TW396214B - High current density zinc sulfate electrogalvanizing process and composition - Google Patents

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A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 發明之領娀 本發明之領域戈對高電流密度硫酸鋅電鍍浴用作爲添加 物之物質組合物，及使用此組合物以降低高電流密度枝狀 形成與邊緣燃燒，控制高電流密度粗面、粒度、與得自浴 之辞塗層之結晶測定定向之方法。 相關技藝之説明 電解地塗佈於如鋼之鐵質金屬之抗鋅腐蝕塗層廣泛地用 於需要抗腐蝕性之工業，如汽車工業。 鋅對鐵質金屬提供犧牲性保護，因爲其對被保護之物質 爲陽極性的，只要一些鋅保持於保護之區域。在沉積物之 少量針孔或不連續之存在重要性極低。鋅在大部份之工業 方法連續地電鍍，如用於汽車與管狀鋼工業之連續網基材 之電鍍鋅塗層。酸氣化物與硫酸鹽浴廣泛地使用，因爲其 具有比氰化物浴高之電鍍速度。 其亦因爲需要氰化物在溶出物之減少或排除之EPA法規 而取代氰化物浴。氣化物浴包括含銨離子之中性氣化物浴 ，及鉗合劑與具有約3.0至約5.5之p Η之酸氣化物浴，其以 鉀離子取代用於中性浴之銨離子。實務上，酸浴已大爲取 代中性。 鋅在鐵質金屬上之沉積物的ASTM规格需要約5 至約25 之厚度，視所預期服務之嚴重性而定。ASTMB633-78 > 鋅於鐵與鋼上之電沉積塗層之規格。 鋅藉高氫過量電壓而自水溶液沉積，因爲氫在平衡條件 下優先沉積。. -4- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ---------I 裝---- *. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --訂---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ------B7 五、發明説明（2 ) 用於這些方法之典型電鍍槽含約5〇〇〇至約3〇〇〇〇〇加侖， 而且可用以電鍍鋅或如鋅·鎳合金之鋅合金。有以每分鐘約 200至約850呎之速度，以約20至約8〇克/平方公尺之改變 塗層重量及約6至約1〇 之塗層厚度適應直徑約8呎之連 續電鍍浴。溶液流速爲約〇.5_5公尺/秒。 鋼自傳導捲抽出，並且對捲壓縮以提供適當之接觸。可 ;谷鋅或不可溶氧化银塗覆之鈦陽極浸潰於相鄰塗層捲之浴 。在鋅鎳合金電鍍操作之情形’碳酸鎳加入系統。陽極電 流密度依照陰極電流密度而改變。 然而，可發生鋅在高電流密度之過量累積。如果塗覆相 當窄之鋼條，在系統可能有過量之陽極。其無法去除過量 之陽極，因爲次一被塗覆之條尺寸可能相當大。因爲線路 之機械性，去除及增加陽極之適應不同被電鍍基材之尺寸 太麻煩。使用約5 0至約100 A/dm2 (400-1,〇〇〇 ASF)之電流 密度，其亦有助於鋅在鋼基材邊緣之過量累積。此高電流 密度電鍍之寬限可藉由調整溶液導電性、提供緊密之陽極 陰極間隔、及提供高溶液流速而完成。 另一主要顧慮爲，高電流密度[HCD]在被塗覆鋼條之邊緣 製造枝狀形式之粗面。這些枝狀沉積物可在電渡或清洗時 破裂。電鍍鋅之鋼通過輥時，這些鬆弛之枝狀橫越塗覆基 材而埋入，繼而如稱爲鋅突起之缺點而_顯示。被塗覆鋼條 之邊緣在厚度亦非均勻的，而且因爲HCD處理而燃燒。此 外，HCD處理可造成橫越鋼條寬度之粗面，並且改變辞塗 層之粒度與結晶測定定向。但是，HCD方法爲工業需要的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公釐） ----------( I裝------訂-----^ 線 *· (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（3 ，因爲製造速度有關電流密度，即，可在較高之電流密度 得到較高之塗覆線速度。 