TW492999B - Process for preparing mixed cooling-media - Google Patents

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Kiyomitsu Sugano
Toshio Haga
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Showa Denko Kk
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492999 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（I ) 本發明俗有關一種使數種冷媒成份在桶内或高壓氣體 容器内簡單地混合，在短時間内可有效地製造均一組成 的混合冷媒之混合冷媒製法。 以往，冷氣機或空調設備等所使用的冷媒，傺使用主 要由二氯二氟甲烷（CC12 F2，以下稱為「CFC12」或 氛二氟甲烷（CHC1F2 ，以下稱為HCFC22」等單一成份所 成之冷媒。然而，近年來因上逑之CFC12等氯氟碩類（以 下稱為「CFC」）會造成成圏之臭氧層破壤性的問題而中 止生産。此處，開發例如混合氫氯氟磺類（以下稱為 「H C F C」，氫氟碳類（以下稱為「H F C」），氳化磺類（以 下稱為「H C」），氟化碩類（以下稱為「F C」）等C F C以外 之各種冷媒成份之混合冷媒來代替C F C 1 2冷媒。 另外，上述之HCFC22等之HCFC雖與CFC相比，臭氣層 破隳偽數小，但使用量增大之可能性高，故將來朝向國 際總量規則進行，決定於2 0 2 Q年原則上全部廢除。尤其 是上述之HCFC22由於廣泛使用於空調機器等，對於其代 替冷媒之開發僳為重要的課題。該H C F C 2 2之代替冷媒尚 未發現以單一成份直接替代使用於HCFC22用機器，目前 企求混合數種之HFC所得的混合冷媒。而且，就同樣的 觀點而言，亦進行撿討使用HFC與H C之混合冷媒，或氫 氟醚類（以下稱為「H F Ε」），氟醚類（以下稱為「F Ε」） 及氟碘化磺類（以下稱為「F I C」）等廣泛範圍之混合冷 媒。 此等之混合冷媒，並不是任何一種單一成份皆可對應 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇Χ297公廣） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2) 於拿部的冷媒用途，為視其用途或對象機器而調整物性 或性能，企求使用2成份或3成份以上，以各種比例組 合的多種類混合冷媒。此處，此等多種類之混合冷媒視 其所需可以簡單且低價之設備，隨時予以製造之製法被 企求。 習知之混合冷媒的製法，偽有①使所定的成份以氣相 混合，且使混合的氣體加壓、冷卻予以液化而瑱充於容 器的方法。②使所定的成份以液狀導入容器内，直至均 一組成予以靜置的方法。③使所定的成份以液狀導人容 器内，且藉由原循環方式予以循環，攪拌的方法。④使 所定的成份以液狀導入備有攪拌機之容器内，且使用攪 拌機來攪拌内容物的方法等。 然而，上述習知的混合冷媒製法，皆有問題存在。換 言之，①之氣相混合法像使各冷媒成份一旦氣化予以混 合，再施予加壓、冷卻，而需要大規模的的設備與莫大 的能源經費，係不為實用；②之靜置混合法偽藉由簡單 的設備來組合混合成份，需要長時間予以均一混合，無 法適合所需；③之原循環法，④之攪拌法雖可在短時間 内予以製造，惟必須具有泵或攪拌機、及密封手段之附 加設備，使得設備複雜，高價。例如對應於試作冷媒之 製造或冷凍機之設備現場使用冷媒桶或高壓氣體容器來 製造混合冷媒等之多品種少量生産的製造極為困難。 本發明偽為解決上述之課題，故其目的為提供一種使 數種冷媒成份在例如桶或高壓氣體容器内簡單地混合且 -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 492999 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3) , 可在短時間内製得均一組成之混合冷媒的製法。 為解決上述之課題，本發明提供一種如申請專利範圍 第1項使2種以上冷媒成份以液狀順序導入容器内以製 造混合冷媒時，使冷媒成份（群）之導入順序選擇後導入 的冷媒成份（群）之液比重較容器内導入完畢的冷媒成份 (群）之液比重為低者（在導入溫度下），且使後導入的冷 媒成份（群）導入已導入完畢的冷媒成份（群）之液相内部 的混合冷媒製法。此處，冷媒成份（群）係指由1種冷媒 成份，或2種以上冷媒成份所成的混合物。 上述之冷媒成份（群）以1種以上選自HCFC (氫氯氟碩 類K H F C (氫氟碩類）、H C (氫碩類）、F C (氟磺類）、H F E ( 氫氣醚類）、FE(氣醚類）及FIC (氟碘碳類）所成者較佳。 而且，本發明於如申請專利範圍第3項中提供使2種 選自二氣甲烷（以下稱為「HFC32」），1,1,1-三氟乙烷 (以下稱為「H F C 1 4 3 a」：）及五氣乙烷（以下稱為「H F C 1 2 5」） 之冷媒成份與1,1,1,2-四氟乙烷（以下稱為「評(：13“」） 以液狀順序導入容器内以製造由3種冷媒成份所成的混 合冷媒時，使冷媒成份之導入順序選擇先導入2種冷媒 成份傜由後導入的冷媒成份之液比重比容器内導入完畢 後之冷媒成份的液比重於導入溫度時較為低，且繼續導 入最後1種冷媒成份時，其蒸氣壓偽比容器内導入完畢 後之冷媒成份群的液相蒸氣壓（於導入溫度時）較為高， 巨由後導入的冷媒成份導入經導入完畢後冷媒成份（群） 之液相内部的混合冷媒製法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公廣） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 A7 B7 五、發明説明（4 ) ^ 上述之冷媒成份（群）偽以導入容器底部或底部附近者 較佳。另外，上述之冷媒成份（群）僳以自2以上之開口 或多孔體細孔導入容器内者較佳。冷媒成份（群）導入時 或/及導入後，可使容器内之上述液相使用原循環或攪 拌機予以攪拌。 〔發明之實施形態〕 於下述中説明本發明之如申請專利範圍第1項之實施 形態圖面。 第1U)， （b)圖偽表示本發明之一實施形態。於第1U) 中，符號10偽為耐壓密閉容器（以下稱為「容器」）。該 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1ί連 部偽 底端 之末 11内 本本 器器 容容 穿之ο 貫1314 傺管部 10液人 器送導 容該之 末 外 器 容 之 3 11 管 液 送 ，近 13附於 管12接 液部連 送底16 入於閥 插置由 且配經 ,接端 成 所 體 孔 多 狀 盤 圓 之 同 〇 空 槽有 貯部 份内 成由 媒偽 冷14 之部 示 入 表導 有之 沒述 中上 圖 示 所： 圖15 b)孔 1(細 第的 如數 , 多 管 液 送 有 接 連 面 下 其 孔 開 内 11 1Χ 體 本 器 容 於 訂 由 藉 面 上 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 器 容 該 時 媒 冷 合 0 之份 品成 製媒 造冷 製的 上 份 成 媒 令 % /»· Γ 為 稱 下 以 /1 \/ 群 以明 群説 2 述 的下 合依 混} 應j 使 導使 序可 順 ， 狀佳 液較 以内 , 圍 14範 部 。C 入40 導 ~ ,OC 3 ο 1—- ο 管-1 液節 送調 , 内 16器 閥容 過 ， 通時 序此 順 C 的入 入 導 於 内 份 LO成 相媒 液冷 為的 持合 維混 份應 成量 媒定 冷所 之使 内先 11首 體際 本之 器入 容導 入於 導 體 本 器 容 入 導 份 成 媒 冷 的 高 最 重 bb 液 下 度 溫 該 於 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 492999 A7 B7 五、發明説明（5 ) 初次導入冷媒成份後，容器之導入部1 4浸漬於該冷媒成 份之液相L中來設定導入部1 4之配置。 於下述中，稱最初導入的冷媒成份為第一成份、然後 順序導入的冷媒成份依序稱為第二成份、第三成份...C 於第一成份導入後，使所定量的第二成份導入容器本 體1 1内〇該第二成份傺於其導入溫度下之液比重d 2比 容器内導入完畢之第一成份的液相L之液比重d i為低 者。總之，傜先擇於導入溫度下第二成份較第一成份之 液比重為低的冷媒成份之導入順序。 為應混合第三成份時，其所定量與第一成份、第二成 份相同，自導入部14導入容器本體11内。該第三成份在 其導入溫度下之液比重d3偽比容器内導入完畢之第一 成份與第二成份的混合液相L之比重dp+2彡為低者。總 之，僳選擇於導入溫度下第三成份之液比重比容器内導 入完畢的冷媒成份之液相L的液比重為低，冷媒成份之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 之 〇 入 同導 相後 亦由 時擇 份選 成於 四由 第， 合時 混法 應製 有之 若媒 中冷 述合 下混 於之 C 述 序上 順為 入.若 導 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 液入 之導 份的 成份 媒成 冷媒 的冷 畢之 完低 入為 WT) 内 g度 器 I ? 溫容、 b Λ t導 η Λζ d 方 重ί h m fc d 的重 份比 成的 媒 L 冷相 附導 L 部内相 底器液 之容在 體入份 本導成 器，媒 容化冷 於分的 置細化 配以分 自予細 份15經 成胞使 媒細故 冷數 ， 的多内 入之 L 導14相 後部液 且入的 ,導畢 序的完 順近入 0 力 有 没 使 即 > ο 合媒 混冷 L 合 相混 液的 與一 並均 流成 循形 成地 形效 且有 ， 可 昇亦 上 ， 中拌 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公潑） 492999 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 五、發明説明（6 ) , 該混合冷媒之製法，由於選擇使冷媒成份順序導入在 容器本體之底部12附近具導人部14之容器10内，僅順序 導入，該製法不需特別的附加設備，不必依其配合成份 數或生産規模大小，藉由簡單設備，可在短時間内容易 地製造均一的混合冷媒。 於上述混合冷媒之製法中，就上述之液比重觀點來選 擇冷媒成份之導入順序而言，藉由適當地調節容器内導 入完畢的液相L之溫度，及/或導入之冷媒成份的溫度 ，可使導入的冷媒成份之蒸氣壓比容器内導入完畢的液 相L之蒸氣壓為高。附加該條件時，由於導入時容器本 體11内氣相V成相對的負壓，於冷媒成份導入時不需藉 由齒輪泵等之壓力，僅藉由蒸氣壓差即可導入，而可節 省電力能源。 然後，更詳細地説明本發明之申請專利範圍第1項之 混合冷媒的製法。 於本發明中冷媒成份以使用選自HCFC、HFC、HCFC、 HFE、FE及FIC者較佳。 此處，HCFC之具體例如一般名之HCFC22(CHC1F2)、 HCFC123(CHC1 2 CF 3 ). HCFC124(CHC1FCF 3 )、 HCFC141b (CH 3 CC1 2 F) , HCFC142b (CH 3 CC1F 2 ). HCFC 2 2 5 ca (CHC 1 2 CF 2 CF 3 ), HCFC 2 25 cb ( CHC 1 FCF 2 CC 1 F 2 ) 等。 -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ___________
