TW416976B - Process for producing multilayer coatings - Google Patents

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TW416976B
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Goetz-Ekkehard Sapper
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Basf Coatings Ag
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A7 […4八 . -------___ __B7___ 五、發明説明(1 ) ^ ~ ~~ 本發明係關於—種製造用於基材表面之多層·塗料的方法 ，其中 ()將包含作爲薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水塗 料組合物塗敷於習用打底表面劑塗覆之基材上作爲底 塗， (B)將適當的透明頂塗組合物塗敷於由此得到之底塗上， 且 (c)將底塗與頂塗一起烘烤， 及經此方法製造之塗覆基材。 前案揭示塗覆交通工具之零件，特別是汽車，零件的方 法’其中基材通常係先以電澱積塗料物質及/或抗石片甲間 打底劑或打底表面塗劑塗覆，並然後塗敷底塗，以包.含至 少一種顏料之塗料物質’且，若需要，以透明塗料物質重 塗此底塗層。然後烘烤此得到之單層或多層塗料系統。 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之洼意事Γ.Τ"寫本頁> 用於製造底塗層之底塗爲基於水及/或溶劑之習用系統。 主要之黏結劑一般包括聚胺基甲酸乙酯分散體或丙烯酸酯 分散體與水可混之可交聯聚酯及水可混之蜜胺樹脂結合， 其引起些許問題，例如，低貯存穩定性、變黃之趨勢、及 不穩定之黏度。進一步之影響爲聚胺基曱酸乙酯分散體導 致與製造金屬塗料之結合變得困難，如使用鋁青銅。進行 修復此等塗料導致視覺可察之難以接受的結果。 本發明之目的係提供製造多層塗料之方法及修復於基材 表面之多層塗料的方法，其中係塗覆一種含水底塗組合物 ，其沒有上述缺點且其適於作爲單色塗料及金屬及/或雲母 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） 4t6St戌 A7 B7 五、發明説明（2 ) .請先閔讀背面之注意事τι寫本頁) 效應整理劑之底塗。再者，此塗料组合物應爲與習用透明 塗料物質，如含水的或含溶劑的透明塗劑或透明粉末塗料 ’可相容的，且此等透明塗料物質應可塗敷於底塗上而於 塗料系統上不會顯現任何變質。 根據本發明係提供製造用於基村表面之多層塗料之方法 ，其中 (A) 將包含作爲薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水塗 料组合物塗敷於以習用打底表面劑塗覆之基材上作爲 底塗组合物， (B) 將適當的透明頂塗組合物塗敷於由此得到之底塗上， 且 (C) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗组合物包括含水聚合物分散體，其包含 (i)具有含量3 0至6 0 %以重量計（曱基）丙烯酸Ci_Cs_烷酯 早體、30至60 %比重量計乙歸基-芳族單體及0.5至1〇 % 以重量計（曱基）丙烯酸之丙烯酸酯分散體，及 (H)包含基於（曱基）丙烯酸CrC6-烷酯及（曱基）丙晞酸之 丙烯系聚合物之非缔合性增稠劑。 本發明亦提供修復多層塗料之方法，其中 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 (D) 以包含含水聚合物分散體作爲薄膜形成劑之含水塗料 組合物修復塗敷於習用打底表面劑之底塗， (E) 將適合之透明頂塗组合物塗覆於由步驟（〇 )獲得之塗 料，及 (F) 將底塗與頂塗一起烘烤， 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ；297公潑） at Γ 4 ϊθ9Τ^ _ Β7 _ 五、發明説明（3 ) 其中底塗組合物包括含水聚合物分散體，其包含 (i) 具有含量3 0至6 0 %以重量計（甲基）丙烯酸CrC8-烷酯 單體、30至60%比重量計乙烯基·芳族單體及〇.5至10% 以重量計（曱基）丙缔酸之丙烯酸酯分散體，及 (ii) 包含基於（甲基）丙烯酸CrC6-烷酯及（甲基）丙缔酸之 丙烯系聚合物之非缔合性增稠劑。 出人意料之外地頃發現製造多層塗料之新穎方法十分適 合於基材上多層塗料之製造及用於修復多層塗料，特別是 用於汽車零件。任何所欲的透明塗料物質可塗敷於底塗， 例如含水或含溶劑之塗料物質或別的粉末塗料，其不可能 用於前案已知方法《用於根據本發明之包含底塗之塗料可 被修復而無可能損害之問題。 用於根據本發明之組份⑴之丙烯系聚合物可包含（甲基） 丙烯酸crc8-烷酯單體之直線及分支衍生物，其中（甲基）丙 烯酸甲酯 '(甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯及異 丙酯、（曱基）丙烯酸正丁酯及異丁酯及（曱基）丙烯酸2_乙 基己醋爲特別適合的。