TW383294B - Aqueous alkaline earth nitrate fertilizer composition and process for making the same - Google Patents

Description

經濟部中央標準局負工消費合作社印繁 Λ7 B7 五、發明説明（：） 相關應吊之對照 lit項申請爲系列案號是08/706,657、在1996年9月6 彐申請、以“自氣體流中移除二氧化硫與氮氧化钧之方法” 爲標題的專利案之部分延續，其@請被指定爲目前這項$ 請之受託人負責，旦與這裡的參考資料合铒在一起。 發阴範圍 lit項發明主要是一種以鹼二硝酸鹽的水溶液彤式存 在之粑料組成物，以及更特別的是一種虫洗滌熱燃燒氣體 流Φ移除二氧化硫與氮氧化物而產生的組成物。 發明背景 妇同時宋決的系列案號爲08/706,657之專利Φ請案 6 m敘述，從熱燃燒氣體流ώ移除氮氧化物，通常使吊選 擇性催化還原方法（SCR)或選擇性非催化遺原方法 (S NCR)，這種SCR氮氧化物移除方法存在的問題在於1¾過 程消耗一個試劑與催化劑床，這種催化劑非常昂貴旦易受 到破壞，一般届於SCR方法的試劑爲氨與尿素，]&二者在 催化劑存在時會轉化一氧化氮爲氮氣及水，副產物如硫酸 銨與氯化銨會導致副面結果，這是白於硫酸銨爲黏稠犾且 有可能塞住氣體預熱器因而降低鍋爐之有效性，而氯化銨 則以微粒物質的形式從煙囪排出，SCR方法也是一種高 熱方法。SNCR氮氧化物移除方法則在高溫下使厗試劑注 射至氣體流中將一氧化氮還原爲氮氣，這些試劑如氨或尿 素很昂貴且產生與SCR方法所伴隨的缺點一樣的副產 物，在注射點下游的化學問題發生前，SNCR技術通常百 —批衣 訂 故 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印家 A7 B7 五、發明説明（-) 預期移除30-50%的氮氧化物，SNCR方法也是一種高熱 方法，SCR與SNCR兩種方法都需要從氮氧化物移除系統 游移除二氧化硫，且這雨種方法在使闱高硫含量之煤 燃燒氣體上迕無效用。 在所提到的連續號碼爲0 8/706.6 57的申請案中，其欽 述自氣體流移除二氧化硫與氮氧化物的方法，並藉著二氧 化硫與一鹼二族化合物反應而將其自第一濕式浣滌單元 士移除，同時Ifc反應產物會從第一濕式渋滌垔元&被移除 旦氣體流會潮濕化，經二氧化硫之移除以及包含氮氧化 物；將此葡濕的氣體流暴露於一電暈放電甲使其Θ存在的 氮氧化物產生硝酸，接著&潮濕氣體流在第二濕弍渋滌單 元ώ與一鹼土化合物接觸，此化合物會與硝酸反應而形成 鹼土搪酸鹽5溶液，跎水溶液以流迅物的方式被移除*然 後乾淨的氣體就會被釋放於大氣ώ。 ?脅酸鈣與硝酸鎂在肥料的組成物h爲已知有罔的，一 種由Norsk Hydro製造於挪威並以‘Viking Ship硝酸鈣’之 名巳售的組成物，是一種硝酸鈣舆硝酸銨的雙重鹽，且以 C、球彤式之固體或顆粒夾出售的。

Ifc項發明的目標在提误一個含有硝酸鈣或硝酸鎂的 肥料組成物，其組成物是民來從熱燃燒氣體流甲移除二氧 化硫與氮氧化物的濕式洗滌方法之流吊物t 發明摘述 一個以水流出物之形式存在的肥料組成物，是從熱燃 燒氣體流中移除二氧化硫與氮氧化物所形成的，在熱燃燒 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I - I------•私^'----------- Iv- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（；） 氣體流的截濕化期間，二氧化硫首先甴其中被移除，跎潜 濕之氣體流在二氧化硫被移除後而仿含有氮氧化物的情 彤下'經過處理而在此蘅濕之氣體中將氮氧化物轉換爲硝 酸，包含硝酸的氣體流接著會在一濕式浣滌單元中與一水 溶液介質接觸，蛀介質包括一種鹼土族化合物如氫氧化 銘、碳酸鈣、白雲石（dolomite)或氫氧化鎂，會各別在水 溶液流出物=與硝酸反應形成硝酸鈣或硝酸鎂，此氣體流 會従濕式洗滌覃元中分離，包含一種鹼土硝酸鹽的水溶液 流出物會以一肥料組成物之彩式而從濕式浣滌罝元中被 移除。