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（7 ) » H FC之具體例如一般名之HFC23 (CHF3)、HFC3 2 (CH2F2)、HFC41 (CH3F)、HFC134 (CHF2 CHF2 )、HFC134a (CH2 FCF3)、HFCl43a (CH3CF3)、H FC i 2 5 (CHF2 C F3 ) . H FC 1 6 1 (CH3CH2F)、HFC22 7ea (CF3 CHFCFa)、HFC227ca (CHF2 CF2 CF3)、 HFC236ca (CHF2 CF2 CHF2 )、HFC236cb (CH2 FC F2 CF3) . HFC236ea (CHF2 CHFCF3) > HFC236 fa (CF3 CH2 CF3)、HFC245ca (CH2 FCF2 CHF2)、HF C245fa (CHF2CH2CF3)、HFC245cb (CH3CACF 3 )\ HFC 2 5 4 c b (CH3 CF2 CHF2 ) 始 等。 HC之具體例如一般名之HC170 ((：Η3(：Η3)、Η02 90 (CH3CH2CH3)、HC600 (CH3CH2CH2CH3)、HC 6 0 0 a ( (CH3 ) 2 CHCHo ) . HC 6 0 1 (CH3CH2CH2CH2 CH3)、HC601a ((CH3)2CHCH2CH3)、HC601b (( (：^13)4(：)、《^-〇2了0(璟狀—(：?{2(：?12(：1~12-）、1"{(：12了 0 (CH3 CH = CH2 )等 〇 FC之具體例如一般名之FC218(CF3 CF2 CF3 )、 FC -C318(環狀- CF2 CF2 CF 2 CF 2 _)等 〇 HFE之具體例如一般名之HFE134 (CHF2〇CHF3 )、HFFl43a (CH3〇CF3)、HFE125 (CHF2〇CF3)、 HFE 2 2 7 c a 2 (CHF2 C F 2 0 C F 3 ) . H F E 2 4 5 c b 2 (CH〇 CF2〇CF3)、HFE-C3 18 (環狀一C F2CF2CF2〇CF2-) 等。 F E之具體例如一般名之 F E 1 1 6 ( C F 3 0 C F 3 )等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 Ox 297公t ) 492999 A7 B7 五、發明説明（8 ) 另外，F I C之具體例如一般名之 F I C 1 3 11 ( C F 3 I)、 F I C 1 1 5 I 1 ( C F 3 C F 2 I)等。 本發明之申請專利範圍第1項之混合冷媒的製法，較 佳者偽使用混合2種以上上述之任一冷媒成份。該混合 像不需以順序1種1種各自混合，亦可以使2種以上之 冷媒成份混合的混合物做為一冷媒成份（群）予以混合使 用。 上述之各種冷媒成份各具有依存於溫度之待有的液比 重來做為飽和蒸氣壓下之物性。一般而言，此等之液比 重在愈高溫下愈呈現降低的傾向。且混合冷媒亦相同。 上述之典型的冷媒成份在2 5 t下，飽和蒸氣壓下之液比 重（K g / 1以下皆相同）及蒸汽壓（b a r以下皆相同）如表1所 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〔表1〕 冷媒成份 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) HCFC124 1.356 3,82 HCFC22 1.191 10.44 HCFC1 42b 1.110 3.38 HFC134a 1.206 6.65 HFC125 1.190 13.77 HFC32 0.961 16.91 H F C 1 4 3 a 0,931 12.61 HFC152a 0.899 5.96 H F C 2 2 7 e a 1.387 4.57 HC600 0.573 2.44 HC600a 0.551 3.50 HC290 0.492 9,52 HC218 1.323 8.80 HFE1 34 1.371 2,10 -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 492999 A7 B7 五、發明説明（9 ) 蕻由本發明例如在2 5 °C下製造各含有所定比例之上述 表1所記載的任意3種單一冷媒成份之混合冷媒時，以 最初具最高液比重之冷媒成份做為第一成份將所定量導 λ容器1 0内。然後，選擇與第一成份混合所得的混合物 之液比重比殘留成份（第三成份）之液比重為高的冷媒成 份做為第二成份，將其所定量導人容器内。最後，以殘 留的冷媒成份做為第三成份，導入容器内。因此，第二 成份本身並不一定比第三成份之液比重為高。 關於決定上述之混合順序，於下述中以具體例說明之 而且，此時，僅藉由蒸氣壓差即可導入。此等之具體 例之任一觀點皆不限制本發明。 (具體例1) 在2 5 °C下使H F C 1 3 4 a、H F C 1 2 5及H F C 3 2等3種冷媒成份 各以所定重量比例順序混合，來製造3成份混合冷媒。 選擇液比重最高的HFC134a做為第一成份，惟於決定 第二成份及第三成份時，必須知道H F C 1 2 5及H F C 3 2各與 第一成份HFC 13 4a混合所得的混合物之液比重。HFC 134a 與H F C 3 2之各混合比例的液比重與蒸氣壓如表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 dw 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 與 a C- 34示 C1所 F Η 3 而表 如 壓 氣 蒸 與 重 比 液 的 例 比 合 混 各 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公漦） 492999 A7 B7 五、發明説明（10 ) 〔表2〕 HFC134a/HFC32 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 100/0 1,206 6.65 95/5 1.192 7.51 75/25 1.135 10.46 50/ 50 1,071 13.25 25/75 1.014 15.37 5/ 95 0,973 16.73 0/100 0.961 16 · 91 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 〔表3〕 HFC134a/HFC125 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 100/0 1.206 6.65 95/5 1.207 7.00 75/25 1.208 8.41 50/ 50 1.206 10.15 25/75 1.199 11.91 5/95 1.190 13,41 0/ 100 1.190 13.77 -12- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（11) * 由上述之表2及表3可知，H F C 3 2之混合比例若大於 5重暈％時，實質上HFC134a/HFC32混合物之液比重比 HFC125單獨之液比重（1.190)為低。S外，HFC134a/ H F C 1 2 5混合物在全部的混合比例範圍内比H F C 2 1單獨的 液比重（0 . 9 6 1 )為高。因此，本發明係以H F C 1 2 5做為第 二成份、HFC32做為第三成份為混合順序。 I比時之蒸氣壓由表2及表3可知，HFC134a/HFC125 混合物在全部的混合比例中其蒸氣壓比H F C 1 2 5之蒸氣壓 (1 3，7 7 b a r )為低，且比H F C 3 2之蒸氣壓（1 6 · 9 1 b a r )為低 。因此，於容器内導入做為第一成份之H F C 1 3 4 a時，必須 藉由齒輪泵等施予壓力，惟順序導入第二成份HFC125及 第三成份H F C 3 2時，由於容器内呈現相對的負壓，故藉由 該負壓不需滑稽泵電力等能源，且在25Ρ之一定溫度下 可使第二成份及第三成份導入容器内。 (具體例2 ) 在251C下混合HFC134a與預先製造的HFC125 / HFC32混 合物，旦製得所定混合比例之3成份混合冷媒。 此時，必須比較HFC134a之液比重與HFC125 / HFC32混 合物之液比重來決定第一成份。表4中表示各種混合比 例之H F C 1 2 5 / H F C 3 2混合物的液比重與蒸氣壓，及H F C 1 3 4 a 單獨的液比重與蒸氣壓。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 492999 A7 B7 五、發明説明（工2 ) 〔表4] HFC125/HFC32 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 10 0/0 1.190 13.77 75/25 1.123 15.81 50/50 1.065 16*64 25/75 1.012 16.96 0/100 0.961 16.91 HFC134a 1.206 6.65 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表4可知於該組合中HFC125/HFC32混合物之混合 比例範圍内，其液比重H F C 1 3 4 a為低。因此，必須以 H F C 1 3 4 a做為第一成份。而且，以該順序導入時，H F C 1 2 5 /HFC32混合物之蒸氣壓在全部的混合比例中比HFC134a 之蒸氣壓為高，故容器内呈現相對的負壓，不需要消耗 能源，可僅藉由蒸氣壓差使該混合物導入容器内。 (具體例3 ) 在2 5 t下使F C 2 1 8、H C F C 2 2及H C 2 9 0 3種冷媒成份各 以所定的重量比例順序混合以製得3成份混合冷媒。 選擇液比重最高的F C 2 1 8做為第一成份，惟於決定第 二成份及第三成份時，必須知道H C F C 2 2及H C 2 9 0各與第 一成份F C 2 1 8混合所得混合物之液比重。 F C 2 1 8與H C 2 9 0之各混合比例的液比重與蒸氣壓如表5 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公漦)
