TW410142B - Fungicidal mixtures - Google Patents

Description

410142 A7 B7 五、發明説明（ 本發明係關於殺眞菌混合物，其包括 a)式I之胺甲酸酯 ch3o 0

Rn 其中T爲CH或Ν，η爲0.、1或2 ’且尺爲鹵素、（^(^垸 基或Ci-C：4鹵燒基’當η爲2時基團R可爲不同，或 b)式II之活性化合物 — Η R2 — Ο — Ρ-ΟΥ II ο (If) I ^--Ί Jl· I -1----裝------訂 (¾先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經浐部中央摞準局兵工消资合作社印?ϊ 其中 Y 爲氫'元素週期表第一或第三主族之金屬原子或基 團 NR3R4R5r6 ; R2 爲氫、-烷基，其可經鹵素或蛸基取代、C2._ C8缔基或C2_Cg -鍵块基，其可經鹵素或硝基取代、 CrC8-画烷基-Ci-Cs-烷基或c2-c8烯基-Ct-CV烷 基、具6至14個碳之未取代或經取代芳基、c3-C7-環 烷基、Ci-C4-烷芳基或具5或6環原子及由N、Ο及S 组成之雜原子之雜環基，其中雜環基係直接或經由 脂族鏈附接於氧原予，及 R -R彼此各自爲Ci~C4 -燒基或C|[-C4 -經燒基 於-協同性之活性量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（2Ι0Χ 297公釐） 410142 Α7^ Β7 一1 ~ ~· ·1 1 ^ 五、發明说明（2 ) 再者，本發明係闕於使用化合物ι及π混合物控制有害眞 菌之方法及化合物I及化合物II於製備此類混合物之用途。 式I之化合物，其製備及對抗有害眞菌之作用已揭示於 文獻（WO-A 96/01,256:WO-A 96/01,258)。 文獻中，化合物II已描述作爲殺眞菌劑及殺蟲劑（例如 DE 24 63.046及引據於此中之文獻）。此類活性成分之已 知代表例爲通名爲fosetyl或iosetyl-Al之商業可利用者。 本發明之目的係提供混合物，其具對抗有害眞菌之增進 活性，其與減少之總量之施用活性成份結合（協同混合 > 物），目的在於減低施用率並增進已知化合物之活性範圍。 吾等頃發現此目的可由於起始處定義之混合物所達成。 再者，吾等.頃發現藉同時，即一起或分開，施用化合物！及 II，或藉連續施用化合物I及II，較個別使用化合物時對有 害眞菌具較佳控制。 特而言之，式I表胺甲酸酯，其中取代基之组合相當於下 表中之一行： -v I tj— - - - I . -Ϊ ! ! __ \~~T (請.先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經"-部中戎掠準局货工消费合作社印5? 表I : 编號 X R. I. 1 N 2-F . 1.2 N 3-F 1.3 N 4-F 1.4 N 2-C1 1.5 N 3-CI - 1.6 N 4-C1 ' 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 410142 A7 B7 五、發明説明（3 ) 經济部中央標卑局月工消贽合作社印米 編號 X Rn 1.7 N 2-Br 1.8 N 3-Br 1.9 N 4-Br 1.10 N 2-CH3 1.1 1 N 3-CH3 1.12 N 4-CH3 1.13 N 2-CH2CH3 1.14 N 3-CH2CH3 1.15 N 4-CH2CH3 I. 16 N 2-CH(CH3)2 I. 17 N 3-CH(CH3)2 1.18 N 4-CH(CH3)2 1.19 N 2-CF3 1.20 N 3-CFj 1.21 N 4-CF3 1.22 N 2,4-F2 1.23 N 2,4-CI2 1.24 N 3,4-Cl2 1.25 2-CI, 4-CH3 1.26 N 3-C1, 4-CH3 1.27 CH 2-F . 1.28 CH 3-F 1.29 CH 4-F -6- (t先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装 訂 本紙張尺度適用中國國家榇準{ CNS ) A4規格（2j〇X 297公釐）

