TW524852B - Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system - Google Patents

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524852 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背景 發明範圍 本發明係關於用以產製透明或半透明強效液態洗衣淸 潔劑組成物的方法，此淸潔劑組成物含有一或多種能夠懸 浮相當大尺寸顆粒並保有容易傾倒性（良好的切變—稀薄（ shear-thinning )性質）的聚合物（如：聚合物膠）。此懸 浮顆粒通常包含用於分解的組份（如：包封的酵素和/或 漂白劑）和/或不會溶解於強效液體中的組份且其具有不 透明外觀。藉由小心地選擇聚合物，能夠得到在離子（如 :高界面活性劑）環境中穩定的聚合物懸浮系統，並同時 提供消費者所欲的外觀。藉由聚合物的獨特加工，可達到 前述性質。特別地，本發明與非連續網絡懸浮用系統之形 成有關。 背景 因爲多種原因，通常非常希望將顆粒懸浮於強效液體 淸潔劑組成物中。例如，有某些組份（如：漂白劑、酵素 、香料）在含界面活性劑之強效液體的欠佳環境中容易分 解，這些組份可以被保護於膠囊顆粒中（如，述於，如： 美國專利案第5 ，281 ，355和5 ，281 ，356 號中者，茲將其中所述者列入參考），而膠囊顆粒可以懸 浮於強效液體淸潔劑中。可懸浮的他種顆粒包括酵素（無 論是否經包封者）和所欲成份（如：胺基矽酮油、P V P 、髒污釋出劑、防沉澱劑、防縮劑··等）。 ---------批衣------、玎------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4- 524852 A7 _ B7 五、發明説明（2 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一個使顆粒懸浮於液體組成物中的方法是使用所謂的 'V結構化的〃強效液體（在此技藝中有時稱爲、、雙質（ d u 〇 11· 〇 p i c ) 〃液體，以有別於單連續相 ''均質（i s 〇 t r 〇 p i c ) 〃液體）淸潔劑。結構化的液體之廣義特徵在於它們含有 高量電解質及在於液體形成所謂的多層，此多層類似於彼 此相接近的片或板。結構化的液體在Μ ο η t a g u e等人的美國 專利案第5，1 4 7，5 7 6號中有詳細的定義，茲將其 中所述者列入參考。此結構化的液體由於它們緊密充塡和 成薄片，所以通常比均質液體更能夠懸浮顆粒（如：膠囊 、酵素、聚合物）。結構化的液體通常難傾倒且因爲它們 是多層，所以通常（但非總是）不透明。 另一將顆粒懸浮於液體中的方法是藉由使用某些結構 化膠（如：黃酸膠、rhamsan gum之類）。希望使用這些膠 使液體結構化並懸浮顆粒，但是，它們對於存在於組成物 中的電解質（如：界面活性劑、電解質）會有不利影響， 因此通常僅用於界面活性劑量相當有限時（如：低於i 〇 重量％ )。反之，本發明之組成物的界面活性劑含量超過 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5% 5以局過1 7%爲佳’ 2 0-8 5重量％最佳。已 經知道使用聚合物膠和這樣的界面活性劑量會導致不穩定 沉澱結果，此會導致產物不透明及相分離。 此外，用以稠化組成物時，膠聚合的用量通常高至使 得組成物非常難傾倒。所謂的非常難傾倒是指在室溫下於 2 1秒—1切剪力的測得値低於約3 0 〇 〇 c p s (本發明 之測量係使用 Haak RV20 Rotovisco RC20 Rheocontroller 進 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524852 A7 B7 五、發明说明（3 ) 行；較佳感知器系統是Μ V 1 、Μ V 2和Μ V 3感知器系 統）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如申請人已知者，所有想要在液體組成物（特別含有 超過1 5 %界面活性劑）中懸浮顆粒（特別是大尺寸顆粒 ，如：300至5000微米，以50◦或以上至 3 0 0 〇微米爲佳）並維持可傾倒性的嚐試皆失敗。 例如，Brown等人的美國專利案第4，4 8 9,5 1 2號 提出在自動洗碗調合物中之鹽助洗劑的懸浮液。此組成物 非半透明亦非透明。此組成物亦不含水和聚合性稀釋劑。 此助洗劑因界面活性劑結構化而懸浮。

