TW318831B - - Google Patents

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TW318831B TW084112606A TW84112606A TW318831B TW 318831 B TW318831 B TW 318831B TW 084112606 A TW084112606 A TW 084112606A TW 84112606 A TW84112606 A TW 84112606A TW 318831 B TW318831 B TW 318831B
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經濟部中央橾芈局貝工消费合作社印裝 318831 A7 ______B7 五、發明説明(l,) 發明背綦 1. 發明領域 本發明為闢於可在工業上利用做為塗料溶劑和翳縈、雇 藥、合成原料、洙淨劑之異丙酵,經由丙铺之直接水合而 製造之方法β 2. 相醐技術之描述 經由丙烯之液相直接水合製造異丙酵•為與經丁烯水合 製埴第二丁酵同為周知。供於水合反應之_媒為酸觴媒, 利用強酸性隈離子交換樹脂與雑多酸觴媒之製法已被工樂 化〇 . 其中*於使用強酸性隈離子交換樹脂之代表性固體觸媒 之方法中,實胞水合反應之條件為,溫度100〜150 〇·壓 力60〜200氣臞*與使用雜多酸觸媒之情形相比之於低邋 低懕下實«5者•於反應器或反應糸統之構第上佔ft勢。 由於工業上所利用之異丙酵的利用形戆大部分為無水狀 態*故於此類液相直接水合法中*反應器出口中所得之低 湄度酵類水溶液必須濃縮至無水為止。此禳鑲•因異丙醇 形成與水之最低共沸混合物,故經共沸蒸嫌,脫水蒸軀之 精錮操作製造成無水製品為其通例•此類溻縮所需之雔ft 極大。 為了推拥將此谶縮能量之低減化,乃提案有供烯烴水合 反應之於該烯烴超瞄界條件下成無雎界條件下進行水合反 應,於烯烴蒸氣相中令生成之酵類分佈其中之方法。 於日本公開專利公報第60-1 49536號中,記載Μ液相雑 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) _ 4 - (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂" 4 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(2 ) 多酸做為觸媒,由正丁烯和水製造第二丁酵時,於正丁烯 之臨界應力及超過臨界溫度之溫度壓力條件下進行液相水 合反懕,於氣相側存在之反應混合物Μ氣體狀驅出反應器 外*冷卻、液化令油水分離1並由該賤相中除去未反應之 正丁烯*製造幾乎無水之第二丁酵之方法。此方法不需要 共沸操作•雖於澹縮之能最外観上為大幅降低之較佳例, 但於反應器中原料丁烯之轉換率止於10¾程度,不僅單使 反應器容積變大,且具有酵類製造上必要之量•理論量實 為9倍以上之多量的未反應丁烯被要求於反應器入口循環 再使用之工業上之問題。 更且,於日本專利公報昭60-24082號中,記載碳數2〜6 之蒸氣狀低烯烴Μ液狀水,強酸性固雎物質存在下於高溫 髙®下直接接觸水分*所得之水性粗製酵類由反應產物分 離取得碳數2〜6之低醇類,⑴將含有烯烴之蒸氣流由装滿 酸性觸媒之反應器底部導入*並於反應器中裝入必須與相 當1莫耳烯烴反應之至少1莫耳液狀水,(2)令於烯烴之臨界 溫度及臨界颳力遢高或至少稍低之溫度及壓力條件下反應 ,(3)反應混合物之水相全部留在反應器中或將其主要量返 送至反應器,⑷未反應之烯烴及幾乎含有全部反應產物之 蒸氣流由反應器頂部排出,⑸主要由排出蒸氣流形成之酵 類所組成之粗製產物Μ液狀分離為其特徴。依據此方法| 異丙醇之生成選擇率高,且所液狀分離之異丙酵亦以高澴 度取得。又,高選擇率為關連於反應產物為幾乎直接移行 至氣相且液相中之酵類濃度被保持於極低。