A 410142 五、發明説明（4 ) 經济部中央標準局兵工消资合竹.社印¾ 编號 X Rn 1.30 CH 2-CI 1.3 1 CH 3-C1 1.3 2 CH 4-CI 1.33 CH 2-Br 1.34 CH 3-Βγ 1.35 CH 4-Βγ 1.36 CH 2-CH3 1.37 CH 3-CH3 1.38 CH 4-CH3 1.39 CH 2-CH2CH3 1.40 CH 3-CH2CH3 1.41 CH 4-CH2CH3 1.42 CH 2-CH(CH3),. 1.43 CH 3-CH(CH3)2 1.44 CH 4-CH(CH3)2 1.45 CH 2-CF3 1.46 CH 3-CF3 1.47 CH 4-CF3 1.48 CH 2,4-F7 1.49 CH 2,4-Cl2 1.50 CH 3,4-Cl2 1.51 CH 2-CI, 4-CH3 1.52 CH 3-CI, 4-CH3 -7- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

-1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 410142 五、發明説明（5) 化合物1.12，1_23，1_32及1.38爲特別佳的。 式II代表特定化合物，其中R2爲氫或Ci_C4_烷基及特別是 乙基（-CH/H3)及Y爲元素週期表第3族之金屬。適合的金 屬亦可爲第一及第二主族之金屬如鋰、鉀、鈉、铯、鎂或 每τ僅提供一些實例。 然而’特定言之，其中如定義於開始之尺2及的所有 化合物式II是適合的。 特佳的化合物II爲已知活性化合物稱爲f〇sety或其A1鹽 f〇sety]-Al 0 關於C = Y或C=CH或C=N雙鍵，式ϊ之化合物可呈£或2構 型（關於複酸官能）存在。據此，彼等可於各情況以純£或2 異構物混合物之型式或以E/Z異構物混合物之型式用於根據 本發明之混合物中。較佳係使用E/z混合物異構物或2異構 物，Z異構物爲特別佳的。 於化合物I之侧鏈之肪醚基之C=N雙鍵可於各情況以純e 或Z異構物之型式或以E/Z異構物混合物之型式存在。化合 物I可以異構物混合物或以純異構物用於根據本發明之混合 减中。關於彼等之用途，特別佳之化合物I爲其於侧鏈之終 端肟醚基爲呈順式構型者（〇CH3基對ZR1)。 由於彼等之基本性質，化合[可與無機或有機酸或與金 屬離子形成鹽或加成物。 無機酸之實例爲氫由酸如氫氟酸、氫氣酸、氫溴酸及氮 碘酸，碳酸、硫酸、磷酸及硝酸。 適合之有機酸爲，例如，甲酸及坑酸如乙酸、三意匕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -a - I,--- I 1 1 裝 1 I (^先閲讀背面之注意事領再填寫本瓦)

*1T 經漪部中央標準局只工消費合作社印" A7 B7 410142 五、發明説明（6 ) 酸、三氣乙酸及丙酸，及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀 酸、檸檬酸、苯甲酸' 肉桂酸'草酸、烷磺酸（具1至2〇個 碳原子之直鏈或分支烷基之磺酸），芳磺酸或芳二磺酸（芳 族基如苯基及莕基，其接附—或兩個磺基），烷膦酸（具！至 20個碳原子之直鏈或分支烷基之膦酸），芳膦酸或芳二膦酸 (芳族基如苯基及萘基，其.接附—或兩個膦酸基），其烷基 或芳基可接附進一步取代基，如對_甲苯磺酸，水揚酸、對 -胺基水楊酸' 2-苯氧基苄酸、_2_乙氧基苄酸等。 適合之金屬離子爲，特而言之，第二主族之元素離予， 特別是鈣及鎂，及第三及第四主族之元素離子，特別是 鋁、錫及鉛，及第一至第八副族之元素離子，特別是鉻、 錳、、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其它。