因此’使用各種顆粒精製劑[GR]與抗枝狀劑[ADA]，以 部份地抵消這些問題。但是，邊緣粗面、非均勻厚度、與 邊緣燃燒之問題尚未完全克服，結果，大部份之工業方法 需要在塗覆後自鋼條切割邊緣。鑽石刀目前用以切割邊緣 。其他之機械裝置亦可用以去除過量之鋅累積。GR與 ADA添加物亦無法完全地排除HCD粗面、粒度與鋅塗層定 向之問題。 已發現使用一些標準GR或ADA物質，鋼條在較低添加物 濃度呈現相當大之HCD燃燒，而仍以較高濃度看見球狀或 H C D粗面。 經塗覆鋼條之表面粗面以"Ra"單位表示，而粗面之程度 以"ΡΡΓ單位或每英吋之峰數表示。這些參數在表面粗面促 進塗料黏附性，及適當PPI値促進油之保留爲重要的，其在 用於汽車零件或繼而壓縮形成之其他零件的鋅塗覆鋼之形 成操作時爲重要的。規則爲Ra與PPI値應接近基材。在一 些情形，較佳爲具有比基材粗而非較平坦之鋅塗層，反之 亦然。因此，R a値通常應不小於或超過基材之r a値之2 〇 〇/0 ，視所需之整修而定，而且通常應不超過約4〇微英对。 PPI値應爲約150至約225。此外，已發現電沉積鋅[(002) 、（110)、（102)、（100)、（101)、與（103)]之各種結晶測定定 向中，使用随機定向沉積得到較佳之結果。 如所示，保護速度可隨電流密度增加而增加，而且工業 --------f i------ΐτ-----f # - *- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 6 -

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（4 ) 目前使用之電流密度爲約1，〇〇〇 ASF (110 A/dm2)電流密度 ’或探測約1，500至約3,000 ASF以得到較高之製造速率。這 些較高電流密度操作生成不可接受之邊緣燃燒、枝狀形成 與破裂、粒度、特定定向之得到或保留之問題、與不可接 受之表面粗面値。 此外，在約1,000 ASF使用之電鍍浴之許多添加物並未適 當地宣布以上之困難。

Pilav〇v，俄羅斯專利1,606,539敘述將鋼電鍍鋅用之弱酸 性浴，其含在單乙醇胺製備之甲醛及1，5-與1，8-胺基莕磺酸 之縮合共聚物。鍍鋅之鋼比較由習知浴所得顯示延性之較 小降低。

Watanabe等人，美國專利4,877,497敘述含氣化鋅、氣化 铵或氣化钾與飽和幾酸鈉或_鹽之酸性電鍵鋅水溶液。此 組合物抑制陽極淤泥之產生。

Il_uchida等人，美國專利4,581，110敘述自含以鉗合劑溶解 之鐵之鹼土浴電鍍鋅-鐵合金之方法。 itrom等人，美國專利4,515,663揭示沉積鋅與鋅合金用之 酸性電鍍水溶液’其含相當低濃度之硼酸與含至少三個瘦 基與一個碳原子之多羥基添加物。 ganeccasio等人，美國專利4,512,856揭示使用乙氧基化/ 丙氧基化多羥基醇作爲新穎顆粒精製劑之鍍鋅溶液與方法 〇 K〇hl，美國專利4,379,738揭示基於酞酐衍生化合物與其 同系物組合聚乙氧基虎基紛，自含抗枝狀添加物電錢鋅之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------,ά------.玎-----^ Φ. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 發明説明（5 組合物 ~gilesi，美國專利4,137,133揭示酸性鋅電鍍方法及組合 物’其含有至少一種浴溶經取代或未取代聚醚、至少 含芳族或雜芳基、與至少一種芳族或N_雜芳族醛之脂族未 飽和酸，作爲協同添加物。

Hildering^A，美國專利3,960,677敘述酸性鋅電錢洛， 其包括幾基終止陽極濕澗劑與基於吱喃、屢吩與喧唑之雜 環凴光劑化合物。

