TW454024B - Production of acid soluble humates - Google Patents

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4 54 02 4 a? ____ Β7 五、發明説明。） 本發明係關於一藉使含腐殖酸之礦石磺烷基化以製造 酸可溶性腐殖酸物質的方法。本文所說明之磺烷基化法的 製法可獲得在酸系統'中有更佳溶解度且不同於早先方法所 製得之腐殖酸物質》 早先之用以製造腐殖酸物質的方法之一係揭示於美國 專利第5 ，004，831號中。該方法包括使氧化之煤 與含水之鹼混合，在足以防止水蒸發的壓力下加熱此混合 物至1 0 0至1 8 0_°C，並維持在高溫下達一足以萃取相 當量有效用腐殖酸物質之時間。雖然此一方法可製造髙產 量的腐殖酸物質，但該依此製得之腐殖酸物質並未磺甲基 化，因此具有很差的酸溶解度。 本文所說明之方法也可製造優於那些傳統方法所製得 的腐殖酸物質。這些從含腐殖酸之礦石製造腐殖酸物質的 傳統方法都牽涉到以鹼來萃取。此類萃取法的實例係揭示 於美國專利第4，319，041案號。其包括將含腐殖 酸之礦石與水及苛性蘇打混合，並在ρΗ6· 5—8.0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 下經由攪拌來萃取腐殖酸物質。此方法所需之時間相當長 ，而且所製得之腐殖酸物質並非酸可溶性。 磺化腐殖酸物質之製法係揭示於美國專利第 4，502，868案號中。在其揭示內容中SO 2係使 用做爲磺化劑。該所製造之磺化腐殖酸鹽類係主張爲煤水 淤漿之良好黏度退黏劑。然而，在該方法中所用之條件下 ，磺化反應並不足以獲致於低p Η肥料中的溶解度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -4 ~ 修 表等；J曰 補充so. 1. π ^^024 附件二:第86100224號專利申請案中文說明書修正頁 民國90年1月修正 五、發明說明（ Z h a m b a 1 ( K h i m T v e r d _ Τ ο 1 ρ · (Μ 〇 s c 〇 w ) 1 9 9 1 年 (2期）第7 0 — 2頁）也已揭示出腐殖酸物質可藉與濃 硫酸反應而磺化。然而，在此方法中，該物質卻不溶於酸 中。因此，該所生成之產物在低ρ Η肥料中將不具有良好 溶解度。 使腐殖酸物質磺化的第三個方法係由Sharanova等人 (Khim Tverd· Topi. (Moscow) 1987 年（3 期）， 第3 8_4 3頁）所揭示。在此方法中，磺化作用係藉使 腐殖酸物質與亞硫酸鈉反應而達成。然而，由於該等在反 應中所生成之產物係藉在稀酸中沈澱而單離，所以，可清 晰顯見此方法並沒有充份地磺化以獲得在低Ρ Η肥料中之 溶解度。 同樣地，一藉在低pH下令含腐殖酸之礦石與亞硫酸 鈉及亞硫酸氫鈉之混合物反應以製造磺化腐殖酸物質的方 法係揭示於西班牙專利第ES 495，426案號中》 然而，就像上文所述之產物般，該依此方法所製造之產物 也是藉在強酸中沈澱而單離，所以，在低Ρ Η肥料中將會 有較差溶解度。

Pobedonostseva等人（Khim Tverd. Topi. (Moscow )1978年，（6期），第97-102頁）揭示了一 種用以製造磺甲基化褐煤鑽孔泥漿稀釋劑之兩步驟方法。 在此方法中，腐殖酸係用鹼從褐煤中萃取，再使該所得之 腐殖酸物質磺甲基化以製造最終之鑽孔泥漿稀釋劑。雖然 磺甲基化腐殖酸物質可於此方法中製得，但卻需要兩個分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------ΓΙ —-----滚--- (請先閱讀背面之注意事項再«(寫本頁) ^!-------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -5 - 4 54 02 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 _______B7__五、發明説明（3 ) 離步驟。再者，其並沒有提及到腐殖酸物質溶於酸肥料所 需要的磺化程度。 發明摘述 ' 本發明係關於一種供製造酸可溶性腐殖酸物質__的簡單 方法。本發明之方法包括使含有腐殖酸之礦石磺甲基化以 製造谭棒.蓋化―腐殖—酸濃縮物」其在〇· 5之低pH下是可 溶的，且係以至少70%產量生成》 特定言之，此一方法係要求在含腐殖酸之礦石如黃粒 濁沸石與甲醛及磺烷基化劑（如鈉，鉀或銨之亞硫酸氫鹽 及/或偏亞硫酸氫鹽）反應之前，先將此反應混合物之 p Η用鹼調整至p Η 9 - 1 g。反應係在溫度及壓力條件 下進行至可產生磺烷基化腐殖酸濃縮物的充足時間。較佳 地，該方法係利.用亞硫酸氫鈉及/或偏亞硫酸氫鈉做爲磺 化劑，並且係在1 10 — 170°C溫度及ρΗΙΟ-1 1 下反應1 - 2小時。