苕依據其實施 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) Α4规格(2丨ΟΧ297公釐) 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T3· A7 B7 經濟部4-央揉準局負工消费合作社印裂 五、發明説明(3 ) 例之記載•則在1〇〇氣壓,135 *C下實施液相水合反應,且 異丙酵播揮率為99JKM上,液狀分離物為80wtX酵類•可寶 現高濃度灞嫌。 然而*於此方法中,若依據本發明者等人之發現則未達 到共沸組成88»tX。更且,Μ於反應轉化率,雖然新原料 丙烯Μ每小時5. 6莫耳供姶且於液狀分離後取得4.2奠耳異 丙酵之得到嫿轉化率為圼現7 5Χ,但由於反懕器出口之一 部分的蒸氣於反應器中循環使用,而無法清楚於反懕器入 口與出口之間的產率,故可明白其在7 5¾以下。 更且’若依據本發明者等人之發琨及解析I則日本專利 公報昭60-2408 2號中記載之方法,於求出此類反應器出口 之丙烯轉化率•於135¾及100氣臞條件下之水合反應為保 持於該公報所述之液相中異丙酵極低之情形*則反應混合 物之水相往反應器之循環變大,於此情形中,例如於液相 中異丙酵濃度為10*tXM下,則可判定該轉化率停留在約 8X,程度。即•於該公報之方法中,反應器出口之一部分蒸 氣於反應器中直接循環使用且開始可取得高生成量,因而 反應器容積變大•則未反應烯烴之循環量不得不變成多量 之情形未改變•而無法稱其可直接解決工業上之問蹶。 發明要的 本發明之目的為提供•一種在經丙烯之液相直接水合製 造異丙酵時•於反懕器内高轉化率地製造高濃度的異丙酵 *並降低濃縮所補之能量,且同時不锚要大的反應器容稹 之製法。 ------”IIΊΗΪ <請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) iT.〆 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(4) 若依據本發明之一態樣,為提供於強酸性固黷觸媒存在 下*將丙烯與水於高潘、高颳下直接水合.並由所得之反 應產物分離粗製酵類水溶液,並純化處理該水溶液製造異 丙酵之方法,其 ⑴於充填或懸浮該固體觸媒之反應器内,連績供給丙烯 *與所反應之丙烯毎1莫耳以至少1莫耳以上之水*並再與 飽和烴類, (2) 該反應器內之溫度及壓力為在該丙烯及該飽和烴類之 瞄界溫度及臨界懕力以上•或保持於稍低條件下令其反應* (3) 所得之反應產物中液相之全fi或一部分*以該液中之 水為,要反應之丙烯每1莫耳M10莫耳之流量於該反應器 入口循環, (4) 將反應產物中蒸氣相之全量由反懕器驅出’經減屋或 冷卻令部分硖化•分離氣髗成分後·將該液相所含有之粗 製異丙酵予以純化取得精製之異丙醉· 為特徵之異丙酵製法。 又,若依據本發明之其他観點,為提供以下之方法。 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 ----τI-:丨「装—— <請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) r 上述記載之方法中,飽和烴類之供給麄為相對於丙铺之 供姶1,Μ 4至200其耳!ϋ。 上述記載之方法中·飽和烴類之供給悬為相對於丙嫌之 供給摄,Μ 10至200萁耳X。 上述記載之方法中*由殘留氣«之全量或一部分蒸鎇回 收未反應之丙烯及餓和烴類,並令以循瓖於反應器入口而 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS)A4規格(210X297公釐) -7 -
A 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 318831 A7 A7 B7五、發明説明(5 ) 相 液。 之應 口反 出分 及水 口其 入令 器並 應 , 反上 該以 將 少 至 丨 於 中持 法保 方度 之濃 載酵 記丙 述異 上之 中 量 部 或 量 全 相 液 之 中 物 til18· 扇 應 反 將每 由烯 藉丙 , 給 中供 法所 方水 之中 載液 記該 述以 上 -分 量 滾 之 上 M 耳 莫 ο 1 耳 莫 部 要 主供 或中 1;瑁 全循 相相 液液 之於 内或 器口 應入 反器反 丨 應 整 又反調 , 於 而 口或 丨 入,者 器中一 懕器任 反應之 該反酵 於在丙 環留異 循分的 相 液 之 口 出 及 P 入 器 應 新異 給中 述 描 。 