Lewis美國專利案第5，5 6 2，9 3 9號揭示一種使 用預先膠凝法使顆粒懸浮於液體中的方法。此組成物無界 面活性劑，P Η 2 · 5至6 (以3 · 0爲佳），本發明之 界面活性劑量高得多且ρ Η約6至1 3 (以8至1 0爲佳 )不同。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Thoeii的美國專利案第5，5 9 7，7 9 0號揭示一種 顆粒尺寸0 · 5至2 0微米的固態過氧化合物於使用少量 矽酸鹽的液體淸潔劑中之懸浮液。此經懸浮的顆粒比本發 明者小得多。 最後，德國專利案第1 ，3 0 3，8 1 0號揭示透明 液體介質和肉眼可見之至少0 . 5毫米顆粒尺寸的組份。 但是，界面活性劑用量超過1 〇 %時，使用黏—土並非膠作 爲結構劑。使用膠作爲結構劑時（Kelzan )，界面活性劑用 量不超過1 0 %。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -6 - 524852 A7 B7 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 簡言之，此技藝中未曾有硏究指出含有1 5%或以上 (以約20%至85%爲佳，21%至75%更佳）界面 活性劑之包含在高界面活性劑環境中穩定（如：無相分離 和造成不透明）之懸浮用膠聚合物的強效液體組成物能夠 懸浮大尺寸顆粒並同時提供透明/半透明可傾倒組成物。 不希望爲理論所限，因爲申請人認爲必須要有足夠的 時間或加熱至溶脹（以無界面活性劑或電解質（如：界面 活性劑或電解質會因爲與水競爭而使得膠得不到水）存在 時爲佳）才能夠懸浮聚合物（如：膠），所以認爲只有在 這樣的情況下才能形成這些組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 之後，溶脹的聚合物/膠（其中，可以使用指示劑或 嫻於此技藝者知道的其他技巧測定溶脹率）可以藉由以化 學或機械方式或二者倂用（選自添加平衡離子（如：造成 聚合物膠凝聚）、溫度效應（如：溫度造成聚合物膠的變 化）或其組合）而攪拌聚合物膠溶液而形成 > 懸浮小塊（ bits)"。可以另形成淸潔劑基礎物並加至預先形成的 ''小 塊〃中而形成足以形成懸浮網絡之膠顆粒的 > 非連續〃凝 聚物；或者，界面活性劑和他種最終淸潔劑組份可以加至 聚合物膠溶液中，以當場形成懸浮顆粒。雖然此當場形成 的方法可以包含添加平衡離子以視選用的膠地於緩慢添加 界面活性劑時形成 > 小塊〃，但此方法也可以未添加平衡 離子的方式實施。 任何情況中，因爲先形成無實質界面活性劑競爭（如 :競爭水）之事先溶脹的聚合物膠溶液，意外發現到：能 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（5 ) 莽-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 夠形成透明-半透明液體淸潔劑系統，其懸浮大尺寸顆粒 且容易傾倒。此外，此懸浮聚合物膠不會受到離子劑和/ 或界面活性劑影響且可以在高界面活性劑環境中形成這些 透明顆粒懸浮作用且不會因沉澱而形成不透明沉積或導致 相分離。就目前已知者，此爲全新的技術。 本發明係針對選擇特定膠及形成非連續網絡懸浮系統 ’並係針對選擇特定膠來形成、、連續〃懸浮網絡。 發明簡沭 本發明提出一種產製容易傾倒（切變稀薄性高）的透 明或半透明強效液體組成物之方法，其能夠懸浮尺寸範圍 3 0 0至5 0 0 0微米的顆粒，即使於界面活性劑和/或 電解質濃度高時亦然。此方法包含： (1) 視選用的膠而定地，先使〇 · 〇 1至5重量％的某 些懸浮用聚合物或聚合物膠（如：選自鹿角膠、吉 蘭膠、洋菜）之膠預混合物和補足用的水於室溫g 約2 0 0 F混合至少3 0分鐘或者直到膠完全溶張 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (就衛生目的而言，以加熱至1 5 0 °F至少3 〇分 鐘爲佳），藉此先形成膠溶液（即，預混合物）， 以形成濃度佔總組成物之〇 . 〇 〇 1至5重量％的 聚合物膠預混合物； (2) 藉由攪動膠溶劑並選用下列方法而促使聚合物膠溶 液形成膠”小塊”： U)添加平衡離子以由聚合物膠溶液形成 ''小塊" 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） _ 8 _ 524852 A7 B7 五、發明説明（6) 凝聚物； (b) 利用溫度差而由聚合物膠溶液形成”小塊”，·和 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (c) 其組合；及 (3)另形成淸潔劑基礎物，其之後與步驟（2 )中形成 的膠小塊合倂（即，基礎物加至小塊中或者小塊加至基 礎物中），以形成具有懸浮膠小塊的最終淸潔劑組 成物；或者 U)由前述步驟（1 )形成聚合物膠溶液；和 (2)使淸潔劑基礎物（完全或部分形成者）與步驟 (1 )的聚合物膠溶液接觸而形成帶有懸浮聚 合物小塊的最終淸潔劑基礎組成物（如：添加 淸潔劑組份或完整的淸潔劑預混合物，當場緩 慢形成聚合物小塊）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 但應注意到的是：形成網絡的嚴格要求在於：必須在 無實質量界面活性劑或電解質存在時（如··可以有含於購 得的膠中之少量該界面活性劑或電解質存在），形成聚合 物膠丨谷液（步驟（i ))。如所述者，相信必須要如此， 以使得聚合物溶脹（如··以水溶脹）而不須與界面活性劑 或電解質競爭對水的吸引力。 本發明特別係針對使用會形成非連續網絡懸浮用膠的 特定膠’而非使用一倂提出申請的專利案中描述之通常用 以形成連續網絡的其他膠（如··黃酸膠）。 發明詳沭 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 524852 Α7 Β7 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明包3產製谷易傾倒（於剪切速率2 1秒-1於溫 度室溫測得的傾倒黏度約5 〇至3 〇 〇 q c p s，以 1〇0至1500爲佳，15〇至i〇〇〇cps更佳） ϋ明或半透明強效液體組成物（巨觀上爲均質者爲佳） 之方法’其中，使用聚合物或聚合物混合物（即，膠）來 穩定地懸浮相當大尺寸顆粒，即使在有相當大量界面活性 劑/電解質存在時亦然。申請人之前不知道任何液體組成 物能夠使這樣大尺寸顆粒懸浮於透明/半透明組成物中並 維持良好傾倒性和穩定性。 特別地’本發明係關於特定膠（如：鹿角膠、吉蘭膠 、洋菜、白明膠）及這些膠與他種會形成所謂、、非連續，， 懸浮用網絡的材料之組合，其中’非連續膠小塊凝聚物形 成能夠懸浮3 0 0至5 0 0 〇微米尺寸顆粒的懸浮系統。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此外’因爲形成此系統的獨特方式（如：在實質上無 界面活丨生劑或電解質观爭水時’由聚合物和水形成聚合物 膠溶液）’此懸浮用網絡對於離子性物種有高度阻力，不 谷易沉丨殿且會形成對於離子性物種具穩定性的透明/半透 明淸潔劑組成物，並維持容易傾倒性和穩定性。 組成物 下文中詳細描述本發明之用於強效液體（H D L )淸 潔劑組成物的各種組份。 懸浮用聚合物和聚合物混合物 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 524852 A7 B7 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 本發明之方法製得的組成物含有能夠懸浮相當大尺寸 顆粒並且保留傾倒性的聚合物或聚合物混合物。 特定言之，選用此聚合物或混合物來形成非連續連結 網絡系統。熟知須有至少一些離子性和/或界面活性劑物 種存在作爲形成網絡之先決條件的聚合物，無論形成膠、、 小塊（bits ) 〃的連續網絡或非連續網絡，這樣的網絡都會 因爲界面活性劑而變得不穩定。本發明課異地發現到··如 果以適當方式製造，能夠形成網絡的聚合物或聚合物混合 物（如.在有電解質存在時），可以在界面活性劑濃度高 (即，以組成物重量計之1 5 %至8 5 %，以2 0 %至 8 0 %爲佳，2 1 %至7 5 %更佳）時穩定存在於強效液 體淸潔劑組成物中。即使在有一些離子性界面活性劑存在 時亦然。 通常’能夠形成本發明之非連續網絡的聚合物或聚合 物混合物爲天然來源，特別是一或多種聚醣。通常，其分 子量超過500， 〇〇〇。但是，聚合物或者在聚合物混 合物中的一或多種聚合物可以是經化學修飾的天然聚合物 ，如：經化學處理以提供或改變其取代基的聚醣。聚合物 混合物也可以含有人造聚合物與天然聚合物。但是，通胃 ，所用聚合物包括天然來源的聚醣鏈。 可資利用的膠的例子是多種市售膠，其特徵在於（丄 )海中植物；（2 )陸上植物；（3 )微生物聚醣和（4 )聚醣衍生物。此外，膠可以包括衍生自動物來源者（如 :來自動物的皮膚和/或骨骼者），如：白明膠。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -11 - 524852 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 非離子性植物膠的例子包括洋菜、藻膠、鹿角膠和 fiucelkran。陸上植物膠的例子包括古阿膠、阿拉伯膠、特 拉加康斯膠、卡拉亞膠、豆莢膠和果膠。微生物聚醣的例 子包括糊精、吉蘭膠、rhamsan g u m、w e 1 a n g u m、黃酸膠。 聚醣衍生物的例子包括羧甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素 、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、藻酸丙二醇酯、羥丙基 膠和經修飾的澱粉。 可資利用的一種聚醣膠是鹿角膠（來自前述海中生物 膠），特別是/c -鹿角膠。/c 一鹿角膠是一種聚醣，其源 自一些其他的紅海藻物種。它們是由交替的石一 1 ，3 — 和α - 1 ，4 一鏈結的半乳糖殘基形成的直鏈聚醣。此1 ，4 一鏈結的殘基是D -鏡像物或者有時是3 ，6 -酐。 半乳糖中的多者被硫酸化。 曾描述多種鹿角膠結構，可購得具大約理想結構的鹿 角膠市售材料。但這些結構會視鹿角膠來源及萃取之後之 處理而不同。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 不同類型的鹿角膠之描述見於Norman F.Stanley的、、 Foos Gels (食用膠）、、第三章〃 Carrageenans (鹿角膠）" 。-鹿角膠的1 ，3 -鏈結半乳糖殘基被硫酸化，但1 ，4 -鏈結殘基未被硫酸化。< -鹿角膠的兩個殘基均被 硫酸化。λ -鹿角膠的1 ，4 -鏈結殘基上有兩個硫酸根 基團，7 0 %的1，3 -鏈結的殘基有一個硫酸根基團。 他種類型的鹿角膠可以與/c -鹿角膠以混合物形式使 用。6 -鹿角膠的水溶液以可逆凝膠形式存在，但會自動 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（10) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 復原。< -鹿角膠可用以形成根據本發明之組成物，但組 成物會因爲 < -鹿角膠的自動回復性質而在儲存期間內變 得凹凸不平。因此，就本發明而言時，希望使用/C 一鹿角 膠或/1： -和：一鹿角膠之混合物。 λ -鹿角膠因爲電荷密度較高而抑制分子之間的聯結 並因此抑制在液體中之結構化作用，所以其本身之水溶液 不會形成凝膠。但是，一些λ -鹿角膠可以含括於與/C -鹿角膠形成之混合物中，或者以雜質形式存在於市面上供 應的/C或6 —鹿角膠中。 λ -鹿角膠含括於鹿角膠之混合物中時，此混合物可 以含有主要量的（超過聚醣半量）的/C或/C -和 < -鹿角 膠及次要量的λ鹿角膠。 另一類似於/c —鹿角膠的是Furcellaran。其僅於1 ， 3 -鏈結的半乳糖殘基上被部分硫酸化。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦可使用之細菌來源的聚合物/膠是吉蘭膠。其爲四 糖重覆單元（含有葡萄糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖和鼠李糖 )的聚合物。其有一些醯基取代基，但這些醯基通常在產 製期間被移除以形成低醯基吉蘭膠。前面所提到的> Food gels (食用膠）〃中G.R.Saunderson撰寫的第6章對於吉蘭膠 有詳盡的描述。 另一可能性是使用所謂的增效膠，其以兩種聚合物類 型的交互作用爲基礎。通常此可由聚醣形成，其爲聚合鏈 具有甘露糖殘基（如：豆莢膠或古阿膠）和第二種聚合物 (如：黃酸膠或鹿角膠）序列的葡甘露聚醣。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 524852 A7 _ B7_ 五、發明説明（11) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述聚合物中的多者在水溶液中會形成所謂的可逆凝 膠，這樣的凝膠於加熱時熔解，但於冷卻時轉變成凝膠。 含少百分比洋菜的水溶液在熱時爲可流動的液體，但在冷 卻時會形成硬度足以維持形狀的凝膠。可形成可逆聚合物 之他種天然來源的聚合物有鹿角膠、furcelleran、吉蘭膠和 果膠。