Dubrow^A >美國專利3,957,595敘述含聚四級銨鹽與單 聚四級鹽以改良電鍍均厚能力之鋅電鍍浴。 發明之概要 因此，本發明係關於實質上排除一或更多由於先行技藝 疋限制與缺點而產生之這些與其他問題之方法與組合物。 依照本發明而得這些與其他優點，其爲實質上排除上述 先行方法與物質之組合物之一或更多限制與缺點之方= 物質組合物之提供。 ' 本發明之另外特點與優點在以下之説明書敘述，而且部 份由説明而顯而易知，或可由本發明之實務而學習。本發 明之目的與其他優點藉由特別是在所述説明書與其申請專 利範圍指出之方法與物質之組合物而實現及得到。 爲了得到這些與其他優點及依照本發明之目的，如具體 化及廣義地敘述，本發明包含—種降低高電流密度枝狀形 成及邊緣燃燒，並且控制得自硫酸鋅水性酸性電鍍鋅塗料 浴之鋅塗層之高電流密度粗面、粒度、與定向之高電流密 -8 卜紙張从適用中國國家標準（CNS ) —------f -¾------IT-----fii (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（6 ) 度電鍍鋅方法及組合物。此方法藉由將物質組合物，其包 含高分子量聚氧化烷二醇，及莕與甲醛之磺化縮合產物， 其用作爲抗枝狀劑，加入浴而進行。電流自浴之鋅陽極至 浴之金屬陰極而通過足以在陰極沉積鋅塗層之時間。如本 發明之此狀態所稱之高電流密度之HCD意圖包括約50至約 4,〇〇〇ASF或更高，或約100至約3,500 ASF，或約3 00至約 3,000 ASF，及特別是約1，000至約3,〇〇〇 ASF之電流。 詳細説明 可使用依照本發明之組合物與方法之硫酸鋅電鍵鋅塗料 浴，通常包含每公升溶液約0.4至約2.0莫耳，及特別是約 1.2至約1.7莫耳之硫酸鋅，及每公升溶液約0.25至約1 · 5莫 耳，及特別是約0.75至約1.25莫耳之基於以下所述硫酸之一 的鹼金屬鹽之混合物。鹼金屬可爲第IA族金屬任何之一或 其混合物，特別是鈉與鉀及較佳爲鉀。 浴之pH可爲約1.2至約3.2，特別是約1 · 5至約2.2。硫酸 可加入浴中以調整pH。這些酸在此技藝爲已知的，並且包 括特別是硫酸、亞硫酸、發煙硫酸、硫代硫酸、二亞硫確 酸、偏硫酸、二硫磺酸、焦硫酸、或過氧硫酸等，及其混 合物。硫酸因其商業可得性而較佳。 浴在約100°F至約170°F之溫度操作，特別是約120T至約 150T。 電鍍鋅方法在上述藉由使電流自浸入電鍍鋅塗料浴之鋅 陽極至浴中之金屬陰極通過足以在陰極上沉積鋅塗層之時 間，而塗覆金屬基材，特別是鋼基材之條件及方法下進行 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210'〆297公釐） ^n· rn nn — 士I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 線 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 —______B7___ 五、發明説明（7 ) 〇 本發明之物質組合物加入浴以降低高電流密度枝狀形成 及邊緣燃燒，並且控制所得自鋅塗層之高電流密度粗面、 粒度、與定向。 此物質组合物包含用作爲顆粒精製劑之高分子量聚氧化 烷*二醇，及用作爲抗枝狀劑之萘與甲醛之磺化縮合產物。 高分子量聚氧化烷二醇以約0.025至約1.0克/公升，特別 是約0.05至約0.2克/公升之量而使用。高分子量聚氧化烷二 醇意圖包括具有約2,000至約9,500，特別是約6,500至約9,000 之分子量者。 用作爲抗枝狀劑之莕與甲醛之磺化縮合產物以約0.025至 約1.0克/公升，特別是約0.05至約0.2克/公升之量而使用。 高分子量聚氧化烷二醇對莕與甲醛之磺化縮合產物之比 例爲約1.5 : 1至約1 : 1.5，及特別是約1.2 : 1至約1 : 1.2。 以上之量包含物質組合物在電鍍鋅塗料浴之加成前之各 種成份之量。當此物質組合物加入此塗料浴時，較佳爲如 在液體’較佳爲水之溶液或分散液而加入，使得組合物以 基於鋅在浴之莫耳量爲約5 0至约200 ppm，特別是約7 5至 約125 ppm之量而存在於塗料浴。 