藉由過濾除去不溶物，離心或沈降後 即可獲得在pHO. 5或更低下可溶且產量至少75%之 磺烷基化腐殖酸濃縮物。若需要的話，該腐殖酸濃縮物也 可進一步噴霧乾燥以形成粉末。 本文所說明之方法可從含腐殖酸之礦石中製得具有良 好產量的礎烷基化腐殖酸物質。本發明的重要特色之一係 ，該依此方法所製得之磺烷基化腐殖酸物質在酸溶液及混 合之低P Η肥料溶液中具有良好的溶解度。另一優點是， 該依此方法所製得之磺烷基化腐殖酸物係質以液體濃縮物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 一 ~~~ _ 6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ -----、可— .-----線 1----11-i 454024 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 或乾粉末方式離析出。本方法的第三個優點係快速又容易 〇 較佳具體實施例之說‘明 根據本發明，用以製造磺烷基化腐殖酸濃縮物之方法 包括步驟（a )將含腐殖酸之礦石與甲醛及磺化劑混合以 形成淤漿；（b)將淤漿之pH調整至pH 9 — 12以形 成反應混合物；（c)在溫度及壓力條件下使該經pH調 整之反應混合物反應至可產生磺烷基化腐殖酸濃縮物的充 足時間；及（d )從該反應混合物中分離出磺烷基化腐殖 酸濃縮物。若需要的話，該依此方法所獲得之液體濃縮物 較佳地可藉由噴霧乾燥而進一步地形成粉末。 至於在本專利說明書中所用之*含腐殖酸之礦石"一 詞係定義成1 ignite褐煤（尤其是黃粒濁沸石），褐煤及 泥煤，以及人造腐殖酸物質如醌類氧化聚合之產物。較佳 的礦石係黃粒濁沸石，因其現成可用且花費並非相當昂貴 。此礦石之平均粒子大小普通是小於約3釐米。較佳地， 此礦石之平均粒子大小係在1 0至1 〇 〇 〇微米範圍內變 化，最佳地係在1 0至1 0 0微米範圍內。如此，較細顆 粒之礦石可使反應輕易地發生，進而使反應能在相當短的 時間內完成。.. 所用之磺化劑係任何可使含腐殖酸之礦石磺烷基化的 含硫化合物。較佳的磺化劑係亞硫酸氫鈉，亞硫酸氫鉀， 亞硫酸氫銨，亞硫酸氫鎂，偏亞硫酸氫鈉，偏亞硫酸氫鉀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----裝V-- 訂 ---—線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） -7 - 5 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 d . 102 4 A7 _B7__ 五、發明説明（5 ) ，偏亞硫酸氫銨，及偏亞硫酸氫鎂。最佳地係使用亞硫酸 氫鈉或偏亞硫酸氫鈉做爲磺化劑。因此兩個化合物可與甲 醛形成加成物以使含腐殖酸之礦石有較高程度的磺化作用 ，進而在低於P Η 2‘ . 0之酸系統中提供更佳的溶解度， 所以此二者係較佳的。 所生成之加成物最好是與醛形成的。較佳的醛爲甲醛 ，因甲醛可與亞硫酸氫鈉或偏亞硫酸氫鈉輕易地形成加成 物，進而增加該含腐殖酸之礦石位置處的磺化作用。雖然 甲醛是較佳的，但其他醛類也可使用，例如乙醛，丙醛及 丁醛（但產量將比那些以甲醛所獲得者少）。 本發明之方法的第二個步驟牽涉到將淤漿之ρ Η調整 至ΡΗ9 - 1 2。較佳地係藉將鹼加入於淤漿而使pH調 整至10—11。只要可提供充份的鹼度以調整如上所述 之足夠高的Ρ Η，則任何鹼都可使用。可用於淤漿之ρ Η 調整的鹼實例包括氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨，氫氧 化鋰，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸鋰及彼等之混合物》最佳地 ’可使用氫氧化鈉來調整淤漿之ρ Η以便形成反應混合物 。頃注意到，氫氧化鈣最好是不要用來調整淤漿之ρ Η， 因其將形成不溶性組份。 本方法之第三個步驟牽涉到在溫度及壓力條件下令該 經Ρ Η調整之混合物反應至可產生磺烷基化腐殖酸濃縮物 的充足時間。此反應較佳地係在一裝備有合適分佈器或攪 拌機製（以確保在其內所包含之液相與固相間的有效質量 傳遞及傳熱）之加壓式密閉容器內操作。密閉容器應檢定 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 一 ----L--ιιΊι^ν-----卜如^-------線 ' ,,ίν. . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 __B7___五、發明説明（θ ) 在2-1000psi ，較佳地2-400psi以防止 水蒸發。反應係在約1 0 0 — 2 1 0 °C溫度下進行。