單 度 簡 濃之 酵面| 丙圔| 圈 程 流 之 法 方 明 ’ 發管 本導 豳給 實供 為水 1* t/ 為 國 2 給 供 烯 丙 為 1X 處 此 —ί I------ -衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 器 應 反 為 管 導 , 給 器供 離酵 分丙 , 液異 管氣為 管 為1 IT 8 8 1 導,1 環 循 相 液 為 4 管 導 給 供 類 烴 和 飽 為 管 出 th 相 氣 蒸 為 管 出 ^F 類 烴 為 瓣管 整出 調排 力相 壓液 為縮 7 凝 ,為 1T.,' 述 描 之 例 體 具 隹一 較 , 的填多 定性充雜 限表被相 別代内液 .特 是器於 無其應又 雖尤反。 媒,於可 觸媒可亦 髖觸媒用 固之觸 使 性基 《 供 酸能固態 強官該狀 之性。浮 象酸脂懸 對強樹 Μ 為有換 , 做具交可 中用子亦 明 使離 曆 發可限定 本 佳性固 於較酸為 但強做 由性設 媒酸造 觸附製 頬用於 此使故 但備 , , 設等 媒帶钛 觸附和 之其金 性及合 解器基 溶懕辣 有反鈾 具於附 中求熱 水要附 於被如 用多例 使而 , 可性霣 亦鈾材 雖腐鈒 時其高 酸於之 已 法 方 之 收 回 相 0 .蒸 烴 0 烯 佳 Μ 較類 為酵 用之 使成 之生 媒應 觸反 體合 固水 Μ 相 上液 镅 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 8 A7 _B7_ 五、發明説明(β ) . ·. · .‘ 知比由具有反應平衡束縛之液相回收酵類*在烯烴分離後 之回收酵類濃度高,為使此回收酵類濃縮所需之能量低減 化,於烯烴蒸氣相中所分配之異丙酵董,乃被要求充分多 於同樣分配之水Μ。又,提高於反應器中之烯烴的肩化率 ,即,相對於烯烴蒸氣相中所回收之酵量之反應器中所供 給的烯烴量比率,乃要求對蒸氣相之醇類分配量的絕對‘董 , / 大。 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明者等人,由此些觀點檢討之結果·發現飽和烴類 ,具體而言為碳數1至6,較佳為碳數2至5*更佳為碳數3 至4之飽和烴類,於超過其臨界溫度及臨界懕力*或稍低 之溫度、壓力條件下使用,可由液相往飽和烴類蒸氣相將 異丙酵多量且選擇地分配。尚*若飽和烴類之破數太小則 萃取力變低,又若過大則使上述溫度由進行水合之溫度條 件分離。特佳之飽和烴類之實例可列舉丙烷、正丁烷、異 丁烷等。而且本發明者等人驚訝地發現,對此等飽和烴類 之異丙酵分配遒,若與同壓力及溫度條件下相比較*則較 使用不飽和烴類丙烯之情形而言乃為棰大值。於使用飽和 烴類與不飽和烴類之情形中*此類異丙醇之分配量具有極 大之差異乃為本發明者等人所首先發現之現象*為先前完 全未知者。 若依據本發明者等人之發現,於超過丙烯(臨界溫度 365Κ »臨界壓力4.61MPa),丙烷(臨界溫度369.7k,臨界 «力4.25MPa)之臨界溫度及瞄界颳力•例如K393K·
8.IMP a之條件下,烀類蒸氣相中之異丙酵的存在量,於使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Q 經濟部中央標準局負工消费合作社印袋 A7 B7 五、發明説明(t ) 用飽和烴類丙烷之情形為丙烯情形之約2.5倍。而且,本 發明者等人發現烴類蒸氣相中之游離烴類的異丙酵濃度· 在丙烯之情形為約65其耳而在丙烷之情肜亦達到75萁 耳!K。此潇度亦為超過異丙酵與水之共沸組成68莫耳X。更 且,於相同溫度及壓力條件下•若使用正丁烷(臨界溫度 425.6K*臨界懕力3.76HPa)*則烴類氣相中之異丙酵存在 量呈現出於丙烯情形時之約3倍,且,可判定游難烴類之 酵濃度亦超過70其耳ϋί。 令本發明所規定之飽和烴類,例如碳数3至4之胞和烴類 於丙烯水合反懕器中與丙烯共存•於超過其臨界溫度及臨 界壓力,或稍低之溫度及壓力條件下*經丙烯液相水合所 生成之異丙酵,可被多量且選擇性地分配於烴類蒸氣相中 *可達成前述所述之濃縮能量的低減化及丙烯轉化率的提 高*完成業者所無法預测之作用效果。 