使用之二醇化合物以氧化低碳伸燒基爲基礎，如具有2至 約4個碳原子之氧化伸烷基，而且不僅包括其聚合物，亦包 括共聚物，如氧化乙烯與氧化丙烯及/或氧化丁締之共聚物 。共聚物可爲隨機或嵌段共聚物，其中嵌段共聚物之重複 單元爲此技藝已知重複單元之雜、或嵌段、或各種組合。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -------f I裝------訂-----f '線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 胺。 特佳之物質爲藉由嵌段聚合技術而得者。藉由單體進给 與反應條件之小心控制，一系列之化合物，例如，可製備 界面活性劑，其中如親水性·親脂性平衡（HLB)、濕潤與發 泡力之特徵可緊密地及再現地控制。用於起始聚合物喪段 之起始成份之化學本性通常決定物質之分類。起始成份不 必爲疏水性。在界面活性劑之情形，疏水性源自兩種聚合 物嵌段之一。在弟一聚合物嵌段之形成之起始成份的化學 本性通常決定物質之分類。典型之起始物質或起始成份包 括單羥基醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等，及二羥基醇 ，如二醇、甘油、高碳多元醇、伸乙二胺等。 各種種類之物質’適於本發明此狀態之實務之界面活性 劑，已由Schmolka敘述於"非離子性界面活性劑"，界面活 性劑科學系列第2卷，編者Schick，M.J·，Marce丨Dekker公司 ，紐約，1967年，第10章，其在此併入作爲參考。 第一與最簡單之共聚物爲其中各嵌段爲均質者，即，在 製備之各步驟時在單體進料使用單氧化伸烷基。此物質稱 爲全嵌段共聚物。次一類稱爲嵌段_雜與雜_嵌段，其中一 部份之分子由單一氧化伸烷基組成，而其他爲二或更多此 物質之混合物，其一可爲與分子之均質嵌段部份相同。在 此物質之製備，分子之雜部份完全隨機。這些共聚物之性 質完全異於純嵌段共聚物。其他之種類爲，其中不同重複 單元之製備之兩種步驟涉及氧化伸烷基之混合物之加成， 並且定義爲雜-雜嵌段共聚物。 !- --------( ·裝------訂-----^ 線 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（8 較佳爲，聚氧化烷二醇包含聚乙二醇或其在此所示之各種 共聚物，及特別是具有約2,000至約9,500之分子量之聚乙二 醇，與具有約8,000之平均分子量之聚乙二醇。這些化合物 包括聯碳公司銷售之CARBOWAX® PEG 4000(分子量3,000-3,700)、PEG 6000(分子量6,000-7,000)、與PEG 8000。 在此使用之名詞分子量與平均分子量意圖表示重量平均 分子量。 在一個具體實施例，聚氧化烷二醇較佳爲在操作溫度實 質上水溶性，而且可爲聚氧化烷二醇醚全嵌段、嵌段_雜、 雜-截段或雜-雜嵌段共聚物，其中伸垸基單元具有2至約4 個碳原子，而且可包含含疏水性與親水性嵌段之界面活性 劑，其中各嵌段以至少一個氧化乙埽基或氧化丙烯基或這 些基之混合物爲基礎。共聚物與均聚物之混合物亦可使用 ，特別是二或三成份混合物。 可得之各種聚醚-多元醇嵌段-共聚物中，較佳之物質包 含聚乳化燒一醇链’其在界面活性劑含有疏水性與親水性 嵌段之情形，各嵌段較佳爲以至少一個氧化乙埽基或氧化 丙埽基或這些基之混合物爲基礎。 得到這些物質之最常用之方法爲藉由以含至少一個反應 性氫之物質反應如氧化乙烯之氧化伸烷基。替代之方法包 括活性氫物質與預先形成聚二醇之反應，或氣乙醇取代氧 化伸烷基之使用。 反應之活性氫物質必須含有至少一個活性氫，較佳爲醇 ，及視情況爲酸、醯胺、硫醇、烷基酚等。亦可使用—級 -11 - 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------c l —------ΐτ-----f.