TW323289B

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Publication number: TW323289B
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Priority date: 1994-11-17
Filing date: 1995-11-27
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Description

^32: ^32: A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製、發明説明（：t^g背景聚胺甲酸乙酯泡沫製造中，而ι H T而要界面活性劑來穩定泡沫到產物生成性化學反應充分完成，因此泡沫可自行支撑 :會出現不期望的癟泡爲止。高強度界面活性劑，一般了解馬可獲得高度升高而頂部錢極少的界面活性劑，合乎所需’原因爲固定前癟泡至實質程度的泡沫具有高密度及不合所需的密度梯度。然而，界面活性劑相當昂貴。因此，泡沫製造商寧可盡量少量使用，僅使用獲得所需性能的最大量。製造商也希望終產物性質呈界面活性劑用量之函數維持相當穩定，因此界面活性劑濃度可於製造過程中改變來獲得良好加工而不會大爲影響產物性質。聚胺甲酸乙酯泡沫製造用之聚矽氧界面活性劑典型爲含聚石夕氧主鏈及聚醚側基的物料。分成兩類，不可水解及可水解。不可水解的界面活性劑其中聚醚侧基藉S i _ c接到聚矽氧主鏈，一般相信具有高強度但會產生透氣性不良（低）的''緊密”泡沫。可水解界面活性劑其中聚醚側基藉水解不安定性S i - 0鍵接到聚氧烷主鏈上，一般相信強度差，但可提供良好加工特性且生產具有良好（高）透氣性的泡沫。若干研冗學者質疑此種大略分類，嘗試經由適當改變界面活性劑結構來開發具有高強度，可提供良好加工特性且可生產具良好透氣性之泡沫的聚矽氧界面活性劑。此等物料之例述於美國專利4,147,847，其描述某些含 (CH3)2Si02/2 單位對（CH3)(R)Si02/2 單位之比於 3.5 : 1 -4 - 本紙張（度通巧中國國家镖準（cns ) a4规格（noX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 '發明説明（2) 至^丨範圍切氧氧伸燒基共聚 ;=且=甲酸乙I组合物…例述於美國專；; 产，提供良2 Γ水解聚碎氧界面活性劑其具有高強 2 k供艮好加工特性’生產具有良好透氣性之泡沐，及於阻燃组合物中之功能良好匕又灯然而’不幸，此等組合物需要輔助發泡劑如二氯甲烷夹產吐时+ ^ 札τ 乂术產生所需泡沫密度。一業已發現大部份輔助發泡劑皆會造成臭氧層消失或空氣斤染一因此已經立法嚴加規範。由於考慮臭氧層的消失， 2氣污染，工作人員的暴露，以及其它衛生安全及環保議題，此等輔助發泡劑逐漸受限制。使用額外水（與異氰酸酯反應產生過量二氧化碳）曾經流行做爲泡珠發泡的主要手段。此等系統高度受限，且需界面活性劑確保各成分與高濃度水相容以及前述期望的泡沫性能特點。發現一型界面活性劑於此等條件下的效果良好述於美國專利5，145,879。但其敎示限於狹窄範圍之聚矽氧結構且分子量叉限。相信由於較高分子量聚矽氧之黏度增高難以處理，因而產生限制。最要緊地，其中描述的聚矽氧界面活性劑雖然比較全水發泡泡沫系統所需界面活性劑於高濃度水時更佳，但具有泡沫性能問題，產生粗糙泡孔及/或中央裂縫。發明概述本發明提供可用於製造全水發泡聚胺甲酸乙酯泡沫之非可水解聚矽氧界面活性劑，使用該種界面活性劑製造的全 -δ - 本紙張尺度適死中國國家標準（CNS ) Μ；%格（210X29*7公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

五、發明説明（經濟部中央棣準局員工-M-F費合作'社印¾ 323239 水發泡聚胺曱酸乙醋泡沫’及該種组合物之製法。此處揭 :的界面活性劑可提供良好強度及滿意的加工特性，原因馬當使用該種界面活性劑生產的m胺f酸乙自旨料内之界面活性劑濃度改變時，獲得的透氣性曲線概略平坦。特別可用於阻燃聚胺甲酸乙酯習知撓性泡沫組合物。發明之詳細説明本發明係關於聚矽氧界面活性劑，特別係關於高分子量 ^低分子量之含矽氧烷主鏈及氧伸烷基氧化物側基之聚矽氧界面活性劑，該種界面活性劑可於聚胺甲酸乙酯泡沫生產上提供良好強度及良好加工特性的組合，而大體未使用或使用大體較低濃度之輔助發泡劑。新碩全水或減少發泡劑（” aw/rba")發泡聚胺甲酸乙酯泡本、.·且5物使用氧與兴亂酸g旨反應產生二氧化竣（C 〇 2 )作爲唯一或主要的發泡泡沫氣體來源。此等组合物比較習知泡沐組合物需要較高量水，必須分配於多元醇相及異氰酸醋相。此外，若干發泡劑如二氣曱烷可輔助泡沫成分相容及降低黏度。因爲水-異氰酸酯反應放熱極多，若未含輔助發泡劑藉蒸發來吸收若干熱量，則泡沫系統溫度趨向相當不同且更加極端。本發明之界面活性劑可解決所有此等新穎問題。、採用適當冷卻方式，例如美國專利3，89〇,4丨4及同屬審查中之美國專利申請案第08/1 01,189號所述機械冷卻，本發明可減少異氰酸酯的使用。如此導致泡沫製造商成本實質節省以及減少環境排放物。本發明用於aw/rba發泡時，低 -6- 本紙張尺度速用CNS ) Μ規—格（210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 Β7 五、發明説明（4 ) 指數組合物明白驗證其餘此等新穎組合物之優點。界面活性劑組合物本發明包含可用於生成aw/rba發泡聚胺甲酸乙酯泡沫之系· 5夕氣界面活性劑’攙混該種界面活性劑之聚胺甲酸乙酉旨泡末組合物，及使用該種界面活性劑發泡aw/rba發泡聚胺甲酸乙醋泡沫之方法。此處敎示之聚矽氧界面活性劑通常具有高分子量，數均分子量超過9,〇〇〇。此外，聚矽氧_聚氧伸烷基氧化物共聚物係由兩型聚醚組成。聚石夕氧結構範圍可延伸至較高聚矽氧分子量，但聚矽氧混合物.中黏度小於2500 cP ^假設較高分子量共聚物先前試驗並不成功（參見美國專利5，145,879)原因爲高黏度物料（於 2 5 C略高於12,〇〇〇 cp )於泡沫中無法分散良好，因而性能不良。如本發明發現，解決此種問題的關鍵爲於將界面活性劑加至泡沫基料前，必須稀釋高黏度高分子量界面活性劑。局黏度共聚物顯示無法預測及/或無法再現的結果，推疋係由於發泡過程之頭數秒，共聚物於泡沫基料内之分散困難。由於發泡過程早期階段對於化學品分散及/或氣泡凝核具有關鍵重要性，故黏性界面活性劑無法分散及溶解 ’導致無法再現的性能。當界面活性劑黏度高於2500 cP時 ’於製程的聚胺甲酸乙酯泡沫常見無法預測的性能，特別於較低使用濃度（較佳使用濃度）時尤爲如此。極爲陡峭的乳况斜率’此乃不期望的特性（容後詳述）爲高黏度界面活性劑最常見的症狀。升高性能不良或泡沫瑕疵（裂縫，裂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) if

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I 釐公 97 2 五、發明説明（5) 弟84112619號專利申請案中文説明書修正頁(86年^月）