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 天然聚醣形成凝膠的原因在於聚合物分子間的交互作 用。通常將可逆凝膠的熔解或熔解溫度範圍稱爲膠凝點。 此溫度是在緩慢加熱時，凝膠因爲交互作用大多消失而熔 解的溫度。因此，高於膠凝點時，聚合物的熱溶液會流動 。冷卻至低於其膠凝點時，聚合物分子的交互作用使得它 們形成連續和特定網絡遍佈於整個樣品。與形成連續、有 分支的網絡不同地，一些會使得水變得黏稠的其他材料只 有分子的局部、短暫糾結效果。聚醣凝膠之討論（包括它 們的機械性質範圍）見於Marcel Dekker 1992年印行、 Schwartzberg and H a r t e 1 編輯的 Physical Chemistry of F ο o d s 中之 A11 a η H · C1 a r k，、、G e 1 s a n d g e 11 i n g (凝膠和膠凝 作用）〃第5章。 可以藉由將直徑約1毫米的鋼球置於完全凝固的樣品 表面上，之後緩慢提高溫度（如：在可調溫的水浴中）而 適當地測定凝膠的熔點。凝膠溫度是球開始沉入樣品的溫 度。有助於此測定的裝置如：Anton Paar KG的Physica AMV200滾珠黏度計。 可逆凝膠在緩慢提高溫度時亦顯現過渡溫度。此過渡 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） _ 14 - 524852 A7 B7 五、發明説明（12) 溫度可以差示掃描卡計（D S C )測定。D S C測得之可 逆凝膠的過渡溫度通常與肉眼觀察到的凝膠熔點相符。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此處特別有用的懸浮用聚合物包括，但不限定於：吉 闆膠（如· Monsanto Coι·ρ·生產的 Kelcogel)、rliamsan guin( 如：Monsanto Corp.生產的 K7C23 3)、鹿角膠（如：Copenhagen Pectin Co.生產的 Genugel X-0909)、洋菜和 furellaran。 前面所提到的膠會形成”非連續”網絡，其懸浮所欲懸 浮任何顆粒。因爲事先溶脹程序之後與主要界面活性劑和 /或電解質接觸，所以此網絡對於離子性物種呈穩定情況 且不會轉爲不透明。 本發明的另一實施例中，此聚合物懸浮用系統包含前 述聚醣或聚醣混合物與陽離子性聚合物倂用。此實施例中 ，特別有用的懸浮用聚合物混合物包括，但不限定於··吉 蘭膠和陽離子膠（如：R h ο n e P 〇 u 1 e n c的〗a g u a r C 1 6 2)、吉蘭 膠和 poly qua teniium 10(如：Amerc hoi Corp·的 Uc are Polymer JR 30M )。其中，膠和陽離子性聚合物的比例是5 : 1至 1 0 0 : 1。懸浮用聚合物/聚合物混合物的用量通常是 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以調合物計之約0 · 〇 1至約3 %，以介於 0 · 1和0 . 6 %之間爲佳。 除了連續膠網絡之外，可以使用額外的稠化劑，如： 低濃度的他種類型結構劑（包括膠）。他種輔助結構劑包 括聚醣衍生物，如··羧甲基纖維素、甲基羥基丙基纖維素 .•等。此稠化劑可於程序中的任何時間點添加。 本發明的關鍵在於：所用聚合物較少（雖然必須使用 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " 524852 A7 B7 五、發明説明（13) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 形成網絡的特定聚合物，但其形成方式使得它們不會與通 常會使得它們不穩定的離子性/界面活性劑物種有交互作 用）。若未在加至組成物之前事先溶脹（如··利用時間或 加熱）或當場溶脹而形成'"懸浮小塊〃，將會發生此技藝 中習知的不穩定反應。因此，相信以前的技術未能製得半 透明/透明、本發明高度所欲的懸浮用系統。 淸潔劑活性物 本發明之組成物含有一或多種界面活性劑，選自包括 陰離子性、非離子性、陽離子性、兩性離子性和偶極離子 性界面活性劑或它們的混合物。用於本發明之較佳界面活 性劑淸潔劑是陰離子性和非離子性界面活性劑之混合物， 但應瞭解任何界面活性劑可以單獨使用或者與任何其他的 一或多種界面活性劑倂用。此界面活性劑必須佔總組成物 的至少1 5重量％，如：組成物的1 5 %至8 5 %，以 2〇％至80%爲佳，2 1%至75%更佳。 非離子性界面活件劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 下面描述可單獨或與他種界面活性劑倂用於本發明的 非離子性人工合成有機淸潔劑。 如習知者’非離子性淸潔劑之特徵在於有有機疏水性 基團和有機親水性基團存在，且基本上由有機脂族或烷基 芳族疏水性化合物與伸乙化氧（親水性本質）之縮合反應 製得。典型的適當非離性界面活性劑揭示於美國專利案第 -16- 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（14) 4， 316， 812號和3，630，929號。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常’此非離子性界面活性劑是多烷氧基化的親脂物 ，其中’在親脂原子團添加親水性多低碳烷氧基得到所欲 的親水-親脂平衡。較佳的非離子性淸潔劑類型是烷氧化的 烷醇，其中，烷醇具9至1 8個碳原子，且其中，伸烷化 氧（2或3個碳原子）的每個分子含有5至8或5至9個 烷氧基。 這樣的化合物的例子是烷醇具1 2至1 5個碳原子且 每分子含有約7個伸乙化氧基團的烷醇，如：Neodol 25-7 和 Neodol 23-6.5,此產品由 Shell Chemical Company，Inc.製造 。前者是含有平均約1 2至1 5個碳原子的高碳脂肪醇和 約7莫耳伸乙化氧之混合物的縮合產物，而後者是相對應 的混合物’其中，高碳脂肪醇的碳原子含量是1 2至1 3 ’存在的伸乙化氧基團數平均約6 · 5。此高碳醇是一級 醇。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 他種有用的非離子物以商業上習知之註冊名稱爲 Pliuafac的非離子類型代表。此Plurafac是高碳直鏈醇與伸 乙和伸丙化氧之混合物的反應產物，其含有伸乙化氧和伸 丙化氧的混合鏈，末端是羥基。其例子包括與6莫耳伸乙 化氧和3莫耳伸丙化氧縮合的C 1 3 一 c i 5脂肪醇，與7莫 耳伸丙化氧和4莫耳伸乙化氧縮合的C i 3 - C i 5脂肪醇， 與5旲耳伸丙化氧和1 〇莫耳伸乙化氧縮合的C 1 3 — c 1 5 脂肪醇或前述任何者之混合物。 另—類液態非離子物是Shell Chemical Company，Inc·之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17 _ 524852 A7 B7 五、發明説明（15) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) δ主冊名稱爲Dobanol的巾售品；Dobanol 91-5是每莫耳脂肪醇 平均具5旲耳伸乙化氧之乙氧化的c 9 一 c 1 1脂肪醇， Dobanol 23-7是每莫耳脂肪醇平均具7莫耳伸乙化氧之乙氧 化的C i 2 — C i 5脂肪醇。 本發明之組成物中，較佳的非離子性界面活性劑包括 伸乙化氧含量範圍相當窄（約7至9莫耳）的C i 2 — C i 5 一級脂肪醇’和以約5 - 6莫耳伸乙化氧加以乙氧化的c 9 至C i 1脂肪醇。 可用於本發明的另一類非離子性界面活性劑是糖苷界 面活性劑。可用於本發明的糖苷界面活性劑包括下式者： R 〇一R，〇 y ( Z ) x 其中，R是含有約6至約3 0 (以約8至約1 8爲佳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )個碳原子的一價有機基團；R ’是含有約2至4個碳原子 的二價烴基；◦是氧原子；y是平均値，由〇至約1 2， 但以0爲最佳；Z是衍生自含有5或6個碳原子之還原醣 的原子團；X是平均値，由1至約1 〇 ，以約1 · 5至約 1 0爲佳。 用以實施本發明之特別佳的糖苷界面活性劑包括前述 式中的R是含有約6至約1 8 (特別是約8至約1 8 )個 碳原子的一價有機基團（直鏈或帶有支鏈）；y是0 ; Z 是葡萄糖或衍生自彼的原子團；X是平均値，由1至約4 (以約1至4爲佳）。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 524852 A7 _ _________ B7 五、發明説明（16) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此處特別有用的非離子性界面活性劑包括，但不限定 於’ _ 乙氧化物（如：S h e 11 C h e m i c a I C 〇.的 N e 〇 d ο 1 2 5 - 9 ) 、院基酚乙氧化物（如：U η i ο n C a r b i d e C o l. p ·的 T e r g i t ο 1 N P -9 )、烷基聚葡苷（如：Henkel Corp.的 Glucapon 600CS )、 聚氧伸乙基化的聚氧丙二醇（如·· BASF Corp.的Pluronic ιό 5 ) 、 山梨 糖醇酯 （如： H e n k e 1 C ο ι· p · 的 E m s o r b 2 5 1 5 ) 、 聚 氧伸乙基烯的山梨糖醇酯（如：Henkel Corp.的Emsorb 6900 )、焼醇醯胺（如：Rhone-Poulenc Co.的 Alkamide DC212/SE)和 N —院基 D比略啉酮（如：ISP Technologies IncJSui*fadoneLP-l〇〇)。 調合物中的非離子性界面活性劑用量以約〇 %至約 7 0 %爲佳，介於5 %和5 0 %之間更佳。 可以使用二或多種非離子性界面活性劑之混合物。 陰離子性界面活性劑淸潔劑 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可用於本發明的陰離子性界面活性劑是其分子結構中 含有長鏈烴疏水基及親水基（即，助水溶性基團，如：磺 酸基或硫酸基）的界面活性化合物。此陰離子性界面活性 劑包括鹼金屬（如：鈉和鉀）水溶性高碳烷基苯磺酸鹽、 烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基聚醚硫酸鹽。它們也可以 包括脂肪酸或脂肪酸皂。此較佳的陰離性界面活性劑是高 碳烷基苯磺酸的鹼金屬、銨或烷醇醯胺鹽及高碳烷基磺酸 的鹼金屬、銨或烷醇醯胺鹽。較佳的高碳烷基磺酸鹽是其 烷基含有8至2 6個碳原子（以1 2至2 2個碳原子爲佳 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（17) ’ 1 4至1 8個碳原子更佳）者。烷基苯磺酸鹽中的烷基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 以含有8至1 6個碳原子爲佳，含有1 〇至1 5個碳原子 更佳。特別佳的烷基苯磺酸鹽是十二基苯磺酸的鈉或鉀鹽 ，如：直鏈十二基苯磺酸鈉。一級和二級烷基磺酸鹽可藉 長鏈α -烯烴與亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽（如：亞硫酸氫鈉 )之反應而製得。此烷基磺酸鹽亦可藉由長鏈正烷烴與二 氧化硫和氧之反應而製得（此述於美國專利案第 2，503，280、2，507，088、 3，372， 188和3，260，741號），以得到 適合作爲界面活性劑淸潔劑的一級或二級高碳烷基磺酸鹽 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此烷基取代基以直鏈（即，一級烷基）.爲佳，亦可使 用帶有支鏈的烷基磺酸鹽，但後者的生物分解性較差。烷 (即’烷基）取代基可以磺酸基終結或者.可以連接，如： 至鏈的碳原子，即，可以是二級磺酸鹽。應暸解在此技藝 中’取代基可以接在烷基鏈的任何碳上。高碳烷基磺酸鹽 可以鹼金屬鹽（如：鈉和鉀）形式使用。較佳鹽是鈉鹽。 較佳的烷基磺酸鹽是c 1 〇至C 1 8 —級直鏈烷基鈉和鉀 鹽’以C1〇至C15正烷基磺酸鹽爲佳。 可以使用高碳烷基苯磺酸鹽和高碳烷基磺酸鹽之混合 物’也可以使用高碳烷基苯磺酸鹽和高碳烷基聚醚磺酸鹽 之混合物。 此鹼金屬烷基苯磺酸鹽用量是〇至7 0%，以5至 50%爲佳，1〇至20重量％更佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） _ 20 - 524852 A7 B7 五、發明説明（18) 鹼金屬磺酸鹽可以0至7 0% (以1 0至5 0重量％ 爲佳）的量與烷基苯磺酸鹽用於摻合物中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 正烷基和帶有支鏈的烷基硫酸鹽（如：一級烷基硫酸 鹽或二級醇硫酸鹽）可以作爲陰離子性組份。 根據本發明使用的高碳烷基聚醚硫酸鹽可以是直鏈或 帶有支鏈的烷基且含有具2或3個碳原子的低碳烷氧基。 此直鏈烷基聚醚硫酸鹽的優點在於它們的生物可分解性高 於帶有支鏈的烷基，此低碳烷氧基以乙氧基爲佳。 根據本發明使用之較佳的高碳烷基多乙氧基硫酸以下 面的式子表不：

