KR100219926B1 - 고점도 계면활성제를 포함하는 폴리우레탄 발포체 및 이의 제조방법 - Google Patents
고점도 계면활성제를 포함하는 폴리우레탄 발포체 및 이의 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은, 25℃에서 2500cP 미만의 점도로 희석되는 경우에 폴리우레탄 발포체 제조용 계면활성제로서 사용될 수 있는 고점도 계면활성제에 대해 기술하였다. 특히, 본 발명의 계면활성제는 일반식 M*DxDyM*[여기서, M*은 (CH3)3SiO1/2또는 R(CH3)2SiO1/2이고; M는 R(CH3)2SiO1/2이며; D는 (CH3)2SiO2/2이고; D는 (CH3)(R)SiO2/2이며; D/(D + M*)는 10 이하이고; x는 81 내지 220이며; y는 8 내지 40이고; R은 평균 분자량이 1100 내지 1800인 상이한 두 그룹 중에서 선택된 CnH2n개시된 폴리에테르의 혼합물에서 유도된 폴리에테르 함유 치환체이다]을 갖는다.
Description
폴리우레탄 발포체 제조용 계면활성제는 생성물 형성 화학 반응이 충분히 이루어질 때까지 발포체를 안정화시켜 발포체 자체가 지탱되고 부적합한 붕괴가 없도록 하기 위해 필요하다. 셋팅 전에 상당량 붕괴되는 발포체는 밀도가 높고 밀도구배가 부적합하기 때문에, 일반적으로 발포 높이가 높고 표면 붕괴가 적은 것으로 일반적으로 정의되는 고강력 계면활성제가 바람직하다.
하지만, 게면활성제는 비교적 값이 비싸다. 따라서, 발포체 제조업자는 원하는 작업에 필요한 만큼만 사용하기 때문에 될 수 있는 대로 적게 사용한다. 제조업자는 또한 최종 생성물의 특성이 사용되는 계면활성제의 양에 무관하게 비교적 일정하여 계면활성제 농도를 제조공정에서 변화시켜도 생성물의 특성에 크게 영향을 미치는 일 없이 우수하게 가공할 수 있게 되길 바란다.
폴리우레탄 발포체 제조용 실리콘 계면활성제는 전형적으로 실록산 주쇄 및 폴리에테르 펜턴트 그룹을 갖는 물질이다. 이들은 비가수분해성과 가수분해성의 두 가지 유형이 있다. 폴리에테르 펜던트 그룹을 갖는 물질이다. 이들은 비가수분해성과 가수분해성의 두 가지 유형이 있다. 폴리에데르 펜던트 그룹이 Si-C 결합에 의해 실록산 주쇄에 결합된 비가수분해성 계면활성제는 일반적으로 강력하지만 통기성이 불량한(낮은) 밀집된(tight) 발포체를 생성시키는 것으로 여겨진다. 폴리에테르 펜던트 그룹이 가수분해적으로 안정하지 못한 Si-O 결합에 의해 실록산 주쇄에 결합된 가수분해성 계면활성제는 일반적으로 성능은 불량하나 우수한 가공 특성을 제공하고 통기성이 우수한(높은) 발포체을 제공하는 것으로 여겨진다.
몇몇 연구자가 이러한 일반성에 대해 의문을 갖고 강력하면서도 우수한 가공 특성을 제공하고 통기성이 우수한 발포체를 생성시키는 실리콘 계면활성제를 계면활성제의 구조를 적당히 변형시켜 개발하려고 노력하여 왔다. 이러한 물질의 예는 난연성 폴리우레탄 조성물에 사용하기 위한 (CH3)(R)SiO2/2단위에 대한 (CH3)(R)SiO2/2단위의 비가 3.5:1 내지 15:1의 범위내인 특정한 실록산-옥시알킬렌 공중합체 실리콘 계면활성제를 기술하는 미합중국 특허 제4,147,847호에 기재되어 있다. 또 다른 예는 강력하고, 우수한 가공 특성을 제공하며, 통기성이 우수한 발포체를 생성시키고 난연성 조성물에서 바람직하게 작용하는 비가수분해성 실리콘 계면활성제를 기술하는 미합중국 특허 제5,145,879호에 기재되어 있다. 하지만, 이들 조성물은 불행하게도 필요한 발포체 밀도를 제공하기 위해 보조 발포제(예: 메틸렌 클로라이드)를 필요로 한다.
대개의 보조 발포제는 오존 층의 파괴 또는 공기 오염을 일으키는 것으로 알려져 있고 법에 의해 강력히 통제된다. 이들 보조 발포제는 오존층 파괴, 공기 오염, 작업자 노출 및 다른 건강상, 안전상 및 환경상 이유로 인한 관심으로 인해 점점 제한되는 추세이다.
추가의 물(과량의 co2를 생성시키기 의해 이소시아네이트와 반응)을 사용하는 것은 발포체를 발포시키기 의한 주요 수단으로서 인기를 얻어 왔다. 이 시스템은 위에서 언급한 바와 같은 바람직한 발포체 성능의 특징 뿐만 아니라 다량의 물과의 성분의 혼화성을 보장하는 계면활성제를 크게 필요로 한다.
이러한 상황에 잘 작용하는 것으로 밝혀진 계면활성제의 한 유형이 미합중국 특허 제5,145,879호에 기재되어 있다. 그러나, 이것은 협의의 실리콘 구조물로 한정되며 분자량에 있어서도 한정된다. 이는 고분자량 실리콘의 증가된 점도를 처리하는데 어려움이 있어 제한적인 것으로 여겨진다. 더욱 중요하게는, 이러한 실리콘 계면활성제는 전량의 물이 발포되는 발포체 시스템에 요구되는 높은 수준의 물에 의해 대분분의 계면활성제 보다 우수하지만 거친 기포가 생성되고/되거나 중심이 파열되어 발포체 성능에 있어 문제점을 나타낸다.
본 발명은 전량의 물이 발포되는 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 사용되는 비가수분해성 실리콘 계면활성제, 이러한 계면활성제를 사용하여 제조된 전량의 물이 발포되는 발포체 및 이러한 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 본 발명의 계면활성제는 우수한 성능, 및 계면활성제의 농도가 이를 사용하여 제조한 폴리우레탄 발포체중에 다양할 때 일반적으로 균일한 통기성 프로파일을 제공하는 바람직한 가공 특성을 제공한다. 이들은 통상적인 요곡성 발포체 조성물인 난연성 폴리우레탕에 특히 유용하다.
본 발명은 실리콘 계면활성제, 특히 실록산 주쇄 및 분자량이 높거나 낮은것이 둘 다 가능한 옥시알킬렌 옥사이드 펜던트 그룹을 갖는 실리콘 계면활성제에 관한 것이고, 계면활성제는 보조 발포제 없이 또는 실질적으로 감소된 농도의 보조발포제의 존재하에 우레탄 발포체 제조에서 우수한 성능과 우수한 가공 범위를 함께 제공한다.