經濟部中央榇準局員工消費合作社印製隙）也更¥見於未稀釋的咼黏度界面活性劑。發明人發現稀f界面活性劑可避免此等問題。事實上，稀釋爲良好的面黏度界面活性劑性能所需，原因爲每鏈所含矽位數目高。與美國專利5，145 879之敎示相反（由於d + d,和受產物所限，故其物料黏度於25-c低於25〇〇 cp),本發明可使用聚矽氧主鏈更長及共聚物黏度高於25〇〇cP，只要共聚物施用於泡沫前稀釋即可。此種稀釋推定有助於泡沫過程分散獲得一致產率即可再現的性能結果。如此本發明之界面活^ 劑必須稀釋使所得混合物具有2 5 -c小於約25〇〇 cp之黏度。只要（CH3)2Si02/2單位對（CH3)(R)si〇2/2單位之比係於相當窄範圍内，則使用本發明之界面活性劑可達成絕佳性能。特別本發明之界面活性劑具有通式M*DxD，，yM*其中 y 1^*爲（(：113)33101/2或1^"; M” 爲 ΙΙ((：ίί3)25ί01/2 ; D 爲（CH3)2Si02/2 ; D” 爲（CH3)(R)Si02/2 X 爲 8 1 - 220 ’ y爲 8-40 及 D/(D，，+ M")纟 1〇 ; R爲一種含聚醚取代基係衍生自選自下列兩組之C η η 2 η 起始聚酸之攙合物： l)-CnH2n0(C2H40)a(C3H60)bR”部分具有平均分子量於1400-6000之範圍，及其中： η 爲 2-10 ; a爲烷氧乙烷殘基占聚醚之環氧烷殘基大於或等於 -8 - 良紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} •裝.

'1T 象 289 A7 B7 五、發明説明（6) 3 0 %，但小於或等於5 0 %重量比之數目； b爲環氧丙燒殘基占聚链之環氧娱•殘基小於或等於 7 0 %，但大於5 0 %重量比之數目； R"表示-H，1-4個碳原子烷基，-C(0)R，M， -C(0)0R,M 或-CCCONHiT1，；及 R'"表示單官能烷基或芳基；及 2)-Cn，H2n’0(C2H40)a,(C3H6〇)b.R"部分具有平均分子量於300-750之範圍，及其中： η'爲 2 - 1 0 ; a^30至烷氧乙烷殘基占聚醚之環氧烷殘基之3〇〇/〇至 100%重量比之數目；及 b'爲0至環氧丙烷殘基占聚醚之環氧烷殘基之小於或等於7 0 %重量比之數目；要求a ’及b I中之至少一者必須有限；及 R"定義如上。 R基可相同或相異，且前述聚醚（1)或（2)各自可爲單一聚醚或兩種或多種聚醚之攙合物，個別落入各別组別之説明範圍内。然而，R基及選自（1)或（2)之聚醚相對量之選定必須使（1)與（2)之平均分子量總和爲丨丨〇〇_丨8〇〇。於定義如前之本發明化合物之範圍内包括多種較佳物、。較佳物料具通aM*D8i i45D”8 23M*而D : (Dn，")小於或等於10 · 1。屬於此類之更佳物料具有通式 145D”8-22M* 而D : (D" + M，，）小於或等於 10 : i。 - 第一组聚醚（平均分子量於丨5〇〇_6〇〇〇或以上之範圍）較佳 9- 2i 0X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ΤΓ 經濟、邻4-央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（7) 爲含約 4 0 %重量比環氧乙烷殘基之_ c3H60(C2H40)a(C3H60)bR”部分。較佳此等部分之平均分子量大於3500 ’特佳大於4000。第二種較佳聚醚部分爲前述較佳聚醚與含約4 0 %重量比環氧乙烷殘基且具平均分子量約 1500之-C3H60(C2H40)a(C3H60)bR"部分之攙 δ物，獲得具總攙合物分子量2〇〇〇_2400之攙合物。R π較佳爲-C(〇)CH3或-CH3。第二組聚醚（定義爲具有平均分子量於3〇〇_75〇範圍）較佳爲含少量（S 2 0 w/w%)或未含環氧丙烷殘基且具平均分子量於 300-750 範圍之- C3H6〇(C2H4〇)a(C3H60)bR"部分。第二種較佳聚醚部分係由含約4 〇 %重量比環氧乙烷殘基且具平均分子量於4〇〇__範圍之_ C3H60(C2H40)a(C3H60)bR"部分组成。此等低分子量物料中，R”較佳爲_C(0)CH3或-CH3。含聚環氧烷側基t非可水解聚矽氧界面活性劑之合成程序爲業界眾所周知。代表性揭示内容提供於美國專利 4’147,847及4,855,379(相關部分並述於此以供參考）。，型地，本發明之界面活性劑係經由使通式 M DxD’yM"之聚氫料氧燒與適當選用的烯丙基起始的氧伸燒基聚合物攙合物錢钱化觸媒如六氣㈣存在下反應製備。聚氫料氧院式中，M“爲（cH3)2(H)si 或（ch3)3⑻Si〇1/2， 0定義如上，及d‘表示