特別佳者爲第四週期之 田’J族义兀素之金屬離子。於此情況金屬可爲其可假設之各 種價數。 當製備混合物時’若需要，較佳係使用純活性成分{及 II ’至可預混之對抗有害眞菌或其他害蟲如昆蟲、蜘蛛或 線蟲之進-步活性成份，或其它除草或生長調節活性成份 或肥料。 化合物/及II之混合物，或化合物之同時結合或分開 使用，藉對抗廣泛範圍之植物_病源眞菌，特別是子囊菌 綱’不完全菌綱，隸菌綱及擔子菌綱之㈣活性而區 別。彼等之部份有全面性作用且因此可作爲葉及土壤之殺 眞菌劑。 彼等對於控制大數量眞菌於各種作物植物如棉花、蔬菜 — l· -Τ — —.----装------訂 (待先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局另工消費合竹社印掣 410142 A7 B7 好济-部中央標準局只工消费合作社印製 五、發明説明（ 類（如，黃瓜，豆類及葫蘆）' 大麥、禾草、燕麥 '咖啡、 玉蜀黍、水果類、稻米、裸麥、大豆、葡萄藤'小麥、裝 飾植物、甘蔗、及各類種子特別重要。 彼等特別適合於控制下列植物病源眞菌：榖類之禾白粉 菌（白粉菌），葫蘆之二孢白粉菌及單絲殼，蘋果之蘋果白 又絲單囊殼，葡萄之葡萄鉤絲殼，榖類之銹菌，棉、稻及 草之絲核菌種，榖類及甘蔗乏黑粉菌，蘋果之蘋果黑星菌 (瘡痂病），榖類之茄黑腐菌，小麥之小麥穎枯菌，草莓、 蔬菜、裝飾植物及葡萄之灰葡-萄孢（灰黴），花生之花生褐 斑菌’小麥及大麥之卷毛狀假小尾孢，稻之稻痕菌，馬給 薯及蕃茄之致病疫黴，葫蘆及蛇麻草之假霜黴屬，葡萄之 葡萄霜黴、蔬菜與水果之格鏈孢屬及鐮孢屬及輪枝孢屬。 再者，彼等可用於保護材料（如木材之保謹），如對抗擬 青黴。 化合物I及II可同時一起或分開或連續施用，其順序，於 分別施用之情況，通常於控制測量之結果無任何影響。 化合物I及II通常係以重量比〇 〇5 : ^至“ ：}，較佳爲 0-1 . I至10 : 1，特別是〇 2 : : i使用（π…。 根據本發明之混合物之施用率，視所欲效果之性質而 定，在化合物1之情況，爲0.005至0.5公斤/公頃，較佳爲 0.05至〇‘5公斤/公頃，特別爲〇汀5至〇 2公斤/公頃。 田也在化合物II之情況，施用率通常爲至2公 頃貝較佳爲〇.05至1公斤/公頃，特別爲0.1至0.8公斤/公 {妹先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 i·" ------ 410142 經"·部中央標準局只工消费合作社印$! Α7 Β7 五、發明説明（8 ) 於種子處理’混合物之施用率通常爲〇 〇〇丨至1〇〇克/公斤 種子，較佳爲〇·〇1至50公克/公斤，特別爲至10克/公 斤。 若欲植物病源有害眞菌被控制，在播種植物前，或植物 萌芽前或後藉噴灑或撒粉化合物或化合物1及„之混合 物分開或結合施用將於種子'植物或土壤爲有效的。 根據本發明之殺眞菌協同混合物或化合物丨及π可被調配 成例如直接嘖灑的溶液、散劑、懸浮劑及高濃度水溶性、 油性或其它懸浮劑或分散劑，乳液 '油分散劑、糊劑、撒 粉劑、用以散佈之物質或藉噴巍、霧化、粉化 '散佈或傾 倒之顆粒的形式使用。使用形式依特定之目的而定；無論 如何’彼等應保證根據本發明混合物儘可能最均細的分 散。 調配物係以本身已知方法製備，例如，藉添加溶劑及/或 載劑。通常係將惰性添加劑，如乳化劑或分散劑與調配物 預混。 適宜之界面活性劑爲鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及芳系磺酸 义胺鹽，例如木質-、酚_、莕·及二丁基莕磺酸及脂肪酸、 烷基及烷芳基磺酸酯、烷基、十二基醚硫酸酯與脂醇硫酸 酯，及硫酸化十六、十七及十么醇與脂醇二醇醚之鹽，磺 化苯及其衍生物與甲醛之縮合產物、茬或莕磺酸與酚及甲 醛之縮合產物、聚氧乙烯辛苯基醚、乙氧基化異辛基_、辛 基-或壬基酚、烷苯基聚二醇醚或三丁苯基聚二醇醚，烷芳 基聚醚醇、異十三基醇 '脂醇/環氧乙烷縮合物、乙氧基化 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X297公趁） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -° 410142 經"-部中央標^局只工消费合作社印^ A7 B7五、發明説明（9 ) ” 蔑麻油、聚氧乙烯淀基酸或聚氧丙缔统基鍵、十二基醇聚 一醇酸乙酸醋、山梨醇酿、木暂+ 也、、 9个夷京、亞硫鉍廢梗或甲基纖維 素。 