전량의 물 또는 감량된 발포제(aw/rba)가 발포되는 신규의 폴리우레탄 발포체 조성물에는, 발포체를 발포시키기 의한 개스의 단독 공급원 또는 제1 공급원으로서 이산화탄소(CO2)를 제공하기 위하여 이소시아네이트와 물의 반응이 사용된다. 본 조성물에는 폴리올과 이소시아네이트 상으로 혼화되어야 하는 통상적인 발포체 조성물에 비하여 증가된 양의 물이 요구된다. 또한, 몇몇 발포제(예: 메틸렌클로라이드)는 발포체 성분을 혼화시키고 점도를 낮추는데 도움이 된다. 물-이소시아네이트 반응은 발열성이 매우 크고 보조 발포제 없이 증발에 의해 어느 정도의 열을 흡수하기 때문에 발포체 시스템 온도 프로파일이 매우 상이하고 더욱 극단적일 수 있다. 본 발명의 계면활성제는 이러한 모든 신규의 문제점을 완화시킨다.
미합중국 특허 제3,890,414호 및 계류중인 미합중국 특허원 제08/101,189호에 기재된 기계적 냉각과 같은 적합한 냉각능을 사용하여, 본 발명에서 이소시아네이트의 사용을 감소시킬 수 있다. 이는 주변 환경으로의 방출이 감소되는 것 뿐만아니라 발포체 제조업자에게 상당량의 비용을 경감시키는 결과를 낳는다. 본 발명은, aw/rba 발포되는 감소된 표준 조성물에 사용할 때 신규의 조성물에서의 장점을 명백하게 증명한다.
본 발명은 aw/rba 발포되는 폴리우레탄 발포체 제조용 실리콘 계면활성제, 이를 함유하는 폴리우레탄 발포체 조성물 및 이러한 계면활성제를 사용한 aw/rba 발포되는 폴리우레탄 발포체의 제조방법을 포함한다. 본원에 사용하기 위해 교시된 실리콘 계면활성제는 수평균분자량이 9,000을 초과하는 고분자량인 것이 일반적이다. 또한, 실리콘-폴리옥시알킬렌 옥사이드 공중합체는 두 유형의 폴리에체르로 이루어진다.
실리콘 구조물의 범위는 최종 계면활성제 혼합물 점도가 2,500cP 미만이라면 훨씬 큰 실리콘 분자량으로 확대될 수 있다. 이러한 고점도 물질(25℃에서 12,000cP 이상)은 발포체내에 잘 분산되지 않아서 성능이 불량하기 때문에 전에 시험한 고분자량 공중합체는 성공적이지 못하다는 가설이 있다(참조: 미합중국 특허 제5,145,879). 본 발명에서 발견한 바와 같이 이 문제를 해결하는 초점은 고점도 고분자량 계면활성제를 발포체 매트릭스에 넣기 전에 희석시킬 필요가 있다는데 있다.
고점도 공중합체는, 발포체 형성 공정중의 초기 몇초내에 발포체 매트릭스에 공중합체를 분산시키는 것이 어렵기 때문에 예정할 수 없고/없거나 재생할 수 없는 결과를 초래한다. 발포체 형성 공정의 초기 단계가 화학 물질의 분산 및 발포체의 핵 형성에 중요하기 때문에, 점성 계면활성제의 비분산성과 불용성으로 인해 성능이 재생불가능하다. 계면활성제의 점도가 2,500cP 이상이면, 이를 특히 낮은 사용농도(바람직한 사용 농도)로 사용하여 제조한 폴리우레탄 발포체에서, 예기치 못한 성능이 가끔 관찰된다. 하기의 바람직하지 못한 형태인 매우 가파른 기류 경사도는, 고점도 계면활성제에서 발견되는 가장 통상적인 양태이다. 불량한 발포 성능 또는 발포체 기형(파열, 공극)도 또한 희석되지 않은 고점도 계면활성제에서 자주 관찰된다. 본 발명자는 계면활성제를 희석하여 이러한 문제점을 방지할 수 있음을 발견하였다. 사실, 희석은 (다수의 실록시 단위/쇄로 인해) 고점도 계면활성제의 양호한 성능을 위해 필요하다.
이 문제 때문에 D+D'의 합계가, 물질의 점도가 25℃에서 2,500cP 미만인 생성물로 한정되는 미합중국 특허 제5,145,879호의 교시와는 대조적으로, 본 발명은 공중합체를 발포체에 적용하기 전에 희석할 수 있는 한, 장쇄의 실리콘 주쇄와 2,500cP를 초과하는 공중합체 점도를 허용한다. 이러한 희석은 아마도 발포체 형성 공정 동안 분산을 촉진시켜, 그 결과 일정하고 재생 가능하게 성능을 제공한다. 따라서, 본 발명의 계면활성제는 생성된 혼합물의 점도가 25℃에서 약 2,500cP 미만이 되도록 희석하여야 한다.
우수한 성능은 (CH3)(R)SiO2/2단위에 대한 (CH3)(R)SiO2/2단위의 비가 비교적 좁은 범위내에 있는 한 본 발명의 계면활성제를 이용하여 성취할 수 있다. 특히, 본 발명의 계면활성제는 일반식이 다음과 같다.
M*DxDyM*
상기식에서,
M*은 (CH3)3SiO1/2또는 R(CH3)2SiO1/2이고;
D는 (CH3)2SiO2/2이며;
D는 (CH3)(R)SiO2/2이고;
D/(D+M*)[여기서, M*는 R(CH3)2SiO1/2이다]는 10 이하이며;
x는 81 내지 220이고,
y는 8 내지 40이며,
R은 두 그룹, 즉 (i) 혼합물 평균 분자량이 2,000 내지 6000인 일반식 -CnH2nO(C2H4O)a( C3H6O)bR의 잔기[여기서, (i) 유형의 하나 이상의 폴리에테르의 분자량은 3,000 이상이고, n은 3 내지 10이며, a는 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 50중량%를 구성하는 수이고, b는 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 50 내지 70중량%를 구성하는 수이며, R는 -H, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, -C(O)R''', -C(O)OR''' 또는 -C(O)NHR'''이고, R'''는 일작용성 알킬 또는 아릴 그룹을 나타낸다]와 (ii)의 평균분자량이 300 내지 750인 일반식 -Cn'H2n'O(C2H4O)a'( C3H6O)b'R의 잔기(여기서, n'은 2 내지 10이고, a'는 30 내지 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 100중량%를 구성하는 수이며, b'는 0 내지 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 70중량% 이하를 구성하는 수이고, a' 및 b'중 하나 이상은 유한하여야 하며, R는 위에서 정의한 바와 같다) 중에서 선택된 -CnH2n-개시된 폴리에테르의 혼합물로부터 유도된 폴리에테르 함유 치환체이다.