、1T 0 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 492999 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 所示，而F C 2 1 8與H C F C 2 2之各混合比例的液比重與蒸氣 壓如表6所示 Γ表5〕 1 FC218 /HC290 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 100/0 1.323 8.80 95/5 1.174 9.21 75/25 0.920 9.76 50/ 50 0.717 9.77 25/ 75 0.585 9.65 5/ 95 0.510 9.54 0 / 100 0.492 9.52 〔表6〕 FC218/HCFC22 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 10 0/0 1,323 8.80 95/5 1,310 9.75 75/25 1.272 11.74 50/50 1,257 12.18 25/75 1.228 11.73 5/95 1.199 10.77 0/100 1.19 1 10.44 -1 5 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) · 由上述之表5及表6可知，實質上FC218/HC290之重 最比例中若HC 290之比例大於約95/ 5時，混合物之液比 重較H C F C 2 2單獨的液比重（1 , 1 9 1 )為低，且F C 2 1 8 / H C F C 2 2 在全部的混合比例範圍内混合物之液比重較H C 2 9 0單獨 的液比重（0 , 4 9 2 )為高，故選擇H C F C 2 2做為第二成份， H C 2 9 0做為第3成份，以此為混合順序。 另外，由表5及表6可知，FC218/HCFC22之混合物 視其混合比例而定，其蒸氣壓比第二成份H C F C 2 2之蒸氣 壓10.44bar)為高時，且大致上比第三成份HC290之蒸氣 壓（9. 52bar)為高，在此等之範圍内，由於容器内呈現 相對的正壓，於第一成份中加入第二成份及/或第三成 份時需藉由齒輪泵來施加壓力，或使条内部份昇溫或冷 卻，藉由蒸氣壓力差導入，或藉由組合此等而導入。 若使第三成份2 9 0藉由蒸氣壓差予以導入時，例如即 使將其溫度昇溫至3 5 ,蒸氣壓為1 2 . 2 b a r ,視其混合 比例而定，相對於F C 2 1 8 / H C F C 2 2混合物而言無法得到 充份的正蒸氣壓差。另外，為得到蒸氣壓差時亦可考慮 冷卻F C 2 1 8 / H C F C 2 2混合物。使混合物冷卻至2 0 t時其 液比重與蒸氣壓如表7所示。 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i
、1T 492999 B7 五、發明説明（i5 ) 〔表7〕 FC2185/ HCFC22 液比重（K g / 蒸氣壓（b a r ) 10 0/0 1,351 7.66 95/ 5 1.338 8.52 7 5/ 25 1,297 10.29 50/ 5 0 1,280 10,67 2 5/75 1.249 10.26 5/95 1.219 9 . 40 0/100 1.210 9.10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 然而，此時亦視其混合比例而定，在251°2HC290(蒸 氣壓9,52bar)與20°C之FC218 / HCFC22混合物間無法得 到充份的正蒸氣壓差。此處，例如使F C 2 1 8 / H C F C 2 2混 合物冷卻至2 0 °C ,使H C 2 9 0舁溫至3 5 °C時，在全部的混 合比例範圍内相對於第三成份HC290,容器内呈現相對 的負壓，不需動力可使第三成份HC290導人容器内。由 於在35°C下HC290之液比重為0.476,故FC218/HCFC22 混合物間比重差亦擴大，且提高混合效率之結果，可較 為快速地製得混合冷媒。 (具體例4 ) 在25°C下使用HFC134a, HFC143a及HFC125之3種類冷 媒成份以各所定的重量比例順序混合來製得3成份条混 -17-
、1T 0 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 Χ 297公漦） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（Ρ。） ‘ 合冷媒。 選擇液比重最高的H F C 1 3 4 a做為第一成份，惟於決定 第二成份及第三成份時，必須知道H F C 1 4 3 a及H F C 1 2 5各 與第一成份HFC 134a混合所得之混合物的液比重。HFC 134a 與H F C 1 4 3 a之各混合比例的液比重與蒸氣壓如表8所示。 H F C 1 3 4 a與H F C 1 2 5之各混合比例的液比重與蒸氣壓如上 述之表3所示。 〔表8〕 HFC134a/HFC143a 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a rO 10 0/0 1.206 6.65 95/5 1,190 7,03 75/ 2 5 1.128 8.47 50/50 1.057 10.03 25/75 0.992 11.42 5/ 95 0.943 12.45 0/ 100 0,931 12.61 由上述之表8可知，以HFC143a為第二成份時，幾乎 全部的混合物之組成範圍内，其液比重比HFC125之液比 重（1 . 1 9 0 )為低。相對於此，由表3可知者以H F C 1 2 5做 為第二成份，以HFC143a做為第三成份時，在HFC134a/ H F C 1 2 5混合物之全部組成比例範圍内，混合物之液比重 _ 1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公犛） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（17 ) 比η F C 1 4 3 a單獨的液比重（〇 · 9 3 1 )為高，故選定以H C F 1 2 5 做為第二成份，以H FC143a做為第三成份之混合順序。 眈時，蒸氣壓偽第二成份H F C 1 2 5比第一成份H F C 1 3 4 a 為高，而且該混合物之蒸氣壓比第三成份HFC143a為低 ，故除第一成份導入容器，其他不需藉由齒輪泵等施加 加壓操作，僅藉由蒸氣壓差即可導人。惟初期混合白勺 H FC 134a/ H FC 125混合物，其混合比例HFC 125約為75重 景％以上時，於導入第三成份HFC143a時，由於産生逆 蒸氣壓差，故必須藉由齒輪泵等予以加壓導入，或加溫 、冷卻橾作予以蒸氣壓差導入，或藉由組合此等予以導 入。使HFC143a加溫時，例如在30°C時蒸氣壓為14.3bar ,由於得到正的蒸氣壓差故可藉由蒸氣壓差導入，同時 液比重降至0.91，比重差更為擴大，故亦可提高混合效 率。 (具體例5 ) 在251下製造HFC134a、HFC143a及HFC125之3成份条 混合冷媒時，使用預先混合HFC125與HFC143a之經混合 的混合物。 決定此時之混合順序的資料，偽H F C 1 4 3 a / H F C 1 2 5混 合物之各組成比例的液比重與蒸氣壓，及HFC134a之液 比重與蒸氣壓如表9所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 492999 A7 B7 「表9〕 I--—一—------ HFC134a/HFC143a 液比重（K g / 1 ) 蒸氣壓（b a r ) 100/0 1.190 13.77 75/ 25 1.187 13.22 50/ 50 1,122 12.87 2 5/75 1.032 12.68 0/ 100 0.931 12.61 HFC134a 1.206 6,65 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 由上述之表9可知，由於HFC134a之液比重比HFC143a /HFC125混合物之液比重為高，故以HFC134a做為第一 成份，以HFC143a/HFC125混合物做為第二成份。 此時之蒸氣壓傺由於第二成份HFC143a/HFC125混合物 fcb第一成份HFC134a為高，故第二成份HFC143a/HFC125 混合物可僅藉由蒸氣壓差導入，除導入第一成份外，其 餘不需藉由齒輪泵等施予加壓導入，對於節省能源有利。 (具體例6 ) 在251下製造由HFC143a與HFC125所成的2成份条混 合冷屬。 此時，由表1可知選擇液比重高的H F C 1 2 5為第一成份 .、液比重較低的H F C 1 4 3 a為第二成份。 