(C Η 3) (H ) Si02 / 2。烯丙基起私> > g A 2/2 丞起始之虱伸烷基聚合物爲含端末乙晞基之聚合物’其可選擇性爲2_取代且会衍生自環氧乙 -10- 1---Ί---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社"製 3^3289 五、發明説明（8 ) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ’環氧丙燒或二者之多個單位。反應物經混合，選擇性於溶劑如甲苯或二丙二醇(DPG)混合，加熱至約70·9〇τ ，然後加入觸媒，觀察到溫度升高約1〇_ΐ5Ό，最終混合物及分析训基(藉加入-份樣品至醇系氫氧化钾及判量放出的氫氣）。若使用揮發性溶劑則可於眞空去除，混人物通常於弱鹼如碳酸氳鈉中和，然後過濾。 σ 通式M DxDyM《聚氯破碎氧燒係藉業界已知方式製備。對於其中爲（CH3)3(H)Si01/2之例，完基二碎氧烷如六甲基二石夕氧燒，聚氣琪石夕氧燒聚合物，及燒基環石夕氧烷如:)甲基環四矽氧烷於強酸如硫酸存在下反應。對於其:Μ冑（CH3)3(H)Si〇2/2之例，氣蛾健基二硬氧燒如二虱碘四甲基二矽氧烷，聚氫碘矽氧烷聚合物，及烷基環矽氧烷如八甲基環四矽氧烷於強酸如硫酸存在下反應。烯丙基起始之氧伸烷基聚合物（亦名聚醚）同理可藉業界已知方式製備。晞丙醇（選擇性於丨_或2_位置含取代胃基）與 2氧乙烷，環氧丙烷或二者於路易士酸或鹼存在下組合獲铋所需含端末羥基之聚醚。環氧化物可以嵌段進料或沿聚醚鏈散亂分布。所得聚醚典型地經由與烷化劑或醯化劑如經濟部中央標準局員工消費合作社印製曱基自’或乙酐進-步反應加端基。可使用其它端基如苯基異氰酸醋。聚胺甲酸乙g旨组合物本發明亦係關於a w / r b a發泡聚胺曱酸乙酯泡沫組合物包括： U)每分子平均含多於兩個經基之聚醚多元醇； 11 本紙張尺度適用中國國灰.標率（CNS ) A4規格（2jC_x297公釐）五、發明説明（9) (b)有機二異氰鉍酯； (C)至少一種聚胺甲酸乙酯泡沫之生產用觸媒； ⑷水； (e )如前定義之矽氧烷-氧伸烷基共聚物界面活性劑； (f) 稀釋劑；及 (g) 選擇性地，較低量發泡劑。特別，如前揭示之本發明之界面活性劑用於以業界已知 <万式製造聚胺甲酸乙酯泡沫。使用本發明之界面活性劑生產聚胺甲酸乙酯泡沫時，利用一種或多種聚醚多元醇與聚異氰酸酯反應獲得胺甲酸乙酯键聯。此等多元醇每分子平均至少含略多於2，典型地至35羥基。多元醇典型亦含碳^氫及氧組成之化合物，該化合物亦含磷，自素及 /或氮。此等聚醚多元醇爲業界已知且爲市面可得。可成功地生產根據本發明之敎示之聚醚聚胺甲酸乙酯泡泳之有機聚異氰酸g旨亦爲業界眾所周知，且爲至少含兩個聚異氰酸基之有機化合物。任何此等化合物或混合物皆可用，例如亞甲基二苯基二異氰酸酯甲苯二異氰酸醋（TDI)屬於多種適當異氰酸醋其於市面上可用於製備聚胺二酸乙§1泡;^。異氰酸g旨指數典型爲6 g至。胺甲酸乙酯泡沫反應通常係於小量（0.000 1至5重量 % (wt. /〇)觸媒存在下進行，較佳胺觸媒且通常爲胺例如三伸乙基二胺，3·二甲胺基_：^，>|_二甲基丙醯胺，四伸乙基二胺（TEDA)，及/或貳（2,2,_二甲胺基乙基）醚。除胺觸媒外，反應混合物之成分中以較佳包含小量 ________ -12- 本紙.巧適用千國國家衡： y------γ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 • I n 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ΊΟ (0__K5wt· %)某種金屬觸媒。此等補充觸媒爲以聚链馬王的聚胺甲酸乙酯泡沫製造業界眾所周知。例如，有用的金屬觸媒包含錫有機衍生物，特別辛酸錫化合物。發泡劑如水典型用於原地產生二氧化碳。藉反應放熱蒸發的輔助發泡劑過去曾經使用也可用於此處，但除非另行指示、’否則使用本發明之界面活性劑無需輔助發泡劑。大那分於此處泡沫内之發泡較佳爲添加水與異氰酸醋反應結果，原因爲此處不會令臭氧消失，也M VGC反應物。其Έ添加劑可加至聚胺甲酸乙酯泡沫而提供特殊性質，包^但非僅限於著色劑，阻燃劑’及吉歐萊特（GEOLITE) 改質劑205泡沫添加劑（得自康州班柏利〇8丨特用公司）。、界面活性劑需屬前述類型，且存在量係占總反應混合物 (0.001 至 8wt. %，較佳 0.2 至 1.5wt. %。用來稀釋本發明之界面活性劑的稀釋劑類型相當不重要。關鍵特徵包括降低攙合物黏度至25Χ：低於25〇〇 cp且具有與矽氧烷-聚氧伸烷基氧化物共聚物之良好溶解度特性。低揮發性，低可燃性，低毒性，及低成本爲稀釋劑期望的額外特點。常用稀釋劑包含二丙二醇（D P G )，低分子量聚醚 ’乙氧化紛’及院化苯。事實上，泡沫使用的多元醇可用作稀釋&彳’但此種稀釋必須於混合泡沫組合物前進行。稀釋劑用量依據界面活性劑用量，共聚物於稀釋劑之溶解度及達成所需黏度降低之需要量而定。根據本發明生產的聚胺甲酸乙酯可用於習知聚醚聚胺甲酸乙酉曰之相同領域。例如，本發明之泡沫可優異地用於製 _______-13 - 本紙張國ϋ家標i ( CNS ) Α4· ( 210x297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 A7 五經濟部中央標準局員工消費合作杜印製、發明説明（1!) 造纺織品中間襯塾，彈I為 „ ^ 5平簧墊，棉胎坐墊，地毯下方舖設物 ’ I裝’氣密塾，密私加。對知彳，絕熱劑等。最佳用於阻燦用途乙酯泡汰^^ 本發明又係關於—錄由】^ 、、、種製備aw/rba發泡聚胺甲酸乙酯泡沐 <方法，包括下列步驟： 1)製備一種混合物包括： (a) 如則足義之矽氧烷-氧伸烷基共聚物界面活性劑；及 (b) 稀釋劑用量足夠降低混合物黏度至於2 5小於 3,000 cP ; 2) 製備一種混合物包括； u)每刀子平均含多於兩個經基之聚醚多元醇； (b) 有機二異氰酸酯； (c) 至少一種聚胺甲酸乙酯泡朱之生產用觸媒； ⑷水； (e) 步驟（1)製備之混合物；及 (f) 選擇性地，較少量或未含發泡劑。 3) 任步驟（2)製造的混合物發泡；及 4) 固化發泡妥的組合物。