R그룹은 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각의 폴리에테르(i) 또는 (ii)는, 각각의 그룹의 정의안에 있는 단일 폴리에테르 또는 2개 이상의 폴리에테르의 혼합물일 수 있다. 그러나, R 그룹의 선택 및 각각의 (i) 또는 (ii)에서 선택된 폴리에테르의 상대량은, (i) 및 (ii)의 총 평균 분자량이 1,100 내지 1,800으로 되도록 하여야 한다.
상기와 같은 발명의 화합물 범위안에 다수의 바람직한 물질이 있다. 바람직한 물질은 D:(D+M*)[여기서, M*는 R(CH3)2SiO1/2이다]의 비가 10:1 이하인 일반식 M*D81-145D8-23M*갖는다. 더욱 바람직한 물질은 D:(D+M*)[여기서, M*는 R(CH3)2SiO1/2이다]의 비가 10:1 미만인 일반식 M*D85-135D8-22M*갖는다.
(평균 분자량이 1,500 내지 6,000 이상인) 제1 그룹의 폴리에테르는, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 잔기를 약 40중량% 함유하는 -C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR 잔기이다. 바람직하게는, 이러한 잔기의 평균 분자량은 3,500 이상, 특히 바람직하게는 4,000 이상이다. 또 다른 바람직한 폴리에테르 잔기는 에틸렌 옥사이드 잔기를 약 40중량% 함유하고 총 혼합물 평균 분자량이 2,000 내지 2,4000인 혼합물을 제공하기 휘해 평균 분자량이 약 1,500인 -C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR 잔기와 상기 바람직한 폴리에테르의 혼합물이다. R는 바람직하게는 -C(O)CH3또는 -CH3이다.
(평균 분자량이 300 내지 750인) 제2 그룹의 폴리에테르는, 바람직하게는 프로필렌 옥사이드 잔기를 소량(20중량% 이하) 함유하거나 전혀 함유하지 않고 평균분자량 범위가 300 내지 750인 -C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR 잔기아다. 또 다른 바람직한 폴리에데르 잔기는 에틸렌 옥사이드 잔기를 약 40중량% 함유하고 평균 분자량 범위가 400 내지 600인 -C3H6O(C2H4O)a(C3H6O)bR 잔기로 이루어진다. 저분자량 물질에서 R는 바람직하게는 C(O)CH3또는 CH3이다.
폴리알킬렌 옥사이드 펜던트 그룹을 갖는 비가수분해성 실리콘 계면활성제의 합성 방법은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 예로 미합중국 특허 제4,147,847호 및 제4,855,379호에 제시되어 있고 관련된 부분은 본원에 참고 문헌으로 포함시켰다.
전형적으로, 본 발명의 계면활성제는 하이드로실레이트화 촉매(예: 헥사클로로플라틴산)의 존재하에 알릴 개시된 옥시알킬렌 중합체의 적절히 선택된 혼합물과 일반식 M**DxD'yM**의 폴리하이드리도실록산을 반응시킴으로써 제조한다. 폴리하이드로도실록산의 일반식에서, M**는 (CH3)(H)SiO2/2또는 (CH3)3SiO1/2이고, D는 위에서 정의한 바와 같으며, D'는 (CH3)(H)SiO2/2이다. 알릴 개시된 옥시알킬렌 중합체는 임의로 2-치환될 수 있는 말단 비닐 그룹을 갖고 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 둘 다로부터 유도된 복합 단위를 함유하는 폴리에테르이다. 시약은 임의로 용매[예: 톨루엔 또는 디프로필렌 글리콜(DPG)]에서 혼합하고, 약 70 내지 90℃로 가열한 다음, 촉매를 가하고, 약 10 내지 15℃의 온도 상승이 관찰되면, 최종적으로 혼합물을 채위하고 SiH 그룹에 대해 분석한다(분취량을 알코올성 KOH에 가하고 방출된 수소를 측정). 휘발성 용매를 사용하였을 경우, 진공하에 제거하고, 혼합물은 일반적으로 약염기(예: NaHCO3)로 중화시킨 다음, 여과한다.
일반식 M**DxD'yM**의 폴리하이드리도실록산은 당해 분야에 공지된 방법으로 제조한다. M**이 (CH3)3SiO1/2인 경우, 알킬디실록산(예: 헥사메틸디실록산), 폴리하이드로도실록산 중합체 및 알킬 사이클로실록산(예: 옥타메틸사이클로테트라실록산)은 강산(예: 황산)의 존재하에 반응시킨다. M**이 (H)(CH3)2SiO2/2인 경우, 하이드리도알킬디실록산(예: 디하이드리도테트라메틸디실록산), 폴리하이드리도실록산 중합체 및 알킬 사이클로실록산(예: 옥타메틸사이클로테트라실록산)은 강산(예: 황산)의 존재하에 반응시킨다.
폴리에테르로 지칭된 알릴 개시된 옥시알킬렌 중합체는 당해 분야에 공지된 방법으로 제조된다. 1 또는 2위치에 임의로 치환체를 갖는 알릴 알코올은 말단 하이드록실 그룹을 갖는 바람직한 폴리에테를를 수득하기 위해 루이스산 또는 염기의 존재하에 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 둘 다와 합한다. 에폭사이드는 차단될 수 있거나 폴리에테르 쇄와 함께 랜덤하게 분포될 수 있다. 생성된 폴리에테르는 전형적으로 알킬화제 또는 아실화제(예: 메틸 할라이드), 또는 아세트산 무수물과의 추가 반응에 의해 캡핑된다. 다른 말단 캡은 페닐 이소시아네이트와 같은 것을 사용할 수 있다.
본 발명은, 또한 분자당 평균 2개 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 폴리에테르 폴리올(a); 유기 디이소시아네이트(b); 폴리우레탄 발ㅍ포체 제조용의 촉매하나 이상(c); 물(d); 위에서 정의한 바와 같은 실록산-옥시알킬렌 공중합체 계면활성제(e); 희석제(f); 및 임으로, 감량된 발포제(g)를 포함하는 aw/rba 발포되는 폴리우레탄 발포체 조성물에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명의 계면활성제는 당해 분야에 공지된 방법으로 폴리우레탄 발포체의 제조에 사용된다. 본 발명의 계면활성제를 사용하여 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 있어서, 하나 이상의 폴리에테르 폴리올을 우레탄 결합을 제공하기 위해 폴리이소시아네이트 반응물과 반응시키는데 사용한다. 이러한 폴리올은 분자당 평균 2개 이상, 전형적으로 2.1 내지 3.5개의 하이드록실 그룹을 갖는다. 폴리올은 또한 전형적으로 탄소, 수소 및 산소롤 이루어진 화합물, 및 인, 할로게 및/또는 질소를 함유할 수 있는 화합물을 포함한다. 이러한 폴리에테르 폴리올은 당해 분야에 널리 공지되어 있고 시판된다.