一 2 0 - 本纸張尺度適用中國國家標準（〇~$)/\4規格（210/ 297公廣） 、11 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（I9 ) t 此時，由表1可知蒸氣壓傜第一成份[^(：125為13.77 bar、第二成份HFC143a為12.61bar,呈現逆的蒸氣壓差 ,故必須_由齒輪泵等施予加壓導入，或藉由加溫，冷 卻橾作予以蒸氣壓差導入，或組合此等予以導入。 若使第二成份H F C 1 4 3 a加溫時，例如在3 0 °C下蒸氣壓 為14. 3bar、呈現正的蒸氣壓差，不需動力即可導入且 液比重亦降至0 . 9 1 ,由於比重差擴大故可提高混合效率。 惟可知該混合冷媒視其混合比例而定，形成最高共沸 混合物或共沸混合物，伴隨著進行混合，容器側之蒸氣 壓比冷媒成份本身之蒸氣壓為低，其方向會有所變動， 故可較為快速地導入。 (具體例7 ) 在25TC下製造由HFC32與HFC125所成的2成份条混合 冷媒。 此時由表1可知，選擇液比重較高的HFC125做為第一 成份，液比重較低的H F C 3 2做為第二成份。 此時，蒸氣壓由表1可知，第一成份HFC125為13.77bar 、第二成份HFC32為16.9bar，呈現正的蒸氣壓，不需藉 由齒輪泵等予以加壓導入或藉由加溫、冷卻操作予以導 入。惟該混合冷媒視其組成比例而足會形成最低共沸混 合物或共沸混合物，伴隨著進行混合，容器側之蒸氣壓 比冷媒成份本身之蒸氣壓為高，其方向會變動，故視其 所需必須藉由齒輪泵等予以加壓導入，或藉由加溫、冷 卻橾作予以蒸氣壓差導入，或藉由此等之組合予以導入。 - 21- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公漦） 492999 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ 五、發明説明（2〇 ) (具體例8 ) 在25°C下製造由HFC134a與HC290所成的2成份条混合 冷媒、 此時由表1可知，選擇液比重較高的H F C 1 3 4 a做為第 一成份，液比重較低的H F C 2 9 0做為第二成份。 此時，蒸氣壓由表1可知，第一成份H F C 1 3 4 a為6 . 6 5 ba「、第二成份HFC290為9.52bar,呈現正的蒸氣壓差， 故不需藉由齒輪泵等予以加壓導入，或藉由加溫、冷卻 操作予以導入。惟<該混合冷媒視其組成比例而定，會形 成最低共沸混合物，伴隨混合之進行，容器側之蒸氣壓 比冷媒成份本身之蒸氣壓為高，其方向會變動，故視其 所需必須藉由齒輪泵等予以加壓導入或藉由加溫、冷酷 操作予以蒸氣壓差導入，或藉由此等之組合予以導入。 (具體例9 ) 在25°C下製造由HC290與HC600a所成的2成份条混合 冷媒。 此時由表1可知，選擇液比重較高的H C 6 0 0 a做為第一 成份，液比重較低的H C 2 9 0做為第二成份。 此時，蒸氣壓由表1可知，第一成份HC600a為3.5bar 、第二成份H C 2 9 0為9 . 5 2 b a r ,呈現正的蒸氣壓差，故不 需藉由齒輪泵等予以加壓導入，或藉由加溫、冷卻操作 予以導入。惟對於能源之節約有利。 (具體例1 〇 ) 在2 5 °C下製造由H F C 1 3 4 a與H F C 3 2所成的2成份条混合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（21) 冷媒。 此時由表1可知，選擇液比重較高的H F C 1 3 4 a做為第 一成份，液比重較低的H F C 3 2做為第二成份。 1比時之蒸氣壓由表1可知，第一成份}^(：1343為6.65 bar、第二成份HFC32為16.91bar,呈現正的蒸氣壓差， 故不需鑲由齒輪泵等予以加壓導入，或藉由加溫、冷卻 橾作予以導入。可僅藉由蒸氣壓差予以導入，故對於能 源之節約有利。 上述所示之本發明申請專利範圍第1項之方法中，使 於導入溫度下比導入完畢後之液相的比重為低之冷媒成 份導入容器内時，必須使後導入的冷媒成份導入容器内 導入完畢的液相内部。導入容器内導入完畢的液相内部 之冷媒成份，由於液比重較低會産生上昇流，藉此容器 内液相在容器内循環流動，且得攪拌效果，不需動力攪 拌，冷媒成份即可容易地在液相中擴散，快速地形成均 一的混合冷媒。 於上述中後導入的冷媒成份，以由容器的底部或底部 附近導入較佳。藉此上昇流之流路自容器底部擴大至液 而，可提高擴散效果，較快速地製得均一的混合冷媒。 尤其是冷媒成份之導入部，以由具2個以上開口或具 多數細孔的多孔體所成者較佳。藉此在容器内液相中 形成2個以上上昇流，更可提高擴散效果。就此觀點而 言，更佳的冷媒成份之導入部傜以具多數細孔的多孔體 形成者該多孔體可以為如第1 U )、 （ b )圖所示具多數 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（22) · 細孔15之圓盤狀物，或為第2(a)、 （b)所示之具多數細 孔2 5之球狀物。 冷媒成份之導入部容器為定置型較大型者時，如第1(a) 、（b )之符號1 4所示，接連於自容器本體1 1之底部1 2經由 弁16插入底部旁邊的送液管13末端者較佳。 另外，若容器如高壓氣體容器之小型且可搬式者時， 如第2(a)、 （b)所示，亦可以在容器20中自容器本體21 頂部22經由弁26捅入到達容器本體底部旁邊之送液管23 # ，在該送液管2 3之容器内末端形成例如具多數細孔2 5之 球狀多孔體所成的導入部2 4。 若為上述之情形時，容器内所製造的混合冷媒可自別 途所設的取出口（圖中没有表示）取出。而且，經由第1 (a ) 之送液管13或第2(b)圖之送液管23,藉由容器内壓或經 由齒輪泵（画中沒有表示）等予以取出。 實施本發明之申請專利範圍第1項之方法時的環境 溫度没有特別的限制。重量的是混合冷媒之各成份可以 液狀混合，且可選定本發明之液比重的高低差，及較佳 者為可形成蒸氣壓差之溫度。實際上在-100 °C〜4〇υ範 圍内以選定容器内液相溫度及導入液成份之溫度較佳。 若為低於-100 °C之溫度時，液狀成份會凝固偽不為所企 求另外，若高於4 0 t時，一般而吕冷媒成份為液化氣 體，因受高壓氣體之法規限制不為所企求。 實施上述之申請專利範圍第1項之方法時，容器内 之液相與導入之冷媒成份之液比重差對提高混合效率有 -24- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 492999 A7 B7 五、發明説明（23 ) 很大的效果，惟下限並不一定，必須藉由選擇混合的冷 媒成份而定。一般若為0.01以上之液比重差時，可圓滑 地實施本發明之方法。例如在251C下在HFC134a中混合 HFC125時HFC134a之液比重為1.206、HFC125之液比重為 1 . 0 9 0 .其差為0 . 0 1 6 ,藉由該液比重差不藉由動力攪拌 可達成良好的混合。 蕻由本發明之申請專利範圍第1項之方法，不需藉 由掙拌機或泵循環等動力攪拌，能有效地進行冷媒成份 之混合，惟如容器内液相與後導入的冷媒成份之液比重 差極小時，或於導入時産生逆蒸氣壓差時，視其所需以 補助的藉由齒輪泵等進行循環或壓入較佳，而且特別為 大型容器時，可設置攪拌機藉由攪拌翼進行内部攬拌。 即使進行此等之輔肋於動力攪拌或動力壓入時，藉由依 照本發明之導入順序導入冷媒成份，或於導入時藉由冷 媒成份之加溫或冷卻來調整蒸氣壓，可節省全體之動力 能源，且可縮短導入的時間。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 然後，使用第1圖來説明本發明之申請專利範圍第 3項之混合冷媒的製法之實施形態。在該實施形態中使 2種選自HFC32、HFC143a及HFC125之冷媒成份與HFC134a 以液狀順序導入製造3種冷媒成份所成的混合冷媒（以下 稱為「HFC 134a混合冷媒）。此時所使用的裝置之構成偽 與上述第1 U ) ( b )圖所示者相同。 製造製品之HFC 134a混合冷媒時，在第1 (a) (b)圖所示 之容器（耐壓密閉容器）1 0中使混合的3種冷媒成份以下 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 492999A7B7 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 五、發明説明（24) 述説明之順序通過弁1 6 ,送液管1 3、導入部1 4以液狀順 序導入。此時，容器傜在較佳的- lOOt 〜4〇υ範圍内 ，導入容器本體11内之冷媒成份諝節為維持液相之溫度。 於導入時，首先説明混合的冷媒成份内第一成份與第 二成份之組合選擇在導入溫度下第二成份之液比重d 2比 第一成份之液比重d 低所成的組合，且殘留的第三成份 之蒸氣_ P 3偽在基導入溫度下比容器内導入完畢上述混 合物之液相L的蒸汽壓p u + 2)高的3種冷媒成份之導入順 序夾決定。此時，於第一成份導入後將容器底部或底部 旁邊之多孔體所成的導入部1 4設定於導入的冷媒成份之 液相L中之位置。 藉由該製法偽選擇在導入溫度下第一成份之液比重廿1_ 比第二成份之液比重d 2高的冷媒成份之導入順序，然 後，選擇第三成份之蒸氣壓93比容器内導入完畢的冷媒 成份之液相蒸汽壓P (1 + 2)高者，且由於冷媒成份由配置 於容器本體底部12旁邊之導入部14之多數細孔15細分化 ，導入容器内之液相L内，故藉由第一成份與第二成份 之液比重差予以上舁流，且藉由第三成份之蒸氣壓差自 多孔體細分化的上舁流之相乘效果，使導入中的冷媒成 份在液相L中上昇，並形成循環流予以混合，不需動力 攪伴，可形成效率佳的均一 3成份之混合冷媒。 依上述之申請專利範圍第3項之製法中，使初期的2 成份間之導入順序就上述之液比重觀點而言選擇時，適 當地調節容器内液相L之溫度及/或導入的冷媒成份之-26 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（25 ) 溫度，笔二成份之蒸氣壓可比第一成份為高。另外，使 溫度調整成第三成份之蒸氣壓比容器内導入完畢之液相 L之蒸氣壓較高之溫度時，由於導入時之容器本體11之 氣相V為順序相對的負壓，故於導入冷媒成份時不需藉 由齒輪泵等壓入，僅藉由蒸氣壓差即可壓入，可節省電 力能源。而且，即使為正的蒸氣壓差時，組合藉由輔肋 的齒輪泵等予以導入，就可以小的電力能源予以導入， 亦可較為有效地增大冷媒成份之上昇流。 