額外之單體（甲基）丙烯醯胺單體及 其衍生物亦可被使用。 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 請先閲讀背面之-注意事rfj寫本頁) 可用於组份（i)之丙烯酸酯聚合物之乙烯基芳族單體之實 例爲苯乙烯、β -烷基苯乙烯及乙烯甲苯。 丙烯酸酯分散劑可由前案之已知方法製備，如乳化聚合 作用。較佳地，丙烯酸酯聚合物係添以分散體添加。單體 與水之比例係於製備方法中調整，使得得到之分散體具固 體含量3 0至6 〇%以重量計，較佳爲3 5至6〇%以重量計，且 ，6- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ' A7 B7 五、發明説明（4 ) 適於直接用以製備底塗組合物。特別適合作爲·含水分散體 之丙缔酸醋聚合物可由商業名稱Aer〇nal 29〇 D(巴地斯顏料 化工戚（BASF，AG)’ Ludwigshafen)於商業上取得。 爲製備丙烯酸酯聚合物分散體’較佳係使用單獨之陰離 子乳化劑或與其它形成之混合物作爲乳化劑。 陰離子乳化劑之實例爲貌龄或醇之硫酸半酯之驗金屬鹽 、乙氧基化烷酚或乙氧基化醇之硫酸半酯之鹼金屬鹽，較 佳爲每莫耳與4至5莫耳環氧乙烷反應之壬酚之硫酸半酯， 烷基或芳基磺酸酯之鹼金屬鹽、月桂基硫酸鈉、月桂基乙 氧基酯硫酸鈉及碳鏈包含8-20個碳原子之烷磺酸鈉鹽。陰 離子乳化劑之量爲基於單體之〇 . 1至5 . 〇 %以重量計，較佳 爲0.5至3.0%以重量計。再者，爲增加含水分散體之.穩定 性’亦可使用乙氧基化烷酚或脂肪醇類塑之非離子性乳化 劑’例如1莫耳壬酚及4至3 0莫耳環氧乙烷之加成產物，於 陰離乳化劑之混合物中。 丙烯酸酯聚合物之玻璃轉移溫度較佳爲1 5 °C及3 5 Ό間， 特別佳爲2 0 °C至2 5 °C間。 經濟部令央標隼局員工消費合作社印製 {請先閲讀背面之-注意事K ir本頁) 用於根據本發明之丙烯酸酯聚合物較佳具數目平均分子 量 200,000至 2,000,000，更佳爲 300,000至 1,500,000(經膠滲 透層析法以聚苯乙烯爲標準測定）。 根據本發明，使用具非缔合性基團之丙烯系聚合物作爲 增稠劑纽份（ii)，其包含（曱基）丙烯酸crc6-烷酯及（曱基）丙 烯酸作爲單體單元β特別適合之共聚物包含（曱基）丙烯酸 及至少二種不同的（曱基）丙烯酸（crc6)-烷酯單體作爲單體 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐〉 A7 416976 B7 五、發明説明（5 ) 單元。於共聚物中，基於總共聚物，（曱基）丙-基酸較佳係 包含40重量％至60重量％之量’特別佳係46重量％至55重量 %之量。各基於總共聚物，丙烯酸（CrC0)-烷酯單體I較佳 係包含30重量％至50重量％之量，特別佳係36重量％至46重 量'%之量’且丙烯酸（CrC6)-烷酯單體II爲1重量％至10重 量％之量，特別爲2重量％至8重量％之量。液流輔助劑應提 供底塗組合物理想的黏度，特別於pH使用時。因此特別適 合的增稠劑爲於分散體中呈稀薄的，且於中性或驗性pH下 呈濃稠的《使用丙烯酸酯共聚物作爲現成的分散體爲適合 的。此等分散體較佳係包括脂肪醇烴氧基酯，特別是c8-C22-脂肪醇烴氧基酯。特別適合的丙晞酸自旨共聚物分散體 可由商品名Viscalex HV 30取得（聯合公司，英國）（Allied Corporation, Great Britain)。於用於本發明之底塗組合物中 ’基於固體含量，增稠劑較佳係以〇. 5至5.0%以重量計之量 存在’特別是0.3至1 · 5%以重量計。增稍劑通常係以5至45% 以重量計之濃度作爲分散體，較佳爲7至3 5 %以重量計。 底塗组合物可分別包含額外的增稠劑或液流輔助劑，如 層狀矽酸鹽 '合成生物聚合膠、環雙腿化合物、聚胺基甲 酸乙酯增稠劑、膨潤土、蠟、及蠟共聚物。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之洼意事产.V寫本頁) 新穎塗料组合物亦可包括環氧官能及/或羧基官能之成份 作爲輔助黏結劑，如習用之縮水甘油化合物，如縮水甘油 丙烯酸酯或縮水甘油甲基丙烯酸酯。適當之複基官能交聯 劑之實例爲竣酸’特別是飽和的，直鏈的，具3至2 〇個竣 原子於分子中之脂族二羧酸，使用十二烷-1,12 -二酸爲較 -3 - 本纸張尺度適用中國國家標準{ CNS ) A4規格（210X 297公慶） ____1
_ 4169TS 五、發明説明（6 ) η 佳的^ 聚乙烯醇亦可用作進一步的輔助黏結劑，頃發現添加聚 乙烯醇最多1 0 %以重量計之量，較佳爲1至5 %以重量計， 可增進塗敷於底塗組合物上之頂塗组合物的相容性》聚乙 烯醇具溶劑防護作用，故溶劑或可能爲存於頂塗之其它成 份因乙烯醇之防護作用而不能穿透入底塗組合物並改變顏 色0 進一步可使用之交聯劑爲塗料領域中已知者，如蜜胺樹 脂，其可與自由0Η基反應。 除上述聚合物外，底塗組合物亦可進一步包括可相容之 水可稀釋的樹脂，如’胺基樹脂、聚酯及聚胺基甲酸乙酯 ’以及丙烯化之聚胺基甲酸乙酯或胺脂化之丙烯酸酯，其 作爲添加劑以得到所欲之塗料性質，如改良塗料之黏著力 或通常用於顏料之碾碎樹脂。 輔助黏結劑及/或交聯劑可使用最多1 0 %以重量計之量， 特別是0.5至1 0 %以重量計。 