본 발명의 교시에 따라 폴리에테르 폴리우레탄 발포체를 제조하는데 유용한 유기 폴리이소시아네이트는 당해 분야에 널리 공지되어 있고 2개 이상의 이소시아네이트 그룹을 함유하는 유기 화합물이다. 이러한 화합물 또는 이들의 혼합물은, 예를 들어, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI)가 사용될 수 있다. 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)는 폴리우레탄 발포체의 제조에 통상적으로 사용되는 많은 적합한 이소시아네이트 중의 하나이다. 이소시아네이트 지수는 전형적으로 60 내지 130이다.
우레탄 발포체 형성 반응은 일반적으로 소량[0.0001 내지 5중량%]의 촉매, 바람직하게는 아민 촉매 및 일반적으로 아민[예: 트리에틸렌 디아민, 3-디메틸아미노-N,N-디메틸프로피온아미드, 테트라에틸렌디아미(TEDA) 및/또는 비스(2,2'-디메틸아미노에틸)에테르]의 존재하에 수행한다.
또한, 반응 혼합물의 성분 중에 아민 촉매와 더불어 소량(0,0001 내지 5중량%)의 특정 금속 촉매가 포함되는 것이 바람직하다. 이러한 보조 촉매는 폴리에테르계 폴리우레탄 발포체 제조 분야에서는 널리 공지된 것이다. 예를 들어, 유용한 금속 촉매는 주석의 유기 유도체, 특히 옥타노산의 주석 화합물을 포함한다.
발포제(예: 물)는 전형적으로 동일 반응계내에서 이산화탄소를 생성시키는데 사용된다. 과거에는 발열 반응에 의해 증발되는 보조 발포제가 사용되었고 본 발명에서도 사용될 수 있지만 달리 지시되지 않는 한 보조 발포제는 본 발명의 계면활성제를 이용하는데 필요치 않다. 본 발명에서 제조된 발포체 중 대부분의 발포는, 오존 파괴 또는 VOC 시약이 본 발명에 필요치 않기 때문에 바람직하게는 이소시아네이트와 첨가된 물과의 반응결과일 것이다.
다른 첨가제는 발포체에 특별한 특성을 부여하기 위해 폴리우레탄 발포체에 첨가될 수 있는데, 이들은 착색제, 난연제 및 제올라이트(GEOLITE) 개질제 205 발포체 첨가제[오씨 스페셜티즈, 인코포레이티드(OSi Specialties, Inc., Danbury, CT)에서 시판]일 수 있으나 이들만으로 제한되지 않는다.
계면활성제는 상기한 유형이어야 하고 총 반응 혼합물의 0.001 내지 8중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%로 존재하여야 한다.
본 발명의 계면활성제를 희석하는데 사용된 희석제의 유형은 비교적 중요치않다. 중요 특성은 25℃에서 혼합물 점도를 2,500cP 미만으로 낮추고 실록사-폴리옥시알킬렌 옥사이드 공중합체와 잘 용해된는 특성을 지니는 것이다. 낮은 휘발성, 낮은 가연성, 낮은 독성 및 저렴한 가격은 희석제에 있어서 추가로 바람직한 특성이다. 통상적인 희석제는 디프로필렌 글리콜(DPG), 저분자량 폴리에테르, 에톡실화 페놀 및 알킬화 벤젠을 포함한다. 사실, 발포체에 사용되는 폴리올을 희석제로서 사용할 수 있으나 이러한 경우 희석은 발포체 조성물을 혼합하기 전에 행해야 한다. 희석제의 양은 사용되는 계면활성제의 양, 희석제에서의 공중합체의 용해도 및 바람직한 점도 감소에 필요한 양에 따라 다르다.
본 발명에 따라 제조된 폴리우레탄은 통상의 폴리에테르 폴리우레탄과 같은 분야에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 발포체는 직물심, 쿠션, 매트리스, 패딩, 카펫밑받침, 포장재, 가스켓, 봉인물, 절연재 등의 제조에 유리하게 사용될 수 있다. 이들을 난연재에 사용하는 것이 매우 유리하다.
본 발명은, 추가로, (1) 위에서 정의한 바와 같은 실록산-옥시알킬렌 공중합체 계면활성제(a)와 혼합물의 점도를 25℃에서 3,000cP 미만으로 저하시키기에 충분한 양의 희석제(b)를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계, (2) 분자당 평균 2개 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 폴리에테르 폴리올(a), 유기 디이소시아네이트(b), 폴리우레탄 발포체 제조용의 촉매 하나 이상(c), 물(d), 단계(1)에서 제조된 혼합물(e)을 포함하고, 임의로, 감량된 발포제(f)를 포함하거나 포함하지 않는 혼합물을 제조하는 단계, (3) 단계(2)에서 제조된 혼합물을 발포체로 만드는 단계 및 (4) 발포된 조성물을 경화시키는 단계에 의해, aw/rba 발포되는 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명의 폴레에테르계 폴리우레탄 발포체는 당해 분야에 공지된 가공 기술, 예를 들어, 특히 원 샷(one shot) 기술에 따라 제조할 수 있다. 이 방법에 따라, 발포된 생성물은 발포체 형성 조작과 동시에 폴리이소시아네이트와 폴리에테르 폴리올의 반응을 수행하여 수득한다. 때때로 하나 이상의 폴리에테르, 폴리올 및 촉매 성분을 함유하는 예비혼합물로서 반응 혼합물에 계면활성제를 가하는 것이 편리하다.
발포체 조성물의 다양한 성분의 상대량은 엄밀히 중요하지 않다는 것을 이해해야 한다. 폴리에테르 폴리올 및 폴리이소시아네이트는 다량으로 발포체 제조 조성물에 존재한다. 혼합물중 이 두 성분의 상대량은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 발포제, 촉매 및 계면활성제는 각각 반응 혼합물을 발포체로 만드는데 충분한 소량으로 존재한다. 촉매는 촉매적 양, 즉 우레탄을 적합한 속도로 제조하기 위해 반응을 촉진시키는데 필요한 양으로 존재하고, 계면활성제는 바람직한 특성을 부여하는데 충분한 양으로 존재한다.
전형적인 조성물에서, 폴리에테르 폴리올, 계면활성재, 아민 촉매 및 발포제는 함께 혼합한 다음, 교반하면서 주석 옥토에이트를 가하고, 최종적으로 톨루엔 디이소시아네이트를 혼합한 다음, 조성물을 발포체로 만들고 중합시킨다.