有關決定上述之混合順序，藉由下述之具體例予以說 明，惟本發明就任何觀點皆不受此等之具體例所限制。 (具體例1 1) 在25¾下使HFC134a、HFC125及HFC32等3種冷媒成份 各以所定的重量比例順序混合來製造3成份混合冷媒。 選擇第一成份與第二成份時，首先組合3群冷媒成份 後，選擇第一成份之液比重比第二成份之液比重高予以 組合。由表1可知，該組合傺第一成份—第二成份各為 HFC134a^ HFC32, HFC134a— HFC125及 HFC125 -> HFC32 之順序。 然後，對此等之組合蒸氣壓而言，與做為第三成份之 HFC32、HFC125及HFC134a的各蒸氣壓相比，由表1、表2 、表3及表4可知、HFC134a/HFC32混合物之重量比例 ，若H F C 1 3 4 a之比例大約大於5 0重量％時，混合物之蒸氣 I®較HFC125單獨的蒸氣壓（13.77bar)為低，且HFC134a -27- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公麓） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（26 ) / H F C丨2 5混合物在其全部混合比例範圍之蒸氣壓較H F C 3 2 蜇獨的蒸氣壓（16.91bar)為低，另外，HFC125/HFC32 混合物在其全部混合比例範圍之蒸氣壓較H C F 1 3 4 a單獨 之蒸氣壓（6.65bar)為高。 因此，對H F C 3 2而言Η卩C 1 3 4 a之比例為約5 0重量％以上 時，選定HFC134a做為第一成份，HFC32做為第二成份、 HFC125做為第二成份，或HFC134a做為第一成份、HFC125 做為第二成分、HFC32做為第三成份之混合順序。 由此時之液比重可知，後者之導入順序由於選擇如表 1 _及表3所示之順序的低比重、故與上述之具體例的導 入順序一致。而且，由於不管何時第一成份為H FC 134a 、第二成份為HFC32或HFC125,故為得表1之順序的正 蒸氣壓差，不需藉由齒輪等予以加壓導入，或不需加溫 、冷卻操作予以導入，僅需藉由蒸氣壓差予以導入，對 於能量有利。 (具體例1 2 ) 在25°C下使HFC134a、HFC125及HFC143a等3種之冷媒 成份各以所定的重量比例順序混合來製造3成份混合冷 媒。 於選擇第一成份與第二成份時，首先組合3群冷媒成 份後，選擇第一成份之液比重較第二成份之液比重為高 之組合。由表1可知，該組合偽第一成份—第二成份各 為 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ι〇χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 492999 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（W ) HFC134a— HFC125\ HFC134a— HFC142a，及 HFC125 HFC143a 之順序。 然後，對此等之組合蒸氣壓而言，第三成份順序比較 HFC143a、HFC125及HFC134a的各蒸氣壓，由表1、表3、 表8及表9可知、HFC134a/HFC125混合物之重量比例 ,HFC 134a之比例較25重量％為大，混合物之蒸氣壓 較HFC142a單獨的蒸氣壓（12.6bar)低，S外HFC134a/ HFC 14 3a混合物，其全部混合比例之蒸氣壓比HFC 12 5單 獨的蒸氣壓（13.77bar)低，惟HFC125/HFC143a混合物 在全部混合比例之蒸氣壓比H C F 1 3 4 a單獨的蒸氣壓（6 · 6 5 b a r )為高。 因此，本發明中對1^(：125而言^(：134&之比例為約2 5 重量％以上時，選定HFC 13 4a做為第一成份，HFC 12 5做 為第二成份、HFC143a為第三成份，或HFC134a為第一成 份、HFC143a做為第二成份、HFC125為第三成份之混合 順序。 由此時之液比重可知，前者之導入順序由於選擇如表 1及表3所示之順序液比重為低者、與上逑具體例4之 導入順序一致。而且，蒸氣壓差不管何時第一成份為 HFC134a、第二成份為HFC125或HFC143a,故可得表1所 示之順序的正蒸氣壓差，不需藉由齒輪泵等予以加壓導 入或藉由加溫、冷卻操作予以導入，可僅藉由蒸氣壓差 予以導入，對能源而言極為有利。 -29- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 492999 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 五、發明説明（28 ) 在上述所示之如本發明申請專利範圍第3項之由3種 冷媒所成的混合冷媒之製法中，必須導入第一成份之液 吐電在導人溫度下較第二成份之液比重為高之冷媒成份 ,另外，第三成份之蒸氣壓必須較其容器内混合物之蒸 氣颳為高此時，同時使第二及第三冷媒成份由在容器 龙體底部旁配置的導入部之多數細孔導入容器内之液相 内，藕由第一成份與第二成份之液比重差加入上昇流， ϋ由因第三成份之蒸氣壓差自多孔體細分化之上舁流的 ft拌效果，使冷媒成份在液相L中循環不流動，且不需 動力攪拌即可使冷媒成份容易地擴散至液相中，且快速 地形成均一的3成份混合冷媒。冷媒成份之導入部的多 孔體可以為第1U)、 （b)圖所示之具多數細孔15之圓盤 狀者，或如第2(a)、 （b)圖所示之具多數細孔25之球狀 物 24。 · 冷媒成份之導入部，若容器為定置型之較大型時，如 第1 (a) (b)圖之符號14所示，以接連於自容器本體11之 底部12，經由弁16插入底部附近之送液管13尾端較佳。 另外，容器若為如高壓氣體容器之較小型且可搬式時 ，如第2 ( a )、（ b )圖所示使自容器本體2 1之頂部2 2，經 由弁26到達容器本體底部附近之送液管23插入，且在該 送液管2 3之容器内尾端亦可以形成如由具多數細孔2 5之 球狀多孔體所成的導入部2 4。 於上述之任一情況時，容器内所製造的混合冷媒可自 另設的取出口（圖中沒有表示）取出。而且，經由第1 ( a ) -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 492999 A7 B7 五、發明説明（29 ) ， 圖之送液管13或第2U)之送液管23,藉由容器内壓或經 由齒輪泵（圖中沒有表示）等予以取出。 蒈施本發明申請專利範圍第3項之由3種冷媒成份所 成的混合冷媒之製法時，其環境溫度與上述相同，沒有 恃別的限制，主要是選定本發明之液比重的高低差，及 可形成蒸氣壓差之溫度。實際上在-100〜40 1C之範圍内 ，選定容器内液相溫度及導入成份之溫度較佳。在比 -1 0 0 °C低的溫度下液狀成份會凝固係不為企求。而若大 於40 °C之溫度時，一般而言冷媒成份受到液化氣體之高 歷氣體所限制，亦不為所企求。 實施本發明之上述方法時，容器内之液相與導入之冷 媒成份的液比重差愈大。愈可提高混合效率，惟下限必 須視選擇混合的冷媒成份而定。一般而言若液比重差為 0 . 0 1以上時，可順利地實施本發明之方法，例如，在2 5 υ 下使HFC125混合於HFC134a中時，HFC134a之液比重為 1,206、HFC125之液比重為1,190、其差值為0.016，故 可藉由該液比重差而不需動力攪拌而可達成良好的混合。 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外，與導入之第三冷媒成份的蒸氣壓差，愈大者藉 由上舁流來提高攪拌效果，惟蒸氣壓差大約在1 bar以 上時可順利地實施本發明之方法。 本發明由上述3種冷媒成份所成的混合冷媒之製法， 可不用藉由攪拌機或泵循環予以動力攪拌，而有效地進 行冷媒成份之混合。然而，尤其是大型容器時，亦可設 置攪拌機或泵循環裝置進行内部}1拌。 -3 1 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（3〇) 於上述説明中使用縱型容器做為混合容器，惟本發 明之適用範圍不受其所限制。橫型容器亦可，容器的形 狀或容最皆無限制。另外，液相成份導入部之構造、位 冒、開口面積等亦不受上述所限制。而且，對於冷媒成 份之甜合或組成比例，所使用的泵之種類或容量，加溫 或冷卻方法，或補肋的攪拌手段等亦不受本説明書所記 載者限制。 藉由上述説明的本發明方法，例如由表1 0可知自古以 來習知的混合冷媒，不需視生産規模的大小而可容易地 製造，g卩使於開發新穎的混合冷媒時在試驗混合時，不 需使用複雜的密封手段、附加攪拌機之試驗裝置，可容 易地製得試作冷媒。 1 名稱 組成 組成比（重量％ ) R502 HCFC22/CFC1 15 48.8/51.2 R 40 7C HFC32/HFC125/HFC134a 23/25/52 R 40 3 B HC290/HCFC22/FC218 5/56/39 R 404 A HFC125/HFC143a/HFC134a 44/52/4 R 4 1 0 A HFC32/HFC125 50/50 〔實施例〕 於下述中藉由實施例更詳細地說明本發明。 (實施例1) -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X 297公漦） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