特別，本發明之以聚醚爲主的聚胺曱酸乙酯泡沫可根據業界已知之任一種加工技術形成，特別”一次射出"技術。根據此種方法，泡沫產物係經由於發泡作業之同時進行聚異氰酸酯與聚醚多元醇之反應提供。偶爾可方便地漆加界 ______ - 14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNs )人4規格I, 210X297公釐） {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 323289 Α7 Β7 五、發明説明（12 面；性劑至反應混合物作爲與一種或多種聚醚，多元醇及觸媒成分之預混物。而了解泡沫组合物之各種成分之相對量並無狹義特殊限制。聚醚多元醇及聚異氰酸醋已大量存在於泡沐生成性組 σ物。此—種成分與混合物之相對量爲業界眾所周知。發泡劑、觸媒及界面活性劑各別以足夠發泡反應混合物之小量存在。觸媒係α觸媒量存纟，亦即催化反應以合理速率生產胺曱酸乙醋需要量’而界面活性劑係足夠提供所需性質之數量存在。典1製備中’聚㈣㈣’界面活性劑，胺觸媒及發泡劑混然後以攪拌加入辛酸亞錫，及最終混合入曱苯二異氰酸酯，及任組合物發泡及聚合。實例下歹J實例中，全部有關有機金屬化合物之處理之反應皆係、f “生氣氛下進行。市售反應物未經進一步純化即供使用。技ϋ：之笔羞立鑑別 &處使用術语定義如下。爲方便讀者各種物料亦界定如下。經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂強。度'^表不界面活性劑於泡沫製造過程中可穩定泡、、$力円強度界面活性劑可於泡沫製造過程中獲得高度升问而僅相當小量頂部癟泡(使用相對低濃度界面活性劑) 〇加工特ij表不聚胺甲酸乙醋泡沐組合物受其 -15- A7 B7 五、發明説明（13 ) 成刀或數量改誕’而仍生產具有所需性質之泡沫的能力。、透氣性或氣流—詞表示固化泡沫可使氣體如空氣通過泡本的力。f·密”泡沫具低透氣性，而"開放"泡沫具高度透氣性’容易通過氣體。平坦呼吸性”表示界面活性劑可於各種濃度於泡沫組合物發揮功旎，而仍可生產具有相當穩定透氣性之產物泡沫。具有陡峭呼吸性（或空氣流）斜率"之界面活性劑具有不期望的特性，透氣性隨界面活性劑或錫用量濃度而有劇烈變化。攙合物平均分子量（BAMW)的聚醚混合物之權重平均分子量’權重係考慮混合物内各物料的相對量。攙合物平均分子量爲組成混合物之聚链之總平均分子量。艾可（ARCOL )多元醇16-56爲賓州新城廣場ARCO化學公司之專屬商品’化學摘要登錄號9082-00-2。保麗肯（Polycat)77胺觸媒爲得自賓州亞林頓空氣產品公司之第三胺三聚合觸媒。根據一般接受的用法，下列符號定義如所示： Μ 爲（CH3)3Si01/2 ; Μ，爲（H)(CH3)2Si01/2 ; Μ"爲（R)(CH3)2Si01/2此處R爲含聚醚基； D 爲（CHASiO^ ; D，爲（H)(CH3)Si02/2 ;及 D'1爲R(CH3)Si〇2/2此處R爲含聚酸基。 T 爲（CH3)Si03/2 ; -16 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格：210 X297公釐） n I 1-— I In- m I Je^--- I - I ml ..... -I- 丁 . . j ^-5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 A7 ----- B7 • . _ 14 ----—___________ 二五、發明説明（4) L 31爲具通式MD 45_6〇M之聚氫破珍氧境聚合物。尼艾克斯（NIAX)觸媒A-1爲得自OSi特用公司之第三胺。混合物各成分具化學摘要登錄號3〇33_62_3及11〇_98_5。尼艾克斯觸媒C-183爲得自〇Si特用公司之第三胺及二醇混合物。戴蒙林（THERMOLIN) 101爲康州史丹佛〇Hn化學公司之氣化磷酸酯產物，結構式肆（2 -氣乙基）伸乙基二磷酸酯。化學摘要登錄號33 125-86-9。 .此處使用之甲苯二異氰酸酯（TDI)爲約80% 2,4-異構物與2 0 % 2,6 -異構物之混合物。標示爲UCC&PI，II，III，IV及V之化合物爲以下述商品名得自0 S i特用公司之聚伸烷基氧化物曱基矽氧烷共聚物：UCC&P I爲 L-620，UCC&P II爲 RS-210，UCC&P III爲 L-550 ’ UCC&P IV爲 L-580，UCC&P V爲 L-5810。此等物料具美國專利3,980,688，4,857,583及5，145,879所述通式河0540\河其中父爲60- 80及7爲4-10。 UCC&P VI係以商品名S C -176得自0 S i特用公司之可水解聚伸烷基氧化物甲基矽氧烷共聚物，係基於如美國專利 3,980,688所述之該型結構式t(DD")3。化合物A爲DC-5 160，得自密西根州密德蘭市道康寧化學公司之專屬聚矽氧界面活性劑商品（由空氣產品公司出售）。用於比較目的。化合物B - D爲得自德國Essen TH. Goldschmidt公司製市售可水解烷氧端基封阻的非阻燃性界面活性劑，供比較用 -17- 本紙張A度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2W廣) —' — T-------- i-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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U 15 A7 B7 •五、發明説明（）。化合物B爲B-8222，化合物C爲B-8002，及化合物D爲 BF_2370。下列實例舉例説明本發明，但決非囿限其範圍。 M D x D \Μ流體之製備配備有機械攪拌器及回流冷凝器且處在氮氣正壓下的燒瓶内，進料需要量之六甲基二矽氧烷（ΜΜ)，八甲基環四矽氧烷（環系D 4 )，L - 3 1，及硫酸（2 %)。混合物於周溫攪拌隔夜，然後移開硫酸攪拌器，且小心加入過量碳酸氫鈉來中和任何殘酸。混合物以脱色碳處理然後過濾，獲得產物呈無色液體。結構式範圍示於表1。表1 MD^D^M流體結構式