하기 실시예에서 유기 금속 화합물의 조작을 포함한 모든 반응을 불활성 대기중에 수행하낟. 시판되는 시약은 추가의 정체없이 사용한다.
하기 용어는 하기에 정의된 바와 같이 본 발명에서 사용된다. 다양한 물질 또한 독자의 편리를 위해 하기에서 정의한다.
용어 성능은 발포체의 제조동안 이를 안정화시킬 수 있는 계면활성제의 능력을 말한다. 강력 계면활성제는 (계면 활성제를 비교적 적은 농도로 사용하는)발포체 제조동안 발포 높이를 높히고 표면 붕괴량을 비교적 적게 한다.
용어 가공범위는 바람직한 특성을 지닌 발포체를 생성시키는 한, 이의 성분 또는 양의 변화를 허용할 수 있는 폴리우레탄 발포체 조성물의 능력을 말한다.
용어 통기성 및 기류는 발포체를 통해 개스(예: 공기)의 통과를 허용할 수 있는 경화된 발포체의 능력을 말한다. 밀집된 발포체는 통기성이 낮지만, 개방된 발포체는 통기성이 높은 것을 말하며 이를 통해 개스가 신속하게 통과될 수 있다.
균일한 통기성은 비교적 일정한 통기성을 갖는 생성물 발포체를 생성시키는 한, 다양한 농도에서 발포체 조성물에 작용하는 계면활성제의 특성을 말한다. 가파른 통기성(또는 기류) 경사도를 갖는 계면활성제는 계면활성제 또는 주석의 사용 농도에서 통기성의 극단적으로 변화하는 바람직하지 못한 양태이다.
혼합물 평균 분자량(BAMW)은 폴리에테르 혼합물의 중량 평균 분자량을 측정한 것으로 이는 혼합물중 물질의 상대량을 고려한 것이다. 혼합물 평균 분자량은 혼합물을 이루는 폴리에테르의 총 평균 분자량이다.
아르콜(ARCOL) 폴리올 16-56은 아프코 케미칼 캄파니(ARCO Chemical Co., New Town Square, PA)의 독점 시판품이고 화학 초록 등재 번호는 9082-00-2이다.
포리캣(Polycat)-77 아민 촉매는 에어 프로덕츠 캄파니(Air Products Co., Allentown, PA)가 시판하는 3급 아민 3량체화 촉매이다.
일반적으로 허용되는 용도에 따라, 부호는 다음과 같이 정의된다: M은 (CH3)3SiO1/2이고; M'는 (H)(CH3)2SiO2/2이며; M는 (R)(CH3)2SiO1/2(여기서, R은 폴리에테르 함유 그룹이다)이고; D는 (CH3)2SiO2/2이며; D'는 (H)(CH3)2SiO2/2이고; D는 (R)(CH3)2SiO1/2(여기서, R은 폴리에테르 함유 그룹이다)이며; T는 (CH3)SiO3/2이고; L-31은 일반식 MD'45-60M의 폴리하이드리도실록산 중합체이다.
니액스(LIAX) 촉매 A-1은 오씨 스페셜티즈, 인코포레이트가 시판하는 3급 아민이다. 혼합물의 성분은 화학 초록 등재 번호 3033-62-3 및 110-98-5이다.
니액스촉매 C-183은 오씨 스페셜티즈, 인코포레이티드가 시판하는 3급 아민과 글리콜의 혼합물이다.
써몰린(THERMOLINTM) 101은 올린 케미칼 캄파니(Olin Chemical Company, Stanford. CT)의 염소화 인산염 에스테르 생성물이며 테트라키스(2-클로로에틸)에틸렌 디포스페이트 구조를 갖는다. 화학 초록 등재 번호는 33125-86-9이다.
본 발명에서 사용되는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)는 2,4-이성체 약 80%와 2,6-이성체 20%의 혼합물이다.
UCC P I, II, III, IV 및 V로 표시된 화합물은 오씨 스페셜티즈, 인코포레이티드가 다음의 상품명으로 시판하는 폴리알킬렌옥사이드메틸실록산 공중합체이다: UCC P I은 L=620이고, UCC P II는 RS-210이며, UCC P III은 L-550이고, UCC P IV는 L-580이며, UCC P V는 L-5810이다. 이 물질은 미합중국 특허 제3,980,688호, 제4,857,583호 및 제5,145,879호에 기재된 일반식 MDxDyM(여기서, x는 60 내지 80이고, y는 4 내지 10이다)의 구조를 갖는다.
UCC P VI은 오씨 스페셜티즈, 인코포레이티드가 상품명 SC-176으로 시판하는 가수분해성 폴리알킬렌-옥사이드메틸실록산 공중합체이며 미합중국 특허 제9,980,688호에 기재된 바와 같이 일반식 T(DD)3의 구조를 기본으로 한다.
화합물 A는 DC-5160으로 다우 코닝 케미칼 캄파니(Dow Corning Chemical Company, Midland, MI)(에어 프로덕츠에서 시판)가 독점 시판하는 실리콘 계면활성제이다. 이는 비교 목적으로 사용된다.
화합물 B 내지 D는 테하. 골드슈미트 캄파니(Th. Goldschmidt Company, Essen. Germany)가 시판하는 가수분해성 알콕시 말단 차단된 비난연성 실리콘 계면활성제로 비교용으로 사용된다. 화합물 B는 B-8222이고, 화합물 C는 B-8002이며 화합물 D는 BF-2370이다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하는 것이지 제한하는 것은 아니다.
MDxDyM 용액의 제조
기계적 교환기 및 환류 냉각기가 장착된 플라스크에 질소 포지티브(positive) 압력하에 목적한 양의 헥사메틸디실록산(MM), 옥타메틸-사이클로테트라실록산(사이클릭 D4). L-31 및 황산(2%)을 충전시킨다. 혼합물을 주위온도에서 밤새 교반한 다음, 황산 반죽을 제거하고 과량의 중탄산나트륨을 잔류하는 산을 중화시키기 위해 조심스럽게 가한다. 혼합물을 탈색 탄소로 처리한 다음, 여과하여 생성물을 무색 액체로서 수득한다. 구조물의 범위는 표 1에 나타낸다.