用於根據本發明之底塗组合物（ii)通常具固體含量約15 至6 0 0/〇以重量計。固體含量隨塗料组合物之特定用途而變 化。例如，於金屬整理劑，較佳爲1 2至2 5 %以重量計。於 固體顏色整理劑爲較高，例如1 4至4 5 °/〇以重量計。 爲中和成份（i)及（ii)，可使用氨及/或胺（特別是烷基胺） 、胺醇及環族胺，如二及三乙胺、胺甲基丙醇、二甲基胺 基乙醇胺、二異丙醇胺、嗎„林及N -燒基嗎淋。高揮發性胺 爲中和作用上較佳的。含水塗料組合物通常調整至pH界於 (請先閲讀背面之注# ..VW寫本夏) 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 本紙張从中國國.家標準（CNS ) 2丨〇χ 297公 A7 4169T6 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6及9間，較佳爲7至8.5。 底塗組合物可包含有機溶劑於最多15%以重量計之量。 適合之有機溶劑實例爲莕、汽油及醇。作爲進—步的液體 组份’新穎底塗可包括娱> 二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二 醇' 1,4 -丁二醇' 1，6 -己二醇、新戊二醇及其它二醇，如 二甲基醇環己烷。 底塗组合物可包括用於塗覆汽車零件之習用顏料作爲顏 料’如特殊效用（special-effect)顏料，及有機及無機色彩傳 送顏料。 適用之特殊效用顏料之實例爲商業上的鋁青銅、根據de· A36 36 183鉻酸化之鋁青銅、商業上的不銹鋼青銅、及其 它習用金屬小片狀體及金屬薄片顏料、及非金屬特殊效用 顏料，如，閃爍如珠的及干擾的顏料。 適合之無機色彩傳送顏料之實例爲二氧化鈦、鐵氧化物 ，碳黑，及其類似物。有機色彩傳送顏料之實例爲陰丹士 林藍、克羅馬沙紅（Chromophthal Red)、艾格林橘（Irgazine Orange) ' 西可欠黃（Sicotrans Yell〇w)、海里根綠（HeU〇ge Green)及其類似物。 抗腐蚀性顏料亦可存在，如碟酸鋅。 再者，底塗組合物亦可包含習用於塗料化學之填料。其 包含矽酸、矽酸鎂、滑石、二氧化鈦及硫酸鋇。 、 於新穎塗料组合物中，基於固體含量，顏料及填料之比 例可總共爲3至25%以重量計。顏料可以任何所欲形式添加 ，例如以含水淤聚或糊狀物。顏料可藉，如碾磨樹脂，如 η 請 閱 讀 背 τέ 之 注 ψ· 费 i Μ 10- 衣紙張尺度適用中國囷家標卒（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐
Β7 4I6STS 五、發明説明（8 ) 7. 輔黏結劑、分散助劑或水。加以分散。於固體·色彩塗料物 質之情況下，較佳係於分散劑及水中漿混顏料。其中使用 鋁及/或薄片時，若需要，將其漿混於溶劑且，若需要，於 水及潤濕劑之混合物中，或分散於主要的黏結劑或於另— 種輔助黏結劑中。顏料糊狀物應儘可能不含溶劑而製備。 組份（i)之量可視使用顏料而改變。若顏料爲有機及/及 無機色彩傳送顏料，基於固體含量，組份A較佳係以2 5至 50 %以重量計之量存在。若顏料爲特定效用顏料，基於固 體含量，组份A較佳係以1 5至3 0 %以重量計之量存在。 底塗组合物可包括薄膜形成輔劑作爲進一步組份。適合 的薄膜形成輔劑爲二幾酸二娱*酯、1，2-丙二醇、高滞點石 油、及莕，其具沸點大於ΙΟΟΧ，較佳爲大於14〇°c。 若需要，底塗组合物可亦包括其它輔劑及添加劑。此等 實例爲催化劑、輔助劑、抗發泡劑、分散助劑、濕潤劑， 較佳爲叛基官能分散劑、抗氧化劑、u V吸收劑、自由基清 除劑' 均化劑、殺生物劑及/或保水劑。 底塗组合物係塗敷於覆以習用打底表面劑之基材表面上 β可使用由前案已知之所需的打底表面劑作爲打底表面劑 〇 經濟部t央標準局員工消費合作社印製 請先閱讀背面之洼意事^:^马本頁) 塗敷打底表面劑之後’以本身已知方法塗敷底塗組合物 ，如噴灑、粉刷、浸潰、流動塗布、刮刀塗布或滾塗於基 材上，如金屬、塑耀、木材或玻璃。 塗敷打底表面劑塗層前，若需要可將底塗組合物與水預 混以調整固體含量，與溶劑或液流輔助液預混以建立塗敷 -11- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) aG見格公瘦）
A7 I B7 五、發明説明（9 ) 性質，及亦’若需要，與鹼預混以調節pH。若黏度仍不在 所欲範園内，可進一步添加，若適當，基於固體含量〇.〇〇 J 至0.006%以重量計之量的液流輔劑（ii)或增稠劑。 於步驟（Α)中塗敷於基材之底塗係根據本發明於步驟（Β) 中以適合的透明頂塗再塗覆β於塗敷透明頂塗前，使塗料 組合物於溫度6 0至1 0 0 aC ’較佳爲7 0至8 5 eC下蒸發短時間 ，較佳爲1至1 5分鐘，更佳爲4至8分鐘，爲有利的。蒸發 的時間視溫度而定且可於廣大範圍中被調整。 若將步骤（A)得到之基材於頂塗塗敷前部分乾燥，可得 到特別阻抗性之多層塗料’使得足夠程度的薄膜形成及/或 交聯存在以確保可能存於塗敷於步驟（B )之頂塗組合物中 之水及/或溶劑無法擴散至底塗。 所有習用之頂塗可用作爲透明頂塗组合物。較佳爲用於 塗料化學領域之透明塗料物質，如含水的或含溶劑的透明 塗料' 透明粉末塗料、透明粉末淤漿塗料 '含溶劑及含水 的二組份透明塗料等。 