實施水合反應之反應器内的溫度及壓力之操作條件為以 超過丙烯及飽和烴類之臨界懕力為較佳。加上•亦以超過 臨界溫度為更佳。水合反應溫度較高*由反應速度之覼點 而言為有利。若過高,則烴類氣相中所分配之異丙酵澹度 降低*且由濃縮能最低減化之觀點而言則為不利。於反應 溫度為過低之情形中,異丙醇於烴類蒸氣相中之分配量降 > 低•且丙烯轉化率降低。水合反應為在501C至200t:之範 國內·更佳於80¾至150C之範圍下簧施為較佳。 於本發明中,在充垓固«觸媒之反應器内連續地供給丙 ’烯,水及飽和烴類並令其水合反臁。令與丙烯共存之梅和 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ , Λ ------Μ--;1叫装-- (請先閏讀背面之注f項再填寫本頁) ίτ, f 經濟部中央橾準局負工消费合作社邱«. 318831 Α7 Β7 五、發明説明(3 ) 烴類為如前述•較佳可列舉丙烷,正丁烷及異丁烷。此等 烴類可單獮與丙烯共存,亦可Μ併用數種使用。其中,丙 烷由於一般多含於丙烯中,故使用丙焼做為飽和烴類為較 佳。如此,直接使用原料丙烯中所含有者做為供給飽和烴 類之至少一部分•於»程構第上為較佳。 飽和烴類之共存量並非具有特別的臨界限制。令其共存 量埔加,同時可提高丙烯轉化率•而翡於烴類之供給或循 環使用之能量亦蝤加。因此,對於反應器中供g之丙烯, 至少M4至2 00其耳χ,較佳為10至200莫耳X,更佳為10至 100其耳X為更佳。又,水為相當於所反應丙烯1奠耳至少 供給1冥耳Κ上(做為新加料部分)。其上限雖無特別規定 ,但Μ30莫耳以下,較佳為5莫耳Μ下。 於本發明中,反應器內之烴類氣相主要由未反應之丙烯 ,飽和烴類·異丙酵,水,副生成之二異丙継所構成。雖 因原料丙烯而亦共存有丙烷•但可經由調整飽和烴類之共 存量,而使未反應之丙烯董顯著降低。此類烴類蒸氣相由 反應器連鑛取出後,經由在丙烯及飽和烴類之雎界壓力Μ 下減懕·並視铺要於臨界通度Μ下冷卻,而將異丙酵及水 液化成凝緬液相,而與未反應之氣體狀丙烯及飽和烴類分 離。 娌此處理*可取得與共沸組成68莫耳ίΚ同程度Μ上之高 濃度之異丙酵水溶液。若依據本發明,則於實質上並不需 要共沸蒸饑操作*更且,由於可將共存之水分量低減化, 故可取得大幅降低溻縮所霈能悬之顧著的作用效果。 本紙張尺度適用中國«家橾率(CNS Μ4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注f項再填寫本頁) 訂. --f- A7 _^_B7__ 五、發明説明(9 ) 本發明中氣艘狀之未反應丙烯及飽和烴類與異丙酵分雔 後,依常法蒸餱回收,再於反應器中循瑁,而可無剩餘地 使用。又,未反應丙烯及飽和烴類伴随有若干量異丙醇之 情形,可供於自該蒸餾塔將其回收之純化工程,不用說 當然亦於原料原單位提高之點上具有效果。 於本發明中,反應器中以水為主成分之液相可全量或主 要部分停留於反應器中。更佳為將其全量或主要部分由反 懕器出口連續地驅出》並於反應器入口循環使用,由液相 水合反應中反應選揮率及反應熱除去之觀點而言為較佳。 液相之循環流量,為循環液中所含有之水量為保持於至少 反應器中以反應之丙烯每1其耳M10莫耳Μ上之滾量為較 佳。更佳為,調節反懕器所供給之丙烯每1莫耳保持於10 莫耳Μ上之流量。經此處理•可降低水合反應中二異丙_ 之副產S。又*於圈1中雖未說明丙烯,水*飽和烴類等 為Μ液相循環線所供給,但不用說即使反應器所供給者亦 為業者所知曉。 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 然而,經此處理,由丙烯及飽和烴類所分離之與共沸姐 成具有同程度以上高濃度之異丙酵含有若干量的水。由此 取得無水醉類為以進行脫水操作為較佳。於脫水操作上, 可«當使用以笨和甲笨•己烷等共沸蒸皤使用脫水*沸石 等乾煉劑予以脫水等公知方法。 又,本發明之較佳態樣為至$將該反應器入口及出口之 液相中的異丙酵濃度保持於6重量上,並令Μ水合反懕。 