[표 1]
MDxDyM 용액의 구조
MDxDyM 계면활성제의 제조
전형적인 조성물은 다음과 같이 제조한다: 기계적 교반기, 환류 냉각기 및 온도계[써모와치(THERMOWATCH) 조절기에 연결]가 장착된 플라스크를 질소 포지티브 압력하에 바람직한 MDxDyM 용액, 폴리에테르의 혼합물 및 용매(필요한 경우)로 충전시킨다. 혼합물은 약 85℃까지 가열하고 헥사클로로플라틴산(Pt 15ppm)의 에탄올 용액을 가한다. 얼마간의 발열이 일어난 후, 반응은 약 40분 동안 수행된다. 이 시간이 종결되면 분취량은 전형적으로 미량의 잔류성 Si-H만을 나타낸다. 수성과산화수소(200ppm)를 가하고, 혼합물을 30분 동안 교반한 다음, 휘발성 용매 및 방향제를 진공하에 제거하고, 생성된 공중합체 생성물을 실온으로 냉각시킨 다음, 임의로 중탄산나트륨 또는 3급 아민으로 중화(산성일 경우)시키고 여과한다. 생성된 생성물을 성능 평가용 저점도 계면활성제를 수득하기 위해 희석제(예: DPG 또는 단순 폴리에테르)로 50%까지 희석한다.
하기 표 2에 열거한 계면활성제는 상기 일반적 방법을 사용하여 제조한다. 표 2의 계면활성제는 폴리우레탄 발포체 조성물로 평가[하이 워터(High Water) 시험]하고 결과는 표 2 또는 표 5에 나타낸다. 3개의 폴리에테르를 사용한 추가 조성물은 표 3에 나타내고 이 물질의 발포체 평가는 표 5에 나타낸다. 표 5는 가공 범위를 비교하는 것으로 수개의 사용 농도에서의 발포체 성능을 나타낸다(발포체 특성은 사용 농도의 변화에 따라 거의 변하지 않는 것이 바람직한 것으로 여겨진다).
[표 2]
계면활성제 합성의 특성
주)
a) 일반식 MDxD'yM(자세한 것은 표 1 참조) 또는 일반식 M'DxD'yM'의 실란 용액.
b) 폴리에테르 혼합물의 혼합물 평균 분자량.
c) 계면활성제의 합성에 사용된 폴리에테르 혼합물의 성분.
부호: H 앞의 숫자는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 기본으로 하는 폴리에테르중 에틸렌 옥사이드 잔기의 명목상 %이고; A는 알릴 개시된 폴리에테르를 말하며; 대문자 드에 오고 mw 앞에 오는 수는 알릴 폴리에테르의 명목상 분자량이고; mw 뒤에 오는 OH, OAc 및 OMe는 캡핑되지 않은 것, 아세톡시-캡핑 및 메톡시-캡핑된 것을 각각 표시하며; PEG는 폴리에틸렌 글리콜을 나타내고; PPG는 폴리프로필렌 글리콜을 나타낸다.
폴리에테르 암호의 정의: A는 40HA 4000mw-OAc이고,
A'는 40HA 4000mw-OH이고,
B는 100HA 500mw-OAc이고.
d) 계면활성제 사용 농도가 2.08pphp인 표 4에 제시된 발포체 시험 조성물. 결과는 정성으로 평가한다. 괄호안의 수치는 유용한 기포 크기의 범위이고 이는 작을수록 우수한 것이다. 매우 거칠거나 푹신한 발포체는 기포 크기를 검정하지 못했다.
e) 발포체 성능 결과에 대한 표 5 참조.
[표 3]
계면활성제 합성의 특성
주)
a) 일반식 MDxD'yM(자세한 것은 표 1 참조) 또는 M'DxD'yM'의 실란 용액.
b) 계면활성제의 합성에 사용된 폴리에테르 혼합물의 성분.
표 2의 주 c)의 정의 참조. 추가의 정의는 다음과 같다:
C는 40HA 1500mw-OAc이고, D는 100HA 400mw-OAc이며,
E는 100HA 600mw-OAc이고, F는 40HA 2000mw-OAc이며,
G는 40HA 3000mw-OAc이고, H는 40HA 500mw-OAc이며,
I는 40HA 4000mw-OMe이고, J는 40HA 1500mw-OMe이며,
K는 100HA 500mw-OMe이고, L은 40HA 4000mw-OH이며,
M은 40HA 1500mw-OH이고, N는 100HA 500mw-OH이다.
[표 4]
폴리우레탄 발포체 시험 조성물 A
물질 pphp(중량)
아르콜폴리올 16-56 100
증류수 6.5
니액스촉매 C-183 0.14
메틸렌 클로라이드 없음
주석 옥토에이트 0.20
톨루엔 디이소시아네이트(TDI)a71.56
계면활성제 다양
주)
a) TDI는 화학량론적 양의 100% 농도로 사용한다.
폴리우레탄 발포체의 제조 방법 및 시험 방법
실험실 온도, 폴리올 및 TDI가 주목된다. 32온스 종이컵에 아르콜폴리올 16-56(400g), 평가할 계면활성제 및 아민/물 예비 혼합물(물 26.0g 및 니액스촉매 C-183 0.56g을 함유)을 충전시킨다. 4개의 동일하게 구획된 0.5in 너비의 수직배플이 장착된 놋쇠 혼합배플을 컵에 끼우고 혼합물을 마린 블레이드가 장착된 드릴 프레스를 사용하여 2400rpm에서 60초 동안 교반한다. 15초 후 주석 옥토에이트(0.80g. 0.64ml)를 반응 혼합물에 가한다. 타이머를 작동시키고, 혼합물은 10초동안 교반한 다음, 80/20 톨루엔 디이소시아네이트(286.2g, 화학량론적 양의 100%)를 가하면서 연속해서 추가로 5초 동안 교반한다. 교반기를 멈춘 다음, 반응 혼합물을 14 × 14 ×6의 마분지 케익 박스에 쏟아 붓느다. 컵은 총 10초 동안 양도이 위에 뒤집어 놓아둔다. 발포체가 발생하기 시작하면 발포 완료시 발포체의 최고 높이, 1분후 표면 붕괴량 및 발생시간을 기록한다. 발포체는 120℃의 오븐에서 약 10분 동안 두었다가 실온으로 밤새 냉각시킨다. 발포체의 높이는 cm로 측정한다음, 발포체를 줄톱으로 잘라 샘플을 평가한다. 14 × 14 ×6의 발포체의 모든면에서 1.5in를 제거하고, 둥글게 된 표면을 제거한 다음, 1/2in를 남은 발포체의 표면에서 자른다. 1/2in 표면 절단면, 기포 크기 및 임의로 4 × 4 의 사각면적중 1/8(또는 그 이상) 크기의 구멍 수를 측정한다. 발포체를 통하는 기류/다공도(통기성)를 분당 표준 입방 피트로서 물 및 기류 0.5in의 조절된 역압을 갖는 놉코 통기성 장치[Nopco breathability apparatus, 비슷한 기계인 1377 FPI 발포체 다공도 기계(Foam Porosity Instrument)는 암스코(AMSCOR, Angleton. TX)에서 시판]로 측정한다. 이 기계는 문헌[참조: Jones and Fesman, J. Cellular Plastics. 1. 3-19 (1965)]에 기술되어 있고 이 참고문헌의 관련된 부분은 본 발명에 참고문헌으로 도입되었다.