透明頂塗組合物可以技藝已知之習用方法加以塗覆。 據此，本發明亦提供一種多層塗覆基材 '其中塗料係塗 覆於基材表面，使得 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (A) 將包含作爲薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水塗 料組合物塗敷於以習用打底表面劑塗覆之基材上作爲 底塗组合物， (B) 將適當的透明頂塗組合物塗敷於由此得到之底塗上， 且 -12- 本紙張尺度 "ϋ家縣（？NS ) Α4·_⑺Gx 297公瘦） at 4^978 __________B7 五、發明説明（10 ) (C)將底塗與頂塗一起烘烤， - 其中底塗组合物包括含水聚合物分散體，其包含 (i) 具有含量3 0至6 0 %以重量計（曱基）丙烯酸Cl_c8_烷酯 單體、30至60%比重量計乙晞基-芳族單體及〇.5至1〇% 以重量計（曱基）丙烯·酸之丙烯酸酯分散體，及 (ii) 包含基於（甲基）丙烯酸CrC6-烷酯及（甲基）丙烯酸之 丙烯系聚合物之非缔合性增稠劑β 關於多層塗料之修復’不需特別之輔助装置即可將底塗 鼓合物塗敷於欲修復之基材表面上。塗料組合物可於周園 溫度下熟化。當於周圍溫度下進行熟化時，上述之烘烤時 間可隨之延長；其約爲1 5至2 4小時間。因此不需要特別的 輔助裝置或特殊裝備來熟化此塗料组合物。 實例 實例1 Α·將22份以重量計水、2份以重量計Solvesso® 200(C1(rC13 曼雇1金:金)及1份以重量計丁基乙二醇置於反應容器中。 檀拌加入30份以重量計之Acronar290 D(含水之分散體，固 體含量50.0%)。 6.將7.6份以重量計水及2份以重量計\^3〇31€\11^/3〇(固體 含量30.6%)之混合物緩慢加入於A得到之混合物中。 以二甲基乙醇胺（DMEA)調節所得混合物之pHi8.0。 C，於分開的混合器中，徐徐攪拌5份以重量計鋁片及5份 以重量計丁基乙二醇之混合物。 劇烈攪拌並將C得到之鋁淤漿分次加入B得到之混合物中。 -13- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2lOX 297公嫠） (請先閲讀背面之注意事 寫本頁) ✓ 經濟部令央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 416976 五、發明説明（11 ) 以2 5份以重量計之水調節所得塗料物質之黏度至11 〇 mPas。固體含量爲18.85%。 實例2 A. 將22份以重量計水、2份以重量計s〇lvesso® 200(C1(TC13 芳族混合物）及1份以重量計丁基乙二醇置入反應容器中β_ 授拌加入2 5份以重量計之Acrona丨290 +D(含水分散體，固體 含量 50.0%)。 B. 將7.6份以重量計水及2份以重量計Viscalex HV 30(固體 含量3 0.6%)之混合物缓慢加入A得到之混善物中。 以0_4份以重量計之二甲基乙醇胺（DMEA)調整使混合物 之pH値爲8.0。 C ·於分開的混合器中，溫和地撥拌5份以重量計鋁片及5 份以重量計丁基乙二醇之混合物。 D.於另一個分開之混合器中，將5份以重量計縮水甘油甲 基丙烯酸酯十二烷二酸分散於25份以重量計水中並碾磨直 粒子大小小於5微米β 劇烈攪拌將Β獲得之混合物併入D獲得之分散體中。 接著，將C得到之鋁淤漿分批加入得到之混合物中。 經濟部4*央揉羋局員工消資合作社印装 (請先閔讀背面之-注意事JF.丨k本頁) 重量計水調整所得塗料物質之黏度至1賴-3固體含量爲18.35%。 實例3 根據實例：2所述製備塗料調 重量計基於含縮水甘、…二除了舲步驟〇之1〇份以 之透明㈣塗❹散於2叫財量計水巾。以十n 固體含量爲20 3 5%。 -U- 表紙張尺度適财陶 A7 B7 五、發明説明（12 ) 實例4 A.將22份以重量計水、2份以重量計Solvesso® 200(C1()-C13 芳族混合物）及1份以重量計丁基乙二醇置入反應容器中。 攪拌加入3 0份以重量計Acronal 290 D(含水分散體，固體含 量 50.0%)。 3.緩慢將7.6份以重量計水及2份以重量計¥丨5〇&16乂11\^30( 固體含量30.6%)加入A得到之混合物中。 以0.4份以重量計二甲基乙醇胺（DMEA^_調整所得混合物 之pH値至8.0。 C .於分開之混合器中，溫和攪拌5份以重量計鋁片及5份 以重量計丁基乙二酵之混合物。 D .於另一分開混合器中，將10份以重量計得自9.8%以重 量計新戊二醇、6.2%以重量計六氫酞酸、22.9%以重量計 Pripol® (Unichema之商業產物）、11.1%以重量計己二醇及 2.0%以重量計二甲苯作爲溶劑之聚酯、及2.2份以重量計蜜 胺Cymel® 303(Cyanamid)分散於1 2.8份以重量計水中。 將B得到之混合物劇烈攪拌併入D得到之分散體中。 接著，將C得到之鋁淤漿分批加入得到之混合物中。 塗料物質之固體含量爲2 6.83%。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之-注意事π 寫本頁) 實例5 A.