⑽2999 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 A7 B7 五、發明説明（31) 使用第1 U ) ( b )圖所示之容器，於2 5 υ 製成5 0 0 g ® HPC32(23 重量 ％)、HFC125(25重童％ )及 HFC134a(52重 鼋％ )所成的3成份偽非共沸混合冷媒（通稱為TR 1 0 7 C」； 在第1(a)(b)圖之裝置中，在圓盤狀多孔體之導人部 1 4所形成的多數細孔1 5 其總開口面積等於送液管 1 3之截而積。 最初使用圖中没有表示的齒輪泵，使第一成份之3成 份中液比重最高的HFC134a(260kg),經由弁16、送液管 13及導人部14導人容器本體11内。於導入終了時，導入 部1 4浸漬的液相L中。 決定其他2成份之導入順序時，比較在2 5 10之液tb重 。由[^(：1343與[^(：125所成之重量比例約67.5:32.5的 混合物之液比重為1 . 2 0 8 ,由於此值比H F C 3 2之液比重 (0*961)為高，故以HFC125做為第二成份，HFC32做為第 三成份，以該順序將HFC125 ( 125kg)及HFC32(115kg)經由 弁16,送液管13及導入部14,導入容器本體11内。 於導入第二成份，第三成份時，對第一成份H F C 1 3 4 a 之蒸氣壓為6.65bar而言第二成份HFC125之蒸氣壓為 1 3 , 7 7 b a r像數高，而且，對此等之混合物的蒸氣壓為 8,9 31>31^而言第三成份^032之蒸氣壓為16.9531^傺較高 ，故不需使用齒輪泵，僅藉由蒸氣壓差即可導人。 以容器本體11内之液相L為經時之試樣，且藉由氣相 色譜儀來追蹤液相之組成比例，約1小時後可達到目的 之組成比例ft安定。藉此可有效地製成5〇〇kg之R 40 7C。 適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T------線k 492999 A7 B7 五、發明説明（32 ) (hh較例1 ) 除使用第4圖所示之容器4 0以外，其餘與實施例1相 同製造 500kg R407C。 第4圖之容器40在容器本體41之頂部42上設有送液管 43极弁46，經由該弁46使液狀冷媒成份導入容器本體41 之頂部，、 最初使第一成份之H F C 1 3 4 a ( 2 6 0 k g )使用圖中沒有表示 的齒輪泵予以導入。於導人第二成份H F C 1 2 5 ( 1 2 5 k g )時 ，不使用齒輪泵而僅藉由蒸氣壓差即可導入，惟於導入 笔三成份H F C 3 2 (1 1 5 k g )時，於途中蒸氣壓差變小，不易 遵λ，故不得已只好使用齒輪泵予以加壓導入。結果， 比較例]之方法與實施例1之方法相比需消耗較多的電 力能源。 使容器本體41内液相L做為經時的試樣，藉由氣體色 譜儀來追蹤液相之組成比例，直至達成目的之組成比例 巨安定需時2 4小時以上。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較實施例1與比較例1時，冷媒成份（群）之導入順 序偽選擇在導入溫度下導入的該冷媒成份（群）之液比重 比容器内導入完畢的液相L之液比重為低，且藉由使導 入的冷媒成份導入容器内導入完畢的液相L内部之本發 明混合冷媒之製法，可極為有效地製造混合冷媒。 (比較例2 ) 與奮施例1相同地使第1 ( a )( b )所示之容器，惟使混合 成份之導人順序相反，製得5 0 0 k g R 4 0 7。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公；t ) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 492999 A 7 B7 五、發明説明（33 ) ^ 最初使用圖中沒有表示的齒輪泵以使H F C 3 2 (1 5 k g )導人 容器本體1 1。然後，不使用齒輪泵將H F C 1 2 5 ( 1 2 5 k g )導 λ，惟由於相反的壓力差無法導入，必須使用齒輪泵予 以加壓導人。於導入最後的H F C 1 3 4 a ( 2 6 0 k g )時會産生負 的壓力差，故需使用齒輪泵予以加壓導入。結果將比較 例2之方法與實施例1之方法相比，需消耗較多的電力 能源 以比較例2之順序導入時之容器内液相的比重，偽最 初的H F C 3 2之液比重為0 . 9 6 1 ,第二導入之H F C 1 2 5的液比 重為1 . 1 9 0 ,最後導入成份之液比重較高。而且，H F C 3 2 逛H F C丨2 5之混合物的液比重為1 , 0 6 9 ,最後導人之H F C 1 3 4 a 的液比重為1 . 2 Ο 6 ,故此時最後導入成份之液比重較高 結果，以容器内液相L做為經時試樣，且藉由氣相色 譜儀來追蹤液相之組成比例，其達到目的之組成比例且 安定所需時間較比較例1縮短，惟比實施例1需較長的 時間。 (實施例2 ) 使用第2 ( a )( b )圖所示之可搬式容器2 0，且使用H F C 1 3 4 a 做為原料，及預先混合的H F C 1 2 5及H F C 3 2之重量比例約 為4 8 : 5 2之共沸混合物，在2 5 °C下製成1 Ο 〇 k g R 4 Ο 7 C。 笔2(a)(b)圖之容器20偽插入且長筒狀容器本體21之頂 部2 2到達底部附近之送液管2 3，在該送液管2 3之容器内 尾端裝設有由球狀多孔體所成的導入部2 4。在該導入部 2 4上所形成的多數細孔2 5 其總開口面積與送液管 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公籍） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（34 ) 23之截而稽相等。 H F C 13 4 a之液比重為1 . 2 0 6 ,上述混合物之液比重為 1,069.故選定HFC 13 4a做為第一成份，使52kg第一成份 使用圖中设有表示的齒輪泵，經由弁2 6、送液管2 3及導 入部2 4導入容器本體2 1内。藉由該導Λ使導入部2 4浸漬 於抑相L中。 然後，使做為第二成份之上述H F C 1 2 5 / H F C 3 2混合物 (4 Skd經由導人部24導人容器本體21内。 此時，與第一成份HFC134a之蒸氣壓6.65bar相比，HFC 12 5/評032混合物之蒸氣壓16.6^「傺較高，故第二成 份不需使用齒輪泵可僅藉由蒸氣壓差導入。 以容器本體21内之液相L做為經時試樣，且藉由氣體 色譜儀來追蹤液相之組成比例，約1小時即可達到目的 之組成比例且安定。藉此在可搬式容器内即可有效地製 造 100kg R407C。 , (比較例3 ) 除使用第5圖所示之容器外，其餘與實施例1相同地 ，製成 100kg R407C。 第5圖之容器50偽於長筒狀容器本體51之頂部52上設 有送液管5 3及弁5 6 ,經由該弁5 6使液狀冷媒成份導入容 器本體5 1之頂部。 最初使做為第一成份之H F C 1 3 4 a ( 5 2 k g )使用圖中沒有 表示的齒輪泵導人。然後，導入與實施例2相同的H F C 1 2 5 / H F C 3 2混合物（4 8 k g U於導入時，不需使用齒輪泵 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、一'5 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（35 ) : 儀蕻由蒸氣壓差即可導入。但比實施例2需較長的時間。 以容器本體5 1内之液相L做為經時試樣，藉由氣體色 譜儀來追蹤液相之組成比例，到達目的之組成比例且安 定為it需24小時以上。 比較實施例2與比較例3 ,藉由可搬式容器時冷媒成份 之導人順序選擇導入之冷媒成份的液比重在導入溫度下 比容器内導入完畢的液相之比重較低者，同時使後導入 的冷媒成份導入容器内液相之内部内的本發明製法，可 極為有效地製造混合冷媒。 (比較例4 ) 使用與實施例2相同的第2 U) (b)所示之容器20 ,惟 使混合成份之導人順序相反以製成1 0 0 k g R 4 0 7 C。 最初使用圏中沒有表示的齒輪泵以使H F C 1 2 5 / H F C 3 2 混合物（4 8 k g )導入容器本體2 1。然後，不使用齒輪泵將 H F C 1 3 4 a ( 5 2 k g )導人，惟因産生負的壓力差無法導入， 無因I比必須使用齒輪泵予以加壓導人。結果，比較例4 之方法比實施例2之方法需消耗較多的電力能源。 以容器本體2 1之液相L做為經時試樣，且藉由氣體色 譜儀來追蹤液相之組成比例，逹到目的之組成比例且安 定所需時間較比較例3為短，fcb實施例2需較長時間。 (窨施例3 ) 使用第lUUb)圖所示之容器10,在25 °C下製造500kg 由 FC218(39 重量 ％)、HCFC22(56 重量 ％)及 HC290(5 重 暈％ )所成的3成份条混合冷媒（通稱為「R 4 0 3 B」）。 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（36 ) ^ 首先，使用圖中沒有表示的齒輪泵，使做為第一成份 之3成份中液比重最高的F C 2 1 8 (1 9 5 k g )導入容器本體1 1。 然後，為決定另2成份之導入順序，遂於2 5 1C下比較 其液比重。由F C 2 1 8與H C F C 2 2所成的重量比例約為4 1 : 5 9 之混合物的液比重為1 . 2 4 8 ,此傜比H C 2 9 0之液比重（0 . 4 9 2 ) 為高，故以HCFC22做為第二成份，以HC290做為第三成份 ，以該順序各為2 8 0 k g及2 5 k g導入容器内。 於導人第二成份時與第一成份FC2 18之蒸氣壓818bar 相比，第二成份H C F C 2 2之蒸氣壓為1 0 , 4 4 b a r傺較高， 故不需使用齒輪泵僅藉由蒸氣壓差即可導入。 然後於導入第三成份時，對第一成份與第二成份之混 合物的蒸氣壓為12.1bar而言，第三成份HC290之蒸氣壓 為9 . 5 2 b a r傜較低，形成負的蒸氣壓差僅藉由蒸氣壓差 無法導入。此處，使容器本體1 1内之液相L冷酷至2 0 °C ，其蒸氣壓為10, 59bar、液比重為1,27,另外，使第三 成份HC290加溫至301，蒸氣壓為12.2bar,液比重為 0.476,其蒸氣壓差為正值，液比重差亦擴大成正方向 ，故不需使用齒輪泵可使第三成份HC290導人容器本體 1 1内。 以容器本體1 1内之液相L做為經時試樣，且藉由氣體 色譜儀來追蹤液相之組成比例，約1小時可達成目的之 組成比例且安定。藉此可有效地製成5 0 0 k g R 4 0 3 B。 (比較例5 ) 除使用在第4圖所示之頂部上開有液導入口之容器40 - 3 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -- 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（37 ) ^ 外，其餘與奮施例3相同，製成5 0 0 k g 4 0 3 B。 在25 1〇下首先使第一成份？0218(1951^)使用圖中沒有 表示的齒輪泵導入容器本體41内。然後，使第二成份HCF 2 2 ( 2 8 0 k )不使用齒輪泵僅藉由蒸氣壓差導入，惟比實施 例3需較長的時間。 然後於導人第三成份H C 2 9 0 ( 2 5 k g )時，使容器本體4 1内 之第一成份與第二成份之混合物的液相L冷卻至2 0 10 , 另使第三成份H C 2 9 0加溫至3 0 °C ,導入容器本體4 1内時 ，不霈使用齒輪泵卽可導入，惟比實施例3需較長的 時間。 以容器本體41内之液相L做為經時試樣，且藉由氣體 色譜儀來追蹤液相之組成比例，達成目的之組成比例且 安定需24小時以上。 比較蓄施例3與比較例5，可知藉由本發明之混合冷媒 的製法，可極為有效地製造混合冷媒。 (比較例6 ) 使用與實施例3相同如第1 ( a ) ( b )圖所示之容器1 0 ,