因此,反應產物中液相之全量或一部分,該液中之水為 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) A7 B7__ 五、發明説明(10 ) Μ所供給丙烯每1莫耳以10莫耳以上之流量,於該反器入 口循琢,或,將反應器内之液相之全董或主要部分留於反 應器中*而於反應器入口或於相循瓖中供給新的異丙*娌 由其任一者,而調整反應器入口及出口之液相中異丙酵之 濃度為較佳。 本發明方法,於水合反廳中所連鑛供給之水中,亦在可 令Κ特定量之異丙酵共存之點上*為明確地與先前技術不 同。更具«而言•於反應器出口中反應產物之液相全量或 主要部分於該反應器入口循環供給•且在實施液相水合反 應之反應器液相之任一部分均可令特定最Μ上之異丙酵與 水共同存在之點上•與液相中異丙酵濃度保持於極低之曰 本專利公報昭60-24082號之方法(同公報第4頁第7钃第40 行〜42行)為明確不同。 若依據本發明者等人所得之新的發現,則來自丙烯之反 應產物異丙酵寅質上幾乎完全以蒸氣相往反應器外驅出之 方法•其丙烯轉化率與液相存在之異丙醇濃度具有密切的 闞連。因此,於反應溫度及反應壓力為相同之條件下•該 Μ濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先聞讀背面之注項再填寫本黃) t 酵灌度高•使得往蒸氣相被驅出之異丙酵的丙烯轉化率變 高。瞄於此類超臨界或亞臨界烯烴之水相中溶質(異丙酵) 的分配平衡為先前所全然未知。例如*若液相中之異丙酵 濃度為25重悬!1!,則在反應溫度130t!,反懕懕力120氣壓 下*使用公知之強酸性隈離子交換樹脂做為觸媒之情形中 ,可實現丙烯轉化率為20Χ。其相對於日本專利公報昭 60-24082號和日本公開専利公報第60 - 149536號中之烯烴 本紙張尺度適用中鬮國家標率(CNS ) Α4说格(210Χ297公釐) 7~77~~ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 Α7 Β7 五、發明説明(11 ) 轉化率為至多10X者,應可稱為顥著改菩。 1 此時,反應器入口之液相為,新供給之水,飽和烴類* 水及亦可新供給之異丙酵,由反懕器出口所循環之液相’ 之至少兩者所混合。此混合,硖相中之異丙_濃度,即’ 反應器入口液相中之異丙酵濃度,令與由反應器出口所循 環液相中之異丙酵濃度於實質上幾乎相等地’經由調整水 與斩供給異丙酵量者為提供本發明之較隹形態。 於本發明令與水共存之異丙酵濃度為充分高者,因可提 高丙烯轉化率而為較佳。然而若為通大,則二異丙_之副 產生率變高,而由丙烯原單位提高之點而言乃為不遽當° 較佳地,液相中之漘度為6重量《至30重量X,更佳為10至 25重量!《為在轉化率提高及越的副生成降低之點而被埋擇。 K下示出實施例,詳述本發明。 實狍例1 於内徑3 0 m m,高度3 0 0 b m之S U S 3 1 6型之附有套管的反應 管中*充填lOOfflA市售之Macropolas型強酸性陽離子交換 樹脂Revachit SPC-118,並由反應管底部,以每小時400 β〇Α之96JI丙烯(剩餘4ίΚ為丙烷)*每小時214mnioA之丙烷 (枏對於丙烯供給量相當於60莫耳iU),每小時165nu«oA水 之流量供姶,且反應管之溫度及壓力各保持於130 t:· 80義 壓,由反應管上方將液相以每小時115克連績地驅出並令 • ' . 於反應管底部循環供姶,並(將由凌應管出口所連績排出之 氣相,Μ懕力調節瓣減.應至30氣脑後,以氣液分離管冷卻 至80Τ:,並由氣液分離管之底部將液相連績騮出。此操作 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS Μ4規格(210X297公釐) -----^--;--^II (請先閲讀背*-之注^|<項再填寫本頁) 訂* it A7 B7 318831 五、發明説明(12) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 開始24小時後確認各部分之流量及溫度圼定常後,測定來 自氣液分離管上方之氣相驅出之流量及姐成*來自氣液分 離管底部之液相驅出之流置及組成*及在反應管中循瑁液 相的組成。