RJ-0 (CH2CH2O) p-SOsM 其中，R，是C8至C2。烷基，以Ci。至C18爲佳， C12至C15更佳；p是2至8，以2至6爲佳，2至4更 佳；Μ是鹼金屬，如：鈉和鉀或銨陽離子。以鈉和鉀鹽爲 佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳的高碳烷基多乙氧化的硫酸鹽是三乙氧基C i 2至 c i 5醇硫酸的鈉鹽，其式爲：

Cl2-15 —〇一(CH2CH2O) 3 ~ S 0 3 N 3 根據本發明使用之適當的烷基乙氧基硫酸鹽的例子有 C i 2 - i 5正或一級烷基三乙氧基硫酸鹽，鈉鹽·，正癸基二 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29<7公釐） 524852 A7 _ B7 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 乙氧基硫酸鹽，鈉鹽；c i 2 —級烷基二乙氧基硫酸鹽，銨 鹽；C i 2 —級烷基三乙氧基硫酸鹽，鈉鹽；C i 5 ~級院基 四乙氧基硫酸鹽，鈉鹽；混合的C 1 4 - i 5 —正院基混合的 三-和四乙氧基硫酸鹽，鈉鹽，·硬脂基五乙氧基硫酸鹽，鈉 鹽；及混合的c i (3 - C i 8正烷基三乙氧基硫酸鹽，鉀鹽。 此正烷基乙氧基硫酸鹽容易被生物分解，是較佳者。 此烷基多低碳烷氧基硫酸鹽可以彼此之混合物和/或與前 面所討論的高碳烷基苯、烷基磺酸鹽或烷基硫酸鹽之混合 物形式使用。 此鹼金屬高碳烷基多乙氧基硫酸鹽可以與烷基苯磺酸 鹽和/或與烷基磺酸鹽或磺酸鹽倂用，用量是整個組成物 的0至70重量％，以5至50重量％爲佳，10至20 重量％更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此處特別有用的陰離子性界面活性劑包括，但不限定 於：直鏈烷基苯磺酸鹽（如：Vista Chemical Co.的Vista C-500 )烷基硫酸鹽（如：Stepan Co·的 Polystep B-5 )、聚氧 伸乙基化的烷基硫酸鹽（如：Stepan Co.的Standapol ES-3 )、α—烯烴石黃酸鹽（如：Witco Corp.的 Witconate A〇S) 、α -硫代甲酯（如：Stepan Co.的 Alpha Step MC-48 )和羥 基乙擴酸鹽（如：PPG Industries Inc.的 Jo rdapo n Cl)。 此調合物中的陰離子性界面活性劑用量約0 %至約 6 0 %，以介於5 %和4〇％之間爲佳，8 %至2 5 %更 佳。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22 - 524852 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20 陽離子忤界两话忤齊丨丨 此技藝已經知道許多陽離子性界面活性劑，幾乎任何 有至少一個具約1 〇至2 4個碳原子的長鏈烷基的陽離子 性界面活性劑皆適用於本發明。這樣的化合物述於、、 Cationic Surfactants (陽離子性界面活性劑）〃， Jungermann，1970，茲將其中所述者列入參考。 在本發明中作爲界面活性劑的特定陽離子性界面活性 劑詳述於美國專利案第4，4 9 7，7 1 8號中，茲將其 中所述者列入參考。 如同非離子性和陰離子性界面活性劑一般，本發明之 組成物中的陽離子性界面活性劑可以單獨使用或者與此技 藝中已知的他種界面活性劑倂用。當然，此組成物也可以 完全不含陽離子性界面活性劑。 兩性離子件界面活忤劑 兩性人造淸潔劑可以被廣泛地描述成脂族衍生物或雜 環狀二級和三級胺的脂族衍生物，其中，脂基可以是直鍵 或帶有支鏈’且其中的脂基取代基之一含有約8至1 8個 碳原子，至少一者含有陰離子性水助溶基團，如：羧基、 磺酸基、硫酸基。此定義內的化合物的例子有3 -（十二 基胺基）丙酸鈉、3 -（十二基胺基）丙一 1 一磺酸鈉、 2 -（十二基胺基）乙基硫酸鈉、2 —(二甲基胺基）十 八酸鈉、3 -（N—羧基甲基十二基胺基）丙一 1〜磺酸 二鈉、十八基亞胺基二醋酸二鈉、1 一羧基甲基一 2 -十 批衣 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -23- 524852 A7 B7 五、發明説明（21) 一基咪唑鈉和N，N —雙（2 —羥基乙基）—2 -硫酸根 絡一 3 -十二碳氧基丙胺鈉。以3 -（十二基胺基）两〜 1 一磺酸鈉爲佳。偶極離子性界面活性劑可以被廣泛地描述成二級和= —- 級胺、雜環二級和三級胺的衍生物，或四級銨衍生物、_ 級鱗或三級銃化合物。四級化合物中的陽離子可以是雜壤 的一部分。所有的這些化合物中，有至少一個脂基爲具約 3至1 8個碳原子的直鏈或帶有支鏈，至少一個脂基取代 基含有陰離子性水助溶基團，如：羧基、磺酸基、硫酸_ 、磷酸基或膦酸基。 可利用的偶極離子性界面活性劑的特定實例列於美國 專利案第4，0 6 2，6 4 7號，茲將其中所述者列入參考。 兩性離子性活性物用量可由〇至5 0重量％，以1至 3 0重量％爲佳。 應注意到本發明之組成物以均質爲佳’且爲透明或半 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重佳 ο 更 2 又 少上 至以 以 ％ ， 量 % 重 量 5 重 2 5 ， 1 佳 少更 至上 量以 用 ％ 總量 的重 劑 1 性 CM 活， 面佳 。 界爲 明% 透量 齊 洗 助 質 解 電 洗之 一一一口 劑量 潔重 淸物 性成 鹼組 統以 傳 是 括以 包可 劑量 洗用 助其 的， 用物 使機 明有 發或 本機 據無 根爲 可其 劑 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事¾再填寫本耳〕

524852 A7 B7 ___ 五、發明説明（22) 約0 %至約5 0 %，以1 %至約3 5重量％爲佳。 此處所謂的電解質是指任何水溶性鹽。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳情況中，此組成物包含至少1 . 〇重量％ (以至 少5 · 0重量％爲佳，.至少1 〇 · 〇重量％更佳）電解質 。此電解質也可以是淸潔劑助洗劑（如：無機助洗劑三磷 酸鈉）或可以是非官能性助洗劑（如：硫酸鈉或氯化鈉） 。較佳的無機助洗劑包含所有所一部分電解質。 雖然不須要有電解質，但電解質用量以至少1 %爲佳 ，3%高至約5 0重量％更佳。 雖然特別佳者是固體實際上存在於系統中，本發明之 組成物能夠懸浮固體顆粒。此固體可以是不溶解的電解質 ，與溶液中的電解質相同或相異，後者被電解質所飽和。 此外，或者，它們可以是以實質上不會單獨溶解於水中的 物質。此實質上不會溶解的材料是鋁矽酸鹽助洗劑和方解 石磨蝕劑顆粒。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可以使用之適當的無機鹼性淸潔劑助洗劑的例子有水 溶性鹼金屬磷酸鹽、多磷酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽和碳酸鹽 。此鹽的特定例子有三磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸 、四硼酸、矽酸和碳酸的鈉和鉀鹽。 適當的有機鹼性淸潔劑助洗劑鹽的例子有：（1 )水 溶性胺基多羧羧酸鹽，如：乙二胺四醋酸、氮川三醋酸和 N — ( 2 -羥基乙基）氮川二醋酸鈉和鉀；（2 )水溶性 植酸鹽，如：植酸鈉和鉀（請參考美國專利案第 2 ’ 3 7 9 ，9 4 2號；（3 )水溶性多膦酸鹽，特別包 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（ 括乙院—1—經基—1 ，1一 酸的鈉、鉀和鋰鹽；伸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基二膦酸的鈉、鉀和鋰鹽；伸乙基二膦酸的鈉、鉀和鋰 鹽；及乙烷一 1 ，1 ，2 -三膦酸的鈉、鉀和鋰鹽。其他 例子包括乙烷一 2 —羧基—1 ，1 一二膦酸、羥基甲烷一 膦酸、羧基二膦酸、乙一 1 —羥基一 1 ，1 ，2 一二膦酸 、乙—2 -羥基—1 ，1 ，2 -三膦酸 '丙一 1 ’ 1 ’ 3 ，3 —四膦酸、丙—1 ，1 ，2，3 _四膦酸和丙一 1 ’ 2，2，3 -四膦酸的鹼金屬鹽；（4)美國專利案桌 3 ，308，067號中描述的多羧酸酯聚合物和共聚物 的水溶性鹽。 此外，多羧酸鹽助洗劑之使用令人滿意’包括六羧酸 、檸檬酸和羧甲氧基丁二酸的水溶性鹽，衣康酸和順-丁烯 二酸的聚合物鹽類、酒石酸一丁二酸鹽、酒石酸二丁二酸 鹽及它們的混合物（T M S / T P S )。 可以使用某些沸石或鋁矽酸鹽。一種可以用於本發明 之組成物中的這樣的鋁矽酸鹽是非晶狀非水溶性水合化合 物，其式爲Nax〔（Al〇2)y.Si〇2〕，其中，χ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 是1 · 〇至1 . 2，y是1 ，該非晶狀材料的進一步特徵 在於M g + +交換能力約5 0毫當量C a C〇3 /克，顆粒 直徑由約0 · 0 1毫米至約5毫米。此離子交換助洗劑詳 細描述於英國專利案第1，4 7 0，2 5 0號中。 用於此處的第二種非水溶性人造鋁矽酸鹽離子交換材 料具晶體本質，其式爲