將22份以重量計水、2份以重量計Lusolvan FBH®(得自巴 地斯顏料化工威（BASF)、Ludwigshafen之商業產物）及1份 以重量計丁基乙二醇置於反應器中。攪拌加入30份以重量 計Acronal 290 D(含水分散體，固體含量50.0%)。 -15- 本紙張尺度適用中国國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） a? 4t69T6 B7 五、發明説明（13 ) 丑.將7.6份以重量計水及2份以重量計乂丨5〇316\'；«[乂30(固體 含量30.6%)之混合物緩慢加入於A得到之混合物中。 以二甲基乙醇胺（DMEA)調整得到混合物之pH至8.0。 C.將30份以重量計Irgazinrot® DPP BO糊狀物（顏料含量 43.2%以重量計）加入步驟B得到之混合物中並攪拌至穩定。 以5份以重量計水調整所得塗料物質之黏度至11〇 mPas。 實例6 A. 將22份以重量計水、2份以重量計Lusolvan FBH®(得自巴 地斯顏料化工廠（BASF)、Ludwigshafen之商業產物）及1份 以重量計丁基乙二醇置於反應器中。攪拌加入25份以重量 計Acronal 290 D(含水分散體，固體含量50.0%)。 B. 將7.6份以重量計水及2份以重量計乂丨3〇316\1€¥30(固體 含量3 0.6%)之混合物缓慢加入A得到之混合物中。 以二曱基乙醇胺（DMEA)調整得到混合物之pH値至8.0。 C. 於一分開混合器中，分散2 8 · 7 9份以重量計Irgazinrot® DPP BO糊狀物（顏料含量43.2%以重量計）、1.17份以重量計 Disperbyk® 190(分散體輔劑）及0.03份以重量計用於步驟B 中之共聚物並碾磨至粒子大小小於5微米。 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事f-寫本頁) D. 於另一分開混合器中，將5份以重量計基於含縮水甘油 曱基丙烯酸酯黏結劑及十二烷酸之透明粉末塗料分散於2 5 份以重量計水中並礦磨至粒子大小小於5微米=> 將B得到之混合物劇烈攪拌併入D得到之分散體中。 接著，將C得到之顏料糊狀物分批加入得到之混合物中。 固體含量爲28.06 %。 -16- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 4 ! 6 9 (： 〇 ____B7_ 五、發明説明（14 ) 實例7 · 重覆述於實例6之步驟，除了於歩驟A使用20份以重量計 丙烯酸酯分散體及於步驟D使用10份以重量計縮水甘油甲 基丙烯酸酯/十二燒酸。 實例8 A.將22扮以重量計水、2份以重量計Lusolvan FBH®(得自巴 地斯顏料化工戚（BASF AG)、Ludwigshafen之商業產物）及1 份以重量計丁基乙二醇置於'反應器t。攪拌加入15份以重 量計Acronal 290 D(含水分散體，固體含量~50.0%)。 丑.將7.6份以重量計水及2份以重量計\^3〇&16父11\^30(固體 含量30.6%)缓慢加入A得到之混合物中。 以二甲基乙二醇胺（DMEA)調整所得混合物之pH値至8.0。 C. 於分開混合器中，分散2 8.7 9份以重量計Irgazinrot® DPP BO糊狀物（顏料含量43.2%以重量計）、1.17份以重量計 Disperbyk® 190(分散體輔劑）及0.03份以重量計用於歩驟B 之共聚物並碾磨成粒子大小小於5微米。 D. 於另一分開混合器中，將1 〇份以重量計得自9.8 %以重 .量計新戊二醇、6.2%以重量計六氫自太酸、22.9%以重量計 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事^-丨&寫本頁)
Pripol® (二聚脂肪酸，Unichema之商業產物）、11.1%以重 量計己二醇及2.0%以重量計二甲苯作爲溶劑之聚酯，及 2.2份以重量計蜜胺cymel® 303(Cyanamid)分散於1 2.8份 以重量計水中。 將B得到之混合物劇烈攪拌併入d得到之分散體。接著， 攪拌併入步驟B製備之顏料製劑。 固體含量爲29.04 %。 -17- 本紙張尺度邮( CNS ) A4規格（训/加公;t )

Claims (1)

  1. 416976 h 0 第85115830號專利申請案. 中文補充說明書Γ89年Q同、 另外之f驗數櫨 製備如申請專利範圍第1項所定義之多層塗料。 除了如申請專利範圍第1項所定義以及如實例中所描述之基底塗料 (basecoat)組合物以外，申請專利範圍第1項另外界定了 一底塗（primer}· 及一頂層（topcoat)組合物，舉凡熟悉此項技藝之人士已知之任何此類 既定底塗及頂層組合物皆可用於本發明中，然前提係該頂層組合物必 須如本案申請專利範圍中所指出為透明者方可。 底塗(Primer) 於反應容器中，秤重32.1重量份之Paradur® EL 41.6 (BASF公司販 售之聚胺基曱酸酯分散液，其具41.6%之固含量），以及Additol® XW-395 (整平劑，固含量為50%)，之後，於缓慢攪拌下，添加以下成分： 1.6重量份之濕潤劑（四曱基癸二醇），0.34重量份之Aerosil® R 972及 1.02重量份之AerosU® R 805 (Degussa公司販售之硬石），1.45重量份 之去礦物質水，0.5重量份之碳黑，2.4重量份之Sicomix®黑色（BASF 公司販售之顏料），3.6重量份之滑石粉（增鏈劑），0.76重量份之Rutil 類型之二氧化鈦（顏料），5.8重量份之矽酸鋁（增鏈劑）以及I.4重量份 之去礦物質水5將此等物質溶解、研磨及分散，然後添加1.3重量份 U:\TYPE\WCK\MLS\B\4f S50SUP. D0C