Jfe包含鹸土確酸鹽之水溶液流出物將會包括大約重 量百分銮40%或以上的硝酸鈣，其中氫氧化鈣或碳酸鈣作 爲與確酸反應的鹼土化合物，並旦有大約重量百分銮30% 或以上之氫氧化鎂亦被使圬。 在目前這項方法&二氧化硫移除步揉所產生的產 物，是以硫酸鈣或氫氧化鎂之形式存在·可以添加於包含 鹼土硝酸鹽之流出物中以增進脃料的耝成物。 詳細說明

Ife項發玥提侯一種包含硝酸鈣或確酸鎂的肥料組成 物，是以二氧化硫與氮氧化饬移除方法之水溶液流出饬形 式存在，以淸潔熱燃燒氣體流。 從熱燃燒氣體流中移除二氧化硫之期間，此氣體流會 潮濕化而至幾乎達到與水飽和，潮濕的氣體流在除去二氧 ---------- 化硫與氮之後，但仍含有氮氧化物之成份，經遇處理會轉 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） I II 11! -- - _: ...... _ —II-· -. I—II - —士穴.---=-- - 1----1 ^ -J, In I ! : ............. 0¾ '-口 知 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（u ) 換氮氧化物爲硝酸。 此種處理的一個具體實施例包括幾乎達到與水飽和 而含有氮氧化物之氣體流，此氣體流會與一電量放電單元 接觸，潮濕的氣體流暴露在電董放電會使氮氧化合物在氣 體流F反應而生成硝酸，藉E電量放電形成硝酸被認爲是 泫照π列反應序列： 藉甶電量放電氧化物質之生成： (1) 〇2： H20 OH, Ο, Η〇2 猞酸之兰成： (2) ΝΟχ -> ΗΝ〇3 . 當多種不同的電暈放電系統无使罔於這項方法φ，一 種在US 5,45 8,748中所描述的系統特別有用，該專利之內 容是是供入本案的參考資料內，lit系統描述的專利爲使.用 一種"5J耐硫、藏高水蒸氣、無塡充枝料之電暈放電催化劑· 而當暴露於一逮捕劑包括鹽性、苛性、或鹼性的物質如氧 化鈣或氨時，則選擇性建議使届下游的濕式或乾式浣滌 器，以吸收特殊的氮氧化物之還原產物二氧化氮與硝酸' 其他將氮氧化物轉換爲硝酸的電暈放電系統在US 5, 14 7.516與5,240. 5 75中有敘述，兩者的內容{幷入龙案的 參考資料內。 在處理包含氮氧化合物之氣.體流的另一具體實施 例，其中氮氧化物已幾乎與水達到飽和，並利周電子束以 從氮氧化物中產生硝酸，此種處理爲習知技術且包括氣體 的電子束照射，電子束爲一種電離化輻射並爲受到高電壓 _6_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---------裝------11-------' (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明（Γ ) 而加速的電子流，在電子束之方法中，高能量電子會撞擊 氣酱使其分裂爲離子與離子基•此反應產物有高氧化電 位，其離子基在水的存在下會與氮氧化物反應，而生成硝 酸以霧狀彤式存在氣流中β 經過處理潮濕氣體使氮氧化物轉換爲硝酸後，附含硝 酸之氣體流會在一濕式洗滌里元中與包含鹼土化合物的 一個水溶液介質釦氫氧化鈣、碳酸鈣，白雲石或氫氧化鎂 接觸，其介質與硝酸接觸後會形成一種鹼土硝酸鹽，例妇 下列反應： (3) 2HN〇3 - Ca(OH)2 4 Ca(N03)2 + 2Η2Ο ; (4) 2HN〇3 丄 CaC03 Ca(N03) 2 + H2C03 (5) 2HN03 ^ Mg(OH) 2 -> Mg(N03) 2 + 2H；0 . 灞濕的氣髅流在濕式法滌S元中與包含一種鹸土化 合物抝氫氧化鈣、碳酸鈣，白雲石或氫氧化鎂的水溶液介 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 '1Τ i i 質接觸後，介質舆確酸反應彤成鹼in硝酸鹽，二氧化硫與 氮氧化物雨者已被移除之氣體流會分離並釋出，而包含鹼 土硝酸鹽的水流ta物則會自濕式洗滌單元中被移除。 