Naz〔（A1〇2)y(Si〇2)〕xH2〇，其中，z 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 O x 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 B7 五、發明説明（ 和y是至少6的整數；z與y的莫耳比在1 . 〇至約 〇 · 5的範圍內，X是約1 5至約2 6 4的整數；該鋁矽 酸鹽離子交換材料的顆粒尺寸直徑由約0 · 1毫米至約 1〇0毫米；以無水物計，試驗中，鈣離子交換能力約 .2 〇 〇毫當量C a C〇3硬度/克；以無水物計，鈣離子交 換速率至少約2哩/加侖/分鐘/克。這些人造鋁矽酸鹽 詳述於英國專利案第1，4 2 9，1 4 3號。 下文中詳細描述可用於本發明的酵素。 使用脂肪酶時，脂解酵素可以是可由 Humicola 1 anugiη〇sa 和 Therm〇myces 1 anugiη〇sa 製造的海綿狀的脂肪 酶或與由微生物 Chromobacter T viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673製造的抗體顯現陽性免疫交互作用的細菌性脂 肪酶。此微生物曾述於Toyo Jozo Kakushiki Kaisha的荷蘭 專利申請案第1 5 4 ，2 6 9號，託管於日本東京的 Fermentation Research Institute, Agency of Industrial Science and Technology, Ministry of International Trade and Industry，，收集編號是 K〇 Hatsu Ken Kin Ki 137，以 NRRL B- 3 673編號由美國農業局農業發展服務處位於美國伊利諾 州Peoria的北區使用和發展分支機構供應大眾。以此微生 物製得的此脂肪酶可由日本Tagata市的Toyo 〗〇zo Co.，售於 市面上，下文中將其稱爲γ T J脂肪酶〃。使用根據 Ouchterlonv ( Acta.Med.Sean,,133,76-79(193 0))之標準和習 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐) -27 - — 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 _ B7 五、發明説明（2$ 知的免疫擴散程序，這些細菌型脂肪酶應與τ J脂肪酶抗 體顯現陽性免疫交互作用。 抗血淸之製備方式如下： 等體積的0 · 1毫克/毫升抗體和Freund輔助劑（完 整或不完整）混合直到得到乳液。兩隻雌兔根據下列程序 以2毫升樣品注射： 第0天：於完整Freund輔助劑中的抗原 第4天：於完整Freund輔助劑中的抗原 第32天：於不完整Freund輔助劑中的抗抗原 第64天：於不完整Freund輔助劑中的抗原追加劑 藉由將第6 7天取得的凝固血液加以離心而製得含有 所須抗體的血淸。 根據Ouchteriony程序，觀察一系列抗體和抗血淸稀釋 液的沉源情況，定出抗- T J -脂肪酶抗血淸的力價。抗 血淸稀釋至與濃度爲0 · 1毫克/毫升抗原接觸時仍看得 到沉澱之濃度。 所有與前述T J -脂肪酶抗體顯現陽性免疫交互作用 的細菌型脂肪酶是適用以實施本發明的脂肪酶。其典型例 子有製自 Pseudomonas fluorescene IAM 1057 的 lipase 63 ( 得自曰本名古屋的 Amano Pharmaceutical Co.，）、製自 Pseudomonas fragi Ferm P 1339 的 lipase 63 (以 Amano B 名 稱銷售）、製自 Pseudomonas n it r o reduce ns var. lipolyticum FERM PI 3 3 8 的 lipase 63、製自 Pseudomonas sp.的脂肪酶 (以 Amano CES 名稱銷售）、製自 Pseudomonas capacia 的脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦1 - 28 - 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524852 A7 B7 五、發明説明（2$ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 肪酶、製自 Chromobacter viscosum 的脂肪酶（如 ：Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673,日本 Tagata 巾 Toyo Jozo Co.的市售品）；和 Chromobacter viscosum lipase(得自美國 Biochemical Corp.)及製自 Pseudomonas gladioli 的脂肪酶。 前面所定義之海綿型脂肪酶的例子是製自Humicola lanuginosa的脂肪酶（註冊名稱爲Amano CE);如前述歐 洲專利申請案第〇 ，2 5 8 ，0 6 8 ( N〇V〇）所描述 的製自 Humicola lanuginos的脂肪酶；和由 Humicola lanuginosa基因（以 Aspergillus Oryzae表示）複製而得的 月旨肪酶（由N〇V〇 industri A/S以註冊名稱、、Lipolase〃銷售 )。此脂肪酶是用於本發明的較佳脂肪酶。 前面已經描述多種特定脂解酵素，應瞭解可以使用任 何能夠賦予此組成物所欲脂解活性的脂肪酶，本發明不欲 限定於選擇特定脂解酵素。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之此實施例的脂肪酶含括於液體淸潔劑組成物 中，其量使得當調合物的摻入量是約0 · 1 - 1 〇克/升 (以0· 5至7克/升爲佳，1一2克/升最佳）時，最 終組成物在淸洗循環中的脂解酵素活性由1 0 〇至 0·005LU/毫升，以25至〇·〇5LU/毫升爲 佳。 脂肪酶單元（L U )是指在如下的p Η條件下（溫度 :3 0 °C ; ρ Η = 9 · 0 ;基質是3 · 3重量％橄欖油和 3 · 3重量％阿拉伯膠），在有13毫莫耳/升Ca2 +和 -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 B7 五、發明説明（2) 2 0毫莫耳/升N a C 1於5毫莫耳/升Trisbuffer存在時 ，每分鐘製造出升/莫耳可滴定脂肪酸脂肪酶的量。 當然可以使用前述脂肪酶之混合物，此脂肪酶可以其 非純淨形式或以純淨形式（如：藉由已知的吸收法（如： 苯基洋菜糖凝膠）之助而純化）使用。 如使用蛋白酶，此分解蛋白質的酵素可以是植物、動 物或微生物來源。較佳情況中，其來自後者，其包括酵母 、真菌、黴菌和細菌。特別佳的是細菌枯草菌型蛋白酶、 其特別得自如：B·subti 1 is和B. 1 ichenif〇rmis的亞變種。適 當市售蛋白酶的例子有Alcalase，Savinase、Esperase，這些 都是 N〇V〇 Industri A/S 的產品；Gist-Brocades 的 Maxstase 和 Maxacal;Sliowa Denko 的 Kazusase; B P N 和 B P N，蛋 白酶· ·等。以最終組成物計，分解蛋白質的酵素在組成 物中的量由〇 · 05 — 50，000GU/毫克。以 〇·1至50GU/毫克爲佳。當然可以使用不同分解蛋 白質的酵素之混合物。 前文已經描述各種特定酵素，應瞭解可以使用任何能 夠賦予組成物所欲分解蛋白活性的蛋白酶，本發明的此實 施例不限定於選用特定分解蛋白的酵素。 除了脂肪酶和蛋白酶之外，應暸解此技藝中習知的其 他酵素（如：纖維酶、氧化酶、澱粉酶、過氧化物酶之類 )也可以本發明之組成物一起使用。必要時，此酵素可以 與用以促進酵素活性者倂用（即，它們可用於酵素系統中 )。也必須瞭解許多位置稍有變化的酵素（如：經加工以 批衣 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗〇><297公釐） -30- 524852 A7 B7 五、發明説明（2$ 利效能和/或穩定性的酵素）亦可含括於本發明中。一個 經加工的巾售酵素例是N 〇 v 〇的D u r a z y m。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 選用成份 除了前面所提到的酵素之外，可以使用數個其他選用 成份。 可添加至本發明之組成物中的鹼性緩衝液包括一乙醇 胺、三乙醇胺、硼砂、矽酸鈉之類。 可加至本發明的水溶性助劑包括乙醇、二甲苯磺酸鈉 、枯烯磺酸鈉之類。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 他種材料（如：黏土，特別非水溶性類型）可以是本 發明之組成物之有用的附屬物。特別有用的是膨潤土。此 材料主要是蒙脫土，其爲水合的鋁矽酸鹽，其中，約 1 / 6的鋁原子可以被鎂原子所取代，且其中的氫、鈉、 鉀、鈣· ·等非緊密結合，其量不同。適用於淸潔劑之更 純淨形式的膨潤土（如··無任何砂礫、砂..等）含有至 少3 0 %蒙脫土，因此其陽離子交換能力至少約5 0至 7 5毫當量/克膨潤土。特別佳的膨潤土是懷俄明或美西 膨潤土，其以Thixo-jels 1，2,3和4名稱由Kaolin Co.銷售。 已經知道質地柔軟的這些膨潤土述於Marriott的英國專利 案第401，413號及Marriott和Guam英國專利案第 4 6 1，2 2 1 號。 此外，多種其他的淸潔劑輔助添加物可以存在於淸潔 劑產物中以使其具有其他所欲性質（功能性或美觀方面） -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（砟 〇 在組成物中添加少量高碳脂肪酸的鋁鹽（如··硬脂酸 鋁）可以改善組成物的物理穩定性和防沉積性。硬脂酸鋁 穩定劑的添加量可以是〇至3 %，以〇 · 1至2 · 0 %爲 佳，0 · 5 %至1 · 5 %更佳。 調合物中亦可含括少量髒污懸浮或防再沉積劑，如： 聚乙烯醇、脂肪醯胺、羧甲基鈉纖維素、羥基丙基甲基纖 維素，較佳的防再沉積劑是C M/M C比爲2 : 1的羧甲 基鈉纖維素，其以Relatin DM 40 5 0的註冊名稱銷售 他種次要成份是髒污懸浮劑，如：去毛絮聚合物。通 常’去毛絮聚合物含有親水骨架和一或多個疏水側鏈。 本發明的去毛絮聚合物詳述於Montague等人的美國專 利案第5 ，147，576號，茲將其中所述者列入參考 ---------批衣！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用時，此去毛絮聚合物通常佔組成物的約〇 約5 %，以ο · 1至約2 %爲佳，約0 · 5至約1 更佳。 可以使用用於棉、聚醯胺和聚酯織品的亮光劑。適當 売光劑包括T i η 〇 p a 1 L M S - X、均二苯代二烯、三d坐和對二胺 基聯苯硕組成物，特別是磺化之經取代的三嗪均二苯代二 烯、磺化的萘三唑均二苯代二烯、對二胺基聯苯硕..等 ，最佳者是均二苯代二烯和三唑組合。較佳的亮光劑是 Stilbene Bnghtenei· Ν4，其爲二嗎啉代均二苯代二烯砸。 1至 5 % 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公爱） -32- 524852 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7