    之去礦物質水，之後，添加以下成分：32.1重量份之paradur® EL 41.6 ’ 0.9重量份之Cymel® 1133 (Cytec公司販售之蜜胺），1.8重量份 之丁二醇，〇·8重量份之Pluriol® P 900 (BASF公司販售之多元醇），0.4 重量份之BYK-346® (BYK公司販售之抗起泡劑，其具52%之固含 量）’ 0·6重量份之Byketol® WS (BYK公司販售之抗裂劑），9.1重量份 之Ecosolid® (具有2.5°/。N.V‘之聚胺基甲酸酯增稠劑）以及0.95重量份 之去礦物質水-頂層（topcoat、 將4.7重量份之去礦物質水以及〇·9重量份之Acrysol® RM-8 (具有 35%固含量之增稠劑）分別秤重並予混合，然後添加至反應容器中， 並於其中進料36.55重量份之去礦物質水、1.03重量份之經分散Ayd® W-22 (具有35%固含量之濕潤劑）、0.88重量份之二甲基乙醇胺（中和 劑）以及0.17重量份之Triton® X100 (濕潤劑）。然後添加37重量份之 粉末狀透明塗料丙烯酸酯作為樹脂成分，此成分係於伴隨u.59重量 份之去礦物質水之情況下添加，並予溶解及分散。再添加〇18重量份 之Triton® X100‘(滋潤劑）以及〇 〇6重量份之byk-333® (碎石基底整平 劑），然後秤重0.05重量份之parmet〇f DF35 (殺蟲劑）、3.54重量份之 去礦物質水以及0.65重量份之Acrys〇f ，並予混合，再添加入 先前描述之分散液中。 U：\TYPE\WCKVMLS\BU5 SS0S UP.D0C -2- 第以11583〇號專利申請案 _ 中文申請專利範圍修正本（89车Q g| )語 A8 B8 六、申請專圍 一公告本， |Γ·；'
    經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 - . — — ——— — · ·· — -··—* 1. 一種於基材表面製造多層塗料之方法，其中 (Α)將包含作為薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水 塗料組合物塗敷於以習用打底表面劑塗覆=2二1 作為底塗組合物， ^ (Β)將適當的透明頂塗組合物塗敷於由此得到之底塗 上，且 (C) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗組合物包括含水聚合物分散體，其包4 ⑴具有含量自30至60重量％之（〒基）丙烯酸Ci_c8_烷 酯單體、自30至60重量％之乙烯基_芳族單^及8〇5 至10重量％之（甲基）丙烯酸之丙烯酸酯分散體，及 (ii)包含基於（甲基）丙烯酸CrC6-烷酯及（曱基）丙烯酸 之丙婦系聚合物之非缔合性增稠劑。 2 · —種修復多層塗料之方法，其中 (D) 以包含含水聚合物分散體作為薄膜形成劑之含水塗 料組合物修復塗敷於習用打底表面劑之底塗， (E) 將適合之透明頂塗組合物塗覆於由步驟（〇 )獲得之 塗料，及 (F) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗組合物包括含水聚合物分散體，其包| (i) 具有含量30至60重量％之（甲基）丙缔酸crc8-烷酯 單體、30至60重量％之乙錦基芳族單體及至 重量％之（甲基）丙烯酸之丙婦酸酯分散體，及 (ii) 包含基於（甲.基）丙晞酸Ci-Cg-燒酷及（甲基）丙晞酸 本紙珉尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4見格（210X297公釐） ^ : — 訂. .,.Ji. (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 416976
    申請專利範圍 之丙烯系聚合物之非缔合性增铜劑a 3·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中（甲基）丙缔酸 甲&、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯及（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯係用作為组份⑴之含（甲基）丙晞酸Ci_c『 烷酯單體。 4 ’根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中苯乙烯、α — 境基革乙缔及乙錦甲苯係用作為乙埽基芳族單體。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中组份（ii)包含 具固體含量2.0至20重量％之丙埽酸酯分散體3 根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中組份（π)包含 具固體含量7.0至15重量％之丙埽酸酯分散體。 