較佳 地，反應溫度的範圍係在1 4 0 — 1 9 0 °C，最佳地多 1 60 — 1 70 °C。‘混合物將反應〇 . 5 - 5小時，而較 佳的反應時間是1. 5-2小時，端視反應溫度及礦石的 粒子大小而定。在任何情況下，反應步驟將持續到足以產 生至少7 5 %產量之磺烷基化腐殖酸濃縮物的時間。這些 磺烷基化腐殖酸濃縮物在PH2. 0或更低，較佳地 0 . 5或更低時是可溶的》 待反應完成後，將磺烷基化腐殖酸濃縮物從該反應混 合物中分離出。藉由過濾，離心或沈降，或其他常用來分 離水性介質中之不溶物的方法除去不溶物。 實施例1 上述本發明之特色及優點可根據此較佳具體實施例而 達成’將含腐殖酸之礦石如黃粒濁沸石與最小量的16% (W : W)甲醛及3 3% (W : W)偏亞硫酸氫鈉混合， 用氫氧化鈉調整該混合物之pH至1 〇 — 1 1 ，並在 1 6 0°C下及足以防止水蒸發之壓力下令該經pH調整之 混合物反應9 0_分.鐘。於此方法期間該混合物的較佳固成 份是2 5重量％。反應後，在混合物中之未溶解的固體物 可藉由過濾’沈降及/或離心而與磺烷基化腐殖酸溶液分 開’如此便可形成於水溶液中有2 〇 %最小量磺焼基腐殖 酸之液體產物。該產物的pH係在9. 〇與1〇. 〇之間 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公嫠) : m- HI i HI ^l·— Kn r—^— ml -( Ufa d n '一^In —— ...... _ I— - I / _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一 9 一 ^54024 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明（7 ) ’磺系硫含量大於5%，黏度爲6. Ocps ，且沈澱pH (亦即該物質變得不可溶並形成沈澱物時的pH)係在 P Η 〇 . 5以下。 從上述實施例中‘可顯見的是，對製造酸可溶性腐殖酸 濃縮物而言，本發明之方法係一簡單又相當價廉的方法。 此方法的第二個優點是可產生具有低黏度之高固成份溶液 。此方法的第三個優點是可變換條件以便控制磺烷基化的 程度及依此之溶解度。 實施例2 此實施例係做爲該第三個優點的實施例，表1之數據 顯示了可變更甲醛及偏亞硫酸氫鈉濃度以產生具有各種程 度的磺化作用及依此之沈澱p H。表1的數據也顯示出， 本文所說明之方法的產量係可與那些經由傳統方法所獲得 者比較。表2的數據則顯出在混合之低p Η肥料中的溶解 度係如何與腐殖酸物質之磺系硫含量相關。在兩個待試驗 之肥料識別下所陳述的數字係個別表示內含之％氮，％磷 ，％鉀，及％硫。從表2之數據可清礎看出，高磺系硫含 量（亦即磺系硫含量要大於5重量％ )對在具有ρ Η小於 2. 0之混合肥料中的溶解度是必需的。事實上，藉由磺 烷基化以獲致增高的溶解度正是本發明的主要優點。不似 早先之磺化方法,，本文所說明之磺烷基化方法將可製造具 有充份磺烷基化以溶於混合之低ρ Η肥料的腐殖酸物質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ------'——-----------線：， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -10 - 經濟部中央標尊局員工消費合作社印製 S4 02 4 A7 B7 五、發明説明（8 ) 實施例3 下列實施例係解說此方法如何用來製備腐殖酸之混合 型鹽類。將黃粒濁沸石與1 4%甲醛，2 0%偏亞硫酸氫 鈉及2 0%偏亞硫酸氫鉀混合》然後用氫氧化鉀調整混合 物之pH至11. 0，並在165 °C下蒸煮該經p Η調整 之混合物2小時。除去不溶物後，所得之產物具有5. 2 %磺系硫含量，小於0. 5之沈澱pH，及於14. 7 — 4. 2 — 0 — 4和3 — 30 — 0 — 4肥料中之優異溶解度 〇 就像其他腐殖酸萃取物一樣，·可預期到藉由本文所述 方法製造之腐殖酸濃縮物對植物成長也是有益的。當將此 類產物以更少量加入於土壤時，可知悉的是彼等將刺激植 物成長'，提高顏色及種子發芽。同時彼等也可用來與乾肥 料組合’以便在播種之前浸濕及/或噴灑在種子上，以及 使土壤及/或葉子施佈者微量營養素。 雖然此揭示內容已詳述了本發明之較佳具體實施例， 但只要不違反本揭示內容之基本意圖，本發明之其他具體 實施例都可提出，此揭示內容之全部範圍係由下列申請專 利範圍來限定。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------ΓΙ. — ^--^ ΐ----------線 ' > . ,ίν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —11 - A7 B7 154 02 4 五、發明説明（9 ) 表1 甲醛及偏亞硫酸氫鈉進料對酸可溶性腐殖酸物質之產量， 磺系硫含量及沈澱ρίΐ的影響 -----------^--硬一，-----卜-----線| . ( . _ ' ,( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH2〇進料 Na2S2〇5 進料 磺系硫 產量.