SiH流體研究：SiH流體結構式黏度 SiH MWt

D D' (cSt@25〇C) (ccH2/g) (Est.) D/D 111 I ^ * 裝訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44.5 3.1 45 19 3644 14. 42.9 5. 45 31 3644 8. 41.3 7 45 43 3644 5. 48.1 3.3 50 19 3932 14. 46.4 5.4 50 31 3932 8. 44.7 7.5 50 43 3932 6. 67.5 4.62 78.5 19 5443 14. 65.1 7.53 78.5 31 5443 8. 63.3 9.7 78.5 40 5443 6. -18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟ'χ 297公釐） A7 B7 — 〜五、發明説明（） rf· 62.7 10.5 78.5 43 5443 6. 62.3 10.9 78.5 45 5443 5. 61.4 12.1 78.5 50 5443 5. 82.0 8.5 106 28 6146 9. 110.2 12.6 160 31 9093 8. 120.2 13.7 180 31 9899 8. 129.8 14.8 200 31 10680 8. 139.2 15.8 220 31 11440 8. 146.6 9.9 225 19 11627 14 141.5 16.1 225 31 11627 8. 136.5 22.3 225 43 11627 6. 135.7 23.4 225 45 11627 5. 223.1 14.9 400 19 17602 15 215.4 24.4 400 31 17602 8. 207.8 33.8 400 43 17602 6. 206.5 35.4 400 45 17602 5. —.^1-------^ 裝-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 MD^D γΜ界面活性劑之製備典型製法如下：配備有機械攪拌器，回流冷凝器及溫度計（連接到THERMOWATCH控制器）之燒瓶内於正氮壓下進料所需MDxD’yM流體，聚醚攙合物及溶劑（若使用時）。混合物加熱至約8 5 °C及加入六氣始酸之乙醇溶液（1 5 ppm Pt) 。接著放熱數度，隨後反應進行約4 0分鐘。此期間結束時，液份僅顯示微量殘餘S i - Η。加入過氧化氫水液（2 0 0 ppm) -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 323239 ；；五、發明説明（1 ) ’混合物授拌3 0分鐘，直命+哈^ 、里興二去除任何揮發溶劑及有氣味本體’所得共聚物產物冷细至舍、，s • v部至至/孤，以碳酸氫鈉或第三胺選擇性中和（若爲酸性），及過遽。所得產物以稀釋劑（例如 DPG或單純聚⑹稀釋至鳩，獲得低黏度界面活性能評估用。下表2列舉的界面活性劑係使用前述概略程序製備。表2 界面活性劑係於聚胺甲酸乙g旨泡沐组合物評估（"高水試驗"） ’結果示於表2或表5。另外使用三種聚醚之製備述於表3. 而此等物料之泡床評估示於表5。表5顯示於數種使用濃度之泡沫性能可供比較加工特性（泡沫性質隨用量濃度之改變極小’則考慮合所需）。表2 界面活,!·生劑之合成規定聚醚塑 $ 結構式 BAMW— PE#1 克PE#li PE#2- 克 Pe#2 南水試驗i 1 MD4 4 ! Μ 89.5 1100 A 75.8 B 64.7 極粗 2 MD4 4 Dn3 1 Μ 82.5 1250 A 90.7 B 56.8 極粗 3 md4 4 D"3 j M 76.6 1400 A 103.4 B 50.0 極粗 4 MD4 3 D”5 . 0 M 68.6 1100 A 87.1 B 74.3 海綿狀 5 MD4 3 D..5 . 0 M 62.5 1250 A 103.0 B 64.5 粗 6 MD4 3 D"5 〇 M 57.4 1400 A 116.3 B 56.3 良好(0.8-1.5) 7 MD4 j D"7 m 55.3 1100 A 94.3 B 80.5 海綿狀 8 MD4 1 D"7 μ 50.0 1250 A 110.7 B 69.3 粗 -20 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21CX297公釐） A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7 、五、發明説明（） ir> 9 MD4 1 D"7 Μ 45.7 1400 A 124.2 B 60.1 良好(0.8-1.5) 10 MD6 8 d，，5 m 92.1 1100 A 74.4 B 63.5 癟泡 11 MD5 8 D”5 M 85.0 1250 A 89.1 B 55.8 癟泡 12 MD6 8 D，，5 M 79.0 1400 A 101.8 B 49.2 極粗 13 MD6 5 D-7 5 M 67.4 1100 A 87.7 B 74.9 粗(1.2-3.5) 14 MD6 5 D"7 5 M 61.4 1250 A 103.7 B 64.9 粗(1.0-3.0) 15 MD6 5 D"? 5 M 56.4 1400 A 117.0 B 56.6 良好(0.6-1.8) 16 MD6 3 D*1! J M 54.2 1100 A 94.9 B 81.0 粗(1.2-2.8) 17 MD6 3 J M 49.0 1250 A 111.3 B 69.7 良好(0.6-1.8) 18 MD6 3 D"i 1 M 44.7 1400 A 124.9 B 60.4 極良好(0.6-1.2 19 MD] 4 i D"! 6 M 63.7 1100 A 89.7 B 76.7 粗(1.0-2.2) 20 MD1 4 1 D，，l 6 M 57.9 1250 A 105.8 B 66.3 粗(1.0-2.2) 21 M〇i 4 1 D、6 M 53.1 1400 A 119.2 B 57.7 粗(1.0-2.2) 22 MD〗3 6 D”2 2 M 51.2 1100 A 96.4 B 82.3 粗(1.0-2.2) 23 MD] 3 6 D"2 2 M 46.3 1250 A 113.0 B 70.8 略粗(0.8-1.8) 24 MDi 3 6 D"2 2 M 42.2 1400 A 126.6 B 61.2 略粗(0.8-1.8) 25 md2 2 3 D，，l 5 M 88.3 1100 A 76.5 B 65.3 癟泡 26 MD2 2 3 D"】5 M 81.4 1250 A 91.4 B 57.2 癟泡 27 MD2 2 3 D"i 5 M 75.4 1400 A 104.2 B 50.4 癟泡 28 MD2 1 5 D"2 4 M 65.5 1100 A 88.7 B 75.7 癟泡 29 MD2 1 5 D"2 4 M 59.6 1250 A 104.8 B 65.6 粗(0.8-2.0) 30 MD2 0 7 D"3 4 M 50.9 1100 A 96.6 B 82.5 粗(1-2) 31 MD2 0 7 D”3 4 M 46.0 1250 A 113.2 B 70.9 粗(0.8-2) 32 md2 0 7 D"3 4 M 41.9 1400 A 126.8 B 61.3 略粗(1-1.8) IΝ—--\----1 -裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -21 -本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ^ 、____B7 Ί '發明説明（19) 33 M”D6 2 D"7 M·’ 52.5 1265 A 112.0 B 65.5 —e 34 M"D6 6 D"5 5 Μ" 66.8 1265 A 102.4 B 60.8 -_e 35 M"D6 6 D»5 5 M" 65.6 1300 A 105.2 B 59.2 —e 36 MDg 2 〇"8 . 5 M 29.5 1185 A’ 41.2 B 29.3 中等 37 MDg 2 D"g 5 M 28.1 1265 A， 44.7 B 27.2 良好 38 MDg 2 D"g 5 M 26.1 1400 A' 49.8 B 24.1 良好產2足註 a) 結構式MDxD'yM(參見表1細節）或m'DxD、M，之矽烷流體。 b) 聚醚攙合物之攙合物平均分子量。 c )用於合成界面活性劑之聚醚攙合物成分。符號：第— 數目接著Η表示基於環氧乙烷及環氧丙烷之聚醚之環氧烷殘基名目百分率；字母Α表示聚醚以晞丙基起始；大寫字母後方數字接著爲"mw"表示晞丙基聚链之名目分子量；字母〇H，OAc，及〇Me接在"mw"後方分別表示未加端基，以乙醯氧基爲端基及以甲氧爲端基； PED表示聚伸乙基二醇；ppg表示聚伸丙基二醇。聚醚代碼定義： A) = 40HA4 000m w-OAc A，）= 40HA4000mw-OH B )= 100HA500mw-OAc d )泡沐試驗組合物示於表4，界面活性劑用量濃度爲2 〇 8 Pphp。列舉定量評估結果。括號内値爲泡孔尺叶範圍 -22- 本紙張尺度適用T國國家棣率（C.NS )、4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} .裝. 訂- 32S289 A7 B7 ，五、發明説明（ 20 ’値越小則越佳。極粗或料狀㈣未檢查泡 0 e)參見表5之泡沫性能結果。孔尺对表經濟部中央棣準局員工消費合作社印製界面活性劑合成規定聚醚编號結構式克流體 a PE#1 克PE #\- PE #2^ 克 PE#2 PE#3 克PE #3 BAMW PE1+2 BAMW All PE 40 md4 x d"7 μ 42.7 A 48.8 c 92.8 B 26.3 1900 1326 41 MD6 5 〇'·7 5 U 56.0 A 48.8 c 92.8 B 26.3 1900 1326 42 MD6 5 D"7 5 M 48.5 A 89.3 c 65.2 B 22.7 2300 1594 43 4 7 D’'i q M 90.3 A 48.7 c 93.0 B 26.3 1900 1325 44 MD, 4 2 D"! 6 M 51.8 A 48.7 c 93.0 B 26.3 1900 1325 45 MD8 2 D"8 . 5 M 61.0 A 49.8 c 92.8 D 26.3 1900 1206 46 MD8 2 DV 5 M 52.7 A 89.3 c 65.2 D 22.8 2300 1444 47 MDg 2 D"g 5 M 61.0 A 49.8 c 92.8 E 26.3 1900 1430 48 MD8 2 D»8 5 M 52.7 A 89.3 c 65.2 E 22.8 2300 1708 49 md8 2 D，，8 . 5 M 44.1 A 87.9 F 84.7 B 23.3 3000 1755 50 md8 2 D，，8 . 5 M 42.4 A 90.3 F 76.7 B 20.6 3000 1837 51 MDg 2 D"g 5 M 45.9 A 66.2 F 93.6 B 24.3 2750 1644 52 MDg 2 D"g 5 M 44.2 A 68.1 F 96.3 B 21.4 2750 1721 53 md8 2 D，，8 . 5 M 47.9 A 42.7 F 114.1 B 25.3 2500 1539 54 MDg 2 〇MS . 5 M 46.1 A 44.0 F 117.5 B 22.4 2500 1605 55 MDg 2 D»g 5 M 44.7 A 45.0 F 120.2 B 20.0 2500 1663 23- ：'紙張尺度通用中國國家標準（〇^)八4規格（210乂297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 .7 A7 ------- B7 二士、發明説明（21) 56 md8 2 D，，8 . 5 M 53.7 A 90.6 C 59.6 B 26.1 2500 1539 57 MD8 2 D"g 5 M 52.3 A 93.0 C 61.2 B 23.4 2500 1602 58 MD8 2 D"g . 5 M 59.1 A 65.4 c 76.9 B 28.6 2200 1369 請 59 先 MD8 2 D"8 . 5 M 57.7 A 67.3 c 79.2 B 25.8 2200 1421 閲讀 60 md8 2 d，，8 . 5 M 56.5 A 68.9 c 81.1 B 23.5 2200 1467 背 61 之 MD8 2 D，，8 . 5 M 48.0 A 42.5 G 102.2 B 37.3 3300 1526 注意 62 md8 2 d，，8 . 5 M 41.5 A 47.2 G 113.6 B 27.6 3300 1797 事項 63 再 MD8 2 D"8 . 5 M 37.7 A 50.0 G 120.4 B 21.9 3300 1994 填寫 64 md8 2 D，，8 . 5 M 51.8 A 87.9 C 64.1 H 26.5 2300 1516 頁 65 MD8 2 D，，8 . 5 M 56.4 I 71.0 J 78.0 J 24.4 2100 1463 66 MD8 2 D"8 . 5 M 62.4 I 48.35 J 90.04 J 29.19 1900 1284 67 MD8 2 D，，8 . 5 M 54.14 I 87.02 J 63.52 J 25.32 2300 1533 68 MD8 2 D，，8 . 5 M 61.0 L 49.8 M 92.8 N 26.3 1900 1331 表3足註 a)結構式MDxD，yM(參見表1細節）或M，DxD，yM'之矽烷流體。 b)用於合成界面活性劑之聚醚攙合物成分。參見表2足註 c)之定義。額外定義列舉如下。經濟部中央標準局買工消费合作社印装 C ) = 40HA1500mw，0 A c D ) = 100HA400mw - 0 A c E) = 100HA600mw - O A c F ) = 40HA2000mw - O A c G) = 40HA3000mw- O A c -24- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22 A7 B7 •五、發明説明（） r ί* Η) = 40HA500mw - 0 A c I) = 40HA4000mw - O A c J) = 40HA1500mw-OMe K) = 100HA5 00mw-OMe