시험 조성물 A에 따라 제조된 실험 발포체의 시험결과를 하기 표 5에 기재한다.
[표 5]
발포체 시험 결과, 실험 조성물 A
주) (*는 본 발명에는 포함되지 않지만 비교용으로 포함되는 물질이다)
a) 계면활성제의 양은 폴리올 100부당 부로 나타낸다. 공중합체 농도는 달리 제시되지 않는 한 이의 1/2 농도(희석율 50%)이다.
b) 확대경하에 검정한 기포 크기의 평균범위(mm)
c) 기류( AF)가 중간 절단 샘풀을 통해 통과할 때, 분당 표준 입방 피트로 측정한 통기성.
d) 발포 완료 1분 후의 발포체 발생 높이(cm).
e) 다음의 미합중국 특허의 교시대로 제조된 오씨 스페셜티즈, 인코포레이티드의 계면활성제
f) 미합중국 특허 제5145879호.
g) 미합중국 특허 제3980688호 및
h) 미합중국 특허 제4857583호.
이는 추가로 희석하지 않고 구입한대로 사용한다.
i) 에어 프로덕츠와 테하. 골드슈미트 아. 게.의 제품. 이는 추가로 희석하지 않고 구입한 대로 사용한다.
j) 중심 파열은 심각한 안정성 문제점을 나타내는 것이다. 겨우 발포는 또는 안정성 또는 기타 관련된 문제점을 나타낸다. 이들의 존재는 매우 나쁜 것으로 여겨진다.
D/(D + M*) 비가 10 미만인 한, 표 2는 200개 이상의 실록시 단위를 함유하는 실리콘 주쇄를 사용해도 양호한 성능이 성취됨을 나타낸다(성능은 BAMW를 조절하고 폴리에테르의 옥사이드 함량을 조절하여 정확하고 정교하게 조절한다-하기 참조). D/(D + M*)비가 10을 초과하는 공중합체는 확실히 불량한 발포체 성능을 보인다.(표 2). 표 5로부터 본 발명의 계면활성제가 계면활성제 농도의 함수로서의 통기성 프로파일이 일반적으로 균일한 우수한 성능(작은 기포 크기, 높은 발포체의 높이)을 제공함을 알 수 있다. 실시예 36 내지(표 2)은 저분자량 폴리에테르가 캡핑된 경우. 고분자량 폴리에테르는 캡핑할 필요가 없어서 계면활성제의 제조에 있어 한 단계가 단축됨을 나타낸다.
본 발명의 계면활성제의 추가예는 표 6에 제시된 바와 같이 제조한다. 이 물질들은 저분자량 폴리에테르중 에틸렌 옥사이드(EO) 함량이 상이한 폴리에테르로 제조된다. 하이 워터 조성물 발포체 시험의 결과는 표 6에 나타낸다. 계면활성제 69 내지 71은 저분자량 폴리에테르의 EO 함량이 양호한 성능을 수득하기 위해서는 30%를 초과하여야 하는 것을 명백히 보여준다. 예를 들어, 계면활성제 64 조성물은 40% 에틸렌 옥사이드 잔기로 이루어진 폴리에테르가 성공적으로 사용된다. 기타 모든 물질은 달리 표시되지 않는 한 우수한 발포 및 통기성을 나타낸다.
[표 6]
계면활성제 합성용 성분
주) (*는 본 발명에는 포함되지 않지만 비교용으로 포함되는 물질이다)
a) 일반식 MDxD'yM (자세한 것은 표 1 참조) 또는 M'DxD'yM'의 실란 용액.
b) 폴리에테르 혼합물의 혼합물 평균 분자량.
c) 계면활성제의 합성에 사용된 폴리에테르 혼합물의 성분.
표 2의 주 c)의 정의 참조. 추가의 정의는 다음과 같다:
O는 30HA 500mw-OAc이고, P는 80HA 500mw-OAc이며,
Q는 90HA 500mw-OAc이고, R는 100HA 500mw-OAc이며,
S는 10% w/w PO로 캡핑된 다음, 아세톡시로 캡핑되는 100HA 500mw이다. 대략 블록 공급물 90HA 550mw-OAc와 동등.
d) 계면활성제 사용 농도가 2.08pphp(희석율 50%)인 표 4에 제시된 발포체 시험 조성물. 결과는 정성 평가한다. 괄호안의 수치는 유용한 기포 크기의 범위(mm)이다. 이 수치가 작을수록 우수한 것이다. 매우 거칠거나 푹신한 발포체는 기포 크기를 검정하지 못했다.
e) 샘플은 또한 매우 낮은 통기성(10 sccm)을 나타낸다.
본 발명의 계면활성제의 추가예는 표 7에 제시한 바와 같이 제조한다. 이 물질은 고분자량 폴리에테르의 EO 함량 또는 분자량이 상이한 폴리에테르로 제조한다. 하이 워터 조성물 발포체 시험의 결과를 또한 표 8에 제시한다. 계면활성제 83 내지 88과 계면활성제 89 내지 92의 비교는 공중합체 구조중 분자량이 매우 높은(3,000) 폴리에테르를 적어도 몇개 혼입하는 것의 중요성을 명백히 나타낸다. 분자량 4,000 미만의 폴리에테르를 허용되는 발포 및 구조 성능을 성취하기 위해 분자량이 매우 높은 폴리에테르와 함께 혼합물에 사용할 수 있다; 이런 혼합물은 때때로 바람직한 특징을 나티낸다(표 5 참조). 일반적으로 균일한 통기성 성능이 관찰되고 통기성 성능은 일반적으로 공중합체의 BAMW와 역비례한다는 것을 주목해야 한다(일반적으로 매우 낮은 통기성을 나타내는 불량한 구조를 보이지 않는 한).
[표 7]
주)
a) 일반식 MDxD'yM (자세한 것은 표 1 참조)의 실란 용액.
b) 폴리에테르 혼합물의 혼합물 평균 분자량
c) 계면활성제의 합성에 사용된 폴리에테르 혼합물의 성분.
표 2의 주 c)의 정의 참조. 추가의 정의는 다음과 같다.
T는 20HA 4000mw-OAc이고, U는 30HA 4000mw-OAc이며,
V는 40HA 2000mw-OAc이고, W는 40HA 3000mw-OAc이다.
[표 8]
주)
a) 계면활성제의 양은 폴리올 100부당 부로 나타낸다. 공중합체 농도는 달리 제시되지 않는 한 이의 1/2 농도(희석율 50%)이다.
b) 확대경하에 검정한 기포 크기의 평균 범위(mm).
c) 기류(AF)가 중간 절단 샘플을 통해 통과할 때 분당 표준 입방 피트로 측정한 통기성.
d) 발포 완료 1분 후의 발포체 발생 높이(cm). 25℃로 정상화한다.