7 -根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中組份（丨）係以具 自30至60重量0/0固含量之分散液形式使用。 8 ’根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中組份（丨）係以具 自35至60重量％固含量之分散液形式使用> 經濟部中央棣牟局負工消費合作社印粟 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -J- 9-根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中组份（丨丨）之丙 埽酸酯共聚物係包含（曱基）丙烯酸及至少二種不同的（甲 基）丙缔酸（C rC6)-燒醋單體作為單體單元，其中該所含 (甲基）丙基酸量係佔總共聚物之自4 0重量％至6 0重量 %，該所含丙婦酸（C rC6)-烷酯單體I之量係自3 0重量％ 至50重量％，且丙烯酸（crC6)-烷酯單體II之量係自1重 量％至1 0重量％。 10.根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中組份（i i)之丙 烯酸酯共聚物係包含（甲基）丙烯酸及至少二種不同的（曱 -2 本紙浪尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Λ8 Βδ C8 D8 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印袈 4!S9TS 、申請專利範圍 基）丙烯酸（crc6)-烷酯單體作為單體單元，.其中該所含 (曱基）丙基酸量係佔總共聚物之係自4 6重量％至5 5重量 %，該所含丙晞酸（C rC6)-烷酯單體I之量係自3 6重量％ 至46重量％ ’且丙烯酸（CrC6)-烷酯單體Π之量係自2重 量％至8重量％ a 11. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中係存在乙氧基 έ能化合物及/或幾基官能化合物以作為添加黏結劑。 12. 根據申請專利範園第！ 1項之方法，其中該乙氧基官能化 合物係縮水甘油化合物，而該羧基官能化合物係飽和、 直鏈、且分子中具3至20個碳原子之脂族二羧酸。 13. 根據申請專利範圍第}或2項之方法，其中係存在5至2 5 重量％之特效顏料、有機及/或無機色彩傳送顏料。 根據申請專利範圍第1 3項之方法，其中係存在基於固體 含量為自25至50重量％之有機及/或無機色彩傳送顏料 及组份A。 15. 根據申請專利範圍第丨3項之方法，其中係存在基於固體 含量為自15至30重量％之特效顏料及組份a。 16. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中含水或含溶劑 透明塗料、透明粉末塗料、透明粉末淤漿塗料、含溶劑 及含水之二组份透明塗料係於步驟（c )及（F)中作為透明 頂塗組合物。 Π. —種經多層塗覆之基材，其中該塗料係塗敷於基材表 面，使得 (A)將包含作為薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水 -3- (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁)
    千 ™» f * - 釐 公 7 9 2 ABCD
    六、申請專利範圍 塗料組合物塗敷於以習用打底表面劑塗覆之基材上 作為底塗组合物， (B) 將適當的透明頂塗组合物塗敷於由此得到之底塗 上，且 (C) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗组合物包括含水聚合物分散體，其包含 ⑴具有含量30至60重量％之（甲基）丙婦酸CrCs-烷酯 單體、30至60重量％之乙烯基-芳族單體及0.5至10 - 重量％之（曱基）丙烯酸之丙烯酸酯分散體，及 (ii)包含基於（甲基）丙烯酸GrC6-烷酯及（甲基）丙婦酸 之丙晞系聚合物之非缔合性增稠劑。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印裝 -4 - 本紙張尺度速用中國國家捸準（CNS ) A4C格（2IOX297公釐） 公告本
    A4 C4 416976 申請曰期 85. 12. 21. 案 號 85115830 類 別 (以上各攔由本局填註） 416978 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明 新型 專利説明書 發明々〆 一、^名稱 新型 中 文 製造多層塗料之方法 英 文 "PROCESS FOR PRODUCING MULTILAYER COATINGS" 姓 名 格兹-艾克哈利沙普 _發明 一、創作 國 籍 住、居所 德國 德國歐斯比佛恩-布拉克市佛吉威德4號 姓 名 (名稱） 德商巴地斯料公司 國 籍 德國 三、申請人 住、居所 (事務所） 德國蒙士特市格拉斯里特街1號 代表人 姓 名 1. 柏哈德克魯 2. 詹斯·費雪 -1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） .