L) = 40HA4000mw-OH M ) = 4 OH A1 500mw -OH N) = 100HA500mw -OH 表__4_

聚胺甲酸乙酯泡沫試驗組合物A (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 材料 pphp(wt.) 艾可(ARCOL)多元醇16-56 100 蒸館水 6.5 尼艾克斯(NIAX)觸媒C-183 0.14 二氣曱烷無辛酸亞錫 0.20 甲苯二異氰酸酯(TDI)a 71.56 界面活性劑可變表4足註訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a) TDI用量濃度係爲百分之百化學計算量。聚胺甲酸乙酯泡沫之製備及試驗程序記綠實驗室，多元醇及TDI溫度。32盎司紙杯内進料艾可多元醇1 6 - 5 6 (400克），有待評估的界面活性劑胺/水預混物（含26.0克水及0.56克尼艾克斯觸媒C-183)。銅混合擋 -25- 本紙張尺度適用中國E家標毕（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 _________B7 J、發明湖（23)"— '--— 板附有四片間隔相等的0.5吋寬垂直擋板插入杯内，混合物使用附有船葉的直立鑽床於24〇〇 rpm攪拌6〇秒^ 15秒後，辛酸亞錫（0.80克，〇·64毫升）加至反應混合物。啓動計時器，混合物攪拌1 0秒随後加入8 〇 / 2 〇甲苯二異氰酸酯（2 8 6 2 克，100 /〇化學计异量）又持續授拌5秒。然後終止檀摔器及反應混合物倒入14” X 14" X 6”硬紙板蛋糕盒内。紙杯保持倒j共歷10秒。隨著泡沫開始升高，記綠發泡後泡沫之最咼咼度，一分鐘後之頂癟泡量，及升高時間。泡沫置於12〇 °c烘箱内約1 0分鐘，然後任其冷卻至室溫隔夜。泡沫高度以釐米測量，然後使用砂鋸切開泡沫採樣進行評估。對14，, X 1 4 ’’ X 6 ’’泡沫之各邊取出i _5吋；也取下邊緣的”頂”端然後從其餘泡沫部分頂端切下1/2吋部分。測量1/2吋部分之泡孔大小及4 π X 4 "平方面積的！ / 8吋（或更大）泡孔數目。處過泡朱的空氣流/孔隙度（透氣性）使用N〇pC〇透氣性裝置 (類似機器由德州安吉頓AMSCOR以1377 FPI泡沫孔隙度儀器出售）測量，調整反壓爲0.5吋水柱，空氣流讀値以每分鐘標準立方呎記綠。此裝置描述於Jones&Fesman泡孔塑膠期刊1 ’ 3 - 1 9 ( 1965 )(相關部分並述於此以供參考）。根據咸驗組合物A製造的實驗泡沫所得試驗結果示於下表 -26- 本紙張尺度適用中國國家準（CNS ) 格ϊ 210X29?公廣) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 323239 B7 五、發明説明（24 ) μ 表5 泡沫試驗結果，泡沫组合物A 界面活性劑編號數量 (pphp芦平均泡孔大小k 透氣升南南度備註 /Φ- y^·— UCC& Ie，f * 0.8* 1-3 152 22.3 極粗 UCC&IIe ’ f* 0.8( 1-1.5 195 26.8 中央裂開 UCC& IIIe，g * 1.0* 0.6-1 176 24.0 中央裂開 UCC& IVe ’ g * 1.2( 0.8-1 163 23.6 硬發泡 UCC& ve 5 g * l.l· 0.6-1 155 24.0 中央裂開 UCC& VIe ’ g * 1.2* 0.8-1.2 112 23.6 中央裂開化合物A* 0.81 2.5-6 58 21.9 極粗化合物B# 1.1( 0.8-1.5 157 27.0 中央裂開化合物c+ 1.2* — 癟泡 — 化合物D* 1.21 0.8-1.0 164 24.0 中央裂開 33 3.2 0.3-1.5 122 26.2 33 2.1 0.2-1.2 60 25.2 34 3.1 0.2-1.0 97 25.6 34 2.1 1.2.2 2 24.1 極粗；低AF 35 3.1 0.3-1.0 110 25.8 良好 35 2.1 0.8-1.8 5.2 25.2 粗；低AF 40 3.1 0.3-1.3 116 23.5 40 2.1 0.3-1.6 146 23.9 41 3.1 0.3-1.1 117 24.7 41 2.1 0.2-0.9 106 24.7 42 3.1 0.3-0.9 120 25.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 訂 -27- 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A#!# ( 210X297公釐） 25 A7 B7 五、發明説明（經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 42 2.1 0.3-0.9 152 25.0 43 3.1 0.2-0.8 71 24.1 43 2.1 0.2-1.0 111 23.7 44 3.1 0.2-1.0 93 24.5 44 2.1 0.2-0.9 132 24.3 45 3.1 0.2-1.0 148 23.9 45 2.1 0.3-0.9 143 24.1 46 3.1 0.2-0.8 130 24.3 46 2.1 0.2-1.0 143 24.3 47 3.1 0.2-0.7 13 28.1 47 2.1 0.2-1.0 138 24.8 48 3.1 0.2-1.2 96 25.2 48 2.1 0.2-1.4 104 25.2 49 3.1 0.3-0.9 69 25.0 49 2.1 0.3-1.4 83 25.0 50 3.1 0.3-1.2 96 25.6 50 2.1 0.3-1.2 73 25.6 51 3.1 0.2-1.0 99 25.4 51 2.1 0.3-1.0 104 25.4 52 3.1 0.4-1.2 99 25.0 52 2.1 0.3-1.0 92 25.8 53 3.1 0.2-0.9 129 25.2 53 2.1 0.2-0.9 109 25.8 54 3.1 0.2-0.8 126 26.0 硬發泡低空氣流，高度升高零回癟泡 -28 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂本紙張尺度速用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 、玉、發明説明（26) η. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 54 2.1 0.2-1.0 119 26.0 55 3.1 0.3-1.2 141 26.6 55 2.1 0.3-1.0 97.2 26.0 56 3.1 0.2-1.0 101 25.8 56 2.1 0.2-1.0 126 25.8 57 3.1 0.2-1.2 108 26.4 57 2.1 0.2-1.2 110 26.4 58 3.1 0.2-0.8 147 26.4 58 2.1 0.2-1.0 150 25.8 59 3.1 0.3-1.2 128 24.8 59 2.1 0.3-1.0 204 25.6 異常高AF 60 3.1 0.3-1.0 149 25.6 60 2.1 0.3-1.1 168 25.2 61 3.1 0.2-1.2 117 25.6 61 2.1 0.4-1.5 117 25.2 62 3.1 0.3-1.2 104 26.0 62 2.1 0.2-1.2 83 25.8 63 3.1 0.2-1.0 100 26.3 63 2.1 0.4-1.3 96 26.3 64 3.1 0.2-1.0 144 23.9 64 2.1 0.3-1.0 134 24.3 65 3.1 0.3-0.7 118 24.7 65 2.1 0.3-0.9 102 24.7 66 3.1 NR 98 24.0 良好發泡 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（riGX29·?公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂

發明説明（ 67 67 68 68

3.1 NR 84 21.9 中等升高 2.1 NR 78 24.2 3.1 0.9-1.2 5.9 24.8 略粗；極低AF 2.1 1.2-2.0 1.3 25.2 粗’空隙；極低AF 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