％ 沈澱η Η (%) (%) (¾) 0 0 0 76 4.5 6 15 2.9 76 1.5 9 20 3. 4 78 1 12 28 4.5 78 0. 5 16 33 5.3 80 <0.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -12 - 4 5 4 02 4 A7 _B7 五、發明説明（i〇 ) 表2 磺烷基化作用對腐殖酸物質於低pH肥料中 之溶解度的影響‘ %不溶物 %亞硫 酸氫鈉 磺系統，％ 肥料#1 14.9-4.2-0-4 CdHI.5) 肥料#2 3-30-0-4 CnHO.5) 0 0 15 20 15 2.9 10 12 20 3.4 8 10 28 4.5 6 8 33 5.3 1 1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Η 4Τ 註：％不溶物係藉將1克腐殖酸溶於50克肥料溶液中再測量％ D e 1 a v a 1.游漿而測得。 線 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -13 -

Claims (1)

1. 4 54 0 2 4 A8 Βδ C8 m 、申請專利範圍

   第8610Q224號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 ~請先閱讀背面之注意事項再填寫^ί頁) 民國90年1月修正 1 . 一種供製造磺烷基化腐殖酸濃縮物之方法，其包 括步驟： a)使含腐殖酸之礦石與醛及磺化劑混合以形成一 淤漿； (b)將淤漿之pH調整至pH9—12以形成反應 混合物； (c)在 100 — 210 °C 溫度及 2-1，000 i壓力下使該經P Η調整之反應混合物反應至可產生 基化腐殖酸濃縮物的充足時間；及 (d )從該反應混合物中分離出此磺烷基化腐殖酸濃 其中該磺化劑係選自亞硫酸氫鈉，亞硫酸氫鉀，亞硫 銨，偏亞硫酸氫鈉，偏亞硫酸氫鉀，偏亞硫酸氫銨， 等之混合物，且 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P s 礦院 縮物 酸氫 及彼 物。 之礦 該醛係選自自甲醛，乙醛，丙醛，丁醛及彼等之混合 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該含腐殖酸 石係選自lignite褐煤，褐煤，泥煤及彼等之混合物 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中該含腐殖酸 之礦石係黃粒濁沸石。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 4 54 0 2 4 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中該傲發含有 至少1 5重量％醛。 5 _如申請專利範圍第1項之方法，其中該淤漿含有 至少3 0重量％磺化劑。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該調整淤駿 之Ρ Η的步驟係包括將一鹸加入於該淤漿中。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該鹼係選自 氫氧化鈉’氫氧化鉀，氫氧化銨，氫氧化鋰，碳酸鈉，碳 酸鉀，碳酸鋰及彼等之混合物》 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應係反 應0 . 5 — 5小時》 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應混合 物之pH係被調整至pHl〇-11。 10 .如申請專利範圍第1項之方法，其可進一步包 括將該磺烷基化腐殖酸濃縮物做成粉末形態的步驟。 1 1 .如申請專利範圍第1項之方法，其包括下列步 驟： (a )使含腐殖酸之礦石與至少1 5%甲醛及3 0% 磺化劑混合以形成淤漿； (b)將所得淤漿之pH調整至PH1 〇 — 1 1以形 成反應混合物； (c )在1 6 0 — 1 70°C下令該經pH調整之反應 混合物反應達至少1小時，以產生磺烷基化腐殖酸濃縮物 ;及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X25T7公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 卜訂 線： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -2 - i 5 4 0 2 4 as B8 C8 ____ D8 六、申請專利範圍 (d)從該反應混合物中分離出此磺烷基化腐殖酸濃 縮物。