裝. 訂 «Ur- .二 • 二 線 416976 h 0 第85115830號專利申請案. 中文補充說明書Γ89年Q同、 另外之f驗數櫨 製備如申請專利範圍第1項所定義之多層塗料。 除了如申請專利範圍第1項所定義以及如實例中所描述之基底塗料 (basecoat)組合物以外，申請專利範圍第1項另外界定了 一底塗（primer}· 及一頂層（topcoat)組合物，舉凡熟悉此項技藝之人士已知之任何此類 既定底塗及頂層組合物皆可用於本發明中，然前提係該頂層組合物必 須如本案申請專利範圍中所指出為透明者方可。 底塗(Primer) 於反應容器中，秤重32.1重量份之Paradur® EL 41.6 (BASF公司販 售之聚胺基曱酸酯分散液，其具41.6%之固含量），以及Additol® XW-395 (整平劑，固含量為50%)，之後，於缓慢攪拌下，添加以下成分： 1.6重量份之濕潤劑（四曱基癸二醇），0.34重量份之Aerosil® R 972及 1.02重量份之AerosU® R 805 (Degussa公司販售之硬石），1.45重量份 之去礦物質水，0.5重量份之碳黑，2.4重量份之Sicomix®黑色（BASF 公司販售之顏料），3.6重量份之滑石粉（增鏈劑），0.76重量份之Rutil 類型之二氧化鈦（顏料），5.8重量份之矽酸鋁（增鏈劑）以及I.4重量份 之去礦物質水5將此等物質溶解、研磨及分散，然後添加1.3重量份 U:\TYPE\WCK\MLS\B\4f S50SUP. D0C
    之去礦物質水，之後，添加以下成分：32.1重量份之paradur® EL 41.6 ’ 0.9重量份之Cymel® 1133 (Cytec公司販售之蜜胺），1.8重量份 之丁二醇，〇·8重量份之Pluriol® P 900 (BASF公司販售之多元醇），0.4 重量份之BYK-346® (BYK公司販售之抗起泡劑，其具52%之固含 量）’ 0·6重量份之Byketol® WS (BYK公司販售之抗裂劑），9.1重量份 之Ecosolid® (具有2.5°/。N.V‘之聚胺基甲酸酯增稠劑）以及0.95重量份 之去礦物質水-頂層（topcoat、 將4.7重量份之去礦物質水以及〇·9重量份之Acrysol® RM-8 (具有 35%固含量之增稠劑）分別秤重並予混合，然後添加至反應容器中， 並於其中進料36.55重量份之去礦物質水、1.03重量份之經分散Ayd® W-22 (具有35%固含量之濕潤劑）、0.88重量份之二甲基乙醇胺（中和 劑）以及0.17重量份之Triton® X100 (濕潤劑）。然後添加37重量份之 粉末狀透明塗料丙烯酸酯作為樹脂成分，此成分係於伴隨u.59重量 份之去礦物質水之情況下添加，並予溶解及分散。再添加〇18重量份 之Triton® X100‘(滋潤劑）以及〇 〇6重量份之byk-333® (碎石基底整平 劑），然後秤重0.05重量份之parmet〇f DF35 (殺蟲劑）、3.54重量份之 去礦物質水以及0.65重量份之Acrys〇f ，並予混合，再添加入 先前描述之分散液中。 U：\TYPE\WCKVMLS\BU5 SS0S UP.D0C -2- 第以11583〇號專利申請案 _ 中文申請專利範圍修正本（89车Q g| )語 A8 B8 六、申請專圍 一公告本， |Γ·；'
    經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 - . — — ——— — · ·· — -··—* 1. 一種於基材表面製造多層塗料之方法，其中 (Α)將包含作為薄膜形成劑之含水聚合物分散體之含水 塗料組合物塗敷於以習用打底表面劑塗覆=2二1 作為底塗組合物， ^ (Β)將適當的透明頂塗組合物塗敷於由此得到之底塗 上，且 (C) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗組合物包括含水聚合物分散體，其包4 ⑴具有含量自30至60重量％之（〒基）丙烯酸Ci_c8_烷 酯單體、自30至60重量％之乙烯基_芳族單^及8〇5 至10重量％之（甲基）丙烯酸之丙烯酸酯分散體，及 (ii)包含基於（甲基）丙烯酸CrC6-烷酯及（曱基）丙烯酸 之丙婦系聚合物之非缔合性增稠劑。 2 · —種修復多層塗料之方法，其中 (D) 以包含含水聚合物分散體作為薄膜形成劑之含水塗 料組合物修復塗敷於習用打底表面劑之底塗， (E) 將適合之透明頂塗組合物塗覆於由步驟（〇 )獲得之 塗料，及 (F) 將底塗與頂塗一起烘烤， 其中底塗組合物包括含水聚合物分散體，其包| (i) 具有含量30至60重量％之（甲基）丙缔酸crc8-烷酯 單體、30至60重量％之乙錦基芳族單體及至 重量％之（甲基）丙烯酸之丙婦酸酯分散體，及 (ii) 包含基於（甲.基）丙晞酸Ci-Cg-燒酷及（甲基）丙晞酸 本紙珉尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4見格（210X297公釐） ^ : — 訂. .,.Ji. (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁)
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