〜（*表示材料未含括於本發明，但含括供比較用）界面活性劑數量係以每百份多元醇之份數表示。除非另行指示否則共聚物濃度爲此濃度之1/2(@5〇%稀釋）0 b)於放大鏡下檢查泡孔尺寸平均範圍（毫米）。 C)通過中間切割樣品測量空氣流（A F)透氣性，單位爲每分鐘標準立方呎。 d) 發泡後1分鐘泡沫升高高度，釐米。 e) 根據下列專利案之敎示製造的〇Si特用公司產品： f) USP 5145879 g) USP 3980688 h) USP 4857583 材料係如供應形式使用未經進一步稀釋。知' 自空氣產品及Th. Goldschmidt A.G.之產品。材料係如供應形式使用未經進一步稀釋。中央分裂表示嚴重穩定性問題。難發泡表示穩定性或其它相關問題。出現此等問題則視爲極差。表2顯示只要D / (D ” + Μ ")比小於1 〇，即使聚兮氧主鍵含有超過200個矽氧單位也可達成良好性能（經由調整BAMW i) J) 30- 本纸浓尺度適用中國國家棹準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 A7 A7 28 ―五、發明説明（及聚醚之氧含量可微調性能-參見下文）。D/(D” + M")比大於10之共聚物顯示泡沫性能低劣（表2)。由表5可知本發明 ^界面活性劑可提供良好及絕佳性能（小泡孔尺寸，高度升咼）主界面活性劑渡度之函數透氣性曲線概略平坦。實例 36-38(表2)顯示當低分子量聚酸加端基時，高分子量聚继無需加端基，如此可免除界面活性劑製造中的一個步驟。本發明之界面活性劑之其它實例係如表6所示製備。此等材料係以聚醚製備，低分子量聚醚内環氧乙烷（E〇)含量不等。高水組合物泡沫試驗結果亦示於表6。界面活性劑69_ 71明白顯示低分子量聚醚E0含量無需超過3〇% E〇才能獲得良好性能。例如，界面活性劑64組合物成功地使用由 4 0 %環氧乙烷部分組成的聚醚。除非另行標示，否則其它材料也具有絕佳升高及透氣性。表6 界面活性劑之合成规定聚醚 IΜ-------1'—裝------訂 : 一 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製編號結構式 BAMW^- PE#1 克PE#li PE#2^- 克 Pe#2 83.4 高水試驗生癟泡 69* MD8 2 d"8 5m 68.0 1100 A 78.6 o 70* MD8 2 D"8 .5 M 62.4 1250 A 94.6 0 73.0 癟泡 71* MD8 2 D"8 5m 57.8 1400 A 108.1 0 64.1 癟泡 72 MD8 2 D"8 5m 64.4 1250 A 68.4 P 67.2 良好(0.6-1.2) 73 md8 2 d..8 5m 59.3 1400 A 111.9 P 58.8 略粗(0.6-1.5) 74 md8 2 d"8 5M 70.1 1100 A 83.4 Q 77.9 極粗(1-4.5) -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4^格（210'〆2.97公釐） 323289 ΑΊ Α7 Β7 j 29 。五、發明説明（） 75 MDg 2 〇"8 . 5 M 64.2 1250 A 98.0 Q 67,9 良好(0.6-1.2) 76 MDg 2 °"8 . 5m 59.1 1400 A 111.5 Q 59.4 略粗(0.6-1.5) 77 MD8 2 d"8 . 5m 71.5 1100 A 85.5 R 73.0 極粗(1.5-9)e 78 MDg 2 D’ 8 . 5 M 65.2 1250 A 101.3 R 63.5 粗(l-2.5)e 79 MDg 2 D"g . 5m 60.0 1400 A 114.6 R 55.4 粗(1-2) 80 MDg 2 D-g 5m 63.3 1100 A 74.9 S 91.8 粗(1-2) 81 MDg 2 〇"8 5m 58.7 1250 A 90.3 S 81.0 粗(1-1.8) 82 MDg 2 d"8 5m 54.7 1400 A 103.7 S 71.7 略粗(0.8-1.5) 表6足连·: (*表示材料未涵蓋於本發明，但涵括供比較用） a) 結構式MDxD’yM(參見表1細節）或M，DxD，yM，t_^M^ 流體。 b) 聚链攙合物之攙合物平均分子量。 c) 用於合成界面活性劑之聚醚攙合物成分。參見表2如〇之定義。額外定義列舉如下。 0 ) = 3 0HA500mw-OAc P ) = 80HA500mw-OAc Q ) = 90HA500mw-OAc R) = 100HA500mw-OAc 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) S) =100HA500mw以10% w/w P〇加端基接著乙酿氧加端基。粗略等於嵌段進料90HA550mw-OAc d) 表4列舉之泡沫試驗組合物含界面活性劑用量2 〇8 pphp(@50%稀釋）。列舉定量評估結果。括號内値爲泡孔大小範圍（毫米）；値越小則越佳。極粗或海綿狀泡沐 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ____B7 。五' 發^説明（30) ~~~^ ----— 未檢查泡孔尺寸。 e)樣品也具有極低透氣性（<i〇 seem)。本發明之界面活性劑其它範例係如表7所 ,唧717製備。此等物料使用I不等E0含量之聚醚或不等高分子量聚趟之分子量製備。高水組合物泡沫試驗結果亦示於表8。比較界面活性劑83-88與界面活性劑89_92明白顯示於共聚物結構中挽混至少若干極高（>3000)分子量聚醚的重要性。低於4〇⑼ 分子量之聚鍵可與極高分子量聚醚合併用於攙合物來達到可接受的升高及結構式性能；此種攙合物經常具有所需特性（參見.表5 )。注意觀察到透氣性能概略平坦及透氣性能通常與共聚物之BAMW成反比關係（但若結構不良則其本身通常即導致透氣性極低）。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂. 經濟部-6-央標準局員工消費合作社印製表7 界面活性劑之合成規定聚醚編號結構式克淡滅BAMWk PE#1 克PE# PE#2£- 克 Pe#2 83 MD8 2 〇"8.5 M 73.8 1100 T 81.3 B 74.9 84 MD8 2 D"8 . 5 M 67.8 1250 T 96.9 B 65.4 85 md82d"8 5m 62.7 1400 T 110.1 B 57.3 86 MD8 2 D"8 5 M 53.3 1100 u 122.2 B 54.6 87 MD8 2 D"8 . 5 M 46.4 1250 u 138.2 B 45.4 88 MDg 2 D"8 5 M 41.2 1400 u 150.6 B 38.2 89 MDg 2 D"8 5 M 73.0 1100 V 93.3 B 63.7 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ___ B7 31 _五、發明説明（) r> 90 MD8 2 〇"8.5 M 66.9 1250 V 111.0 B 52.2 91 MDg 2 D "8.5 M 61.7 1400 V 125.9 B 42.4 92 MDg 2 〇"8.5 M 63.0 1400 W 112.9 B 54.1 表7足註: a) 結構式MDxD'yM(參見表1細節）。 b) 聚醚攙合物之攙合物平均分子量。 c) 用於合成界面活性劑之聚謎攙合物成分。參見表2如^ 之定義。額外定義列舉如下。 T) = 20HA4000mw-OAc U) = 30HA4000mw-OAc V ) = 40HA2000mw-OAc W ) = 40 Η A3 000m w-O Ac 表8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁― 裝. 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製泡沫·試驗結果’泡沫组合物A 界面活性劑編號數量 (pphp)5- 平均泡孔大小t 透氣升高高度，備註釐米生 83 3.1 0.7-2 122 23.7 粗 83 2.1 1.9-4 3 25.2 極粗；低AF 84 3.1 0.8-1.6 112 23.5 發泡良好 84 2.1 0.9-1.8 128 23.7 略粗 85 3.1 0.7-1.3 123 25.8 85 2.1 0.8-1.4 126 25.8 難發泡 86 3.1 0.8-1.5 108 26.1 -34- 本紙張X立適用中國囤家榡準（CNS ) 格（210X297公嫠）