在25°C下使混合成份之導人順序相反以製造5 0 0 kg R 40 3 B 首先，使用圖中没有表示的齒輪泵以使H C 2 9 0 ( 2 5 k g ) 導入容器。然後使HCFC22(280kg)同樣地導入。另不使 用齒輪泵使FC218(195kg)僅藉由蒸氣壓差導入，惟因産 生負的壓力差而無法導入，必須使用齒輪泵予以加壓導 入。|比時以290之液比重為0.492，1^?022之液比重為 1.19 1，HC290/HCFC22 混合物之液比重為 1.069, FC218 -39- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 492999 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（38) 之液比重為1 . 3 2 3。 以容器本體11内之液相L為經時試樣，且藉由氣體色 譜儀夾追蹤液相之組成比例，達到目的之組成比例且安 定所需時間較比較例5縮短，與實施例3相比需較長的 時間。 (奮施例4 ) 使用第3圖所示之容器，在251下製成500U由HFC125 (44 重最 ％)、HFC143a(52 重量 ％)及 HFC134a(4 重量 ％) 所成的3成份偽非共沸混合冷媒（通稱為「R 40 4A」）。 第3圖所示之容器3 0儒貫穿耐壓密閉容器本體（以下 簡稱為「容器本體」）31之底部而插入送液管33,該 送液管33之容器本體内末端連接配置於底部附近之導入 3 4 送液管3 3之容器外末端經由弁3 6、連接於圖中沒有 表示的冷媒成份貯槽。導入部3 4偽内部為由空洞的圓盤 狀多孔體所成，其下面連接於送液管3 3，上面則藉由多 數細孔3 5在容積本體3 1内開口。該細孔3 5 ...之總開口 而猜逛送液管33之截面積相等。 另外，自容器本體3 1之頂部旁的壁面拉出枝管3 7 ,容 器本體3 1内之液相L順序經由液循環弁3 8 a，液循環泵3 9 ，及液循環弁3 8 b，循環於送液管3 3。 首先，關閉液循璟不弁3 8 a、3 8 b ,使用圖中沒有表示 的齒輪泵，使做為第一成份於3成份中液比重最高的 HPC134a(20kg)經由弁36,送液管33及導人部34而導入 容器本體3 1内。藉由該導入使導入部3 4浸漬於液相L中。 -40- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 _____ B7 __ 五、發明説明（39 ) 、 決定其他2成份之導入順序時，比較於2 5 υ下之液比 重，、由以(：13“與[^(：125所成重量比例約為8.3:91.7之 混合物的液比重為1 . 1 9 2，此偽比H F C 1 4 3 a之液比重 (0.931)為高，故以HFC125做為第二成份，以HFC143a做 為第三成份，以該順序使H F C 1 2 5 ( 2 2 0 k g )及H F C 1 4 3 a ( 2 6 0 k g ) 猙由弁36，送液管33及導入部34，導入容器本體31内。 於導人第二成份H F C 1 2 5時使用補肋的齒輪泵，惟由於 海第一成份HFC134a之蒸氣壓6.65bar相比，HFC125之蒸 氣壓為13.77bar傜數高，故可以小的電力能源快速地導 入。而目.，於導入第三成份HFC143a時，上述之HFC134a / H F C 1 2 5混合物的蒸氣壓為1 3 . 1 5 b a r ,與該值相比第三 成份H F C 1 4 3 a之蒸氣壓為1 2 , 6 1 b a r偽較低，會形成負的 蒸氣歷差，故需使用齒輪泵予以加壓導入。 此時使用液循環弁3 8 a ,液循環泵3 9、及液循璟弁3 8 b 所成的循璟条蓮作，以使容器本體3 1内液相L通過送液 管3 3予以循璟。 以容器本體31内之液相L做為經時試樣，藉由氣體色 譜儀來追蹤液相之組成比例，約3 0分鐘卽可達到目的之 組成比例目、安定。藉此可有效地製成5 0 0 k g R 4 0 4 A。 (l:h較例7 ) 使用第3圖所示之容器，與實施例4相同地惟使混合 成份之導人順序相反以製成500kg R404A。 首先，使用II中沒有表示的齒輪泵以使HFC143a(260kg) 導入容器本體3 1内，然後使用齒輪泵順序使η F C丨2 5 ( 2 2 0 k g ) 一 4 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21 OX 297公楚） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（40 ) 及H F C 1 3 4 a ( 2 0 k g )導人容器本體3 1内。 此時，H C F 1 4 3 a之液比重為0 . 9 3 1 , H F C 1 2 5之液比重為 1 , 1 9 0，目.H F C ] 4 3 a / H F C 1 2 5混合物之液比重為1 . 0 3 5， HFC13 4a 之液 bb 重為 1.206。 另外，與實施例4相同地使由液循環弁3 8 a ,液循環 泵3 9，及液循環弁3 8 b所成的循環条蓮作以進行液循璟。 以客器本體3 1内之液相做為經時的試樣，達到目的之組 成比例目安定所需的時間比實施例4長，因此需要消耗 較多促使循璟之電力。 (奮施例5) 使用第2 U )( b )所示之可搬式容器2 0，使用做為原料 之HFC134a,與預先混合的HFC125及HFC143a之重量比例 約為45.8:54.2的混合物，在251下製成1001^1?404八。 HFC1 3 4a之液比重為1.206，上述混合物之液比重為 1.035,故選定HFC134a做為第一成份，且使4kg第一成 份使用圖中沒有表示的齒輪泵，經由弁2 6 ,送液管2 3及 導入部24,導入容器本體21内。 然後，使做為第二成份之上述H F C 1 2 5 / H F C 1 4 3 a混合 物（9 6 kd相同地經由導入部24而導入容器本體21内。 此時，與第一成份HFC134a之蒸氣壓6.65bar相比、 H F C 1 2 5 / H F C 1 4 3 a混合物之蒸氣壓為1 2 . 2 5 b a r偽較高， 故第二成份可藕由小的電力能源快速地導入。 以容器本體21内之液相L做為經時試樣，且藉由氣體 色譜儀來追蹤液相之組成比例，約1小時可達到目的之 - 42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 _ B7 五、發明説明（41 ) 組成比例a安定。藉此可以在可搬式容器内有效地製成 1 0 0 k K R 4 0 4 A 〇 (比較例8 ) 使用第2 ( a )( b )所示之容器，使與實施例5相同的組 成比例之HFC125/HFC143a混合物（96kg)使用圔中沒有 表示的齒輪泵導人容器本體21内，再導入HFC134a(4kg) 。製成 100kg R404A。 以容器本體2 1内之液相L做為經時試樣，且藉由氣體 色譜儀來追蹤液相之組成比例，達到目的之組成比例且 安定所需時間比實施例5較長。 (窨施例6 ) 使用第lU)(b)圖所示之容器10,在251C下製成500kg 由HFC 3 2 ( 5 0重量％ )及HFC 1 2 5 ( 5 0重量％ )所成的2成份 条共沸混合冷媒（通稱為「R410A」）。 在第l(a)(b)圖之容器10中，在圓盤狀多孔體之導入 1 4上所形成的多數細乳1 5 其總開口面積與送液管 1 3之截面積相等。 首先，使用圖中沒有表示的齒輪泵，使做為第一成份 之液比重較高的HFC125(250kg)經由弁16,送液管13及 導入部14導入容器本體11内，再同樣地導入做為第二成 份之HFC32(250kg)。於HFC32導人終了前，容器本體内 之蒸氣壓呈.現與H F C 3 2之值相近。以容器本體1 1内之液 相L做為經時試樣，且藉由氣體色譜儀來追蹤液相之組 成比例，約1小時可達到目的之組成比例且安定。藉此 - 43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（42 ) 、1 可有效地成5 0 0 k g R 4 ] 〇 A。 (卜h較例9) 使用癣實施例6相同如第（a )( b )圖所示之容器1 〇 , 惟使混合成份之導入順序相反以製成500kg R401A。 首先，使用_中沒有表示的齒輪泵以使HFC32(250ks) 導入容器本體1 1 ,再使H F C 1 2 5 ( 2 5 0 k g )相同地人導入。 眈時，自導入初期即呈現負的蒸氣壓差，需長時間予以 導人，故與實施例6相比需消耗較多的泵電力。以容器 本體11内之液相L做為經時試樣，且藉由氣髏色譜儀來 洎蹤液相之組成比例，達到目的之組成比例且安定所需 時間比較實施例6較長。 (實施例7 ) 使用第l(a)(b)圖所示之容器，在25°C下製造500kg由 HFC 3 2(23 重量 ％)，HFC125(25 重量 ％)及 HFC134a(52 重 景％ )所成的3成份条非共沸混合冷媒（通稱為「R 40 7 C」）。 在第1(a) (b)圖所示之裝置中，圓盤狀多孔體之導入 部1 4上所形成的多數細孔1 5 ,其總開口面積等送液管1 3 之截面稽。 首先，在2 5 P下選定第一成份之液比重比第二成份之 液比重為大的組合。然後，比較該第一成份與第二成份 之混合物及殘留的第三成份之蒸氣壓。H F C 1 3 4 a之液比重 為1 . 2 0 6、H F C 3 2之液比重為〇 . 