當氫氧化鈣與碳酸鈣以水質泥漿之方式被使杇來與 包含硝酸之潮濕氣體流接觸而形成硝酸鈣，此水質淀漿應 至少包括大約重量百分率20°Ό之氫氧化鈣或碳酸鈣，並接 著接觸到來自濕式洗滌單元的水溶液流出物而產生重量 百分率40%或以上之硝酸鈣，當氫氧化祭以水懸浮液之方 _7_ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Ad規格（2丨ΟΧ 297公楚-) 經濟部中央標準局負工消費合作社印家 各8^分4 A7 B7 五、發明説明（/' ) 式被使用以與包含硝酸的潮濕氣體流接觸而形成硝酸 鎂* ife水懸浮液應包括重量百分蛮至少15%之氫氧化鎂， 並接著接觸到來自濕式浼滌單元的水溶液流出物而產生 重量百分率30%之水溶液以及通常大約重量百分率40%或 以上Z磅酸鎂。 若爲需要，當石灰（氧化鈣）被使罔作爲二氧化硫洗滌 介質時，自二氧化硫浣滌單元中的濕式法滌器流出物而來 之硫酸鈣，或是當鎂洗滌化合物被使甩作爲二氧化硫浼滌 介質，自二氧化硫浣滌垔元Φ的濕式洗滌器流岀物而來之 氫氧化鎂，可與鹼土硝酸鹽水溶液結合，此肥料組成物水 溶液就包括除鹼土硝酸鹽之外的硫酸鈣與/或氫氧化鎂，所 有皆白二氧化硫與氮氧化物移除之系統以淸潔熱燃燒氣 體流而得來的。 在此項發玥的具體實施例上，其中移除二氧化硫的產 物會加入鹼土族硝酸鹽水溶液中，包含二氧化硫氣體與氮 氧化物氣體的熱燃燒氣體流被送到第一濕式洗滌軍元力 並與包含一種鹼土化合物之水溶液介質接觸，該化合物會 與二氧化硫反應而形成鹼土亞硫酸鹽，此鹸土化合物可以 是例妇在US 3,91 9.393與US 3,91 9,394所敘述在水質泥 漿、石灰或含鎂的石灰之中的石灰石，或是在US 4: 99 6,03 2 與US 5,03 9.499中所敘述的氫氧化鎂水溶液或懸浮液，在 石灰石或石灰存在下，亞硫酸鈣以及亞硫酸氫鈣會形成， 而在氫氧化鎂存在時，亞硫酸鎂以及亞硫酸氫鎂會藉甴與 二氧化硫的反應以及二氧化硫自熱燃燒氣流中之移除而 _8_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公茇） 1 - - - - -- -- - - - .....1- - - - 士 ml - - I ---------,——.; -I-"V 、-=" (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) S8S234 A7 B7 五、發明説明（]) 珍成，包含一鹼土族化合物的系溶液开質通常可以重覆循 環過熱燃燒氣體流通過的濕式沆滌罝元，且包括產生之鹼 二亞硫酸鹽的第一次水溶液流岀物之流被移除，以較後期 方法夾處理鹸土亞硫酸鹽府產生所要的副產物，例來 說，當亞硫酸鈣產生時，其可能會被氧化而生成石胥，或 當亞硫酸鎂產生時，其可被使污來生產氫氧化鎂或氧化 鎂，在二氧化硫洗滌器中的氯化物也可被移除，在龀情況 7，旣有被回敗的固體可以使尾加入目前肥料組成物以外 的成份，在石資存在之時，這種自二氧化硫移除系統而來 的水溶液流B物之固體內容，經過濃縮釦離心或過濾後， 大約估ZK中固體總重的重量百分率4 0 - 8 5 °/b。 在第一濕式洗滌單元ώ熱燃燒氣體流與包含一種鹼 二化合钧的水溶液介質接觸之期間，此熱燃燒氣體流會獲 得水份而使其幾乎達到不飽和。 -- - I m - -I- '士- I- - -- - - nn \J 、v'o (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 9_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公茇）