粉劑、散佈及撒粉物質可藉混合或共㈣磨化合如糾或 化合物I及II之混合物與固體載劑而製備。 顆粒（例如經塗覆顆粒、經浸潰顆粒或均相顆粒）正常係 藉將活性成份與固體載劑結合而製備。 填充劑或固體載劑爲，例如，礦土如矽石、矽酸、矽 膠、珍酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄 武土、頁土、黏土、白雲石、玲藻土、硫酸鈣及硫酸鎂' 氧化鎂、研磨之合成物質、肥料如硫酸銨、磷酸銨、硝酸 銨、脲及植物產物如榖粉'樹皮粉、木粉及堅果殼粉'纖 維素粉或其他固體載劑。 調配物通常包含〇 I至95%以重量計，較佳爲〇 5至9〇%以 重量計之，化合物I或Π之一，或化合物之混合物π活 性成份係以純度90%至1 〇〇%，較佳爲95%至丨〇〇%施用（根 據NMR光譜或HPLC)。 化合物I或II，或混合物，或對應之調配物係以殺眞菌有 效量之混合物、或若於分開施用情況下之化合物[及π，藉 處理有害眞菌或植物、種予、毛壤、地域、材料或空間而 施用以免除彼等。施用可於受有害眞菌感染前或後施行。 用途實例1 -對抗葡萄霜黴之活性 將種類|’Mul丨er-Thurgau"之盆栽葡萄之葉子以由丨〇%活性 化合物、63%環己酮及2 7°/。乳化剤之儲液製得之含水懸浮 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 丁 ,-·° 410142 at· Β7 經漪部中央標準局兵工消费合作社印取 五、發明説明（10) 液嘴;麗至滴濕。爲評估物質之持續性，植物喷灑塗覆並乾 燥後，保存於溫室7天，接著只在葉片接種葡萄霜擻之水性 孢子懸浮液。然後將植物置於24»c下之水蒸氣飽和之室中 48小時並接著置於溫室在2〇_24°C下5天。在此段時間後， 植物置於濕度室中16小時促進抱子妹之突發。葉片下方感 染之延伸接著以視力可見評估。 評估係藉測定受感染葉子區域之百分比而進行。此等百 分比轉換成功效。活性成份之混合物之預期功效係使用柯 比（Colby's)式[R.S.Colby，Weeds 15, 20-22(1967)]測定並 與觀察之功效比較。 柯比式： E=x + y+z-x. y ,z/l 00 E預期功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份a、 B及C於濃度a、b及c時之混合物 X功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份A於濃度 a時 y功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份B於濃度 b時 z功效，以未處理控制之％表示，當使用活性成份C於濃度 c時 _ 功效（£_)係使用如下之亞伯特（Abbot's)式計算： E = ( 1 -α). 1 00/β α爲經處理植物之眞菌感染％及 β爲未處理（控制）植物之眞菌感染％ -13- 本紙张尺度適用中镯圃家標準（CNS ) Α4規格（210x297公釐） 先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、1Τ 410142 Α7 Β7 五'發明説明（Η 功效0表處理植物之感染程度相當於未處理控制植物；功 效100表處理植物未受感染。 