五、發明説明（3jD 也可有效少量添加抗起泡劑，矽酮化合物（如： Silicane L 7604) 〇 可使用殺菌劑（如：四氯水楊醯苯胺和六氯苯）、殺 黴菌劑、染料、顏料（水可分散的）、防腐劑（如：福馬 林）、紫外光吸收劑、抗黃化劑（如：羧甲基纖維素鈉） 、P Η修飾劑和p Η緩衝劑、護色漂白劑、香料和染料及 藍化劑（如♦· Iragon Blue L2D、Detergent Blue 472/372 和群 青）。 也可以使用髒污釋出用聚合物和陽離子性軟化劑。 前面所列的選用成份不欲造成限制，未列出但爲此技 藝習知的他種選用成份亦可含於此組成物中。 視情況地，本發明之組成物可以含有下列成份全數或 一部分：偶極離子性界面活性劑（Rhone-Poulenc的 Mirataine BET C-30)、陽離子性界面活性劑（如：Seller Chemicals Inc.的 Schercamox DML)、螢光染料、防再沉積 聚合物、防染料轉移聚合物、髒污釋出用聚合物、蛋白酶 、脂肪酶、澱粉酶、纖維素酶、環氧化物酶、酵素穩定劑 、香料、不透光劑、U V吸收劑、助洗劑和尺寸範圍 3 0 0 - 5 0 0 0微米的懸浮顆粒。 結構之形成 大部分聚合物結構的系統中’聚合物經由系統形成連 續網絡。但已經證實這些系統類型中的聚合物有脫水或鹽 析效應。這些聚合物包括黃酸膠、聚丙烯酸酯類.·等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -33 - ^^111 n n 訂 111 I— n 各 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 524852 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（3)1 令人訝異地，申請人已經發現：可以構築一個具非連續膠 小塊的系統而獲致高度切變-稀薄流變性質並維持高透明度 。透明顆粒的尺寸可低於5 0 0 0微米，低於3 0 0 0微 米爲佳，低於2 0 0 0微米至次微米更佳。膠網絡的反射 指數類似於整體液體淸潔劑。不連續的膠顆粒藉由接觸環 繞的顆粒而形成非連續網絡。接觸點的靜電磨擦力容易被 剪力（如：傾倒液體淸潔劑）所破壞且黏度低。通常，顆 粒或小塊於液體中之分佈視淨浮力（重力和浮力和）和靜 電力而定。淨浮力支撐小塊狀物的部分重量。小塊狀物的 其餘重量由位於下方的固體顆粒層或容器底部或壁支撐。 將此承載力稱爲靜電力。顆粒之間的磨擦力與靜電力成正 比。此磨擦力亦使系統結構化。膠顆粒藉事先形成的膠顆 粒及與基礎物之接觸而得，或者藉由當場與剩餘的液體淸 潔劑組成物形成膠顆粒而製得。 更特定言之，本發明之方法包含混合0 · 0 1至5重 量％特定聚合物膠（膠溶液）而先形成聚合物膠溶液，當 聚合物溶液在最終溶液中形成膠顆粒時，會形成非連續網 絡。 可形成此非連續網絡的特定聚合物包括前述鹿角膠、 吉蘭膠和洋菜。 一旦形成聚合物凝膠溶液，能夠以下列兩種方式中的 至少一者形成非連續結構。 .利用一些能夠促進事先溶脹（如：以水）的膠聚合物 之形成的機構在聚合物凝膠溶液中形成、、小塊〃。 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -34- 524852 A7 B7 五、發明説明（3)2 此機構包含簡單地攪動聚合物膠溶液並合倂溫度差或 者在聚合物膠溶液中添加平衡離子。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如’如果使用洋菜或白明膠作爲基礎膠，攪拌和熱 沉澱通常足以在聚合物凝膠溶液中形成、、小塊〃。使用此 .熱沉澱應注意到的一點是：加熱之後形成具有非連續懸浮 網絡的組成物時，添加懸浮的顆粒（冷卻之後）（如：膠 囊），組成物之後再加熱時，組成物再度冷卻可能會觀察 到顆粒有移動情況發生。 換言之’如果使用吉蘭膠作爲主要膠，其使用可以類 似於洋菜或白明膠（即，不須平衡離子）；但是，通常以 使用平衡離子來形成小塊狀物爲佳。可以使用的平衡離子 的例子包括如：鈣、鈉、鉀，其可以化合物鹽形式引入。 這樣的鹽的例子包括，但不限定於檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、 鈉L A S、鈉L E S、氯化鈣。 欲得到此平衡離子效果通常須要約〇 · 〇 1至2 〇 % 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 平衡離子效應的另一例子是使用鹿角膠。例如，將 〇.0 1至2 0%鉀鹽加至鹿角膠製的聚合物膠溶液中時 ，容易形成〜小塊〃。 〜小塊〃之熱沉澱的一個例子是前述的洋菜。也可以 藉此熱沉澱形成吉蘭膠和鹿角膠。 應瞭解雖然可以直接由聚合物膠溶液形成、、小塊〃及 具有小塊的聚合物膠之後可以加至淸潔劑基礎物中（添加 順序不重要）而形成最終淸潔劑，但也可以在聚合物膠溶 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（ 液中緩慢添加界面活性劑和其他淸潔劑基礎組份，以於添 加額外組份時形成小塊。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此所謂的'V添加〃法（當場形成）通常包含形成聚合 物膠，添加平衡離子及攬拌而形成、、小塊〃及緩慢添加界 面活性劑和他種組份。但是，應暸解：此方法不須添加平 衡離子，如··攪動和緩慢、、累積〃便已足夠。一個較佳方 法如：使用洋菜作爲基礎膠而形成聚合物膠溶液。 流動忤晳 此水性液體淸潔劑組成物的傾倒黏度可以在5 0至 30〇〇cps的範圍內，以1〇〇至2000爲佳， 1 5 0至1 5 0 0 c p s更佳。此傾倒黏度於剪切速率 2 1秒_ 1於溫度約2 5 t：測定。本發明中，黏度以Haake RV20 Rotoviscometer, RC Rheocontroller 和 Haake F3-C circulators測定。使用Μ V 1、Μ V 2或Μ V 3感知器系統 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (如：圓柱型軸心）來測定。在前述黏度時，液體淸潔劑 容易傾倒。此水性液體淸潔劑組成物是穩定分散液/乳液 且可懸浮3 0 0至5 0 0 0微米顆粒。 物性 本發明之組成物在流變性，透光度和儲存穩定性方面 有數個特點。 流變忤 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X29*7公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 B7 _ 五、發明説明（ 消費者偏好濃稠液體淸潔劑產品，但亦希望產物容易 傾倒。只有製造出具有高度切變—稀薄行爲的調合物才能達 成這兩個相反的需求。此意謂傾倒階段（科學上定義爲於 剪切速率約2 1秒_ 1測得的値），液體淸潔劑調合物的黏 度値應低於3，0 0 0 c p，以低於1，5 0 0 c p爲佳 。於前面所提到的黏度，液體淸潔劑容易傾倒。 此水性液體淸潔劑組成物能夠於室溫承載3 0 0至 5 0 0 0微米顆粒至少2週，以至少3週爲佳，至少5週 更佳。 以1公分比色管於波長4 1 0 - 800毫微米（以 5 7 0 - 6 9 0毫微米爲佳）測定時，本發明之組成物的 透光度至少5 0 %，其中，組成物在無染料時測定。 或者，以組合物於可見光波長範圍內（約4 1 0至 8 0 0 n m )的吸收度低於0 . 3來表示組合物的透光率 ，此相當於在前述比色管和波長範圍內的透光率至少5 0 %。就本發明之目的，只要於可見光範圍內的一個波長的 透光率超過5 0 %，就視爲透明/半透明。 本發明之組成物的性質之一在於：在無界面活性劑和 /或電解質存在時，其含有事先溶脹（以水溶脹）的膠， 因此不會與界面活性劑和/或電解質競爭可資利用的水。 有許多方式可用以測試是否已得到溶脹的膠（或其他 材料）。此包括使用染料或他種指示劑（如：甲苯胺藍〇 ;伸甲基碘藍）。藉由施用指示劑，可以簡便地觀察得知 膠聚合物的溶脹（因水）程度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -37 - I I I批衣 I I I I訂I I I矣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 B7 五、發明説明（3$ 懸浮的顆粒 就技巧上而言，此技術熟知強效液體淸潔劑的所欲成 份（如：漂白劑、酵素和香料）不利於環境。可以包封對 於組成物中之成份敏感的組份，如：淸潔劑組成物（特別 是濃縮淸潔劑組成物）中的酵素會因爲淸潔劑組成物中的 界面活性劑而變性，並加以保護直到準備要釋出它們爲止 。一些類型的包封酵素膠囊揭示於Tsaui·等人的美國專利案 第 5，281，355號和1^11^【6等人的美國專利案第 5 ，5 8 9，3 7 0號。設計用於粉狀淸潔劑的市售酵素 顆粒（如：Purafect 3100G )亦可用於此處。 可以包封在之後的淸洗時比較容易釋出的組份（如： 香料、織品軟化劑或抗起泡劑）並控制釋出，如··利用稀 釋濃縮液體的方式。 他種組份，如：防再沉積劑C P - 5聚合物或助洗劑 沸石不溶解於均質強效液體淸潔劑組成物中。這些不溶解 的細粒使得產物混濁。爲避免此混濁情況，這些細顆粒組 份可以先製成顆粒，之後以懸浮顆粒形式摻雜。 與液體淸潔劑組成物不互溶的液體組份（如：胺基矽 酮和矽酮消沬劑）可以包封物形式摻入。功能性聚合物包 括護色聚合物、織品保護聚合物和髒污釋出用聚合物，如 P V P (聚乙烯基D比略啉酮）、National Starch生產的 本紙張尺度適用中BI國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~38 - ~ I 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 524852 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3》

Narlex DC-1 (如：聚丙烯酸酯/異丁烯酸酯共聚物），會 因爲液體淸潔劑組成物中的高電解質濃度而鹽析出來者亦 可以包封形式摻入。 特別地’因爲酵素是高效性洗衣成份，有助於在淸潔 程序中移除髒污，所以希望包封一或多種酵素。此外，也 希望分別包封漂白劑和酵素以進一步提高淸潔效能。 就美觀方面而言，液體中含括懸浮顆粒會製造出前所 未見的H D L類型，將會吸引消費者。因此，不含任何淸 潔劑成份的顆粒亦可用於此處。 此處所用懸浮顆粒的尺寸在3 0 0至5 0 0 0微米範 圍內，以500至2500微米爲佳，700至2000 微米最佳。密度應在0 · 8至3克/立方公分範圍內，以 在0 · 9至1 · 8克/立方公分範圍內爲佳，在〇 . 95 至1 · 2 0克/立方公分範圍內最佳。 實例 下列實例用以進一步說明和描述本發明，但不欲對其 造成任何限制。除非特別聲明，否則所有的百分比皆以重 量計。 實例Α - D -懸浮膠囊之製備 在實驗室中製得數種類型的懸浮膠囊，用於懸浮和儲 存硏究。組成的變化示於附表1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 39 - 辦衣 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 524852 A7 B7 五、發明説明（泞 附表1 原料 實例A，克 實例B，克 實例C，克 實例D，克 去離子水 2820.00 98.00 32.20 29.40 /€ -鹿角膠 60.00 2.00 0.80 0.60 沸石 90.00 0.00 4.00 2.00 白色顏料 30.00 0.00 0.00 0.00 30%PVP溶液 0.00 40.00 40.00 20.00 螢光染料 0.00 1.00 0.00 0.00 P V P =聚乙烯基吡咯啉酮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 特定言之，/C -鹿角膠粉末和水混合並加熱至 1 6 0 °F直到膠充份分散及水合爲止。添加根據附表1所 列的其他成份，混合直到成份充分混合。將此組成物冷卻 至室溫以噴灑通過二流體噴嘴進入5 % K C 1硬化溶液浸 液中。收集膠囊並通過5 0 0和2 0 0 0微米篩網。 實例E -懸浮膠囊之製備 亦使用吉蘭膠製得膠囊：a )混合1 0 0 0克去離子 水、5克Kelcogel LT(Monsanto生產的吉蘭膠）和1 . 5 克檸檬酸鈉；b )混合及加熱至1 8 0 °F 3 0分鐘；c ) 停止加熱並混入1 0克顏料中；d )使其冷卻至室溫；及 e )噴灑通過二流體噴嘴進入1 〇 % N a C 1硬化溶液 中 0 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -40- 524852 A7