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明説明（10 ) 嵌段共聚物代表爲單官能基起始物質，如單羥基g|、酸 、硫醇、二級胺或N-取代醯胺。此物質通常以下式描述 其中I爲如上所述之起始物質分子。A部份爲包含氧化伸统 基單元之重複單元，其中至少一個氫可爲烷基或芳基取代 ，及m爲聚合程度，其通常大於約6。B部份爲如氧化乙稀 之其他重複單元，η再度表示聚合程度。X値爲I之官能基。 因此，I爲單官能基醇或胺之處，X爲1 ; I爲如二醇（例如， 丙二醇）之多官能基醇或胺之處，X爲2，如piuronic®界面 活性劑之情形。I爲如伸乙二胺之四官能起始物質之處，χ 爲4，如Tetronic®界面活性劑之情形。此型之較佳共聚物 爲聚氧化丙烯-聚氧化乙晞嵌段共聚物。 亦可使用多官能起始物質以製備均質喪 ^聚物。 在嵌段-雜與雜-嵌段物質，A或B爲氧化物之混合物，其 餘之嵌段爲均質嵌段。共聚物爲界面活性劑之處，—個嵌 段爲疏水性而另一爲親水性，及兩種聚合單元任_用作爲 水溶解單元，但是特徵視所使用而相異。多官能起始物質 亦可用於此型之物質。 以實質上與先前所討論之相同方式而製備雜_雜嵌段共聚 物，主要之差異爲在各步驟之氧化伸烷基之單體進料由二 或更多物質之混合物组成。因此，嵌段爲單體進料之隨機 共聚物。在界面活性劑之情形，溶解度特徵由可能水溶性 與不溶於水物質之相對比例而決定。 依照本發明而使用之聚氧化嫁二醇酸嵌段共聚物之平均 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X：297公釐） --------f -裝------訂-----Γ 錁 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 ___B7 五、發明説明（11 ) 分子量爲約2,000至約9,500，特別是約2,000至約8,500。A對 B重複單元之重量比例亦由約〇.4 : 1改變至約2.5 : 1，特別 是約0.6 : 1至約1.8 : 1，及較佳爲約〇.8 : 1至約1.2 : 1。 在一個具體實施例，這些共聚物具有通式：

RX(CH2CH20)nH 其中R具有約500至約8,000及較佳爲約1，000至約6,000及特 別是1，200至約5,000之平均^分子量，而且其中R通常爲典型 界面活性劑疏水性基，但是亦可爲如聚氧化乙烯基、聚氧 化丙烯基、聚氧化丁烯基、或這些基之混合物之聚醚。在 上式中，X爲氧或氮或可鍵聯聚氧化乙晞鏈至疏水性基之 另一官能基。在大部份之情形，在重複單元之氧化乙烯單 元之平均數量必須大於約5或約6。特別是在需要給予足夠 水溶性以使物質有用之情形。 聚氧化烷二醇醚爲較佳之非離子性聚醚-多元醇嵌段-共 聚物。然而，用於本發明之其他非離子性嵌段共聚物可爲 使用以下作爲起始物質之經修改共聚物： (a) 醇，（b) 脂肪酸，（c)烷基酚衍生物，（d)甘油與 其衍生物，（e) 脂肪胺，（f) -l，4-葡萄糖衍生物，（g) 蓖麻油與其衍生物，及（h)二醇衍生物。 用作爲抗枝狀劑之苯與甲醛之磺化縮合產物包含 BLANCOL® -N。BL·ANCOL·® -N之同等物爲 TAMOL·® -N，其 爲甲氧基化績酸鹽。 已發現本發明之組合物在高電流密度降低枝狀形成與邊 緣燃燒特別有效，如在此所定義及特別是在約丨500至約 -14- 本紙張>^適用中賴家標準（⑽）M規格（2齡297公董〉 --------{ ·裝------訂-----Γ 線 • * (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 396214五、發明説明（12 ) 3000 ASF 。 組合物於如下之含硫酸鋅溶液之電鍍電池評估： Zn 90-100克/公升 CARBOWAX® 8000 0.1 克/公升 BLANCOL® -N 0· 1 克 / 公升 pH 1.5 ; 60°C ； 52 A/dm2 (500 A/F2) 溶液流動：擾流 本發明之組合物以基於存在於溶液之鋅莫耳量爲100 ppm之 各組合物成份之量而加入電池之硫酸鋅溶液。