表2 實例 活性成份 々征战份於噴灑液體 之渡度ppm (感染程 S 1 未處理控制組 IV 控制组（未處理）一 之功效％ π 2V 7 \r 得自表I之化合物 1.32 ΙΑ /J^ 1 u l； 70 J 0.5 __〇_-25 υ 60 50 j V Ilpfosethyl· 鋁） 5 0 2.5 0 表3 <"先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝' 實例 1 * 根據本發明之混合物 觀察功效 計算功效*) 4 〇5ppm 1.32 + 5ppm II (!: 1 0 ί昆合） 90 60 5 〇 25ppm 1.32 + 80 50 2.5ppm II (1:10混合） * )由柯比式計算 i i 經"•部中央標苹局只工消资合作社印" 測試結果顯示在所有混合比例中，觀察功效高於使用 村比式计算而得之功效。 -14- 本紙張尺度適用中國國家榡率（CMS ) Μ現格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 第87107672號專 中文申請專利範I 成 申請專利範圍

   一種殺真菌混合物，其包含 a)式I之胺甲酸酯 ch3o YN-〇CH3 0 其中T為CH，n為1 ’且R為鹵素，及 b)式II之活性化合物 Η I R2-0-p*-〇y II ο (丨[) 經濟部中央標丰局負工消費合作社印製 其中 Y 為氫或元素週期表第三主族之金屬原子. R2 為氫或Κ4-烷基； 於協同性之活性量。 2‘根據申請專利範圍第丨項之殺真菌混合物，其中第三主族金屬 為ΑΙ。 3·根據申請專利範圍第丨項之殺真菌混合物，包括式丨丨之化合物 其中Υ為Α1及R2為CH2-CH3。 4+ 一種控制有害真菌之方法，其包括以式I之化合物 CH3。YN、och3 Υ、 ---------^------IT------iv (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο 本紙張从逋财關家辟（CNS ) A4^ ( 210X297公ft ) 第87107672號專 中文申請專利範I 成 申請專利範圍

   一種殺真菌混合物，其包含 a)式I之胺甲酸酯 ch3o YN-〇CH3 0 其中T為CH，n為1 ’且R為鹵素，及 b)式II之活性化合物 Η I R2-0-p*-〇y II ο (丨[) 經濟部中央標丰局負工消費合作社印製 其中 Y 為氫或元素週期表第三主族之金屬原子. R2 為氫或Κ4-烷基； 於協同性之活性量。 2‘根據申請專利範圍第丨項之殺真菌混合物，其中第三主族金屬 為ΑΙ。 3·根據申請專利範圍第丨項之殺真菌混合物，包括式丨丨之化合物 其中Υ為Α1及R2為CH2-CH3。 4+ 一種控制有害真菌之方法，其包括以式I之化合物 CH3。YN、och3 Υ、 ---------^------IT------iv (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο 本紙張从逋财關家辟（CNS ) A4^ ( 210X297公ft ) Α8 Β8 C8 D8 do 4i〇i4a 申請專利範固 及式π之化合物 Η II ο 其中 Y 為氫或元素週期表第三主族之金屬原予； r2 為氫或Ci-CV烷基 處理有害真菌，彼等之環境或植物、種子、土壤、地域、 材料或空間以免除彼等。 5. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中係以自〇 ου至〇 5 公斤/公頃之式丨之化合物處理有害真菌，彼等之環境或植 物 '種子、土壤、地域 '材料或空間以免除彼等^ 6. 根據申請專利範圍第4項之方法，其中係以自〇〇1至2公 斤/公頃之式II之化合物處理有害真菌，彼等之環境或植 物、種予、土壤、地域、材料或空間以免除彼等。 —,1--------^-- (诗先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -線- 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 -2 - 張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規冰（210X297公釐）