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該含腐 殖酸之礦石係選自i ighite褐煤，褐煤，泥煤及彼等之混 合物。 13·如申請專利範圍第11項之方法，其中該含腐 殖酸之礦石係黃粒濁沸石。 14_如申請專利範圍第11項之方法，其中該磺化 劑係選自亞硫酸氫鈉，亞硫酸氫鉀，亞硫酸氫銨，偏亞硫 酸氫鈉’偏亞硫酸氫鉀，偏亞硫酸氫銨’及彼等之混合物 1 5 _如申請專利範圍第1 1項之方法，其中該調整 淤漿之ρ Η的步驟係包括將一鹼加入於該淤漿中。 .1 6 如申請專利範圍第1 5項之方法，其中該鹼係 選自氫氧化鈉’氫氧化鉀，氫氧化銨，氫氧化鋰，碳酸納 ’碳酸鉀，碳酸鋰及彼等之混合物》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 7 .如申請專利範圍第1 1項之方法，其可進—步 包括將該磺烷基化腐殖酸濃縮物做成粉末形態之步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 修 表等；J曰 補充so. 1. π ^^024 附件二:第86100224號專利申請案中文說明書修正頁 民國90年1月修正 五、發明說明（ Z h a m b a 1 ( K h i m T v e r d _ Τ ο 1 ρ · (Μ 〇 s c 〇 w ) 1 9 9 1 年 (2期）第7 0 — 2頁）也已揭示出腐殖酸物質可藉與濃 硫酸反應而磺化。然而，在此方法中，該物質卻不溶於酸 中。因此，該所生成之產物在低ρ Η肥料中將不具有良好 溶解度。 使腐殖酸物質磺化的第三個方法係由Sharanova等人 (Khim Tverd· Topi. (Moscow) 1987 年（3 期）， 第3 8_4 3頁）所揭示。在此方法中，磺化作用係藉使 腐殖酸物質與亞硫酸鈉反應而達成。然而，由於該等在反 應中所生成之產物係藉在稀酸中沈澱而單離，所以，可清 晰顯見此方法並沒有充份地磺化以獲得在低Ρ Η肥料中之 溶解度。 同樣地，一藉在低pH下令含腐殖酸之礦石與亞硫酸 鈉及亞硫酸氫鈉之混合物反應以製造磺化腐殖酸物質的方 法係揭示於西班牙專利第ES 495，426案號中》 然而，就像上文所述之產物般，該依此方法所製造之產物 也是藉在強酸中沈澱而單離，所以，在低Ρ Η肥料中將會 有較差溶解度。 Pobedonostseva等人（Khim Tverd. Topi. (Moscow )1978年，（6期），第97-102頁）揭示了一 種用以製造磺甲基化褐煤鑽孔泥漿稀釋劑之兩步驟方法。 在此方法中，腐殖酸係用鹼從褐煤中萃取，再使該所得之 腐殖酸物質磺甲基化以製造最終之鑽孔泥漿稀釋劑。雖然 磺甲基化腐殖酸物質可於此方法中製得，但卻需要兩個分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------ΓΙ —-----滚--- (請先閱讀背面之注意事項再«(寫本頁) ^!-------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 -5 - 4 54 0 2 4 A8 Βδ C8 m 、申請專利範圍

   第8610Q224號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 ~請先閱讀背面之注意事項再填寫^ί頁) 民國90年1月修正 1 . 一種供製造磺烷基化腐殖酸濃縮物之方法，其包 括步驟： a)使含腐殖酸之礦石與醛及磺化劑混合以形成一 淤漿； (b)將淤漿之pH調整至pH9—12以形成反應 混合物； (c)在 100 — 210 °C 溫度及 2-1，000 i壓力下使該經P Η調整之反應混合物反應至可產生 基化腐殖酸濃縮物的充足時間；及 (d )從該反應混合物中分離出此磺烷基化腐殖酸濃 其中該磺化劑係選自亞硫酸氫鈉，亞硫酸氫鉀，亞硫 銨，偏亞硫酸氫鈉，偏亞硫酸氫鉀，偏亞硫酸氫銨， 等之混合物，且 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P s 礦院 縮物 酸氫 及彼 物。 之礦 該醛係選自自甲醛，乙醛，丙醛，丁醛及彼等之混合 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該含腐殖酸 石係選自lignite褐煤，褐煤，泥煤及彼等之混合物 3.如申請專利範圍第1項之方法，其中該含腐殖酸 之礦石係黃粒濁沸石。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）