희석되지 않은 계면활성제와 희석된 계면활성제의 비교
희석의 효과를 증명하기 위하여, 대표적인 물질을 미합중국 특허 제5,145,879호에 기술되어 있는 바와 같이 제조하고 점도 및 발포체 데이타를 희석전 및 희석후에 수득한다(하기 표의 물질 A 참조). 특정한 실험 세트에서, 물질 A는 희석전에는 성능이 최저이지만 희석시 극적인 향상이 나타난다. 물질 B 및 C는 본 발명에 따라 제조하고 물질의 희석 동안 이점을 나타낸다. 물질 B 및 C의 희석전의 성능은 허용되지 않는 것이지만 희석시 극적으로 향상된다. 사실, 희석하지 않은 물질 B 및 C는 선행 기술 분야에서는 비적합한 것으로 판정되어 왔다(및 판정되었다). 따라서, 적당한 공중합체 구조의 범위는 점도가 발포체 매트릭스 내로 신속하고 철저히 분산되는데 충분히 작아서 D+D'200(요곡성 발포체에 사용된 대부분의 계면활성제에서 관찰되는 한도)까지 확장될 수 있다. 이러한 넓은 범위는 작업 성능을 만족시키기 위한 구조를 맞추기 위하여 보다 유동적이다.
* 희석된 샘플은 동 용적의 저점도 폴리에테르(25℃에서의 점도: 93cP)와 혼합하고 희석되지 않은 물질의 평가시와 같이 이동된 공중합체로 평가한다.
본 발명의 다른 태양은 본원에 기술된 본 발명의 명세서 또는 실시예를 참고 로 당해 분야의 전문가에게는 명백할 것이다. 명세서 및 실시예는 하기 특허청구의 범위에 의해 제시된 본 발명의 범주 및 취지와 함께 단지 예시용으로 이해되어야 할 것이다.
Claims (4)
- 분자당 평균 2개 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 폴리에테르 폴리올(a), 유기 디이소시아네이트(b), 폴리우레탄 발포체 제조용 촉매 하나 이상(c), 물(d), 하기 일반식의 실록산-옥시알킬렌 공중합체 계면활성제(e) 및 성분(e)의 실록산-옥시알킬렌 공중합체 계면활성제용 희석제(f)를 포함하는 폴리우레탄 발포체.M*DxDyM*상기식에서,M*은 (CH3)3SiO1/2또는 R(CH3)2SiO1/2을 나타내고;D는 (CH3)2SiO2/2를 나타내며;D는 (CH3)(R)SiO2/2를 나타내고;D/(D+M*)[여기서, M*는 R(CH3)2SiO1/2이다]는 10 이하이며;x는 81 내지 220이고;y는 8 내지 40이며;R은 계면활성제 중 폴리에테르의 총 평균 분자량 범위가 1,100 내지 1,800인 두 그룹, 즉 (i) 혼합물 평균 분자량이 2,000 내지 6000인 일반식 -CnH2nO(C2H4O)a(C3H6O)bR의 잔기[여기서, (i) 유형의 하나 이상의 폴리에테르의 분자량은 3,000 이상이고, n은 3 내지 10이며, a는 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 50중량%를 구성하는 수이고, b는 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 50 내지 70중량%를 구성하는 수이며, R는 -H, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, -C(O)R''', -C(O)OR''' 또는 -C(O)NHR'''이고, R'''는 일작용성 알킬 또는 아릴 그룹을 나타낸다]와 (ii)의 평균분자량이 300 내지 750인 일반식 -Cn'H2n'O(C2H4O)a'( C3H6O)b'R의 잔기(여기서, n'은 2 내지 10이고, a'는 30 내지, 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 100중량%를 구성하는 수이며, b'는 0 내지 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 70중량% 이하를 구성하는 수이고, R는 위에서 정의한 바와 같다) 중에서 선택된 CnH2n-개시된 폴리에테르의 혼합물로부터 유도된 폴리에테르 함유 치환체이다.
- 제 1 항에 있어서, 보조 발포제가 추가로 포함되는 폴리우레탄 발포체.
- (1)하기 일반식의 실록산-옥시알킬렌 공중합체 계면활성제(a)와 혼합물의 점도를 3,000cP 미만으로 저하시키기에 충분한 양의 희석제(b)를 포함하는 혼합물을 제조하는 단계,(2) 분자당 평균 2개 이상의 하이드록실 그룹을 함유하는 폴리에테르 폴리올(a), 유기 이이소시아네이트(b), 폴리우레탄 발포체 제조용 촉매 하나 이상(c), 물(d) 및 단계(1)에서 제조된 혼합물(e)을 포함하고, 감량된 발포제(f)를 포함하거나 포함하지 않는 혼합물을 제조하는 단계,(3) 단계(2)에서 제조된 혼합물을 발포체로 만드는 단계 및(4) 발포된 조성물을 경화시키는 단계를 포함하여, 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법.M*DxDyM*상기식에서,M*은 (CH3)3SiO1/2또는 R(CH3)2SiO1/2을 나타내고;D는 (CH3)2SiO2/2를 나타내며;D는 (CH3)(R)SiO2/2를 나타내고;D/(D+M*)[여기서, M*는 R(CH3)2SiO1/2이다]는 10 이하이며;x는 81 내지 220이고;y는 8 내지 40이며;R은 계면활성제 중 폴리에테르의 총 평균 분자량 범위가 1,100 내지 1,800인 두 그룹, 즉 (i) 혼합물 평균 분자량이 2,000 내지 6000인 일반식 -CnH2nO(C2H4O)a(C3H6O)bR의 잔기[여기서, (i) 유형의 하나 이상의 폴리에테르의 분자량은 3,000 이상이고, n은 3 내지 10이며, a는 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 50중량%를 구성하는 수이고, b는 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 50 내지 70중량%를 구성하는 수이며, R는 -H, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, -C(O)R''', -C(O)OR''' 또는 -C(O)NHR'''이고, R'''는 일작용성 알킬 또는 아릴 그룹을 나타낸다]와 (ii)의 평균분자량이 300 내지 750인 일반식 -Cn'H2n'O(C2H4O)a'( C3H6O)b'R의 잔기(여기서, n'은 2 내지 10이고, a'는 30 내지, 에틸렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 30 내지 100중량%를 구성하는 수이며, b'는 0 내지 프로필렌 옥사이드 잔기가 폴리에테르의 알킬렌 옥사이드 잔기의 70중량% 이하를 구성하는 수이고, R는 위에서 정의한 바와 같다) 중에서 선택된 CnH2n-개시된 폴리에테르의 혼합물로부터 유도된 폴리에테르 함유 치환체이다.
- 제 3 항에 있어서, 단계(2)의 혼합물(e)이 보조 발포제를 추가로 포함하는 방법.
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