在這些塗覆 條件無枝狀形成，而且並未觀察到邊緣燃燒之重大降低。 鋅之合金亦可使用以上之配方作爲對塗料浴之添加物而 沉積。鎳合金爲最常用之用於鋅型腐蝕保護塗層之鋅合金 ，而且這些型式之合金塗層之製備亦在本發明之範圍内。 關於此點，除了鎳，可使用任何之其他第VIII族金屬，而 且包括鈷。鋅與Cr或Μη之合金亦可電鍍。亦可製備來自第 VIII族及/或第ΙΙΒ族或Cr或Μη之合金金屬之混合物，特別 是在合金金屬以約0.1至約2 0重量％，特別是約5至約1 5重 量％之量而存在於塗料之處的二成份或三成份合金。 合金可藉由將合金金屬插入塗料浴，以此技藝已知之方 法作爲陽極，或藉由^合金金屬之鹽加入塗料浴而製備。 雖然實例敘述作爲在鋼基材進行之電鍍/方法，任何導電 性金屬基材均可使用，不論是純金屬或金屬合金，並且包 括其他之鐵-合金基材，或以第IB、IIB、IIIA、IVA、IVB、 VA、VB、VIB、或VIIB族爲基礎之金屬或合金，此合金包 -15- A7 I-r—-----( —裝------訂-----f 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 398214 at --------------B7_ _ 五、發明説明（η) 含一或更多這些金屬之組合，特別是金屬之二或三或四成 份組〇 °合金金屬以約〇· 1至約2 0重量❶/〇，特別是約5至約 15重量％之量而存在於基材。 對本發明之組合物與方法可進行各種修改與變化而不背 離本發明之精神或範圍，對熟悉此技藝者爲明顯易知的。 其意圖使本發明之這些修改與變化包括成爲本發明之部 ，只要其在所附申請專利範園與其同等物之範園内。 I-------f |裳------訂-----f 踝 ·-· {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 第85102093號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(87年4月） AI B< Ci DJ 修正

   .¾請委男明 ;--^變更原作 經濟部中央標準局—工消费合作社印製 六、申請專利範圍398214 1.—種降低高電流密度枝狀變形及邊緣燃燒，並_且控制得 自破酸鋅水性酸性電鍍鋅塗料浴之鋅塗層之高電流密度 粗面、粒度、與定向之方法，其包含於自i Ο Ο τ至1 70卫 之溫度下、將用量自50至200 ppm之組合物加入該浴 *中，該組合物含： 自0 · 0 2 5至1 , 〇克/公升之具有2 rQ00至义上脸分子量之二 醇化合物，其包含高分子量聚氧:备燒二醇俾聚物或共聚 物顆，粒，精製劑，及 ' 自〇.〇25至1.0克/公升之茶與曱膝之橫化縮合產物， 作爲抗枝狀劑， - 5使電流密度爲1 0 0至3，〇00 ASE.之電-流+浴^鋅陽-極〜至 浴之金屬陰極，並維_持一段足以於—陰备氣卷鋅塗眷之時 閘。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中詨共聚物爲以氧 化乙埽爲基礎之隨機共聚物或嵌段共聚物。 3.根據申請專利範圍第1項之.方法，其中該二醇化合物包 含具有2,000至9,500之分子量之聚氣化乙烯。 4··根據申請專利範圍第3項之方法，其中該聚氧化乙缔具 有8,000之平均分子量。 5·; —種降低高電流密度枝狀變形及选緣^燒，並且控制得 自硫酸鋅水性酸性電鍵、鋅塗料浴之鋅塗層之高電流密度 粗面 '粒後、與__定—向之_.組..合物，其包含： ，自0.025至ΐ·〇克/公升之.吳.·有2，〇.〇 〇至，.5..〇.〇分子量之二 醇化合物，包含高分子量聚氧化烷二醇均聚物或共聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 第85102093號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(87年4月） AI B< Ci DJ 修正