Claims (1)

1. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. —種製造肥料組成物的方法，其以一水溶液流出物 的形式存在，是由二氧化硫與氮氧化物自熱燃燒氣體流中 移除而生成的，該方法包含： 當該氣體流潮濕化時，自該熱燃燒氣體流中移除 該二氧化硫； 處理包含氮氧化物之該所得到的潮濕氣體流，以 在該潮濕氣體流中，將該氮氧化物轉換爲硝酸； 在一濕式洗滌單元中，將包含硝酸的該潮濕氣體 流與一包括一種鹼土化合物的水溶液介質接觸，該鹸土化 合物與硝酸反應而在一水溶液流出物中形成一種鹼土硝 酸鹽；以及 自該濕式洗滌單元中分離該潮濕氣體流，並自該 濕式洗滌單元中移除包含一種鹸土硝酸鹽之該水溶液流 出物。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱燃燒氣體 流在移除其內該二氧化硫時會潮濕化而幾乎達到飽和。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該處理包含氮 氧化物.之該所得到的潮濕氣體流以轉換該氮氧化物爲硝 酸，是由氣流暴露於電量放電下而產生的。 如申請專利範圍第1項之方法，其中該處理包含氮 氧化物之該所得到的潮濕氣體流以轉換該氮氧化物爲氧 化氮，是由氣流暴露於電子束照射下而產生的。 5.如申請專利範圍第1項之方法，其中該水溶液介質 包含選自氫氧化鈣、碳酸鈣、白雲石及氫氧化鎂組成之族 本纸張尺度適用中S國家標準（CNS)Al規格（210 X 297公坌）

   (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1. —種製造肥料組成物的方法，其以一水溶液流出物 的形式存在，是由二氧化硫與氮氧化物自熱燃燒氣體流中 移除而生成的，該方法包含： 當該氣體流潮濕化時，自該熱燃燒氣體流中移除 該二氧化硫； 處理包含氮氧化物之該所得到的潮濕氣體流，以 在該潮濕氣體流中，將該氮氧化物轉換爲硝酸； 在一濕式洗滌單元中，將包含硝酸的該潮濕氣體 流與一包括一種鹼土化合物的水溶液介質接觸，該鹸土化 合物與硝酸反應而在一水溶液流出物中形成一種鹼土硝 酸鹽；以及 自該濕式洗滌單元中分離該潮濕氣體流，並自該 濕式洗滌單元中移除包含一種鹸土硝酸鹽之該水溶液流 出物。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱燃燒氣體 流在移除其內該二氧化硫時會潮濕化而幾乎達到飽和。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該處理包含氮 氧化物.之該所得到的潮濕氣體流以轉換該氮氧化物爲硝 酸，是由氣流暴露於電量放電下而產生的。 如申請專利範圍第1項之方法，其中該處理包含氮 氧化物之該所得到的潮濕氣體流以轉換該氮氧化物爲氧 化氮，是由氣流暴露於電子束照射下而產生的。 5.如申請專利範圍第1項之方法，其中該水溶液介質 包含選自氫氧化鈣、碳酸鈣、白雲石及氫氧化鎂組成之族 本纸張尺度適用中S國家標準（CNS)Al規格（210 X 297公坌） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*''代 3δο294 g __D8 ___ 六、申請專利範圍 群中之一種驗土化合物。 6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該鹼土硝酸鹽 選自硝酸鈣以及硝酸鎂組成的族群中。 7. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該鹼土硝酸鹽 爲硝酸鈣，且以至少約40重量百分率之量存在於該水溶 液流出物中。 8. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該鹼土硝酸鹽 爲硝酸鎂，且以至少約30重量百分率之童存在於該水溶 液流出物中。 9. 如申請專利範圍第6項之方法，其中以作爲自該熱 燃燒氣流中移除二氧化硫的一個產物所產生之石膏被加 入該水溶液流出物中》 10. 如申請專利範圍第6項之方法，其中以作爲自該熱 燃燒氣流中移除二氧化硫的一個產物所產生之氫氧化鎂 被加入該水溶液流出物中》 11. —種肥料組成物，其包含一種含有鹼土硝酸鹽的水 溶液流出物，其係在移除其中二氧化硫後，藉由將含有硝 酸的潮濕氣體流與一鹼土化合物接觸而形成，該鹼土化合 物係選自氫氧化鈣、碳酸鈣及氫氧化鎂所組成族群中，該 鹼土化合物會與該硝酸反應·當選擇氫氧化鈣或碳酸鈣時 在該水溶液流出物中形成至少40重量百分率的量之硝酸 鈣，.或當選擇氫氧化鎂時在該水溶液流出物中形成至少30 重量百分率的量之硝酸鎂，且分離含有來自該潮濕氣體流 的該鹼土硝酸鹽之所得水溶液流出物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNLS)Al規格（210 X 297公坌） -----''-------- ‘--------訂---------線 (請先閱讀背&之注意事項再填寫本頁) 0988Φ ABCD 六、申請專利範圍 1 2.如申請專利範圍第11項之肥料組成物，其中該肥 料組成物也包括由該氣體流中移除二氧化硫所產生的石 膏。 13.如申請專利範圍第11項之肥料組成物，其中該肥 料組成物也包括由該氣體流中移除二氧化硫所產生的氫 氧化鎂。 --"----;-------- J--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)A.l規恪G10 X 297公坌)