於反懕管之循環液相中之異丙酵灞度為2.8莫 耳5ί(8.8重量X)。 由各部分之流盪及姐成,及於反應管之丙烯供給量與氣 液反應管氣相驅出之丙烯量所算出之在反應管入口出口間 之丙烯轉化率示於表1。 實施例 於實 代Κ將 保持相 液分雕 與實施 之丙烯 作*結 比較例 施例1所使用之裝置中,不進行丙烷之供姶*而取 相對於丙烯之正丁烷維持以5 0莫耳Ub率供給*並 同之液相循環董,進行同樣的操作。逐次分析由氣 管所驅出之液相中的異丙酵*並令此異丙酵流量為 例1相等•即*令酵類生產量為相等地調整反應管 供給量。除此K外為進行與實施例1完全同樣之操 栗合併示於表1。 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印装 於實施例1所使用之裝置中•亦不供給丙烷及正丁烷, 而在反應管中僅供給96»!丙烯及水,保持相同之液相循瑁 量,進行同樣之操作。逐次分析由氣液分離管所驅出之液 相中的異丙酵,並令此異丙酵流量與實施例1相等*即· 令酵類生產量相等地調整反應管之丙烯供給量。除此K外 進行與實施例1完全闻樣之操作,结果合併示於表1。 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐). ^: 2 寻cd 8 fί. 充 I#補 B7 五、發明説明(13) 表 1 丙烯轉化率及酵類灞度 寊施例1 實施例2 比較例1 反應管之供給量 [〇!!/小時] 丙烯① 384 266 943 丙烷 230 11 39 正-丁烷 0 133 0 氣液分離管氣相丙烯量②[〇 ϋ /小時] 280 162 839 在反應管之丙烯轉化率 27 39 11 (①-②)/① Χ100 [X] 氣液分離管液相驅出中之 102 102 102 異丙酵流量 [Β·〇ϋ/小時] 氣液分離管液相組成 [莫耳X] 異丙酵 67 64 61 —異丙酵 0.7 0.6 0.6 水 32.3 35.4 38.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16 修正霣 A7 _____B7^_____ 五、發明説明(u ) 實施例3 於内徑30mra^>高度3Q0bb之SUS 316製之附有套管的反應 管中*充填IOObA市售之Macropolas型強酸性隈離子交換 -、 樹脂Revachit SPC-118,並由反應管底部,以每小時I300 騰〇又之96!1;丙烯(刺餘4!11為飽和烴類丙烷),每小時9.2克 之含有18重量!《之異丙酵水溶液之流量供給,並將反應管 之溫度及懕力各保持於150Ό,150氣懕,並將來自反應管 上方之液相Μ毎小時315克連績地驅出並令於反應管底部 循環供給,將由反應管出口所連續排出之氣相•以壓力調 節瓣減懕至30氣懕後,Μ氣液分離管冷卻至80TC *並由氣 液分離管之底部將液相連饋驅出。此捵作開始8小時後確 認各部分之流量及溫度圼定常後,測定來自氣液分齄管上 方之氣相騙出之潦量及姐成*來自氣液分離管底部之液相 驅出之流量及姐成*來自氣液分離管底部之液相鼷出之流 量及姐成*及在反懕管中循環液相之組成。 經濟部中央梯準局貞工消费合作社印裝 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 由各部分之流量及姐成,及於反應營之丙烯供給董與氣 液反懕管氣相驅出之丙烯量所算出之在反應管入口出口間 之丙烯轉化率示於表1。 比較例2 除調節供姶反應管之水中添加異丙酵的量,使反應管出 口之液相中異丙酵濃度為5重量:!!,並再諝整反應管之丙烯 供姶fi,使由氣液分離管驅出液相之流曇與實施例3相等 Μ外,進行與實.例3完全同樣的搡作,结果合併示於表2。 