   .¾請委男明 ;--^變更原作 經濟部中央標準局—工消费合作社印製 六、申請專利範圍398214 1.—種降低高電流密度枝狀變形及邊緣燃燒，並_且控制得 自破酸鋅水性酸性電鍍鋅塗料浴之鋅塗層之高電流密度 粗面、粒度、與定向之方法，其包含於自i Ο Ο τ至1 70卫 之溫度下、將用量自50至200 ppm之組合物加入該浴 *中，該組合物含： 自0 · 0 2 5至1 , 〇克/公升之具有2 rQ00至义上脸分子量之二 醇化合物，其包含高分子量聚氧:备燒二醇俾聚物或共聚 物顆，粒，精製劑，及 ' 自〇.〇25至1.0克/公升之茶與曱膝之橫化縮合產物， 作爲抗枝狀劑， - 5使電流密度爲1 0 0至3，〇00 ASE.之電-流+浴^鋅陽-極〜至 浴之金屬陰極，並維_持一段足以於—陰备氣卷鋅塗眷之時 閘。 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其中詨共聚物爲以氧 化乙埽爲基礎之隨機共聚物或嵌段共聚物。 3.根據申請專利範圍第1項之.方法，其中該二醇化合物包 含具有2,000至9,500之分子量之聚氣化乙烯。 4··根據申請專利範圍第3項之方法，其中該聚氧化乙缔具 有8,000之平均分子量。 5·; —種降低高電流密度枝狀變形及选緣^燒，並且控制得 自硫酸鋅水性酸性電鍵、鋅塗料浴之鋅塗層之高電流密度 粗面 '粒後、與__定—向之_.組..合物，其包含： ，自0.025至ΐ·〇克/公升之.吳.·有2，〇.〇 〇至，.5..〇.〇分子量之二 醇化合物，包含高分子量聚氧化烷二醇均聚物或共聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） C8

   申請專利範圍 396214 as 物，及 = ~ I 自〇.〇25至1.0克/公升之萘與甲趁之磺化缩女產物， 作爲抗枝狀劑。 6·根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該二醇包含具 η '有2至4個碳原子之氧化伸烷基之聚合物或共聚物。 7·根據申請專利範圍第6項之組合物，其中該共聚物爲尽 氧化乙晞爲基礎之隨機共聚物或嵌段共聚物。 8·根據_請專利範圍第5項之組合物，其中該二醇也全物 包含具有2,000至9,5〇〇之分子量之率氧化乙婦。 9‘根據申請專利範圍第8項之組合物，其中該高分子量聚 氧化乙歸具有8,000之平均分子量。 ίο.—種降低高電流密度枝狀變形及邊緣燃燒，並且控制鋅 塗層之高電流密度粗面、粒度、與定向之組合物，其包 含具以下硫酸鋅之水性酸性電鍍鋅塗料浴：肖〇 . 〇 2 5至 1 〇克/公升之具有2,000至9,500分子量之二筹化合物， 包含高兮子量聚氧巧烷二醇均聚物或_共|^，及U 〇25 車1 . 0克/公升之S與甲醛之磺化·縮合—i物，作爲抗故來 劑。 U·根據申請專利範圍第1 〇項之組合物，其中詨二醇立含具 有2至4個碳原子之氧化伸—燒„基—之聚合物或共聚物。 12.根據申請專利赛圍第1 1項之組合物，〜其中該^聚與备以 氧化乙烯爲基礎之隨擞―共！物或嵌段共聚物。 拫據申請專利範圍第1 〇項之組合物其中說二醇化合物 包,含具有2,000至5，5—0Q之分子量之聚氧化乙烯、。 -2- 本紙張尺度埴用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先聞讀背面之注意^項再填寫本頁) --界 訂 趣濟部中央標準局ecx消費合作社印si 396214 鉍 C8 D8 、申請專利範圍 1.4.根據申請專利範圍第13項之组合物，其中該高分子量聚 氧化乙烯具有8,000.之平均分子量。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :衣_ '1T Λ 經濟部中央揉準爲貝工消费合作社印装 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）