9 6 1 ,且其重量比例約為 69.3:30,7之混合物的蒸氣壓為11.1753「，該值比1^(：125 之蒸氣壓Π 3 · 7 7 b a r )為低，故以H F C 1 3 4 a ( 2 6 0 k g )做為第 -44- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨ΟΧ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（43 ) ^ 一成份、H F C 3 2 ( 1 1「) k κ )做為第二成份，及 H F C 1 2 5 ( 1 2 5 k g ) 做為第三成份，以該順序經由弁1 6 ,送液管1 3及導入部 ]4漢人容器本體〗1内。 笔一成份之H F C 1 3 4 a偽使用圖中沒有表示的齒輪泵， 經由送液管13及導入部14導入容器本體11内。於導入終 了時導入部1 4於液相L中。於導入第二成份及第三成份 時，對第一成份H F C 1 3 4 a之蒸氣壓為6 . 6 5 b a「而言第二成 份HFC3 2之蒸氣壓為16.91bar偽較高，且此等混合物之 蒸氣_為11,171>以，比第三成份之[^(：125的蒸氣壓13.77 b a r為低，故不需使用齒輪泵可僅藉由蒸氣壓差予以導 λ，可節省電力能源。 以容器本體111内之液相L做為經時試樣，且藉由氣 體色譜儀來追蹤液相之組成比例，約1小時達到目的之 組成比例&安定。藉此可有效地製成5 0 0 k g R 4 0 7 C。 (蓄施例8 ) 使用第3圖所示之容器，在25Ό下製造500kg由HFC125 (44 重量 ％)、HFC143a(52 重量 ％K&HFC134a(4 重量 ％) 所成的3成份条非共沸混合冷媒（通稱為「R 4 0 4 A」）。 第3圖所示之容器30偽貫穿容器本體31之底部，插入 送液管3 3 ,該送液管3 3之容器本體内末端連接於配置於 底部附近之導入部3 4。送液管3 3之容器外末端經由弁3 6 連接於圖中沒有表示的冷媒成份貯槽。導入部34之内部 偽由空洞的圓盤狀多孔體組成，其下面偽連接於送液管 3 3 ,上而藕由多數個孔3 5 ...朝容器本體3 1内開口。該 -45- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
• 、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 492999 A7 B7 五、發明説明（44 ) ^ 細孔3 5之總開口而積與送液管3 3之截面積相等。 另外，自容器本體3 1之頂部附近的壁面拉出枝管3 7、 容器本體1 3内之液相L順序經由液循環弁3 8 a，液循環 泵3 9及液循環弁3 8 b ,循環於送液管3 3。 首先，在2 5 °C下選擇第一成份之液比重比第二成份之 液比重為大的組合。然後，比較其第一成份與第二成份 之混合物及殘留的第三成份之2 5 t：之蒸氣壓，H F C 1 3 4 a 之液比重為1.206、HFC143a之液比重為0.931,且其重 最比例釣為7.1: 92.9之混合物的蒸氣壓為12.341)3「， 該信f:bHFC125之蒸氣壓（13,77bar)為低，故以HFC13“ (20kg)為第一成份，HFC143a(260kg)為第二成份，及 H F C 1 2 5 ( 2 2 0 k g )為第三成份，且以該順序經由弁3 6 ,送 液管33、導入部34而導人容器本體31内。 第一成份之HFC134a使用圖中沒有表示的齒輪泵，經 由弁36、送液管33及導入部34而導入容器本體31内。於 導人终了時使導入部3 4浸漬於液相L中。於導入第二成 份時使用輔肋的齒輪泵，惟對第一成份H F C 1 3 4 a之蒸氣 歷為6.65bar而言，第二成份HFC143a之蒸氣壓為12.61bar 偽較高，可以小的電力能源予以導入。而且，此等混合 物之蒸氣壓為12,34bar傜比第三成份HFC125之蒸氣壓 1 3 . 7 7 b a r為低，故第三成份不需使用齒輪泵可僅藉由蒸 氣颳差予以導入，可節省全體之電力能源。 另外，使由液循環弁3 8 a ,液循環泵3 9及液循環弁3 8 b 所成的循璟条蓮作，以使容器本體3 1内之液相L通道送 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
492999 A7 B7 五、發明説明（45 ) 液管3 3予以循環。以容器本體3 1内之液相L做為經時試 樣，目㈣由氣體色譜儀來追蹤液相之組成比例，約3 0分 鏡可達到目的之組成比例且安定。藉此可有效地製成 5 0 0 k « R 40 4 A 〇 由上述可知，比較基於本發明申請專利範圍第1項之 審施例1〜6與比較例1〜9時，藉由冷媒成份之導入順序 潠擇導人之冷媒成份的液比重比容器内導入完畢之冷媒 成份的液比重在導入溫度下較低者，且使後導入的冷媒 成份導人容器内之液相内部的較簡單之本發明申請專利 範圍第1項之製法，可促使冷媒成份之混合，且較佳者 傜藉由設定導入的冷媒成份之蒸氣壓比容器内導入完畢 的液相之蒸氣壓為高的溫度條件，可較為經濟且有效地 製诰混合冷媒。 而巨，基於本發明之申請專利範圍第3項的實施例7 〜8趨比較例1 , 2及比較例7比較時，尤其是製造由選 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 自HFC32，HFC143a及HFC125之2種冷媒成份與HFC134a 所成的滅份条混合冷媒時，冷媒成份之導入順序偽選擇 初期導入的2種冷媒成份中導入的冷媒成份之液比重容 器内導人完畢的冷媒成份之液比重在導入溫度下為低， 目、最後導入的冷媒成份之蒸氣壓比容器内導入完畢的混 合物之蒸氣壓為高（在導入溫度下）者，並使冷媒成份導 入經導入完畢的液相内部之較為簡單的本發明申請專利 範圍第3項之製法，可較為經濟且有效地製造該3成份 条混合冷媒。 -47- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公楚） 492999 A7 B7 五、發明説明（46 ) 在本發明之申請專利範圍第1項之混合冷媒製法，偽 使冷媒成份之導入順序選擇後導入的冷媒成份之液比重 比容器内導入完畢的冷媒成份之液比重為低（在導入溫 度）者，日使後導入的冷媒成份導入經導入完畢的冷媒 成份之液相内部，故不需動力攪拌，僅需藉由輔肋的攪 拌，在短時間内有效地達成冷媒成份之均一混合。 而目.，於有關由特定H F C条冷媒成份所成的3成份条 混合冷媒之本發明申請專利範圍第3項之製法，偽使初 期的2成份導入容器之順序選擇在導入溫度下液比重降 低者，&最後1成份之蒸氣壓比初期的2成份混合物之 蒸氣壓為髙者，並使後導入的冷媒成份導入經導入完畢 的冷媒成份之液相内部，故不需動力攪拌僅需藉由輔助 的攪拌，在短時間内有效地逹成冷媒成份之均一混合。 〔圖而之簡單說明] Γ第1圖〕（a )偽為實施本發明方法之容器例的截面圖， (b )係為該冷媒成份導入部之斜視圖， Γ笔2 ISM ( a )俗為實施本發明方法之另一容器例的截 面圖， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (b )偽為該冷媒成份導入部之斜視圖， Γ第3圖]偽為實施本發明方法之另一容器例的截面圖， 「第4圖]傜為製造混合冷媒之習知容器例的截面圖， 〔第5圖]偽為製造混合冷媒之另一習知容器例的截面 圖， -48 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 492999 A7 B7 五、發明説明（47 ) 4 符號 説明 ] 10.. ..容 器 1 1… .•容 器 本 體 12.. •.底 部 13… •.送 液 管 14.. …導 入 部 15… …細 孔 16.. …弁 20 ,. • •容 器 2 1, …容 器 太體 22 .， •.頂 部 23 .. .，送 液 管 24… …導 入 部 25 .. .，細 孔 26… • •弁 30 .. …容 器 31… .♦容 器 本 體 3 3,. …送 液 管 34… …導 入 部 35… …細 孔 36… .•弁 ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ1 2規格（210X 297公釐） 、11 —· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -49 - 1 7 .,.,枝管 3 8 a，3 8 b ....液循環弁 2 3 9…循環泵 L.....液相 V.....氣相。

Claims (1)

  1. 492999 霄清委員明示，衣·修ώ後是否變更原實質匀I 对月卜日 六、m丽虿圍 第86117935號「混合冷媒之製法」專利案 (90年8月10日修正） Λ申請專利範圍： 1. 一種混合冷媒之製法，其特徵爲以2種以上液狀冷媒 成份順序導入容器內而製造混合冷媒時，冷媒成份 (群）之導入順序中，後導入冷媒成份（群）之液比重在 導入溫度下，選擇比容器內先導入完畢之冷媒成份 (群）爲低者，且將後導入之冷媒成份（群）導入先導入 完畢的冷媒成份（群）之液相內部，該冷媒成份（群）係 爲1種以上選自氫氯氟碳類（HCFC)、氫氟碳酸 (HFC)、氫碳類（HC)、氟碳類（FC)、氫氟醚類（HFE)， 氟醚類（FE)，及氟碘碳類（FIC)所成群者，且使冷媒 成份（群）導入容器底部或底部附近。 2. 如申請專利範圍第1項之混合冷媒之製法，其中使冷 媒成份（群）導入由2個以上開口或多孔細孔導入容 器內。 3. 如申請專利範圍第1項之混合冷媒之製法，其中於冷 媒成份（群）導入時及/或導入後，使容器內之液相使 用泵循環或攪拌機予以攪拌。 4. 一種混合冷媒之製法，其特徵爲選自二氟甲烷， 1，1，1-三氟乙烷及五氟乙烷中任何2種冷媒成份與 1，1，1,2 -四氟乙烷，以液體形式依次導入3種冷媒 成份至容器中以製造混合冷媒，此時依次先導入的 492999 2種冷媒成份中，後導入的冷媒成份之液比重在導入 溫度下，選擇比容器內先導入完畢的冷媒成份爲低 者，之後再加入的最後1種冷媒成份，其蒸氣壓於導 入溫度下選擇比容器內先導入完畢的冷媒成份群之 液相蒸氣壓爲高者，並使後導入的冷媒成份導入已導 入完畢的冷媒成份（群）之液相內部，並使冷媒成份 (群）導入容器底部或底部附近。 5. 如申請專利範圍第4項之混合冷媒之製法，其中使冷 媒成份（群）導入2個以上開口或多孔體細孔所成的 容器內。 6. 如申請專利範圍第4項之混合冷媒之製法，其中於冷 媒成份（群）導入時及/或導入後使容器內之液相使 用泵循環或攪拌機予以攪拌。
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