說明（ 'Φ'

本發明係關於新穎的殺真菌組合物，其係用於治療農作物之植物致病性疾病，特別是植物致病性真菌，以及關於對抗農作物上植物致病性疾病之方法。已知特定的史特比陸林(strobilurin)衍生物具有對抗植物致病性真菌之生物活性，例如於E P-A- 46057 5，其中敘述該等衍生物之性質及製備方法。在另一方面，苯胺、胺基甲酸酯、胺基酸胺類之殺真菌劑係廣泛使用作爲植物殺真菌劑以施用於許多耕作植物之農作物上。但是，農作物的抗植物致病性植物真菌之耐性及活性通常無法符合在許多情況及方面上農業實務之需求。目前已發現使用 a ) 2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基）亞胺基]-氧基}-〇-甲苯基]-乙醛酸甲基酯甲基肟（I )，以及 b )式I I Α之化合物

CK I ~^ ^~0Η Cl Cl (I I A ):或 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂·‘---.-----線式I I B 之苯胺（EP — 545099)

NH Cl

R, (I I B ) 其中R i爲氟或氯；或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539535 A7 B7 五、發明說明（>

Λ Β -正補尤 0 1 2 5 6 及WO MeO--^NI-^C〇OMe N N

式I I c之胺基甲酸酯（W〇一 9 6 一96/01258) IIC) 其中X爲N或CH，且R2爲4 — CH3，4 — C 1或2， 4 一二氯基；或化合物I ID (EP- 278595) 甲基（2)-2-{2-[6-(三氟甲基）-吡啶-2-基氧基甲基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酯；或化合物 I IE (EP-477631) (E)- N-甲基-2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基）苯基]-2-甲氧基-亞胺乙醯胺；或式I I F之化合物（W〇一95/21154) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH.

NOMe I I F ) 其中R3爲甲基或乙基；或式I I G之（S)-纈胺酸醯胺（EP - 398072，EP —610764，DE-4321897，W〇-96/ 0 7 6 3 8 )欠… (I I G ) CH, CK

0 κ、c;vNH\^Rs CH, .線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539535 A7 B7 五、發明說明（f 4· 23修正丨聲%

R Π

其中R4爲異丙基，第二丁基或第三丁基，以及 R 5爲4-氯苯基，4-甲基苯基，4-甲氧基苯基或β-萘基，且其中非對稱中心較佳係爲(R);或式I I Η之（S)-纈胺酸醯胺（W ◦ — 94/25432， W〇—96 /0 4252) R7(n) (I I Η ) 其中R6爲異丙基，第二丁基或第三丁基，R7爲鹵素，甲基或甲氧基，且η爲0，1或2 ;或化合物IIJCEP—596254) Ν-甲基-2-[2-{α-甲基-3-(三氟甲基)苯甲基氧基亞胺甲基}苯基]-2-甲氧基亞胺乙醯胺；或式I I K之化合物（EP — 381330) (I I K ) 化合物I I L 1(3，-(1，-氯-3-甲基-2’-酮基戊烷))-3,5-二氯-4-甲基苯甲醯 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —線· 539535

“修正I Λ 、申請專利範圍 1 · 一種對抗農作物上真菌疾病之方法，其包括混合地或分別地施用一協乘有效量之第一成份a)以及第二成份b)的組合物於受到該真菌疾病侵襲的植物或其部位上 a ) 2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基）亞胺基]_氧基卜〇甲苯基]-乙醛酸甲基酯-〇-甲基肟（I )，以及 b)選自下列任一者之第二成分：式IIB之苯胺

IIB 其中心爲氟或氯；或式IIC之胺基甲酸酯 MeO-^N^-C〇〇Me

IIC) 其中X爲N或CH，且R2爲4_CH3，4-C1或2,4-二氯基；或化合物IID 甲基(2)-2_{2_[6-(二氣甲基）-〇比D定基氧基甲基]-苯基}-3- 甲氧基丙烯酯；或化合物IIE (E)-N-甲基_2-[2-(2,5·二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亞本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)