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNSM4規格(210X297公釐)-17 - 8S31 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 五、發明説明(15 ) 表 2 藏施例3 比較例2 反應管之丙烯供給量①[IDB〇A /小時] 1300 3670 氣液分離管氣相丙烯量②[bboA /小時] 1080 3450 於反應管之丙铺轉化率 17 6.0 (①-②)/①X 100 反應管循環液相中之異丙酵灞度[重量X] 17.7 5,0 氣液分離管液相驅出之流量[克/小時] 16.8 16.8 氣液分離管液相驅出中之 異丙酵流量 [Bn〇 A /小時] 220 220 氣液分離管液相組成 異丙酵 [重量X] 79 79 二異丙酵 [重量:《] 1 1 水 [重量%] 20 20 If J—— (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-18 - dwrj 裝------訏丨· A7 B7 五、發明説明(16 ) 依據本發明*在以丙烯之液相直接水合反應之異丙酵製 法,為具有令在未反應烯烴蒸氣相所生成之異丙酵堪擇性 地移動並回收之方法,並解決所謂的烯烴轉化率低*烯烴 供姶量過大•反應器容積增大之種種問題點。 更且·若依據本發明•可在.保持所謂將澹縮能置低減化 之有利效果上,令極高濃度酵類水溶液生成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
T 装,
,1T f丨· 經濟部中央橾準局貞工消费合作社印装 本紙張尺度適用中國鬮家梯率(CNS M4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 518831
    δβ. 2. 修正 2〇 六、申請專利範圍 1. 一種異丙酵之製法,其為在強酸性固體觸媒存在下, % 將丙烯與水在高溫、高壓下直接水合,並由此處理所得之 反應產物分離粗製酵類水溶液,並將該水溶液肫化處理製 造異丙酵之方法,其特激為 ⑴於充填或懸浮該固«觸媒之反應器内,連續供給丙烯 ,與所反應之丙烯每1莫耳K至少1莫耳以上之水,及飽和 烴類, ⑵該反應器内之溫度及壓力為在該丙烯及該鉋和通類之 臨界湛度及豳界壓力以上*或保持於稍低之條件下令其反 應, ③所得之反應產物中液相之全量或一部分* Μ該液中之 水為要反應之丙烯每1莫耳Μ 10莫耳Μ上之流量於該反應 器入口循環, ⑷將反應產物中蒸氣相之全霣由反應器驅出,烴減壓或 冷卻令部分液化•分齄無*成分後,將該液化相含有之粗 製異丙酵予Μ純化取得精製之異丙酵。 經濟部中央揉率局貝工消费合作社印装 (請先Η讀背面之注$項再旗寫本I) 2. 如申請專利範園第1項之製法,其中飽和烴類之供給 量為相對丙烯供給量,以4至200莫耳X。 3. 如申讅専利範第1項之製法·其中曲和熳類之供給 fi為相對於丙烯供給量,Μ10至200其耳X。 4. 如申請專利範圏第1、2或3項之製法*其中由殘留氣 «之全β或一部分將未反應之丙烯及胞和烴類蒸钃回收· 並於反應器入口循環。 5. 如申請專利範園第1、2或3項之製法*其中至少該反 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) S18BZ1 修止補充 η 曰 M2. Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 應器入口及出口之联相中的異丙醇濃度保持於6雇量X以上 ,並令其水合反應。 6·如申謫專利範圜第4項之製法*其中至少將該反應器 人口及出口之液相中的異丙酵濺度保持於6重量XK上,並 令其水合反應。 7. 如申謫專利範園第1至3項中任一項之製法,其中將反 應產物中液相之全量或一部分,K該液中之水所供給丙》 每1莫耳以10莫耳以上之流ft於該反應器人口循環,或將 反應U器內之液相之全量或主要部分留於反應器中,或在反 應器入口或液相循環中供給新的異丙酵,經由其任一者* W調整反應器入口及出口之液相中之異丙酵漘度。 8. 如申請專利範圃第4項之製法·其中將反應產物中液 相之全量或一部分,以該液中之水所供給丙烯每1莫耳K 10萁耳以上之流量於該反應器入口循環,或將反應器内之 液相之全ft或主要部分留於反廯器中,或在反應器入口或 液相循環中供給新的異丙酵,經由其任一者•以調整反應 器入口及出口之液相中之異丙酵濃度。 (請先閱讀背面之注亲項再#w本I·) 装· 訂 鐘濟部中央榡準局貝工消费合作社印*. 本紙張尺度逋用中明國家輮率(CNS > Α4洗格(2丨0><297公釐) 2