五、發明説明（珅 實例E列出這些膠囊顆粒的基本組成。 顆粒 原料 Kelcogel LT 水 檸檬酸鈉 顏料___ 克 5 1000 1.5 10 _ 硬化溶液 原料 NaCl 水 克 200 1800 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加入吉蘭膠膠囊中的其他功能性成份與在實例A 一 D 中加至/c -鹿角膠中者類似。可加至膠囊中的其他成份例 子包括P V P、螢光染料和矽酮油。 實例1至6 下列的附表1列出六種液體淸潔劑組成物： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇 X 297公釐） 524852 A7 B7 五、發明説明（39) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 成份 實例 實例 實例 實例 實例 實例 1% 2，％ 3，％ 4，％ 5，％ 6，％ 吉蘭膠/檸檬酸鈉澄^___ 6.8 6.8 6.8 6.8 6.8 22.7 醇乙氧化物 _____ 20.0 17.5 15.0 12.5 20.0 20.0 醇乙氧基硫酸鹽___-- 7.5 10.0 12.5 15.0 0 0 直鏈烷基苯磺酸-- 0 0 0 0 7.75 0 二乙醇胺 -- 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.08 p vp(聚乙烯基吡略座®-- 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 髒污釋出聚合物__-- 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 螢光染料 一__ 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 防腐劑 _____ 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 水 __ 至100 至100 至100 至100 至100 至100 *0 · 75%吉蘭膠溶液和0 · 25%檸檬酸鈉及補足的水 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -42- 524852 A7 B7 五、發明説明（40) 用以製備附表1中之液體淸潔劑組成物1 - 6的一般 程序如下：使7 · 5克Kelcogel gum (吉蘭膠）和2 _ 5克 檸檬酸鈉及補足用的去離子水混合而製得1 〇 〇 〇克吉蘭 膠和檸檬酸鈉預混合溶液。混合物充份摻合之後，使其達 1 8 0 °F，並於此溫度混合1小時。之後使此糖漿（預混 合物）冷卻至室溫。使用Tekmar攪拌器在工作台上分批。 此階段的吉蘭膠糖漿是濃縮的吉蘭膠顆粒之混合物。依照 水、三乙醇胺、P V P、Alcosperse 725 (髒污釋出聚合物 ) '螢光染料和L A S酸的順序添加原料以製備液體淸潔 劑基礎物。之後以5 0重量/重量％ N a〇Η溶液調整 至ρ Η 9 · 〇，之後添加醇乙氧基硫酸鹽、醇乙氧化物和 防腐劑。之後添加此吉蘭膠糖漿預混合物並與液體淸潔劑 基礎物混合。 添加1重量％ (以H D C重量計）實例Α製得的膠囊 並使其分散。膠囊於室溫懸浮2星期以上。最終產物是有 實例A中之看得到的膠囊懸浮於其中透明液體淸潔劑。此 組成物亦容易傾倒。組成物於剪切速率約2 1秒-1測得的 黏度介於1 0 0〇和1 1 〇 〇 C P之間。 此實例淸楚顯示：若非以特別的方式製備，無法形成 本發明之透明的懸浮用組成物。

實例7至Q 下列實例中，以不同於實例1至6的方式製備示於附 表2的組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公襲） ----------批衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 43 524852

A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（41) 附表2 原料 實例7,磅 實例8,磅 實例9,磅 去離子水 6.18 6.18 6.18 檸檬酸鈉 2.50 2.50 2.50 50%Na〇H溶液 2.10 2.10 2.10 丙二醇 3.38 3.38 3.38 預混合物I 去離子水 8.00 8.00 8.00 山梨糖醇溶液 6.44 6.44 6.44 棚砂 3.06 3.06 3.06 LAS酸 10.30 10.30 10.30 Neodol 25-9* 12.00 12.00 12.00 乙氧基硫酸鈉 39.26 39.26 39.26 預混合物II PR染料 0.15 0.15 0.15 水 4.00 4.00 4.00 50%NaOH 0.05 0.05 0.05 Kathon 0.02 0.02 0.02 Savinase 0.46 0.46 0.46 脂解酶 0.83 0.83 0.83 香料 0.30 0.30 0.30 去離子水 0.97 0.97 0.97 膠溶液 吉蘭膠 0.25 0.15 0.15 去離子水 49.75 49.75 49.85 防腐劑 0.01 0.01 0.00 得自實例E的膠 囊 1%ώ〇=1000 微米 2%d5Q=2000 微米 2.5%cb〇=2500 微米 儲存穩定性，週 >2 >2 >2 *具9EO基的Cn-C!5烷基鏈乙氧化物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -44 - 524852 A7 B7 五、發明説明（42) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製備附表2中的液體淸潔劑組成物7 - 9的一般程序 如下：使Kelcogel gum (吉蘭膠）和去離子水混合而製得吉 蘭膠溶液。混合物充份摻合之後，使其達1 8 0 °F，並於 此溫度混合1小時以確保衛生。之後使此吉蘭膠溶液冷卻 至室溫。吉蘭膠溶液冷卻至室溫之後，添加防腐劑。使用 Lightening混合器在試驗設備中分批。此階段的吉蘭膠糖漿 是透明均質液體。依附表2原料欄的順序添加原料以製得 液體淸潔劑基礎物。 吉蘭膠溶液摻入液體淸潔劑基礎物中的方式有兩種。 其一是於系統持續攪拌的同時，逐漸將吉蘭膠溶液添加至 液體淸潔劑基礎物中。因爲吉蘭膠分子和界面活性劑/檸 檬酸鹽之間的交互作用而形成吉蘭膠顆粒。另一方法是將 液體淸潔劑基礎物逐漸加至混合的吉蘭膠溶液中。藉由吉 蘭膠分子和界面活性劑/檸檬酸鹽之間的交互作用而形成 凝膠。連續混合使吉蘭膠小塊維持小尺寸及較平滑的外觀 。形成網絡之後，提高液體淸潔劑基礎物的添加速率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例E製得的膠囊以各種尺寸和量（以H D C重量計 )加至實例7和9中並使其分散。如附表1所示者，實例 7至9都能夠在室溫條件下懸浮平均尺寸1 〇 〇 〇至 2500微米的顆粒達2週。 這些組成物於剪切速率約2 1升~ 1測得的黏度介於 700和75〇cps之間。 實例1 0辛1 1 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 A7 —〜___-____ Β7 五、發明説明（43) 以與貫例7至9相同的方式製備示於附表3的實例 1 0和1 1中之組成物。 附表i 強效液體 _J例10,克 實例11,克 檸檬酸鈉 0.00 去離子水 __199.26 251.84 50%NaOH __^0.58 50.58 LAS酸 222.34 222.34 Neodol 25-9 98.00 98.00 預混合物I 去離子水 21.07 21.07 螢光染料 2.11 2.11 50%Na〇H 1.05 1.05 一乙醇胺 15.81 15.81 膠溶液 吉蘭膠 1.01 1.01 去離子水 336.19 336.19 預混合物II 去離子水 0.00 47.42 檸檬酸鈉 0.00 31.61 以類似於實例7的方式形成此組成物結構。實例1 1 的添加方式（即，於結構形成時添加檸檬酸鹽）顯示與界 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -46 - 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 524852 Α7 Β7 五、發明説明（44) 面活性劑一起形成此結構。 根據實例E製得之平均尺寸1 5 0 0微米的膠囊用於 儲存硏究。添加約1 · 5 %膠囊並分散於實例1 〇和1 1 的樣品中。室溫儲存結果顯示儲存2週之後膠囊仍懸浮。 此再度顯示透明/半透明液體能夠形成穩定、可傾倒的懸 浮組成物。這些組成物於2 1秒—1之黏度約7 1 〇 c p。 實例1 2至1 3 附表4中的實例1 2至1 3證實以吉蘭膠使高p Η液 體淸潔劑組成物結構化並維持透明和可傾倒性之章外的結 果。添加順序依照附表4中所列成份順序。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) •裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -47- 524852

7 7 A B 五、發明説明（45) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表4 成份 實例12,克 成份 實例13,克 去離子水 209.94 檸檬酸鈉 12.50 50%NaOH 45.26 水 72.86 LAS酸 152.49 50% NaOH 溶液 11.21 Neodol 25-9 46.02 40%二甲苯擴酸鈉 10.00 預混合物I LAS酸 44.50 去離子水 9.82 Neodol 25-9 18.45 螢光染料 1.34 預混合物I 硬脂酸 0.69 水 5.00 40%二甲苯磺酸鈉 32.22 螢光染料 0.50 醇乙氧化物 50%NaOH 0.25 預混合物II;pH約12 膠溶液 矽酸鈉 44.46 吉蘭膠 0.38 水 1.84 水 74.61 膠溶液 預混合物II;pH約12 吉闊膠 1.25 矽酸鈉 3.60 去離子水 248.75 水 0.15 一乙醇胺 3.75 得自實例E的膠囊 d5〇=1500 微米 1.5% 得自實例E的膠囊 d5〇=3500 微米 1.0 儲存穩定性，週 >2 儲存穩定性，週 >2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 48- 524852 A/ B7 五、發明説明（4多 添加約1 · 5 %來自實例E之平均尺寸1 5 〇 〇微米 的膠囊並使其分散於實例1 2的樣品中。添加1 %實例e 製得之平均尺寸3 5 0 0微米的膠囊並使其分散於實例 1 3的樣品中。室溫儲存結果顯示儲存2週之後膠囊仍懸 浮。 實例1 4至1 6 實例1 4至1 6使用/c 一鹿角膠作爲結構劑。實例 1 4使用當場方法製備膠小塊，而實例1 5和1 6使用檸 檬酸鈉以預先形成膠混合物。製備程序依照附表5中所列 者0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 棄· 、\一夺 r 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -49- 524852