^^289 A7 _______B7 發明説明（32) 86 2.1 1.2-2 91 25.2 粗 87 3.1 0.7-1.6 59 26.3 87 2.1 1-1.7 48 25.8 略粗 88 3.1 0.9-1.3 28 26.3 AF略低 88 2.1 0.9-1.6 22 26.3 AF略低 89 3.1 1.5-6 9.6 25.2 極粗；低AF 90 3.1 2-4 6 24.8 極粗；低AF 91 3.1 1.4-3 9 26.1 極粗；低AF 92 3.1 2-6 2 23.7 極粗；低AF (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 盘8足註： a) 界面活性劑數量係以每百份多元醇之份數表示。除非另行指示否則共聚物濃度爲此濃度之1/2(@50%稀釋）。 b) 於放大鏡下檢查泡孔尺寸平均範圍（毫米）。 c )通過中間切割樣品測量空氣流（A F )透氣性，單位爲每分鐘標準立方叹。 d)發泡及規度化至25Ό後1分鐘泡沫升高高度；釐米。稀釋界面活性劑之比較欲驗證稀釋效果’如美國專利5，145，879所述製備代表性材料，獲得稀釋前及稀釋後之黏度及泡沫資料（參見下表材料Α)。此特殊實驗中，材料Α於稀釋前具邊際性能，但稀釋後顯著改善。材料B&C根據本發明製造且顯現稀釋材料的優點。材料B&c於稀釋前性能無法接受，但稀釋時大爲 -35- 本紙張纽適用中國^^57^1) A4腦 ( 210X297公釐）訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 、發明説明（33) r) 改良。實際上未經稀釋先前技術判定材料B和C不適合。如此單純經由確保黏度夠低而可快速徹底分散於泡沫基料，適合的共聚物結構式範圍可延長至D + D '約等於200 (撓性泡沫使用的大部分界面活性劑觀察得之限度）。此種更廣範圍可使調整結構式配合性能需求更具彈性。 -- I.-二 ΐ·'- ...... 1^1 I— I - ,「 - - - - - - ml ml ml -1· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製説明黏度(@ 25〇C) 稀釋黏度 (@25。〇泡沫性能（ (稀釋前）泡沫性能1 (稀釋後） A MD2 〇 7 D，7 5 M with APEG550-AC & 40HA40000-Ac(BAMW=l 100) 3712 824 低但平坦空氣流良好 B MD2 〇 7 D'3 4 M with APEG550-Ac & 40HA40000-Ac(BAMW=l 100) 5329 848 極低空氣流良好 C MDj 3 5 D’2 2 M with APEG550-Ac & 40HA40000-Ac(BAMW=l 100) 2232 548 極陡峭空氣流良好本紙張尺度適用t國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 稀釋樣品於等體積低黏度聚醚混合（黏度：93 cP @25°C ) 且於如同評估未稀釋材料之相等輸送共聚物濃度評估。本發明之其它具體例對業界人士經由考慮本説明書或此處揭示之本發明實務將顯然自明。預期説明書及實例僅供舉例説明之用，而本發明之眞正範圍及精髓係由如下申請專利範圍界定。

Claims

1 1 2 6 1 9號專利申請案請專利範固修正本(86年10月） A8 B8 C8 D8 张年ί〇· fi 4 2 修正經濟部中央標準局負工消費合作社印製、申請專利範圍 1.—種具有通式M*DxD"yM*聚矽氧界面活性劑，其中爲（CH3)3Si01/2 或 M"; M"爲 R(CH3)2Si01/2 ; D 爲（CH3)2Si02/2 ; D"爲（CH3)(R)Si02/2 ; 乂爲81-220，乂爲8-40及0/(0" + 1^")$1〇; R爲一種含聚醚取代基係衍生自選自下列兩組之CnH2n 起始聚醚之攙合物因此界面活性劑中聚醚之總平均分子量係於1 100-1800之範圍： "部分具有平均分子量於1400-6000之範圍，及其中： η 爲 2 - 1 0 ; a爲烷氧乙烷殘基占聚醚之環氧烷殘基大於或等於 3 0 %，但小於或等於5 0 %重量比之數目； b爲環氧丙燒殘基占聚链之環氧坑殘基小於或等於 70%，但大於50%重量比之數目； R"表示-H，1-4個碳原子燒基，-C(0)R·'.， C(0)0RM,或-C(0)NHRM,;及 R…表示單官能烷基或芳基；及 2)-CniH2ni〇(C2H4〇)a’（C3H60)b.R"部分具有平均分子量於300-750之範圍，及其中： '' η1 爲 2 - 1 0 ; a’爲30至烷氧乙烷殘基占聚醚之環氧烷殘基之3〇 % 至100%重量比之數目；及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0><297公釐） (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -1T S23239 D8 六、申請專利範圍 b '爲0至環氧丙坑殘基占聚酸之環氧燒殘基之小於或等於70 %重量比之數目；要求a，及b，中之至少〆者必須有限；及 R"定義如上。 2.根據申請專利範圍第1項之界面活性劑，其中該選自第一組之聚酸爲C3H60(C2H40)a(c3H6〇)bR"部分含 4〇%重量比環氧乙烷殘基。 3·根據申请專利範圍第2項之界面活性劑，其中該聚醚部刀具有平均分子量大於3500。 4. 根據申請專利範園第i項之界面活性劑，其中r"係選自 -C(0)CH3或-CH3 » 5. 根據申请專利範圍第1項之界面活性劑，其中該選自第二组之聚醚爲C3H60(C2H40)a(C3H6〇)bR"部分含有小於20重量％環氧丙烷殘基。 6. 根據申請專利範圍第5項之界面活性劑，其中該聚醚係由100%重量比環氧乙烷殘基組成，平均分子量於3〇〇_ 750之範圍及R"係選自-c(o)ch3或-ch3。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 7. 根據申請專利範園第1項之界面活性劑，其中.該第二组聚醚之聚醚部分係由4 〇 %重量比環氧乙烷殘基組成且具平均分子量於400-600之範圍及R"係選自_c(〇)CH3或_ CH3。 8·根據申請專利範固第1項之界面活性劑，其中該第二組 C3H6〇(C2H40)a(C3H60)bR"部分之R"爲乙酸根及第 -2- 本紙張从適(2lGXHi) 323289 as B8 C8 __ ____D8 六、申請專利範圍 9·—種聚胺甲酸乙酯泡沫，其包括： (a) 每分子平均含多於兩個羥基之聚醚多元醇； (b) 有機二異氰酸酯； (〇至少一種聚胺甲酸乙酯泡沫之生產用觸媒； (d) 水； (e) 根據申請專利範圍第i项之矽氧烷_氧伸烷基共聚物界面活性劑；及 (f) 稀釋劑（用於前述（e)之矽氧烷_氧伸烷基共聚物界面活性劑）》 10.根據申請專利範圍第9項之聚胺曱酸乙酯泡沫，其額外包括一種輔助發泡劑。 U·—種製造聚胺甲酸乙酯泡沫之方法，其包括： 1) 製備一種混合物包括： (a) 根據申請專利範圍第丨项之矽氧烷-氧伸烷基共聚物界面活性劑；及 (b) 稀釋劑用量足夠降低混合物黏度至小於3 〇〇〇 cp ; 2) 製備—種混合物包括： (a) 每分子平均含多於兩個羥基之聚醚多元醇；經濟部中央榡牟局貝工消費合作社印製 I-- *.< (請先聞讀背面之注意事項再壎寫本頁) 、1T 線 (b) 有機二異氰酸酯； (c) 至少一種聚胺甲酸乙酯泡沫之生產用觸媒； (d) 水； (e) 步驟（1)製備之混合物；及 (f) 選擇性地，較少量或未含發泡劑； 3) 任步驟（2)製造的混合物發泡；及 -3-

A8 B8 C8 D8 323289 々、申請專利範圍 4 )固化發泡妥的組合物。 1Z根據申請專利範圍第1 1項之方法，其中步驟（2 )混合物額外包括一種輔助發泡劑。 IW 勹裝丨丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1T Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210 X 297公釐）