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102336632A (zh) * 2010-07-28 2012-02-01 中国石油化工股份有限公司 一种丙酮气相加氢制异丙醇的方法
PL2885264T3 (pl) * 2012-08-14 2019-07-31 Badger Licensing Llc Zintegrowany sposób wytwarzania kumenu i oczyszczania izopropanolu
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233967A1 (de) * 1972-07-11 1974-01-31 Texaco Ag Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von niederen alkoholen, insbesondere isopropanol
DE2429770C3 (de) * 1974-06-21 1981-04-16 Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg Verfahren zur Herstellung von niederen Alkoholen durch direkte katalytische Hydratisierung niederer Olefine
US4234748A (en) * 1979-06-28 1980-11-18 National Distillers And Chemical Corp. Process for the hydration of olefins employing slurried catalyst
US4861923A (en) * 1980-08-18 1989-08-29 Pcuk Products Chimiques Uqine Kuhlmann Hydration of propylene to isopropyl alcohol over solid superacidic perfluorinated sulfonic acid catalysts
US4357147A (en) * 1981-10-30 1982-11-02 Chevron Research Company Diisopropyl ether reversion and oligomerization in isopropanol production
US4507512A (en) * 1983-05-31 1985-03-26 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Process for hydration of olefins
JPS6024082A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Matsushita Electric Ind Co Ltd レ−ザ発振器
US4482767A (en) * 1983-12-20 1984-11-13 Uop Inc. Process for production of alcohols and LPG
US4484013A (en) * 1983-12-30 1984-11-20 Uop Inc. Process for coproduction of isopropanol and tertiary butyl alcohol
JPS60149536A (ja) * 1984-01-13 1985-08-07 Idemitsu Petrochem Co Ltd 第2級ブタノ−ルの製造方法

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