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（47) 附表5 成份 實例14,克 實例15,克 實例16,克 去離子水 16.00 16.00 16.00 40%二甲苯磺酸鈉 12.80 0.00 0.00 丙二醇 4.32 4.32 4.32 50%Na〇H溶液 0.00 0.00 2.20 一乙醇胺 6.00 0.46 0.00 椰子基脂肪酸 1.60 1.60 1.60 三乙醇胺 40.00 4.18 0.00 LAS酸 39.30 9.28 9.28 Neodol 25-9 15.00 8.70 8.70 硼酸鈉，五水合物 5.86 5.86 5.86 檸檬酸鈉，二水合物 3.00 3.00 3.00 醇乙氧基硫酸鹽 0.00 55.06 55.06 防腐劑 0.00 0.04 0.04 膠溶液 /c -鹿角膠 0.08 0.08 0.08 檸檬酸鈉，二水合物 0.00 3.00 3.00 水 39.92 39.92 39.92 水 46.12 48.50 50.94 得自實例A的膠囊， cb〇=1000 微米 1% 1% 1% 儲存穩定性，週 >2 >2 2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -50- 524852 A7 _B7_ 五、發明説明（4 添加1 % (以H D L重量計）實例A製得的膠囊並使 其分散。於室溫進行儲存硏究以定出H D L基礎物的懸浮 能力。如附表中所示者，實例1 4至1 6皆能夠懸浮 1〇0 0微米顆粒達2週以上。 比較例 來自實例Α之以鹿角膠和沸石爲基礎之6 0 0微米尺 寸顆粒加至Wisk®洗衣淸潔劑中；於室溫2 0分鐘之內， 所有的顆粒沉至容器底部。 實例1 7 實例 1 7 顯示 Henkel Persil Color Gel (—種濃稠 H D L，來自Henkel )與本發明之調合物的吸收度（註： Henkel Gel爲藍色，所以使用可見光譜的紅光範圍以免得到 藍色染料的吸收値）。 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -51 524852 五、發明説明（49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附表6 樣品的透光率計算 波長 樣品 Henkel Persil Color Gel 1 1 13 13 吸收度 透光率，％ 吸收度 透光率，％ 吸收度 透光率，％ 570 1.36 4.37 0.011 97.50 0.082 82.79 590 1.54 2.88 0.01 97.72 0.068 85.51 610 1.74 1.82 0.009 97.95 0.061 86.90 630 2.1 0.79 0.009 97.95 0.057 87.70 670 1.36 4.37 0.008 98.17 0.052 88.72 690 1.15 7.08 0.007 98.40 0.047 89.74 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -52- 524852 A7 B7 五、發明説明（5〇) 由結果可以看出，Henkel Persil Color Gel的吸收値高 於本發明之調合物。此顯示吾等者的結構化機構相當不同 。此外，以鹿角膠和沸石爲基礎的6 0 0微米尺寸顆粒加 至Henkel WIIPP凝膠淸潔劑（與前述Henkel Persil不同） 中，2 0分鐘之內，所有的顆粒沉至容器底部。 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53-

Claims (1)

1. 524852 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 )而促使該預混合物形成膠小塊； (i i i ).另製備含有1 5至85重量％界面 活性劑的液體淸潔劑基礎物，其之後與 步驟（i i )中形成的膠小塊合倂以形 成含有懸浮膠小塊的最終淸潔劑組成物 〇 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，組成物於 室溫於2 1秒—1切剪力測得的傾倒黏度値是1 〇 〇至 2 0 0 0 c p s 〇 3 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，以1公分 比色管於波長4 1 0 - 8 0 0毫微米測定時，該組成物的 透光度爲5 0 % ’其中，該組成物於不含任何染料時測定 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，（b )和. (c)是20%至85重量％。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，（b )和 (c)是21%至80重量％。 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，形成該連 續或非連續凝膠網絡的一或多種聚合物選自海中植物膠、 陸上植物膠、微生物聚醣、聚醣衍生物和動物衍生物。 7 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中，該海中植 物膠選自洋菜、藻膠、鹿角膠、furcellarail和它們的混合物 〇 8 ·如申請專利範圍第β項之方法，其中，該陸上植 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^~( 210x297公釐） ~一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I·裝· 、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 524852 8 8 88 ABCD 々、申請專利範圍 3 物膠選自古阿膠、阿拉伯膠、特拉加康斯膠、卡拉亞膠、 豆莢膠、果膠及它們的混合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中，該微生物 聚醣選自糊精、吉蘭膠、rhamsan gum、黃酸膠及它們的混 合物。 1 〇 _如申請專利範圍第6項之方法，其中，該聚醣 衍生物選自羧甲基纖維素、曱基羥丙基纖維素、羥丙基纖 維素、羥乙基纖維素、藻酸丙二醇酯、羥丙基膠和經修飾 的澱粉。 ' 1 1 ·如申請專利範圍第6項之方法，其中，聚合物 是白明膠。 1 2 ·如申請專利範圍第7項之方法，其中，鹿角膠 是/c 一鹿角膠。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，網絡· 包含/c -鹿角膠並另包含（一鹿角膠。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2項之方法，其中，網絡 包含/c 一鹿角膠並另包含λ 一鹿角膠。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中，凝膠網 絡是由黃酸膠以外的一或多種聚合物形成的非連續網絡， 添加黃酸膠作爲增稠劑。 1 6 ·如申請專利範圍第1項之方法’其中，凝膠網 絡由聚醣聚合物和陽離子性聚合物之混合物形成。 1 7 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，包含 〇.1至10重量％尺寸爲300至5000微米的顆粒 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210χ297公釐） 524852 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 一 ^ Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 8 _如申請專利範圍第1 7項之方法，其中，顆粒 爲5 0〇至2 5 0 〇微米。 1 9 ·如申請專利範圍第1 8項之方法，其中，顆粒 爲700至20〇〇微米。 2 0 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，包含5 %至5 0重量％非離子物（b)。 2 1 ·如申請專利範圍第2 〇項之方法，其中，包含 10%至40重量％非離子物（b)。 2 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中，組份（ c )佔組成物的1至3 5重量％。 2 3 ·如申請專利範圍第2 2項之方法，其中，於 2 1秒一1的傾倒黏度是1 5 0至1 5 0 0 c p s。 2 4 · —種產製穩定、具切變稀薄性的透明或半透明· 液體淸潔劑組成物之方法，此組成物包含： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a ) 〇 · 〇 1至5重量％ —或多種能夠形成穩定、 不連續之可懸浮3 0 0至5 0 0 〇微米尺寸顆 粒之網絡的聚合物膠； (b ) 0 %至7 0重量％非離子性界面活性劑； (c ) 0 %至6 0重量％他種界面活性劑， 其中，（b )和（c )佔組成物總重的至少 1 5重量％ ; 其中，所謂的切變稀薄性是指能夠承載3 0 〇 至5 0 〇 〇微米尺寸顆粒且在室溫下於2 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -57 - 524852 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5 秒—1切剪力測得的傾倒黏度値5 〇至3 0 0〇 c p s ; 其中，所謂的穩定是指於室溫測定時，至少2 週不會有顆粒的相分離情況發生； 其特徵在於該方法包含： (i)先使0·〇1至5重量％的該一或多種 膠聚合物之膠預混合物和補足用的水於 室溫至2 0 〇 °f混合至少3 0分鐘或者 直到膠溶脹，以形成濃度佔組成物之 〇 · 〇〇1至5重量％的聚合物膠預混 合物； (i i )使完全形成的淸潔劑基礎物或淸潔劑 基礎組份與（i )的膠預混合物接觸而 形成含有當場形成之界面活性劑聚合物· 小塊的最終淸潔劑組成物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 附件A:弟89103723號專利申請案中文說明書(含申請專利範圍)修正本早國^罕了月::5¾¾正 申請曰期 89 年 3 月 2日 案 89103723 iV 以上各欄由本局填註） 發明 新型 專 公告不 524852 發明 新型 名稱 發明 創作 人 三、申請人 中 文 英 文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 具有非連绩性懸浮糸統之可倒瀉透明/半透明液體清潔劑的製法 Process for preparing pourable, transparent/translucent liquid detergent with non-continuous suspending system (1) 徐豐龍 Hsu，Feng-Lung Gordon (2) 丹尼爾♦酷H門卡 Kuzmenka，Daniel Joseph (3) 丹尼斯♦莫菲 Murphy, Dennis Stephen (1)美國 （2)美國 （¾ (1)美國新澤西州伊格瓦待小溪路四十五號 美國 c/o Unilever Research Inc^, 45 River Road, Edgewater, NJ 07020, USA 美國新澤西州伊格瓦特小溪路四十五號 c/o Unilever Research Inc^, 45 River Road, Edgewater, NJ 07020, USA 美國新澤西州伊格瓦特小溪路四十五號 c/o Unilever Research U,S, Inc” 45 River Road, — NJ 07090. I1S；A__ (1)聯合利華公司 Unilever Ν·ν· (1)荷阏 (1)荷蘭鹿特丹威納四五五號 Weena 455, 3013 AL Rotterdam, the Netherlands (1)羅德尼•泰特 Tate, R.odney Veve「s 本紙张尺度適川中國國家標準（CNS ) A4现格（210X 297公簸） 裝 訂

   524852 l · 一種產製穩定、具切變稀薄性的透明或半透明液 體淸潔劑組成物之方法，此組成物包含： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (a ) 0 · 0 1至5重量％ —或多種能夠形成穩定 、不連續之可懸浮3 0 0至5 0 0 0微米尺 寸顆粒之網絡的聚合物膠； (b ) 0 %至7 0重量％非離子性界面活性劑； (c ) 0 %至6 0重量％他種界面活性劑， 其中，（b )和（c )佔組成物總重的至少 1 5重量％; 其中，所謂的切變稀薄性是指能夠承載3 0 0 至5 0 0 0微米尺寸顆粒且在室溫下於2 1 秒_ 1切剪力測得的傾倒黏度値5 0至3 0 0 0 c p S ; 其中，所謂的穩定是指於室溫測定時，至少2 · 週不會有顆粒的相分離情況發生； 其特徵在於該方法包含： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (i ) 先使0 · 0 1至5重量％的該一或多種 膠聚合物之膠預混合物和補足用的水於 室溫至2 0 0 °F混合至少3 0分鐘或者 直到膠溶脹，以形成濃度佔組成物之 0 · 0 0 1至5重量％的聚合物膠預混 合物； (i i )藉由攪動此預混合物並選用方法（選 自添加平衡離子、使用溫度差及其組合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格Υίιοχ297公釐） -54- ~